CN116178976B - 一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用 - Google Patents
一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116178976B CN116178976B CN202310143353.6A CN202310143353A CN116178976B CN 116178976 B CN116178976 B CN 116178976B CN 202310143353 A CN202310143353 A CN 202310143353A CN 116178976 B CN116178976 B CN 116178976B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lignin
- process oil
- parts
- modified lignin
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 73
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 title claims abstract description 13
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000010734 process oil Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 8
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010902 jet-milling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- -1 methoxy, hydroxyl Chemical group 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/005—Lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
一种改善木质素在天然橡胶中分散的方法,其特征在于,具体步骤包括:(1)将木质素粒径经过粉碎后控制在D50小于10μm,D100在70μm;(2)使用一定量的橡胶助剂工艺油与定量的木质素进行互混,在一定温度和时间下互混至两者呈均一膏状,得到改性木质素;其中,所述木质素与工艺油的质量份数为:木质素10‑40份,工艺油10‑30份。本发明采用的方法可克服木质素系列产品在天橡胶中分散效果不好的困难,方法简单易得,充分利用物料之间的物化性能结果加工过程中存在的困难。
Description
技术领域
本发明涉及木质素在橡胶加工领域,尤其涉及一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用。
背景技术
木质素是一种非结晶性、高支化三维网状含芳香环的酚类生物高分子,高等植物细胞中广泛存在木质素。自然界中,是世界储量第二位的可再生天然高分子聚物,仅次于纤维素。据估测,全球每年可产生约5×108-36×108吨。在植物体内,木质素与纤维素、半纤维素等共同构成超分子体系,木质素粘合纤维素,增强植物体机械强度。木质素结构复杂,到目前为止,虽然还没有获知天然木质素完整的结构,但经过多年研究表明,木质素中含有较多的活性基团,如芳香基、醇羟基、羧基、甲氧基、共轭双键等,有一定的化学活性;木质素可与橡胶,塑料等材料发生接枝、交联等反应,且木质素中羟基活性基团能与橡胶中共轭双键的π电子云形成芳香氢键;甲氧基、羟基和羰基等基团中的氧原子上未共用电子对能与金属离子以配位键的方式形成木质素-金属螯合物,并利用木质素分子的反应活性构筑交联网络结构,从而使木质素起到补强增塑的作用。
木质素在拥有上述多种官能团的同时也是木质素的分子极性相对较大,在天然橡胶中木质素难以分散,即使粒径较小,木质素也会因加工过程中发生团聚现象导致木质素在规定加工时间内无法得到有效的分散,导致其功能不能得到体现。鉴于以上问题本发明通过有效的方式解决木质素无法在天然橡胶中的问题。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供一种改善木质素在天然橡胶中分散的方法,具体步骤包括:
(1)将木质素粒径经过粉碎后控制在D50小于10μm,D100在70μm;
(2)使用一定量的橡胶助剂工艺油与定量的木质素进行互混,在一定温度和时间下互混至两者呈均一膏状,得到改性木质素;
其中,所述木质素与工艺油的质量份数为:木质素10-40份、工艺油10-30份。
优选地,所述工艺油为芳烃基油、石蜡基油、环烷基油中的一种或多种,更优的为芳烃基油。
优选地,所述工艺油与木质素混合温度为20-60℃。
优选地,所述木质素粉碎方法包括机械粉碎、气流粉碎、球磨粉碎中的一种。
本发明还提供一种改性木质素,其由如上所述的制备方法制得。
本发明还提供一种所述改性木质素在天然橡胶领域的应用,可以提高木质素在橡胶基体中的分散性。
本发明相比于现有技术的优点如下:
1.克服木质素系列产品在天橡胶中分散效果不好的困难,方法简单易得,充分利用物料之间的物化性能结果加工过程中存在的困难。
2.将工艺油与木质素混合后可减少在橡胶加工中因木质素产生的粉尘。
3.对造纸废液进行资源化利用,符合目前绿色发展的理念,缓解环保压力。
4.本发明减少成本投入。
说明书附图
图1为实施例1所得改性木质素在天然橡胶中的分散效果示意图;
图2为对比例1所得木质素在天然橡胶中的分散效果示意图。
具体实施方式
结合下面实施例对本发明进行进一步的阐述,但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
(1)将木质素进行粉碎达粒径达到D50小于10μm,D100在70μm后留待备用;
(2)将称取好的20份木质素与15份芳烃基油混在一起使用搅拌棒进行初步混合搅拌,将捏合机升温至20℃温度进行捏混,得到改性木质素。
实施例2
(1)将木质素进行粉碎达粒径达到D50小于10μm,D100在70μm后留待备用;
(2)将称取好的40份木质素与20份石蜡基油混在一起使用搅拌棒进行初步混合搅拌,将捏合机升温至40℃温度进行捏混,得到改性木质素。
实施例3
(1)将木质素进行粉碎达粒径达到D50小于10μm,D100在70μm后留待备用;
(2)将称取好的10份木质素与30份环烷基油混在一起使用搅拌棒进行初步混合搅拌,将捏合机升温至60℃温度进行捏混,得到改性木质素。
对比例1
原料用量与实施例1相同,但在橡胶加工时直接加入混合设备,不进行预混。
实施效果
实施例应用工艺配方:
原料:丁腈橡胶100份,硬脂酸2份,氧化锌5份,不溶性硫化1.8份,促进剂TBBS1.5份,炭黑N55035份、改性木质素5份。
应用工艺及步骤:
(1)设定密炼机30℃,转速50r/min,待温度稳定后将橡胶加入密炼机密炼1min,后加入炭黑、改性木质素、硬脂酸、氧化锌密炼8min下料;
(2)设置开炼机温度90℃,将混炼胶再开炼机开练3min后定厚2mm下片;
(3)混炼胶放置4h后,设定开炼机100℃,将混炼胶放入开炼机开练1min后加入不溶性硫化和促进剂TBBS开练3min,期间不间断侧切保证物料混合均匀,后定厚2mm下片;
(4)硫化工艺,温度150℃,时间50min,压力10mpa,样品厚度控制为2mm。
在样品完成应用后,观察硫化胶横截面样品分散情况,具体如图1-2所示。由图可以看出,实施例1在经过橡胶加工后,橡胶界面截图没有发现木质素颗粒存在,分散效果更好;对比例1中明显有木质素颗粒存在,分散效果不理想。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种改性木质素的制备方法,其特征在于,具体步骤包括:
(1)将木质素粒径经过粉碎后控制在D50小于10μm,D100在70μm;
(2)使用一定量的橡胶助剂工艺油与定量的木质素进行互混,在一定温度和时间下互混至两者呈均一膏状,得到改性木质素;
其中,所述工艺油与木质素的质量份数为:木质素10-40份,工艺油10-30份;
所述工艺油为芳烃基油、石蜡基油、环烷基油中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的一种改性木质素的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,工艺油与木质素的混合温度为20-60℃。
3.如权利要求1所述一种改性木质素的制备方法,其特征在于,所述木质素粉碎方法包括机械粉碎,气流粉碎,球磨粉碎中的一种。
4.一种改性木质素,其特征在于,根据权利要求1-3任一项所述制备方法制得。
5.一种根据权利要求4所述的改性木质素在天然橡胶中的应用,其特征在于,所述改性木质素可以提高木质素在橡胶基体中的分散性。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310143353.6A CN116178976B (zh) | 2023-02-21 | 2023-02-21 | 一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202310143353.6A CN116178976B (zh) | 2023-02-21 | 2023-02-21 | 一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116178976A CN116178976A (zh) | 2023-05-30 |
CN116178976B true CN116178976B (zh) | 2024-09-24 |
Family
ID=86432358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202310143353.6A Active CN116178976B (zh) | 2023-02-21 | 2023-02-21 | 一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116178976B (zh) |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB709991A (en) * | 1951-03-01 | 1954-06-02 | Dunlop Rubber Co | Improvements in compounding rubber |
FR1132027A (fr) * | 1955-05-20 | 1957-03-04 | Us Rubber Co | Incorporation de lignine dans le caoutchouc artificiel |
JP2654830B2 (ja) * | 1989-06-27 | 1997-09-17 | 日本石油化学 株式会社 | 成形用熱可塑性樹脂組成物 |
CN1015896B (zh) * | 1989-12-19 | 1992-03-18 | 华南理工大学 | 用木质素甲醛树脂作为丁腈橡胶补强剂的方法 |
CN102718995B (zh) * | 2012-07-05 | 2013-12-18 | 张仲伦 | 一种工业木质素补强橡胶及其制备方法 |
CN103351491A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-16 | 张仲伦 | 工业木质素填充的高分子复合材料及其制备方法和用途 |
ES2677554T3 (es) * | 2013-10-16 | 2018-08-03 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Composición de resina y composición de caucho |
CN104448585A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-25 | 青岛科技大学 | 一种三元乙丙橡胶/聚丙烯/木质素复合材料加工工艺 |
CN109796603A (zh) * | 2018-11-19 | 2019-05-24 | 青岛中科和源新材料有限公司 | 一种橡胶相溶剂及其制备方法 |
EP3906280A4 (en) * | 2019-01-04 | 2022-02-23 | Suzano Canada Inc. | BUTYL RUBBER CONTAINING LIGNIN |
CN111763358B (zh) * | 2019-04-02 | 2022-12-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含有橡胶改性剂的橡胶组合物和一种硫化橡胶及其制备方法和应用 |
JP7299087B2 (ja) * | 2019-07-09 | 2023-06-27 | 大阪瓦斯株式会社 | ゴム状組成物およびその製造方法 |
CN110408180B (zh) * | 2019-08-19 | 2020-08-28 | 南京工业大学 | 一种木质素-淀粉组合母粒复合的生物降解聚酯材料及其制备方法 |
HUE062349T2 (hu) * | 2020-09-23 | 2023-10-28 | Suncoal Ind Gmbh | Kaucsuk kompozíció jármû gumiabroncsok belsõ béléséhez |
CN115490880B (zh) * | 2022-10-10 | 2023-11-21 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种改性木质素的制备方法及其应用 |
-
2023
- 2023-02-21 CN CN202310143353.6A patent/CN116178976B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
木质素基补强填料在SBS/HS 发泡材料中的应用研究;熊晨;精细化工中间体;20140831;第44卷(第4期);52-54, 65 * |
腰果壳油改性木质素对丁苯橡胶性能的影响;沈品凡;橡胶工业;20150430;第62卷(第4期);216-218 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN116178976A (zh) | 2023-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101143968B (zh) | 提高储存稳定性的废胶粉改性沥青组合物及其制备 | |
CN1710739A (zh) | 燃料电池分隔板成型用材料及其制造方法 | |
CN101775215B (zh) | 一种耐老化复合绝缘子用硅橡胶材料及其制备方法 | |
KR20150135090A (ko) | 탄소 나노 튜브의 제조 방법과, 탄소 나노 튜브의 분산 조성물 | |
CN107474374B (zh) | 一种木质素/聚烯烃热塑性弹性体复合材料及其制备方法 | |
CN110034276B (zh) | 一种正极材料的混料制浆方法 | |
CN113077922B (zh) | 一种含有球化玻璃粉的银浆料和用该银浆料制造的晶硅太阳能电池 | |
CN109694549A (zh) | 一种石墨烯环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN116640466A (zh) | 改性热解炭黑 | |
CN116178976B (zh) | 一种改性木质素的制备方法及其在天然橡胶中的应用 | |
CN113121843A (zh) | 一种硅烷偶联剂改性木质素的制备方法 | |
CN117924972B (zh) | 一种高光通用型水性核钛白浆及其制备方法 | |
CN103408849A (zh) | 偶联剂预分散母胶粒及其制备方法 | |
CN107674455A (zh) | 一种碳酸钙改性剂及其改性方法 | |
CN115490880B (zh) | 一种改性木质素的制备方法及其应用 | |
CN109456564B (zh) | 一种耐老化橡胶及其制备方法 | |
CN111471216A (zh) | 一种改性热裂解炭黑 | |
WO2023061354A1 (zh) | 一种高分子复合材料添加剂及其应用 | |
CN111117431B (zh) | 一种水性环氧阻燃涂料及其制备方法 | |
CN105802263B (zh) | 一种高胶沥青及其制备方法 | |
CN115141440A (zh) | 一种改性矿渣复合材料的制备方法 | |
CN115895288A (zh) | 一种改性木质素的制备方法 | |
CN1200040C (zh) | 一种有机-无机纳米碳酸钙活性混合物及其制备方法 | |
CN116903888A (zh) | 一种高分散改性木质素的制备方法 | |
CN115418025B (zh) | 一种橡塑用防护材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |