[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN117337312A - 热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜 - Google Patents

热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜 Download PDF

Info

Publication number
CN117337312A
CN117337312A CN202280032894.5A CN202280032894A CN117337312A CN 117337312 A CN117337312 A CN 117337312A CN 202280032894 A CN202280032894 A CN 202280032894A CN 117337312 A CN117337312 A CN 117337312A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atoms
group
substituent
thermoplastic resin
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280032894.5A
Other languages
English (en)
Inventor
加藤宣之
西森克吏
池田慎也
茂木笃志
石原健太朗
村田铃木章子
绪方龙展
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Publication of CN117337312A publication Critical patent/CN117337312A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/185—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • C08G63/187—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C08G63/189—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings containing a naphthalene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

根据本发明，提供一种包含源自以下通式(1)所示的单体的结构单元(A)的热塑性树脂。在通式(1)中R1～R12、Rk和Rp彼此独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数1～10的烷氧基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数7～20的芳烷基，X和Y表示单键或碳原子数1～5的亚烷基，i和ii彼此独立地表示0～4的整数，K1和K2彼此独立地表示－OH、－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。

Description

热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜
技术领域
本发明涉及热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜。更具体而言，本发明涉及聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂以及含有这些树脂的光学透镜。
背景技术
作为相机、胶片一体式相机、摄像机等各种相机的光学系统所使用的光学透镜的材料，使用着光学玻璃或光学用树脂。光学玻璃在耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐药品性等方面性能优异，但却存在材料成本高、成型加工性差、生产率低等的问题。
另一方面，由光学用树脂制成的光学透镜具有能够通过注射成型批量生产的优点，作为相机镜头用高折射率材料，使用着聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯树脂等。
在将光学用树脂用作光学透镜时，除了折射率和阿贝数等光学性能之外，还需求耐热性、透明性、低吸水性、耐药品性、低双折射率、耐湿热性等。特别是近年来，需要具有高折射率和高耐热性的光学透镜，进行着各种树脂的开发(专利文献1～5)。
另外，以2,2'-双(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘为原料的热塑性树脂具有优异的光学特性，能够有效地用作各种光学用材料(专利文献6)。但是，由于各种成型加工和使用环境的拓展，需要在无损于光学性能的前提下进一步提高耐热性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-2893号公报
专利文献2：日本特开2018-2894号公报
专利文献3：日本特开2018-2895号公报
专利文献4：日本特开2018-59074号公报
专利文献5：WO2017/078073
专利文献6：WO2014/073496
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供一种折射率和阿贝数等光学性能优异、并且耐热性也优异的热塑性树脂以及使用了该热塑性树脂的光学透镜。
用于解决课题的技术手段
为了解决现有课题，本发明的发明人反复进行了深入研究，结果发现：通过使用在具有联萘结构的二醇化合物中引入了芳香环的原料，能够得到折射率和阿贝数等光学性能优异、并且耐热性也优异的热塑性树脂，从而完成了本发明。
即，本发明包括以下方式。
<1>一种热塑性树脂，其包含源自以下通式(1)所示的单体的结构单元(A)。
(在通式(1)中，
R1～R12、Rk和Rp彼此独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数1～10的烷氧基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数7～20的芳烷基，
X和Y表示单键或碳原子数1～5的亚烷基，i和ii彼此独立地表示0～4的整数，K1和K2彼此独立地表示－OH、－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。)
<2>根据上述<1>所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂。
<3>根据上述<1>或<2>所述的热塑性树脂，其中，上述通式(1)中的R1～R12、Rk和Rp表示氢原子，X和Y表示亚甲基，K1和K2表示－OH。
<4>根据上述<1>或<2>所述的热塑性树脂，其中，上述通式(1)中的R1～R12、Rk和Rp表示氢原子，X和Y表示单键，K1和K2表示－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。
<5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂包含源自以下通式(2)所示的单体的结构单元(B)和/或源自以下通式(3)所示的单体的结构单元(C)。
(在通式(2)中，
Ra和Rb彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh，
Rh表示可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基，
X表示单键或可以具有取代基的芴基，
A和B彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，m和n彼此独立地表示0～6的整数，
a和b彼此独立地表示0～10的整数。)
(在通式(3)中，
Rc和Rd彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基以及可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基，
Y1为单键、可以具有取代基的芴基或以下式(4)～(11)所示的结构式中的任一种结构式，
(在式(4)～(11)中，R61、R62、R71和R72彼此独立地表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示R61和R62或R71和R72相互键合形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，Raa和Rbb的含义与上述通式(2)中的Ra和Rb相同，
r和s彼此独立地表示0～5000的整数。)
A和B彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
p和q彼此独立地表示0～4的整数，
a和b彼此独立地表示0～10的整数。)
<6>根据上述<5>所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂至少包含源自BPEF、BNE、BNEF和DPBHBNA中的任一种化合物的结构单元。
<7>根据上述<1>～<6>中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂还包含源自选自以下单体组中的至少一个单体的结构单元。
(在上述式中，R1和R2彼此独立地表示氢原子、甲基或乙基，R3和R4彼此独立地表示氢原子、甲基、乙基或碳原子数2～5的亚烷基二醇，Raaa和Rbbb彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh，mm和nn彼此独立地表示0～6的整数。)
<8>根据上述<1>～<7>中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为10000～200000。
<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂的折射率(nD)为1.64～1.70。
<10>根据上述<1>～<9>中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂的阿贝数(ν)为15.0～24.0。
<11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述热塑性树脂的玻璃化转变温度为130～180℃。
<12>一种热塑性树脂组合物，其含有以下通式(1)所示的改性剂和热塑性树脂。
(在通式(1)中，
R1～R12、Rk和Rp彼此独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数1～10的烷氧基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数7～20的芳烷基，
X和Y表示单键或碳原子数1～5的亚烷基，i和ii彼此独立地表示0～4的整数，K1和K2彼此独立地表示－OH、－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。)
<13>一种光学元件，其含有上述<1>～<11>中任一项所述的热塑性树脂或上述<12>所述的热塑性树脂组合物。
<14>一种光学透镜，其含有上述<1>～<11>中任一项所述的热塑性树脂或上述<12>所述的热塑性树脂组合物。
<15>一种光学膜，其含有上述<1>～<11>中任一项所述的热塑性树脂或上述<12>所述的热塑性树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种折射率和阿贝数等光学性能优异、并且耐热性也优异的热塑性树脂以及含有该热塑性树脂的光学透镜。
具体实施方式
下面，例示合成例和实施例等对本发明进行详细说明，但本发明并不限于例示的合成例或实施例等，在不明显偏离本发明内容的范围内，可以变更为任意方法。
<热塑性树脂>
本发明的一个实施方式是包含源自以下通式(1)所示的单体的结构单元(A)的热塑性树脂。
在通式(1)中，
R1～R12、Rk和Rp彼此独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，碳原子数5～20(优选5～10、更优选6～8)的环烷基、碳原子数5～20(优选5～10)的环烷氧基、碳原子数6～20(优选6～12、更优选6～10)的芳基、碳原子数1～10(优选1～4、更优选1～3、特别优选1～2)的直链状或支链状烷基、碳原子数2～10(优选2～5)的烯基、碳原子数1～10(优选1～5)的烷氧基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子的碳原子数6～20(优选6～15、更优选6～12、特别优选6～10)的杂芳基或碳原子数7～20(优选7～10)的芳烷基。
R1～R12、Rk和Rp优选彼此独立地表示氢原子、甲基或苯基，更优选R1～R12、Rk和Rp均表示氢原子。
X和Y表示单键或碳原子数1～5(优选1～3)的亚烷基，优选表示单键、亚甲基或亚乙基，更优选表示单键或亚甲基。
i和ii彼此独立地表示0～4的整数，优选表示0～2的整数。
K1和K2彼此独立地表示－OH、－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5(优选1～3)的烷基。Rq优选表示甲基、乙基或丙基，更优选表示甲基。
在本发明的一个实施方式中，优选通式(1)中的R1～R12、Rk和Rp表示氢原子，X和Y表示亚甲基，K1和K2表示－OH的方式。
另外，也优选通式(1)中的R1～R12、Rk和Rp表示氢原子，X和Y表示单键，K1和K2表示－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5(优选1～3)的烷基的方式。
关于通式(1)所示的单体，特别优选的具体化合物如下所示，但本发明并不限于这些化合物。
(([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))双(4,1-亚苯基))二甲醇
(([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))双(3,1-亚苯基))二甲醇
4,4'-([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))二苯甲酸
4,4'-([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))二苯甲酸甲酯
通式(1)所示的单体可以按照Adv.Synth.Catal.2004,346,195-198中记载的方法制造。例如，可以如下述反应式所示制造。
如上述反应式所示，在铜、氧化铜和碳酸钾的存在下，使2,2-联萘在吡啶中与对溴苯甲醛反应，得到4,4'-([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))二甲醛，利用氢化铝锂(LiAlH4)等还原剂将所得到的4,4'-([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))二甲醛还原而得到。其中，通过将对溴苯甲醛替换成邻溴苯甲醛或间溴苯甲醛，能够得到异构体。
本发明的一个实施方式的热塑性树脂可以为聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂等，但没有特别限定，优选为聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂，更优选为包含下式所示的结构单元(A)的树脂。
[式中的各符号的含义与上述通式(1)中的符号相同。]
在本发明的一个实施方式的热塑性树脂中，上式所示的结构单元(A)在全部结构单元中所占的比例没有特别限定，优选为全部结构单元中的1～90摩尔％、更优选为1～80摩尔％、进一步优选为5～70摩尔％、特别优选为10～60摩尔％。
即，本发明的一个实施方式的热塑性树脂除了包含上式所示的结构单元(A)以外，还可以包含通常用作聚碳酸酯树脂或聚酯碳酸酯树脂的结构单元的源自脂肪族二羟基化合物的结构单元和/或源自芳香族二羟基化合物的结构单元。
具体而言，作为脂肪族二羟基化合物，可以举出各种化合物，特别地可以举出1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、1,3-金刚烷二甲醇、2,2-双(4-羟基环己基)-丙烷、3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2-(5-乙基-5-羟甲基-1,3-二氧六环-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇、异山梨醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等。
作为芳香族二羟基化合物，可以举出各种化合物，特别地可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4'-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)氧化物、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜和双(4-羟基苯基)酮、双苯氧基乙醇芴等。
另外，本发明的一个实施方式的热塑性树脂优选包含源自以下通式(2)所示的单体的结构单元(B)。
在通式(2)中，Ra和Rb彼此独立地选自卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh。Rh表示可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基。
Ra和Rb优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基，更优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基，进一步优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基。
在通式(2)中，X为单键、或者表示可以具有取代基的芴基。X优选为单键或合计碳原子数为12～20的可以具有取代基的芴基。
在通式(2)中，A和B彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数2或3的亚烷基。
在通式(2)中，m和n彼此独立地为0～6的整数，优选为0～3的整数，更优选为0或1。
在通式(2)中，a和b彼此独立地表示0～10的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2。
作为结构单元(B)的具体例，可以举出源自2,2'-双(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘(BNE)、DPBHBNA等的结构单元。
并且，本发明的一个实施方式的热塑性树脂优选具有源自以下通式(3)所示的单体的结构单元(C)。
在通式(3)中，Rc和Rd彼此独立地选自卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基以及可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基。
Rc和Rd优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基，更优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基，进一步优选为氢原子、可以具有取代基的碳原子数6～12的芳基。
在通式(3)中，Y1为单键、可以具有取代基的芴基、或下述式(4)～(11)所示的结构式中的任一种结构式，优选为单键或以下式(4)所示的结构式。
在式(4)～(11)中，R61、R62、R71和R72彼此独立地表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示R61和R62或R71和R72相互键合形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，Raa和Rbb的含义与上述通式(2)中的Ra和Rb相同。
在式(4)～(11)中，r和s彼此独立地为0～5000的整数。
在上述通式(3)中，A和B彼此独立地为可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，优选为碳原子数2或3的亚烷基。在上述通式(3)中，p和q彼此独立地为0～4的整数，优选为0或1。另外，在上述通式(3)中，a和b彼此独立地为0～10的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～2的整数，例如为0或1。
作为结构单元(C)的具体例，可以举出源自下列物质的结构单元：BPEF(9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴)、BPPEF(9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴)、9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)萘-2-基]芴(BNEF)、双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚BP、双酚C、双(4-羟基苯基)-2,2-二氯乙烯、双酚E、双酚F、双酚G、双酚M、双酚S、双酚P、双酚PH、双酚TMC、双酚P-AP(4,4'-(1-苯基亚乙基)双酚)、双酚P-CDE(4,4'-环十二亚烷基双酚)、双酚P-HTG(4,4'-(3,3,5-三甲基亚环己基)双酚)、双酚P-MIBK(4,4'-(1,3-二甲基亚丁基)双酚)、双酚PEO-FL(双苯氧基乙醇芴)、双酚P-3MZ(4-[1-(4-羟基苯基)-3-甲基环己基]苯酚)、双酚OC-FL(4,4'-[1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]亚乙基]双酚)、双酚Z、BP-2EO(2,2'-[[1,1'-联苯]-4,4'-二基双(氧)双乙醇)、S-BOC(4,4'-(1-甲基亚乙基)双(2-甲基苯酚))、TrisP-HAP(4,4',4”-亚乙基三酚)等。其中，作为结构单元(C)，优选源自BPEF或BNEF的结构单元。
本发明的一个实施方式的热塑性树脂以结构单元(A)为必须成分，除了包含结构单元(B)但不含结构单元(C)的聚合物、包含结构单元(C)但不含结构单元(B)的聚合物以外，还可以是具有结构单元(B)和结构单元(C)的共聚物、具有结构单元(B)的聚合物与具有结构单元(C)的聚合物的混合物、以及它们的组合。作为包含结构单元(B)但不含结构单元(C)的聚合物，例如可以举出具有下述式(I-1)～(I-3)的结构单元的聚合物；作为具有结构单元(B)和结构单元(C)的共聚物，例如可以举出具有下述式(II-1)～(II-4)的结构单元的聚合物。
(在式(I-1)中，m和n分别为1～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1，
式(I-3)的重复单元数为1～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1。)
此外，作为具有多种结构单元的聚合物，可以使用m和n的值大到例如100以上的嵌段共聚物、以及无规共聚物中的任一种共聚物，但优选无规共聚物，更优选使用m和n的值为1的无规共聚物。
(在式(II-1)～(II-4)中，m和n彼此独立地为1～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1。)
此外，作为具有多种结构单元的聚合物，可以使用m和n的值大到例如100以上的嵌段共聚物、以及无规共聚物中的任一种共聚物，但优选无规共聚物，更优选使用m和n的值为1的无规共聚物。
在共聚物中，结构单元(B)与结构单元(C)的摩尔比优选为1∶99～99∶1、更优选为10∶90～90∶10、进一步优选为15∶85～85∶15、特别优选为30∶70～70∶30。另外，在混合物中，具有结构单元(B)的聚合物与具有结构单元(C)的聚合物的质量比优选为1∶99～99∶1、更优选为10∶90～90∶10、进一步优选为15∶85～85∶15、特别优选为30∶70～70∶30。
本发明的一个实施方式的热塑性树脂优选还包含源自选自下述单体组中的至少一个单体的结构单元。
(在上述式中，R1和R2彼此独立地表示氢原子、甲基或乙基，R3和R4彼此独立地表示氢原子、甲基、乙基或碳原子数2～5的亚烷基二醇。Raaa和Rbbb彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh，mm和nn彼此独立地表示0～6的整数。)
本发明一个优选实施方式的聚碳酸酯树脂或聚酯碳酸酯树脂中，有时存在可能在制造时作为副产物生成的酚系化合物等醇系化合物和/或未反应而残留的二元醇成分或碳酸二酯作为杂质。
由于作为杂质的酚系化合物等醇系化合物和碳酸二酯可能会成为制成成型体后的强度降低或产生臭气等的原因，因此其含量优选尽可能少。
残留的酚系化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量％优选为3000质量ppm以下、更优选为1000质量ppm以下、特别优选为300质量ppm以下。
残留的二元醇成分的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量％优选为1000质量ppm以下、更优选为100质量ppm以下、特别优选为10质量ppm以下。
残留的碳酸二酯的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量％优选为1000质量ppm以下、更优选为100质量ppm以下、特别优选为10质量ppm以下。
特别优选苯酚、叔丁基苯酚等化合物的含量少，优选这些化合物在上述范围内。
关于聚碳酸酯树脂中残留的酚系化合物的含量，可以通过使用气相色谱对从聚碳酸酯树脂提取出的酚系化合物进行分析的方法来测定。
关于聚碳酸酯树脂中残留的醇系化合物的含量，也可以通过使用气相色谱对从聚碳酸酯树脂提取出的醇系化合物进行分析的方法来测定。
关于聚碳酸酯树脂中残留的二元醇成分、碳酸二酯的含量，也可以通过从聚碳酸酯树脂提取出这些化合物，使用气相色谱进行分析的方法来测定。
酚系化合物等副产物醇系化合物、二元醇成分和碳酸二酯的含量可以降低至检测不出的程度，但从生产率的角度出发，在无损于效果的范围内也可以微量含有。另外，如果是微量，也能够使树脂熔融时的塑性良好。
残留的酚系化合物、二元醇成分和碳酸二酯各自的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量％例如可以为0.01质量ppm以上、0.1质量ppm以上或1质量ppm以上。
残留的醇系化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量％例如可以为0.01质量ppm以上、0.1质量ppm以上或1质量ppm以上。
其中，聚碳酸酯树脂中的酚系化合物等副产物醇系化合物、二元醇成分和碳酸二酯的含量可以通过适当调节缩聚条件和装置的设定来调节到上述范围内。另外，也可以通过缩聚后的挤出工序的条件进行调节。
例如，酚系化合物等副产物醇系化合物的残留量与聚碳酸酯树脂的聚合所使用的碳酸二酯的种类、和聚合反应温度及聚合压力等有关。通过调节这些条件，能够降低酚系化合物等副产物醇系化合物的残留量。
例如，当使用碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯制造聚碳酸酯树脂的情况下，存在分子量不易增加、形成低分子量的聚碳酸酯、作为副产物的烷基醇系化合物的含量增加的趋势。这种烷基醇的挥发性高，一旦残留在聚碳酸酯树脂中，就存在树脂的成型性恶化的趋势。另外，当酚系化合物等副产物醇系化合物的残留量多时，可能在树脂成型时出现臭气的问题，或者可能导致复合期间发生树脂骨架的断键反应，导致分子量降低。因此，所得到的聚碳酸酯树脂中残留的副产物醇系化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂(100质量％)优选为3000质量ppm以下。残留的醇系化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂100质量％优选为3000质量ppm以下、更优选为1000质量ppm以下、特别优选为300质量ppm以下。
<热塑性树脂的物性>
(1)折射率(nD)
在本发明的一个实施方式中，其特征之一是热塑性树脂的折射率高，折射率优选为1.64～1.70、更优选为1.64～1.69、特别优选为1.65～1.68。在本发明中，折射率可以通过后述实施例中记载的方法测定。
(2)阿贝数(ν)
在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂的阿贝数优选为15.0～26.0、更优选为15.0～24.0、特别优选为18.0～22.0。在本发明中，阿贝数可以通过后述实施例中记载的方法测定。
(3)玻璃化转变温度(Tg)
在本发明的一个实施方式中，其特征之一是热塑性树脂的耐热性高，玻璃化转变温度(Tg)优选为130～180℃、更优选为135～170℃、特别优选为140～160℃。在本发明中，玻璃化转变温度可以通过后述实施例中记载的方法测定。
(4)聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)
在本发明的一个实施方式中，热塑性树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量优选为10000～200000、更优选为10000～100000、特别优选为10000～80000。
<热塑性树脂组合物>
本发明的另一实施方式是含有上述热塑性树脂和添加剂的热塑性树脂组合物。本实施方式的热塑性树脂组合物可以在无损于本实施方式的预期效果的范围内并用上述包含结构单元(A)的本发明的热塑性树脂以外的树脂。作为这样的树脂，没有特别限定，例如可以举出选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、环烯烃树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、氯乙烯树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚缩醛树脂和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂中的至少一种树脂。这些树脂可以使用各种已知的物质，可以单独使用1种或并用2种以上添加到热塑性树脂组合物中。
[抗氧化剂]
热塑性树脂组合物中，作为上述添加剂优选含有抗氧化剂。
作为抗氧化剂，优选含有酚系抗氧化剂和亚磷酸酯系抗氧化剂中的至少一者。
作为酚系抗氧化剂，可以举出1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪e-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、4,4',4”-(1-甲基丙酰-3-亚基)三(6-叔丁基间甲酚)、6,6'-二叔丁基-4,4'-亚丁基二间甲酚、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯等，优选四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
作为亚磷酸酯系抗氧化剂，可以举出2-乙基己基二苯基亚磷酸酯、异癸基二苯基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三苯酯、3,9-双(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧-3,9-二磷螺[5.5]十一烷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)2-乙基己基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、四-C12～15烷基(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双亚磷酸酯、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷等，优选3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷螺[5.5]十一烷。
作为抗氧化剂，可以仅使用上述中的任1种，也可以使用2种以上的混合物。
在热塑性树脂组合物中，以树脂组合物的总重量为基准，抗氧化剂优选含有1重量ppm～3000重量ppm。热塑性树脂组合物中的抗氧化剂的含量更优选为50重量ppm～2500重量ppm、进一步优选为100重量ppm～2000重量ppm、特别优选为150重量ppm～1500重量ppm、更进一步优选为200重量ppm～1200重量ppm。
[脱模剂]
热塑性树脂组合物中，作为上述添加剂，优选含有脱模剂。
作为脱模剂，可以举出酯化合物，例如甘油脂肪酸的单甘油酯、二甘油酯等甘油脂肪酸酯，丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等二醇脂肪酸酯，高级醇脂肪酸酯、脂肪族多元醇与脂肪族羧酸的全酯或单脂肪酸酯等。当作为脱模剂使用脂肪族多元醇与脂肪族羧酸的酯时，单酯、全酯等均可使用，但也可以为例如单酯等全酯以外的酯。
作为脱模剂的具体例，可以举出下列物质。
即，可以举出：
脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇三山嵛酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇辛酸酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单油酸酯、丙二醇单山嵛酸酯、丙二醇单月桂酸酯、丙二醇单棕榈酸酯等丙二醇脂肪酸酯；
硬脂醇硬脂酸酯等高级醇脂肪酸酯；
甘油脂肪酸酯单甘油酯，其包括甘油单硬脂酸酯、甘油单12-羟基硬脂酸酯等甘油单羟基硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单癸酸酯、甘油单月桂酸酯等单甘油酯，甘油单/二硬脂酸酯、甘油单/二硬脂酸酯、甘油单/二山嵛酸酯、甘油单/二油酸酯等单/二甘油酯；
甘油双乙酰单月桂酸酯等甘油脂肪酸酯乙酰化单甘油酯；
柠檬酸脂肪酸单甘油酯、琥珀酸脂肪酸单甘油酯、二乙酰酒石酸脂肪酸单甘油酯等甘油脂肪酸酯有机酸单甘油酯；
硬脂酸双甘油酯、月桂酸双甘油酯、油酸双甘油酯、单硬脂酸双甘油酯、单月桂酸双甘油酯、单肉豆蔻酸双甘油酯、单油酸双甘油酯、硬脂酸四甘油酯、月桂酸十甘油酯、油酸十甘油酯、聚甘油聚蓖麻酸酯等多甘油脂肪酸酯。
在热塑性树脂组合物中，以树脂组合物总重量为基准，脱模剂优选含有1重量ppm～5000重量ppm。热塑性树脂组合物中的脱模剂的含量更优选为50重量ppm～4000重量ppm、进一步优选为100重量ppm～3500重量ppm、特别优选为500重量ppm～13000重量ppm、更进一步优选为1000重量ppm～2500重量ppm。
[其它添加剂]
在热塑性树脂组合物中，除了上述的抗氧化剂和脱模剂以外，还可以添加其它添加剂。例如，作为热塑性树脂组合物可以包含的添加剂，可以举出配合剂、催化剂失活剂、热稳定剂、增塑剂、填充剂、紫外线吸收剂、防锈剂、分散剂、消泡剂、流平剂、阻燃剂、润滑剂、染料、颜料、蓝光剂、成核剂、透明化剂等。
热塑性树脂组合物中的抗氧化剂和脱模剂以外的其它添加剂的含量优选为10重量ppm～5.0重量％、更优选为100重量ppm～2.0重量％、进一步优选为1000ppm重量ppm～1.0重量％，但不限于此。
上述添加剂可能对透射率造成不利影响，优选不过量添加，例如合计的添加量在上述范围内。
此外，本发明的另一实施方式是含有以下通式(1)所示的改性剂和热塑性树脂的热塑性树脂组合物。
通式(1)中的各符号的含义与上述通式(1)中的相同。即，通式(1)所示的单体也可以用作改性剂。
在本发明的一个实施方式中，上述改性剂可以按照热塑性树脂与改性剂的质量比达到热塑性树脂∶改性剂＝99.9∶0.1～70∶30的比例配合。上述质量比优选为99∶1～70∶30、更优选为98∶2～70∶30，例如可以为99∶1、98∶2、97∶3、96∶4、95∶5、94∶6、93∶7、92∶8、91∶9、90∶10、85∶15、80∶20、75∶25、70∶30等。在本发明中，当热塑性树脂与改性剂的质量比在上述范围内时，能够提供具有高流动性且成型性好的树脂组合物。
<光学元件>
本发明的热塑性树脂或热塑性树脂组合物(以下简称为“树脂组合物”)适用于光学元件。在本发明的一个实施方式中，提供含有本发明的树脂组合物的光学元件。在本发明的一个实施方式中，光学元件包括但不限于光盘、透明导电基板、光卡、片材、膜、光纤、透镜、棱镜、光学膜、底座、滤光器、硬涂膜等。本发明的树脂组合物流动性高，能够利用铸造法成型，因此特别适于制造薄型的光学元件。在本发明的优选实施方式中，使用本发明的树脂组合物制造的光学元件可以是光学透镜。在本发明的另一优选实施方式中，使用本发明的树脂组合物制造的光学元件可以是光学膜。
当通过注射成型制造含有本发明的树脂组合物的光学元件时，优选在料筒温度260～350℃、模具温度90～170℃的条件下成型。更优选在料筒温度270～320℃、模具温度100～160℃的条件下成型。当料筒温度高于350℃时，树脂组合物发生裂解着色；当低于260℃时，熔融粘度增高，容易导致成型困难。此外，当模具温度高于170℃时，容易导致树脂组合物制成的成型片难以从模具中取出；另一方面，当模具温度低于90℃时，在成型时树脂在模具内过早固化，容易导致成型片的形状难以控制，或者难以充分转印模具所实现的赋型。
<光学透镜>
在本发明的一个实施方式中，树脂组合物适用于光学透镜。使用本发明的树脂组合物制造的光学透镜的折射率高且耐热性好，因此能够在望远镜、双筒望远镜、电视投影仪等以往使用昂贵的高折射率玻璃透镜的领域中使用，极为有用。
例如，在智能手机镜头的情况下，可以将由包含结构单元(A)的热塑性树脂成型得到的透镜与由包含式(II-1)～(II-4)中的任一种结构单元的树脂或包含源自以下式的任一种单体的结构单元的树脂成型得到的透镜叠合，以透镜单元的形式使用。
(在上述式中，R1和R2彼此独立地表示氢原子、甲基或乙基，R3和R4彼此独立地表示氢原子、甲基、乙基或碳原子数2～5的亚烷基二醇。Raaa和Rbbb彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh，mm和nn彼此独立地表示0～6的整数。)
本发明的光学透镜可以根据需要适当地采用非球面透镜的形式实施。非球面透镜能够利用一片透镜实现基本上为零的球面像差，因此无需通过组合多个球面透镜来消除球面像差，能够实现轻质化和成型成本的降低。因此，非球面透镜在光学透镜中、特别是作为相机镜头有用。
此外，本发明的光学透镜的成型流动性高，因此作为薄小且形状复杂的光学透镜的材料特别有用。作为具体的透镜尺寸，优选中心部的厚度为0.05～3.0mm、更优选为0.05～2.0mm、进一步优选为0.1～2.0mm。另外，直径优选为1.0mm～20.0mm、更优选为1.0～10.0mm、进一步优选为3.0～10.0mm。此外，作为其形状，优选一面凸、一面凹的弯月形透镜。
本发明的光学透镜可以通过模具成型、切削、研磨、激光加工、放电加工、蚀刻等任意方法成型。其中，从制造成本的角度出发，更优选模具成型。
<光学膜>
在本发明的一个实施方式中，树脂组合物适用于光学膜。特别是使用本发明的聚碳酸酯树脂制造的光学膜的透明性和耐热性优异，因此适用于液晶基板用膜、光学存储卡等。
为了尽可能避免异物混入光学膜，成型环境理所当然必须是低尘环境，优选在6级以下、更优选5级以下。
实施例
下面一并列举本发明的实施例和比较例，详细说明本发明的内容，但本发明并不限于这些实施例。
1)折射率(nD)
按照JIS B 7071-2：2018将聚碳酸酯树脂成型，得到V形块，作为试验片。利用折光仪(岛津制作所制KPR-3000)以23℃进行测定。
2)阿贝数(ν)
使用与折射率测定所使用的同样的试验片(V形块)，使用折光仪，测定23℃下波长486nm、589nm、656nm的折射率，使用下式计算出阿贝数。
ν＝(nD－1)/(nF－nC)
nD：波长589nm时的折射率
nC：波长656nm时的折射率
nF：波长486nm时的折射率
3)玻璃化转变温度(Tg)
按照JIS K7121-1987利用差热扫描量热仪(株式会社日立高新技术制X-DSC7000)以10℃/min的升温程序进行测定。
4)重均分子量(Mw)
树脂的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定，以标准聚苯乙烯换算来计算。使用的装置、色谱柱和测定条件如下。
GPC装置：东曹株式会社制HLC-8420GPC
色谱柱：东曹株式会社制TSKgel SuperHM-M×3根
东曹株式会社制TSKgel guardcolumn SuperH-H×1根
东曹株式会社制TSKgel SuperH-RC×1根
检测器：RI检测器
标准聚苯乙烯：东曹株式会社制标准聚苯乙烯试剂盒PStQuick C
试样溶液：0.2质量％四氢呋喃溶液
洗脱液：四氢呋喃
洗脱液流速：0.6mL/min
柱温：40℃
(实施例1)
作为原料，将以下结构式所示的(([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))双(4,1-亚苯基))二甲醇(以下称为“BINOL-DBAL”)7.50kg(15.04mol)、以下结构式所示的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(以下称为“BPEF”)6.60kg(15.04mol)、碳酸二苯酯(以下称为“DPC”)6.64kg(30.99mol)和2.5×10﹣2mol/L的碳酸氢钠水溶液12mL(3.0×10﹣4mol，即，相对于二羟基化合物合计1mol为10×10﹣6mol)加入到装配有搅拌器和蒸馏装置的50L反应器中，在进行氮气置换后，在760Torr的氮气环境下用时1小时加热至205℃进行搅拌。在原料完全溶解后，用时15分钟将减压度调节至150Torr，在205℃、150Torr的条件下保持20分钟，进行酯交换反应。再以37.5℃/hr的速度升温至240℃，以240℃、150Torr保持10分钟。然后，用时10分钟调节至120Torr，以240℃、120Torr保持70分钟。然后，用时10分钟调节至100Torr，以240℃、100Torr保持10分钟。再用时40分钟调节至1Torr以下，在240℃、1Torr的条件下，在搅拌条件下进行聚合反应10分钟。反应结束后，向反应器内引入氮气将反应体系加压，将生成的聚碳酸酯树脂边造粒边取出，得到聚碳酸酯树脂。所得到的聚碳酸酯树脂的物性示于以下表1。
其中，通式(1)所示的单体“BINOL-DBAL”按照Adv.Synth.Catal.2004,346,195-198中记载的方法得到。
(比较例1)
除了作为原料使用以下结构式所示的2,2'-双(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘(以下称为“BINOL-2EO”)6.00kg(16.02mol)、上述结构式所示的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(“BPEF”)7.03kg(16.02mol)、碳酸二苯酯(“DPC”)7.07kg(33.01mol)和2.5×10﹣2mol/L的碳酸氢钠水溶液13mL(3.2×10﹣4mol，即，相对于二羟基化合物合计1mol为10×10﹣6mol)以外，与实施例1同样操作得到聚碳酸酯树脂。所得到的聚碳酸酯树脂的物性示于以下表1。
(实施例2～6)
除了作为原料按照表1所示的量使用表1所示的物质以外，与实施例1同样操作得到实施例2～6的聚碳酸酯树脂。所得到的聚碳酸酯树脂的物性示于以下表1。
BINOL-DBALo：(([1,1'-联萘]-2,2'-二基双(氧))双(3,1-亚苯基))二甲醇
DPBHBNA：6,6'-二苯基-2,2'-双-(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘(实施例7)
作为原料，将BINOL-DBAL 8.33kg(16.71mol)、以下结构式所示的2,2'-(((9H-芴-9,9-二基)双(萘-6,2-二基))双(氧))双(乙醇-1-醇)(以下称为“NOLE”或“BNEF”)2.00kg(3.71mol)、以下结构式所示的1,1'-联萘-2,2'-二基双氧双乙酸(以下称为“BINOL-DC”)6.72kg(16.71mol)、DPC 0.96kg(4.47mol)、作为催化剂的乙酰丙酮铝(III)1.41g(Al量相对于生成树脂量为7ppm)和(4-甲基苄基)膦酸二乙酯1.69ml(P量相对于生成树脂量为14ppm)加入到装配有搅拌器和蒸馏装置的50L反应器中，在进行氮气置换后，在760Torr的氮气环境下用时1小时加热至205℃进行搅拌。在原料完全溶解后，用时15分钟将减压度调节至300Torr，在205℃、300Torr的条件下保持90分钟，进行酯交换反应。再以37.5℃/hr的速度升温至240℃，以240℃、300Torr保持10分钟。然后，用时10分钟调节至150Torr，以240℃、150Torr保持1小时。然后，用时20分钟调节至100Torr，以240℃、100Torr保持10分钟。再用时40分钟调节至1Torr以下，在240℃、1Torr的条件下，在搅拌条件下进行聚合反应10分钟。反应结束后，向反应器内吹送氮气进行加压，将生成的聚酯碳酸酯树脂边造粒边取出，得到聚酯碳酸酯树脂。所得到的聚酯碳酸酯树脂的物性示于以下表1。
(实施例8)
除了作为原料按照表1所示的量使用表1所示的物质以外，与实施例7同样操作，得到实施例8的聚酯碳酸酯树脂。所得到的聚碳酸酯树脂的物性示于以下表1。
[表1]
根据表1的结果可知，使用了通式(1)所示的单体的实施例1～8与不使用该单体的比较例1相比，能够得到玻璃化转变温度高、不仅光学性能好而且耐热性也好的热塑性树脂。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂，其特征在于，
包含源自以下通式(1)所示的单体的结构单元(A)，
在通式(1)中，R1～R12、Rk和Rp彼此独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数1～10的烷氧基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数7～20的芳烷基，
X和Y表示单键或碳原子数1～5的亚烷基，i和ii彼此独立地表示0～4的整数，K1和K2彼此独立地表示－OH、－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或聚酯碳酸酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述通式(1)中的R1～R12、Rk和Rp表示氢原子，X和Y表示亚甲基，K1和K2表示－OH。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述通式(1)中的R1～R12、Rk和Rp表示氢原子，X和Y表示单键，K1和K2表示－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂包含源自以下通式(2)所示的单体的结构单元(B)和/或源自以下通式(3)所示的单体的结构单元(C)，
在通式(2)中，Ra和Rb彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh，
Rh表示可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基，
X表示单键或可以具有取代基的芴基，
A和B彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
m和n彼此独立地表示0～6的整数，
a和b彼此独立地表示0～10的整数；
在通式(3)中，Rc和Rd彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基以及可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基，
Y1为单键、可以具有取代基的芴基或以下式(4)～(11)所示的结构式中的任一种结构式，
在式(4)～(11)中，R61、R62、R71和R72彼此独立地表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或可以具有取代基的碳原子数6～30的芳基，或者表示R61和R62或R71和R72相互键合形成的可以具有取代基的碳原子数1～20的碳环或杂环，Raa和Rbb的含义与所述通式(2)中的Ra和Rb相同，r和s彼此独立地表示0～5000的整数；
A和B彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～5的亚烷基，
p和q彼此独立地表示0～4的整数，
a和b彼此独立地表示0～10的整数。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂至少包含源自BPEF、BNE、BNEF和DPBHBNA中的任一种化合物的结构单元。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂还包含源自选自以下单体组中的至少一个单体的结构单元，
在上述式中，R1和R2彼此独立地表示氢原子、甲基或乙基，R3和R4彼此独立地表示氢原子、甲基、乙基或碳原子数2～5的亚烷基二醇，Raaa和Rbbb彼此独立地选自氢原子、卤原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷氧基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷基、可以具有取代基的碳原子数5～20的环烷氧基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子且可以具有取代基的碳原子数6～20的杂芳基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳氧基以及－C≡C－Rh，mm和nn彼此独立地表示0～6的整数。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂的以聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为10000～200000。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂的折射率nD为1.64～1.70。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂的阿贝数ν为15.0～26.0。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其特征在于，
所述热塑性树脂的玻璃化转变温度为130～180℃。
12.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，
含有以下通式(1)所示的改性剂和热塑性树脂，
在通式(1)中，R1～R12、Rk和Rp彼此独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基、碳原子数2～10的烯基、碳原子数1～10的烷氧基、含有选自O、N和S中的一个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基或碳原子数7～20的芳烷基，
X和Y表示单键或碳原子数1～5的亚烷基，i和ii彼此独立地表示0～4的整数，K1和K2彼此独立地表示－OH、－COOH或－COORq，Rq表示碳原子数1～5的烷基。
13.一种光学元件，其特征在于，
含有权利要求1～11中任一项所述的热塑性树脂或权利要求12所述的热塑性树脂组合物。
14.一种光学透镜，其特征在于，
含有权利要求1～11中任一项所述的热塑性树脂或权利要求12所述的热塑性树脂组合物。
15.一种光学膜，其特征在于，
含有权利要求1～11中任一项所述的热塑性树脂或权利要求12所述的热塑性树脂组合物。
CN202280032894.5A 2021-06-22 2022-06-15 热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜 Pending CN117337312A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021103298 2021-06-22
JP2021-103298 2021-06-22
PCT/JP2022/023882 WO2022270367A1 (ja) 2021-06-22 2022-06-15 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117337312A true CN117337312A (zh) 2024-01-02

Family

ID=84544863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280032894.5A Pending CN117337312A (zh) 2021-06-22 2022-06-15 热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20240287250A1 (zh)
EP (1) EP4361196A4 (zh)
JP (1) JPWO2022270367A1 (zh)
KR (1) KR20240022455A (zh)
CN (1) CN117337312A (zh)
TW (1) TW202313766A (zh)
WO (1) WO2022270367A1 (zh)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06256259A (ja) * 1993-03-01 1994-09-13 Yoshio Imai 芳香族ジカルボン酸及びポリアミド
CN102643544B (zh) * 2012-03-08 2013-11-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种含氟聚酰亚胺红外低发射率薄膜材料及其制备方法
EP4219588A1 (en) 2012-11-07 2023-08-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin, production method therefor, and optical molded body
CN104629362A (zh) * 2013-11-08 2015-05-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 含氟聚酰亚胺红外低发射率复合薄膜材料及其制备方法
TWI793064B (zh) 2015-11-04 2023-02-21 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 聚碳酸酯樹脂
JP6689147B2 (ja) 2016-07-04 2020-04-28 帝人株式会社 熱可塑性樹脂
JP6739255B2 (ja) 2016-07-04 2020-08-12 帝人株式会社 熱可塑性樹脂
JP6689146B2 (ja) 2016-07-04 2020-04-28 帝人株式会社 熱可塑性樹脂
JP6968642B2 (ja) 2016-10-06 2021-11-17 大阪ガスケミカル株式会社 フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
KR20210128615A (ko) * 2020-04-17 2021-10-27 주식회사 앤아이씨연구소 폴리에테르 노볼락 폴리머

Also Published As

Publication number Publication date
EP4361196A4 (en) 2024-10-09
TW202313766A (zh) 2023-04-01
EP4361196A1 (en) 2024-05-01
JPWO2022270367A1 (zh) 2022-12-29
KR20240022455A (ko) 2024-02-20
US20240287250A1 (en) 2024-08-29
WO2022270367A1 (ja) 2022-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6464227B2 (ja) ポリカーボネート共重合体樹脂組成物からなる光学レンズ
JP6689146B2 (ja) 熱可塑性樹脂
JP6689147B2 (ja) 熱可塑性樹脂
JP7040518B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学レンズ
JP2018002893A (ja) 熱可塑性樹脂
JP6139258B2 (ja) ポリエステルカーボネート共重合体
JP7176535B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法及び光学レンズ
WO2021230085A1 (ja) ポリカーボネート樹脂、ならびにそれを用いた光学レンズおよび光学フィルム
CN112867762B (zh) 热塑性树脂组合物和使用其的光学透镜或膜
CN115702214B (zh) 树脂组合物
CN117337312A (zh) 热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜
WO2024135717A1 (ja) 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学レンズ
JP6130255B2 (ja) ポリエステルカーボネート共重合体
JP6294114B2 (ja) 芳香族−脂肪族ポリカーボネートおよび、それらからなるプラスチックレンズ
TW202328276A (zh) 熱塑性樹脂及包含此之光學透鏡
CN118215702A (zh) 热塑性树脂和含有其的光学透镜
WO2022034898A1 (ja) 光学材料用の熱可塑性樹脂組成物、成形体、配合剤、熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び透過率向上方法
CN113439099B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及使用其的光学透镜
WO2023100778A1 (ja) 熱可塑性樹脂を含む光学レンズ
CN116323753A (zh) 热塑性树脂和含有该热塑性树脂的光学透镜
TW202438565A (zh) 樹脂組成物
WO2023085340A1 (ja) ポリカーボネート樹脂、ならびにそれを用いた光学レンズおよび光学フィルム
EP4431542A1 (en) Polyester carbonate resin, and optical lens and optical film which use same
TW202328345A (zh) 熱塑性樹脂組成物、成形體、熱塑性樹脂組成物之製造方法及穿透率提升方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination