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CN116068108A - 液体层析系统及其清洗方法以及计算机可读存储介质 - Google Patents

液体层析系统及其清洗方法以及计算机可读存储介质 Download PDF

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CN116068108A
CN116068108A CN202211300334.1A CN202211300334A CN116068108A CN 116068108 A CN116068108 A CN 116068108A CN 202211300334 A CN202211300334 A CN 202211300334A CN 116068108 A CN116068108 A CN 116068108A
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安迪·佐佐木
凯瑞·希尔
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Abstract

本发明提供一种液体层析系统及其清洗方法以及计算机可读存储介质。在液体层析系统中,处理器构成为使用包含第一管柱的分析用的流路即第一流路来进行试样的分析,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者,从清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合中,确定包含品质管理用的分析结果以及所述信息的至少一者所对应的执行条件的第一组合,依据所述第一组合中所含的方法来驱动一个以上的清洗泵。

Description

液体层析系统及其清洗方法以及计算机可读存储介质
技术领域
本公开涉及一种液体层析(liquid chromatograph)系统及其清洗方法以及计算机可读存储介质。
背景技术
液体层析法是通过将作为分析对象试样与作为流动相的洗脱液一同导入至管柱内,从而将试样中所含的成分予以分离的技术。借助液体层析法而分离的试样的成分有时根据所述成分等的性质等来通过质量分析仪来进行分析。
国际公开第2017/216934号中记载了一种以提高分析的处理能力为目的的、包括用于液体层析谱的多个流路(stream)的层析质量分析装置。国际公开第2017/216934号中记载的层析质量分析装置具有三个连接着管柱的流路。国际公开第2017/216934号中记载的层析质量分析装置通过连接于质量分析仪的切换阀来将三个流路中的任一个连接于质量分析仪。
在层析质量分析装置等的液体层析系统中,直至前次为止的分析中所用的试样的一部分有时会作为污垢而蓄积在自动采样器中的针或流路中的阀、管柱等中。此种污垢的蓄积也被称作遗留物(carry over),直至前次为止的分析将遗留到此次的分析中,从而会在质量分析装置中检测到来源于原本并非测定对象的样本的波峰。因此,在液体层析系统中,在各次分析后实施流路的清洗。但是,以往,清洗时的条件根据作为测定对象的样本的性质或者在流路中使用的管柱或配管的种类等而不同,因此只凭借特定的清洗条件,难以避免遗留物的产生或者在产生了遗留物时难以在短时间降低、消除。
发明内容
本公开的目的在于提供一种用于在液体层析系统中适当地清洗流路的技术。
依据本公开的一方面的液体层析系统包括:第一管柱,将试样分离为每个成分;第一流路,为包含第一管柱的分析用的流路;一个以上的清洗泵,对第一流路供给清洗液;存储器,保存清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合;以及处理器,处理器构成为使用第一流路来进行试样的分析,获取第一流路的品质管理用的分析结果以及确定第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者,从两个以上的组合中,确定包含品质管理用的分析结果以及信息的至少一者所对应的执行条件的第一组合,依据第一组合中所含的方法来驱动一个以上的清洗泵。
依据本公开的另一方面的液体层析系统包括:第一流路,包含分析用的流路;一个以上的清洗泵,对第一流路供给清洗液;处理器;以及存储器,保存一个以上的分析条件以及一个以上的清洗方法,在存储器中,一个以上的分析条件分别与一个以上的清洗方法中的任一个相组合,处理器决定将第一流路利用于试样的分析,在依据一个以上的分析条件中的任一个分析条件的分析之后,依据一个以上的清洗方法中的与一个分析条件相组合的一个清洗方法来驱动一个以上的清洗泵。
依据本公开的一方面的清洗方法是液体层析系统的清洗方法,其中,液体层析系统包含:第一流路,包含具有第一分析管柱的分析用的流路;一个以上的泵,对第一流路供给液体;以及存储器,保存清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合,清洗方法包括下述步骤:决定将第一流路利用于试样的分析;对应于已决定将第一流路利用于试样的分析的情况,获取第一流路的品质管理用的分析结果以及确定第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者;从两个以上的组合中,确定包含品质管理用的分析结果以及信息中的至少一者所对应的执行条件的第一组合;以及依据第一组合中所含的方法来驱动一个以上的泵。
依据本公开的一方面的计算机可读存储介质是记录有程序的、非暂时的计算机可读存储介质,其中,程序是通过由控制器的处理器来执行而使控制器实施下述步骤:在液体层析系统中,决定将包含具有第一分析管柱的分析用的流路的第一流路利用于试样的分析;对应于已决定将第一流路利用于试样的分析的情况,获取第一流路的品质管理用的分析结果以及确定第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者;从清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合中,确定包含品质管理用的分析结果以及信息中的至少一者所对应的执行条件的第一组合;以及根据第一组合中所含的方法,来驱动对第一流路供给液体的一个以上的泵。
根据本公开,在液体层析系统中可适当地清洗流路。
附图说明
图1是液体层析系统的概略结构图。
图2是表示液体层析系统的结构的图。
图3是表示液体层析系统的结构的图。
图4是表示液体层析系统的结构的框图。
图5是例示通过针来抽吸试样的状态的图。
图6是例示由针所抽吸的试样被注入至注入端口的状态的图。
图7是例示将试样引导至管柱后,将洗脱液注入至管柱的状态的图。
图8是例示作为分析对象的流路从第一流路切换为第二流路的状态的图。
图9是表示相对于本实施方式所涉及的液体层析系统的比较例的图。
图10是用于说明第一清洗模式~第五清洗模式的概要的图。
图11是表示第一清洗模式的具体结构例的图。
图12是表示第二清洗模式的具体结构例的图。
图13是表示第三清洗模式的具体结构例的图。
图14是表示第四清洗模式的具体结构例的图。
图15是表示第五清洗模式的具体结构例的图。
图16是表示在试样的抽吸中通过第三清洗模式以及第四清洗模式来清洗流路的示例的图。
图17是表示在试样的注入中通过第四清洗模式来清洗流路的示例的图。
图18是表示在试样的分析中通过第二清洗模式来清洗流路的示例的图。
图19是表示在试样的分析中通过第四清洗模式以及第五清洗模式来清洗流路的示例的图。
图20是表示在第一分析流路~第四分析流路中可选择的清洗模式的图。
图21是表示清洗模式的设定的一例的时序图。
图22是表示清洗泵以及高压泵的驱动模式的一例的时序图。
图23是在液体层析系统10中用于受理来自用户的与分析相关的设定的输入的处理的流程图。
图24是表示设定画面的一例的图。
图25是示意性地表示方法文件数据库的数据结构的一例的图。
图26是在液体层析系统10中用于分析试样的处理的流程图。
图27是表示显示流路信息的画面的一例的图。
图28是表示方法文件数据库的第一变形例的图。
图29是表示方法文件数据库的第二变形例的图。
具体实施方式
以下,一边参照附图,一边详细说明本公开的实施方式。另外,对于图中相同或相当的部分标注相同的符号,并不再重复其说明。
<概略的结构>
图1是液体层析系统10的概略结构图。在液体层析系统10中,构成有被用于试样分析的流路291A~流路291D。流路291A~流路291D是分别包含高压阀180A~高压阀180D而构成。流路291A~流路291D与朝向检测器500的流路292连接。
在流路291A~流路291D与流路292之间配置有分流阀(divert valve)90。
流路291A~流路291D分别切换为经由试样注入装置100而朝向分流阀90的第一流路与不经由试样注入装置100而朝向分流阀90的第二流路。试样注入装置100是包含注入试样的针等而构成。
分流阀90包括端口91~端口97。在端口91连接有流路291A。在端口92连接有流路291B。在端口93连接有流路291C。在端口94连接有流路291D。在端口95连接有检测器500。在端口96、端口97连接有排液管(省略图示)。端口95相当于主端口。端口96、端口97相当于排液管端口。
由分流阀90构成将端口95的连接目标切换为端口91~端口94中的任一个的切换阀。通过分流阀90,流路291A~流路291D中的任一个与朝向检测器500的流路292连接。
详细说明流路291A的结构。
流路291A是包含高压阀180A且从高压阀180A朝向管柱230A的方向的流路。流路291A通过高压阀180A切换为经由试样注入装置100而朝向管柱230A的第一流路与不经由试样注入装置100而朝向管柱230A的第二流路。
在流路291A中,至少配置有高压泵220A、清洗泵143A、清洗阀18A、高压阀180A以及管柱230A。高压阀180A与管柱230A连接。在管柱230A中,填充有用于分离试样的成分的固定相。
高压阀180A经由清洗阀18A而与高压泵220A以及清洗泵143A连接。高压泵220A将装入容器210A中的洗脱液供给至高压阀180A。清洗泵143A将装入容器250A中的冲洗液供给至高压阀180A。清洗阀18A将高压泵220A以及清洗泵143A中的其中任一者连接于高压阀180A。其结果,洗脱液或冲洗液被供给至高压阀180A。
在流路291A被设定为经由试样注入装置100的第一流路的情况下,从高压泵220A供给至高压阀180A的洗脱液经由试样注入装置100而流至管柱230A。试样注入装置100所保持的试样借助洗脱液而被送至管柱230A。
在流路291A被设定为未经由试样注入装置100的第二流路的情况下,从高压泵220A供给至高压阀180A的洗脱液不经由试样注入装置100而流至管柱230A。在试样向管柱230A中注入完毕的情况下,通过第二流路将洗脱液从高压阀180A送至管柱230A。由此,在管柱230A内进行试样的分离。
管柱230A连接于分流阀90的端口91。在分流阀90连接着端口91与端口95的情况下,在管柱230A中经分离的试样的成分经由分流阀90而流至检测器500。其结果,在管柱230A中经分离的试样的成分由包含质量分析仪等的检测器500进行分析。
在通过清洗阀18A连接着清洗泵143A与高压阀180A的情况下,冲洗液被供给至高压阀180A。高压阀180A可使冲洗液经由试样注入装置100、或者不经由试样注入装置100而流至管柱230A。由此,可对经由试样注入装置100而朝向管柱230A的第一流路与未经由试样注入装置100而朝向管柱230A的第二流路这两个流路进行清洗。
在分流阀90的端口91与端口95相连接的情况下,冲洗液从管柱230A经由分流阀90的端口91以及端口95而朝向检测器500。其结果,从分流阀90朝向检测器500的流路292也一并得到清洗。在分流阀90的端口91与端口96、端口97相连接的情况下,分流阀的端口91以及端口96、端口97得到清洗。
以上,对流路291A的结构进行了详细说明。接下来,对流路291B~流路291D的结构进行说明。
流路291B是包含高压阀180B且从高压阀180B朝向管柱230B的方向的流路。流路291B通过高压阀180B切换为经由试样注入装置100而朝向管柱230B的第一流路与不经由试样注入装置100而朝向管柱230B的第二流路。
在流路291B中,至少配置有从容器210B吸取洗脱液的高压泵220B、从容器250B吸取冲洗液的清洗泵143B、清洗阀18B、高压阀180B以及管柱230B。
流路291C是包含高压阀180C且从高压阀180C朝向管柱230C的方向的流路。流路291C通过高压阀180C切换为经由试样注入装置100而朝向管柱230C的第一流路与未经由试样注入装置100而朝向管柱230C的第二流路。
在流路291C中,至少配置有从容器210C吸取洗脱液的高压泵220C、从容器250C吸取冲洗液的清洗泵143C、清洗阀18C、高压阀180C以及管柱230C。
流路291D是包含高压阀180D且从高压阀180D朝向管柱230D的方向的流路。流路291D通过高压阀180D切换为经由试样注入装置100而朝向管柱230D的第一流路与未经由试样注入装置100而朝向管柱230D的第二流路。
在流路291D中,至少配置有从容器210D吸取洗脱液的高压泵220D、从容器250D吸取冲洗液的清洗泵143D、清洗阀18D、高压阀180D以及管柱230D。
这样,流路291B~流路291D的结构与流路291A的结构同样。因此,此处,将已进行的关于流路291A的详细说明作为关于流路291B~流路291D的详细说明。
以下,将流路291A、流路291B、流路291C以及流路291D也分别称作第一分析流路291A、第二分析流路291B、第三分析流路291C以及第四分析流路291D。第一分析流路291A、第二分析流路291B、第三分析流路291C以及第四分析流路291D分别切换为经由试样注入装置100而朝向分流阀90的第一流路与未经由试样注入装置100而朝向分流阀90的第二流路。
液体层析系统10能够在第一分析流路291A、第二分析流路291B、第三分析流路291C以及第四分析流路291D之间切换用于分析的流路。因此,根据液体层析系统10,能够在检测器500中连续地分析各种试样。其结果,根据液体层析系统10,能够提高分析效率。
进而,液体层析系统10包括:与第一分析流路291A对应的清洗泵143A、与第二分析流路291B对应的清洗泵143B、与第三分析流路291C对应的清洗泵143C、以及与第四分析流路291D对应的清洗泵143D。这些结构在液体层析系统10中,能够以各种模式来清洗流路。
例如,在第一分析流路291A被用于试样分析的情况下,能够对第二分析流路291B、第三分析流路291C以及第四分析流路291D中的所期望的流路进行清洗。
<液体层析系统10的结构>
图2以及图3是表示液体层析系统10的结构的图。尤其,图3中表示了液体层析系统10中所含的分流阀90的结构。
如使用图1所说明的那样,液体层析系统10包括四个高压阀180A~180D。图2中,省略了与图1所示的四个高压阀180A~180D中的高压阀180C相关的结构的图示。
高压阀180A~高压阀180D与第一切换阀150以及第二切换阀160连接。第一切换阀150以及第二切换阀160具备选择高压阀180A~高压阀180D中的、与试样的抽吸以及注入相关的高压阀的功能。第一切换阀150以及第二切换阀160例如包含多向切换阀。
第一切换阀150与针阀260连接。针阀260经由试样环管(sample loop)192而与针191连接。针191是用于吸入试样的注射针状的零件。试样环管192保持利用针191所抽吸的试样。针移动机构190使针191沿正交的三轴方向分别移动。
液体层析系统10包括注入端口198A~注入端口198D。注入端口198A是对应于高压阀180A而设。注入端口198B是对应于高压阀180B而设。注入端口198C是对应于高压阀180C而设。注入端口198D是对应于高压阀180D而设。
在试样台300上,放置着装入有试样的容器302A~容器302C。针移动机构190通过使针191移动,从而从容器302A~容器302C的任一个中抽吸试样。针移动机构190通过使针191移动,从而将所抽吸的试样注入至注入端口198A~注入端口198D中的任一个。
在针阀260,进而连接有针清洗泵20。
第二切换阀160与低压阀170连接。低压阀170与计量泵130连接。计量泵130被用于利用针191来抽吸规定量的试样。
高压阀180A包括端口181A~端口186A。端口181A连接于未图示的排液管。即,端口181A为排液管端口。端口182A连接于注入端口198A。端口183A连接于管柱230A。端口184A经由清洗阀18A而连接于高压泵220A以及清洗泵143A。端口185A连接于第一切换阀150。端口186A连接于第二切换阀160。
高压阀180A包括连接部187A~连接部189A。连接部187A~连接部189A将端口181A~端口186A的连接状态切换为第一状态与第二状态。
第一状态是图2所示的状态。即,第一状态是端口181A与端口182A相连接,端口183A与端口184A相连接,且端口185A与端口186A相连接的状态。
在第一状态下,第一切换阀150与第二切换阀160经由高压阀180A而连接。在第一状态下,管柱230A与高压泵220A或清洗泵143A经由高压阀180A而连接。在第一状态下,注入端口198A与高压阀180A的排液管端口即端口181A相连接。
第二状态是图1所示的连接部187A~连接部189A以高压阀180A的中心为轴而旋转了30度的状态。即,第二状态是端口182A与端口183A相连接,端口184A与端口185A相连接,且端口186A与端口181A相连接的状态。第二状态例如如图6所示。
高压阀180B~高压阀180D分别包括与高压阀180A同样的结构。高压阀180B~高压阀180D分别与高压阀180A同样地切换为第一状态与第二状态。与高压阀180B~高压阀180D相关的更多的说明将实质上重复高压阀180A的结构说明。因此,此处不再重复高压阀180A~高压阀180D的更多的说明。
第一切换阀150包括端口151~端口155。在端口151连接有高压阀180A。在端口152连接有高压阀180B。在端口153连接有高压阀180C。在端口154连接有高压阀180D。在端口155连接有针阀260。
第一切换阀150包括连接部158。连接部158在端口151~端口154中切换对端口155的连接目标。
针阀260包括端口261~端口266与连接部267~连接部269。在端口261连接有第一切换阀150。在端口262连接有试样环管192。在端口263连接有针清洗泵20。
针阀260将连接部267~连接部269的状态切换为图2所示的状态、与连接部267~连接部269从图2所示的状态开始以针阀260的中心为轴而旋转了30度的状态。
图2所示的状态下,针191经由试样环管192而与针阀260连接,针阀260与第一切换阀150连接,第一切换阀150与高压阀180A连接。进而,高压阀180A与第二切换阀160连接,第二切换阀160经由低压阀170而与计量泵130连接。因此,在使针191移动至容器302A~容器302C的任一者中后,驱动计量泵130,由此,通过针191来抽吸试样。
如图3所示,管柱230A~管柱230D与分流阀90连接。图3中表示了形成在分流阀90中央的端口95、与跟管柱230A对应的端口91相连接的状态。此时,分流阀90的端口92~端口94与分流阀90的排液管端口即端口96、端口97相连接。
在此状态下,包含管柱230A的流路连接于检测器500。检测器500中,能够对管柱230A的试样进行分析。包含管柱230B的流路经过分流阀90的端口96、端口97而朝向省略了图示的排液管。包含管柱230C的流路以及包含管柱230D的流路也同样地经过分流阀90的端口96、端口97而朝向省略了图示的排液管。
如以上所说明的那样,液体层析系统10包括多个阀。在与第一切换阀150以及第二切换阀160的关系中,分流阀90也可称作第三切换阀,针阀260也可称作第四切换阀。
<液体层析系统10的框图>
图4是表示液体层析系统10的结构的框图。如至此为止所说明的那样,液体层析系统10包括多个阀以及多个泵。
液体层析系统10所包括的阀包含低压阀170、高压阀180A~高压阀180D、清洗阀18A~清洗阀18D、针阀260、第一切换阀150、第二切换阀160以及分流阀90。
关于这些阀的具体结构,已使用图1~图3进行了说明,因此此处不再重复其说明。
液体层析系统10所包括的泵包含高压泵220A~高压泵220D、清洗泵143A~清洗泵143D、针清洗泵20以及计量泵130。高压泵220A~高压泵220D分别从容器210A~容器210D抽吸洗脱液。清洗泵143A~清洗泵143D分别从容器250A~容器250D抽吸冲洗液。
既可在各个容器210A~210D中装入同一洗脱液,也可在各个容器210A~210D中装入不同种类的洗脱液。既可在各个容器250A~250D中装入同一冲洗液,也可在各个容器250A~250D中装入不同种类的冲洗液。
针清洗泵20从容器200抽吸冲洗液。既可在容器200中装入与装入至容器250A~容器250D中的冲洗液相同的冲洗液,也可在容器200中装入与装入至容器250A~容器250D中的冲洗液为不同种类的冲洗液。
试样注入装置100包含第一切换阀150、针阀260、针191以及试样环管192。
液体层析系统10还包括控制装置110、输入装置120、显示装置125以及针移动机构190。针移动机构190的详细已使用图2进行了说明,因此此处不再重复其说明。
控制装置110包括处理器111与存储器112。典型的是,处理器111为中央处理器(Central Processing Unit,CPU)或多线程处理器(Multi-Processing Unit,MPU)等的运算处理部。处理器111通过读出存储器112中存储的程序来执行,从而实现液体层析系统10的处理。
存储器112是通过随机存取存储器(Random Access Memory,RAM)、只读存储器(Read Only Memory,ROM)以及快闪存储器等的非易失性存储器来实现。存储器112只要能够以处理器111可读的格式来非暂时地记录程序,则也可包含只读光盘(Compact Disc-Read Only Memory,CD-ROM)、只读数字多功能光盘(Digital Versatile Disk-Read OnlyMemory,DVD-ROM)、通用串行总线(Universal Serial Bus,USB)存储器、存储卡、软盘(Flexible Disk,FD)、硬盘、固态硬盘(Solid State Drive,SSD)、磁带、盒带(cassettetape)、磁光盘(Magnetic Optical Disc,MO)、微型光盘(Mini Disc,MD)、集成电路(Integrated Circuit,IC)卡(除了存储卡以外)、光卡、掩模ROM或电可编程只读存储器(Electrical Programmable Read Only Memory,EPROM)。
输入装置120例如包含键盘以及鼠标。用户可通过操作输入装置120来对控制装置110输入各种指示。显示装置125显示与控制装置110所输出的视频信号相应的图像。
在显示装置125上,显示针对液体层析系统10中所设的各个第一分析流路291A~第四分析流路291D(参照图1)的设定信息。用户能够一边查看显示装置125的画面,一边对使用第一分析流路291A~第四分析流路291D的分析排程等进行设定。控制装置110基于所输入的排程来执行分析,而且,对第一分析流路291A~第四分析流路291D进行清洗。
<试样的抽吸>
图5是例示通过针191来抽吸试样的状态的图。此处,对针191从容器302A中抽吸向注入端口198A注入的试样的示例进行说明。
注入端口198A对应于高压阀180A~高压阀180D中的高压阀180A。因此,第一切换阀150以及第二切换阀160与高压阀180A连接。如图所示,第一切换阀150经由针阀260以及试样环管192而与针191连接。针移动机构190将针191引导至容器302A。第二切换阀160经由低压阀170而与计量泵130连接。
计量泵130经由低压阀170、第二切换阀160、第一切换阀150以及针阀260来对针191给予规定的负压。由此,针191从容器302A中抽吸规定量的试样。针191所抽吸的试样例如被保持在试样环管192附近。
图5中,表示了经由高压阀180A来抽吸试样的示例。通过在高压阀180B~高压阀180D之间切换第一切换阀150以及第二切换阀160的连接目标,从而经由各个高压阀180B~高压阀180D来抽吸试样。
由第一切换阀150以及第二切换阀160构成切换装置,所述切换装置在高压阀180A~高压阀180D之间切换在从计量泵130朝向针191的流路中所经由的高压阀。
<试样的注入>
图6是例示由针191所抽吸的试样被注入至注入端口198A的状态的图。
在将试样注入至注入端口198A的情况下,连接部187A~连接部189A从图5所示的状态开始以高压阀180A的中心为轴而旋转30度。清洗阀18A连接高压阀180A与高压泵220A。进而,针移动机构190使针191移动至注入端口198A。
其结果,形成从高压泵220A经由高压阀180A、第一切换阀150、针191、注入端口198A以及高压阀180A而到达管柱230A的流路。此流路如使用图1所说明的那样,相当于第一分析流路291A中的、经由试样注入装置100的第一流路。此时,管柱230A经由分流阀90而与检测器500连接。图6中,省略了管柱230A与分流阀90的连接状态的图示。所述连接状态例如如图3所示。
通过在如以上那样形成有流路的状态下驱动高压泵220A,从而将洗脱液供给至高压阀180A。被供给至高压阀180A的洗脱液经由第一切换阀150等而流向针191的方向。由此,被保持在试样环管192附近的试样与洗脱液一同从针191的前端被注入至注入端口198A。所注入的试样与洗脱液一同朝向管柱230A。
图6中,表示了向与高压阀180A对应的注入端口198A注入试样的示例。通过在高压阀180B~高压阀180D之间切换第一切换阀150的连接目标,从而向与高压阀180B~高压阀180D各自对应的注入端口198B~注入端口198D注入试样。
<洗脱液的注入>
图7是例示在试样被引导至管柱230A后,将洗脱液注入至管柱230A的状态的图。
在试样被引导至管柱230A后,连接部187A~连接部189A从图6所示的状态开始以高压阀180A的中心为轴而旋转30度。由此,高压泵220A经由高压阀180A的端口184A以及端口183A而与管柱230A连接。
此流路如使用图1所说明的那样,相当于第一分析流路291A中的、未经由试样注入装置100的第二流路。此时,管柱230A经由分流阀90而与检测器500连接。此连接状态例如如图3所示。通过将洗脱液从高压泵220A供给至高压阀180A,从而在管柱230A中试样受到分离。
此时,注入端口198A连接于高压阀180A的排液管端口即端口181A。进而,针阀260的连接部267~连接部269从图6所示的状态开始以针阀260的中心为轴而旋转30度。其结果,成为针清洗泵20经由针阀260以及试样环管192而与针191连接的状态。
图7中,表示了向管柱230A中注入洗脱液的示例。通过驱动与高压阀180B~高压阀180D各自对应的高压泵220B~高压泵220D,从而同样地向各个管柱230B~管柱230D中注入洗脱液。
<分析流路的切换>
图8是例示为了分析试样而使用的流路从第一分析流路291A切换为第二分析流路291B的状态的图。第一分析流路291A以及第二分析流路291B的概念如使用图1所说明的那样。
在为了分析试样而使用的流路从第一分析流路291A切换为第二分析流路291B的情况下,第一切换阀150以及第二切换阀160的状态发生变化。即,第一切换阀150的连接部158将端口155的连接目标从端口151切换为端口152。第二切换阀160的连接部168将端口167的连接目标从端口161切换为端口162。
由此,第一切换阀150以及第二切换阀160与高压阀180B连接。如图所示,第一切换阀150经由针阀260以及试样环管192而与针191连接。第二切换阀160经由低压阀170而与计量泵130连接。
例如,在将针191移动至装入有试样的容器302A~容器302C中的任一个之后,控制装置110驱动计量泵130。由此,能够利用针191经由高压阀180B来抽吸试样。注入端口198B对应于高压阀180A~高压阀180D中的高压阀180B。因此,通过将由针191所抽吸的试样注入至注入端口198B,从而能够将试样引导至与第二分析流路291B对应的管柱230B。
<比较例的结构>
图9是表示相对于本实施方式所涉及的液体层析系统10的比较例的图。比较例包括多个高压阀1800A~高压阀1800F、第一切换阀1500、第二切换阀1600以及低压阀1700。
第一切换阀1500以及第二切换阀1600联动,与高压阀1800A~高压阀1800F中的任一个连接。低压阀1700经由第二切换阀1600而与高压阀1800A~高压阀1800F中的任一个连接。
比较例中,未设有与高压阀1800A~高压阀1800F各自对应的清洗泵,而与低压阀1700对应地设有清洗泵1400。通过驱动清洗泵1400,从而将冲洗液经由低压阀1700而供给至第二切换阀1600。比较例中,当第一切换阀1500以及第二切换阀1600与高压阀1800A连接时,通过驱动清洗泵1400,从而能够对包含高压阀1800A而形成的流路进行清洗。
但是,当第一切换阀1500以及第二切换阀1600与高压阀1800A连接时,无法对包含高压阀1800B而形成的流路进行清洗。同样地,当第一切换阀1500以及第二切换阀1600与高压阀1800A连接时,无法对包含高压阀1800C~高压阀1800F而形成的各个流路进行清洗。
当第一切换阀1500以及第二切换阀1600与高压阀1800A连接时,可能使用包含高压阀1800A而形成的流路来分析试样。此时,包含高压阀1800B~高压阀1800F而形成的各个流路未被用于试样的分析。但是,比较例中,来自清洗泵1400的冲洗液的供给目标被限定为第二切换阀1600的连接目标。因此,比较例中,当第二切换阀1600与高压阀1800A连接时,无法对包含高压阀1800B~高压阀1800F而形成的各个流路进行清洗。
与此相对,本实施方式所涉及的液体层析系统10中,包括与高压阀180A~高压阀180D分别对应的清洗泵143A~清洗泵143D。因此,根据液体层析系统10,不受第二切换阀160与高压阀180A~高压阀180D中的哪个相连接这一点影响,无论是包含高压阀180A~高压阀180D而形成的哪个流路,均能够利用冲洗液来进行清洗。
<第一清洗模式~第五清洗模式的概要>
图10是用于说明第一清洗模式~第五清洗模式的概要的图。此处,参照图10,将包含高压阀180A而构成的流路作为对象来说明清洗模式。液体层析系统10能够通过图10所示的第一清洗模式~第五清洗模式来对包含高压阀180A而构成的流路进行清洗。
在第一清洗模式以及第二清洗模式中,包含高压阀180A的流路如左上的框内那样设定。另外,分流阀90内的实线箭头是被设定为第一清洗模式的流路,分流阀90内的虚线箭头是被设定为第二清洗模式的流路。
在第一清洗模式以及第二清洗模式中,从清洗泵143A供给至高压阀180A的冲洗液按照高压阀180A、第一切换阀150、针阀260、试样环管192、针191、高压阀180A、管柱230A以及分流阀90的顺序流动。
被设定为第一清洗模式以及第二清洗模式的清洗流路相当于经由针阀260、试样环管192以及针191的第一流路。第一流路例如为第一分析流路291A的一形态。
在第一清洗模式中,分流阀90的端口91与端口95相连接,因此流入至分流阀90的冲洗液流经端口91、端口95,将从分流阀90朝向检测器500的流路包含在内进行清洗。在第二清洗模式中,分流阀90的端口91与端口96、端口97相连接,因此流入至分流阀90的冲洗液清洗端口91,并从端口96、端口97排出。
在第三清洗模式以及第四清洗模式中,包含高压阀180A的流路如左下的框内那样设定。另外,分流阀90内的实线箭头是被设定为第三清洗模式的流路,分流阀90内的虚线箭头是被设定为第四清洗模式的流路。
在第三清洗模式以及第四清洗模式中,从清洗泵143A供给至高压阀180A的冲洗液按照高压阀180A、管柱230A以及分流阀90的顺序流动。
被设定为第三清洗模式以及第四清洗模式的清洗流路相当于未经由针阀260、试样环管192以及针191的第二流路。第二流路例如是第一分析流路291A的一形态。
在第三清洗模式中,分流阀90的端口91与端口95相连接,因此流入至分流阀90的冲洗液流经端口91、端口95,将从分流阀90朝向检测器500的流路包含在内进行清洗。在第四清洗模式中,分流阀90的端口91与端口96、端口97相连接,因此流入至分流阀90的冲洗液清洗端口91,并从端口96、端口97排出。
在第五清洗模式中,包含高压阀180A的流路如右侧的框内那样设定。在第五清洗模式中,从针清洗泵20供给至针阀260的冲洗液按照针阀260、试样环管192、针191以及高压阀180A的顺序流动。流入至高压阀180A的冲洗液从高压阀180A的端口181A排出。
接下来,对第一清洗模式~第五清洗模式的具体结构进行说明。以下,将包含高压阀180A而构成的流路作为代表例来说明其结构。
<第一清洗模式以及第二清洗模式>
图11是表示第一清洗模式的具体结构例的图。图12是表示第二清洗模式的具体结构例的图。图11以及图12中,省略了一部分结构的图示,并且用框围住与分流阀90相关的结构。图13~图19也同样。
在第一清洗模式中,例如设定图11所示的流路。即,第一切换阀150的端口151与端口155相连接。针191连接于注入端口198A。在高压阀180A中,端口182A与端口183A相连接,端口184A与端口185A相连接,端口186A与端口181A相连接。在分流阀90中,端口91与端口95相连接。
当从清洗泵143A向高压阀180A供给冲洗液时,包含高压阀180A、第一切换阀150、针阀260、试样环管192、针191、注入端口198A、高压阀180A、管柱230A以及分流阀90的流路通过冲洗液得到清洗。进而,通过冲洗液,朝向检测器500的流路得到清洗。此时,也可在试样台300上预先准备好冲洗液或洗脱液等空白试样的容器,利用针191予以抽吸后以第一清洗模式进行清洗。
在第二清洗模式中,例如设定图12所示的流路。第二清洗模式中,分流阀90的流路的设定不同于第一清洗模式。即,在第二清洗模式中,分流阀90的端口91与端口96、端口97相连接。因此,在第二清洗模式中,从分流阀90的端口91朝向端口96、端口97的流路得到清洗。此时,也可在试样台300上预先准备好冲洗液或洗脱液等空白试样的容器,利用针191予以抽吸后以第二清洗模式进行清洗。
<第三清洗模式以及第四清洗模式>
图13是表示第三清洗模式的具体结构例的图。图14是表示第四清洗模式的具体结构例的图。
在第三清洗模式中,例如设定图13所示的流路。即,高压阀180A的端口181A与端口182A相连接,端口183A与端口184A相连接,端口185A与端口186A相连接。在分流阀90中,端口91与端口95相连接。
从清洗泵143A供给至高压阀180A的冲洗液并非朝向针191流动,而是朝向管柱230A。其结果,分流阀90以及从分流阀90朝向检测器500的流路通过冲洗液得到清洗。
在第四清洗模式中,例如设定图14所示的流路。第四清洗模式中,分流阀90的流路的设定不同于第三清洗模式。即,在第四清洗模式中,分流阀90的端口91与端口96、端口97相连接。因此,在第四清洗模式中,从分流阀90的端口91朝向端口96、端口97的流路得到清洗。
<第五清洗模式>
图15是表示第五清洗模式的具体结构例的图。
在第五清洗模式中,例如设定图15所示的流路。即,针阀260的端口262与端口263相连接,端口264与端口265相连接,端口266与端口261相连接。高压阀180A的端口181A与端口182A相连接,端口183A与端口184A相连接,端口185A与端口186A相连接。
当从针清洗泵20向针阀260供给冲洗液时,包含试样环管192、针191、注入端口198A以及高压阀180A的流路通过冲洗液得到清洗。此时,也可在试样台300上预先准备好冲洗液或洗脱液等空白试样的容器,利用针191予以抽吸后以第五清洗模式进行清洗。
如以上所说明的那样,根据第一清洗模式以及第二清洗模式,不仅能够清洗从管柱230A直至分流阀90为止的流路,也能够清洗包含针191以及试样环管192的流路。
在第三清洗模式以及第四清洗模式中,与第一清洗模式以及第二清洗模式相比,能够清洗的范围少。但是,在第三清洗模式以及第四清洗模式中不包含针191以及试样环管192产生了增加清洗方法的变形的效果。即,通过活用第三清洗模式以及第四清洗模式,从而能够在利用针191以及试样环管192来抽吸试样的时机清洗流路。
根据第一清洗模式以及第三清洗模式,能够将分流阀90的端口95包含在内而对朝向检测器500的流路进行清洗。此种清洗模式例如在使用高浓度的试样来进行分析的情况下、或者在像本实施方式所涉及的液体层析系统10那样能够切换多个分析流路(第一分析流路291A~第四分析流路291D)来持续分析的结构中有效。
在切换多个分析流路来持续分析的情况下,试样的成分有可能蓄积在切换分析流路的分流阀90中。尤其,试样的成分有可能反复蓄积在分流阀90中的连接检测器500的端口95而产生遗留物。或者,由于试样连续性地通过分流阀90被送入检测器500的接口部分,因此有可能在此接口部分产生遗留物。
根据第一清洗模式以及第三清洗模式,能够将分流阀90的端口95以及检测器500的接口部分包含在内进行清洗,因此既能进行使用多个分析流路的有效率的分析,又能充分清洗成为遗留物的产生原因的部位。
在使用图10~图15的说明中,说明了使用冲洗液来清洗流路的示例。但是,在第一清洗模式~第五清洗模式中,也可使用洗脱液(空白液)来清洗流路。例如,在第一清洗模式~第四清洗模式中,通过取代清洗泵143A而使用高压泵220A,从而也可实现使用洗脱液的清洗,而且,在第五清洗模式中,通过将针清洗泵20连接于装入有洗脱液的容器,从而也可实现使用洗脱液的清洗。进而,在第一清洗模式~第五清洗模式中,也可实现将冲洗液与洗脱液加以组合的清洗。例如,也可在利用冲洗液清洗了流路后,利用洗脱液来清洗流路。
此处,以包含高压阀180A而构成的流路为例来说明了第一清洗模式~第五清洗模式。但是,液体层析系统10对于分别包含高压阀180B~高压阀180D而构成的流路,当然也能够同样地进行基于第一清洗模式~第五清洗模式的清洗。所述说明对于分别包含高压阀180B~高压阀180D而构成的流路也同样适用。
接下来,参照图16~图19来说明下述示例,即,在利用第一分析流路291A~第四分析流路291D中的一个来进行试样的分析或分析的准备时,以各种清洗模式来对液体层析系统10中所构成的流路进行清洗。
<在试样的抽吸中进行清洗的示例>
图16是表示在试样的抽吸中通过第三清洗模式以及第四清洗模式来清洗流路的示例的图。尤其,此处说明下述示例,即,在试样的抽吸中,以第三清洗模式来清洗第一分析流路291A,并且以第四清洗模式来清洗第二分析流路291B。
图16中,第一切换阀150以及第二切换阀160与高压阀180A相连接。分流阀90中,朝向管柱230A的端口91与朝向检测器500的端口95相连接。因此,在包含高压阀180A的第一分析流路291A中,处于能够对试样进行分析的状态。
计量泵130经由低压阀170、第二切换阀160、高压阀180A、第一切换阀150以及针阀260而与针191相连接。针191被引导至装入有试样的容器302A。针191通过计量泵130所给予的负压来从容器302A中吸入试样。
高压阀180B中,端口183B与端口184B相连接。
在此种状态下,液体层析系统10能够执行:将包含高压阀180A的第一分析流路291A作为对象的基于第三清洗模式的清洗、以及将包含高压阀180B的第二分析流路291B作为对象的基于第四清洗模式的清洗。
从清洗泵143A供给至高压阀180A的冲洗液流经高压阀180A、管柱230A以及分流阀90,对所述各部以及朝向检测器500的流路进行清洗(第三清洗模式)。
从清洗泵143B供给至高压阀180B的冲洗液流经高压阀180B、管柱230B以及分流阀90,对包含所述各部的流路进行清洗(第四清洗模式)。
这样,液体层析系统10在为了在第一分析流路291A中对试样进行分析而持续抽吸试样的动作时,能够对第一分析流路291A进行清洗。进而,液体层析系统10能够对第二分析流路291B进行清洗。另外,液体层析系统10当然能够一并清洗包含高压阀180C的第三分析流路291C以及包含高压阀180D的第四分析流路291D。
<在试样的注入中进行清洗的示例>
图17是表示在试样的注入中通过第四清洗模式来清洗流路的示例的图。尤其,此处说明下述示例,即,在向第一分析流路291A的管柱230A中注入试样时,以第四清洗模式来清洗第二分析流路291B。
图17中,第一切换阀150以及第二切换阀160与高压阀180A相连接。分流阀90中,朝向管柱230A的端口91与朝向检测器500的端口95相连接。
高压泵220A经由高压阀180A、第一切换阀150以及针阀260而与针191相连接。针191连接于注入端口198A。试样环管192保持着试样。针191将试样环管192内的试样与从高压泵220A供给的洗脱液一同注入至注入端口198A。由此,试样经由高压阀180A被注入至管柱230A。
高压阀180B中,端口183B与端口184B相连接。
在此种状态下,液体层析系统10能够执行将包含高压阀180B的第二分析流路291B作为对象的基于第四清洗模式的清洗。即,通过从清洗泵143B向高压阀180B供给冲洗液,从而能够对包含高压阀180B、管柱230B以及分流阀90的流路进行清洗(第四清洗模式)。
这样,液体层析系统10能够在第一分析流路291A中持续向管柱230A注入试样的动作时,对第二分析流路291B进行清洗。另外,液体层析系统10当然能够一并清洗包含高压阀180C的第三分析流路291C以及包含高压阀180D的第四分析流路291D。
<在试样的分析中进行清洗的第一例>
图18是表示在试样的分析中通过第二清洗模式来清洗流路的示例的图。尤其,此处说明下述示例,即,在使用第一分析流路291A来分析试样时,以第二清洗模式来清洗第二分析流路291B。
图18中,高压泵220A经由高压阀180A而与管柱230A连接。在管柱230A中装入有试样。分流阀90中,朝向管柱230A的端口91与朝向检测器500的端口95相连接。从高压泵220A供给的洗脱液经由高压阀180A而注入至装入有试样的管柱230A。在检测器500中,进行试样的分析。
第一切换阀150以及第二切换阀160与高压阀180B相连接。清洗泵143B经由高压阀180B、第一切换阀150以及针阀260而与针191连接。针191被引导至注入端口198B。
在此种状态下,液体层析系统10能够执行将包含高压阀180B的第二分析流路291B作为对象的基于第二清洗模式的清洗。即,通过从清洗泵143B向高压阀180B供给冲洗液,从而冲洗液按照高压阀180B、第一切换阀150、针阀260、试样环管192、针191、注入端口198B、高压阀180B、管柱230B以及分流阀90的顺序流动,包含所述各部的流路得到清洗(第二清洗模式)。
这样,液体层析系统10能够在第一分析流路291A中进行试样的分析时,以第二清洗模式来清洗第二分析流路291B。另外,液体层析系统10当然能够取代第二分析流路291B而以第二清洗模式来清洗包含高压阀180C的第三分析流路291C或包含高压阀180D的第四分析流路291D。
而且,液体层析系统10也能够在第一分析流路291A中进行试样的分析时,以第四模式来清洗第二分析流路291B。进而,液体层析系统10也能够在第一分析流路291A中进行试样的分析时,以第二清洗模式来清洗第二分析流路291B,且以第四清洗模式来清洗第三分析流路291C。
<在试样的分析中进行清洗的第二例>
图19是表示在试样的分析中通过第四清洗模式以及第五清洗模式来清洗流路的示例的图。尤其,此处说明下述示例,即,在使用第一分析流路291A来分析试样时,以第四清洗模式来清洗第二分析流路291B,并且以第五清洗模式来清洗包含高压阀180A的流路。
图19中,第一切换阀150以及第二切换阀160与高压阀180A相连接。分流阀90中,朝向管柱230A的端口91与朝向检测器500的端口95相连接。从高压泵220A供给的洗脱液经过高压阀180A而注入至装入有试样的管柱230A。在检测器500中,进行试样的分析。
在针阀260中,端口262与端口263相连接。在高压阀180B中,端口183B与端口184B相连接。
在此种状态下,液体层析系统10能够执行:将包含高压阀180A的流路作为对象的基于第五清洗模式的清洗、以及将包含高压阀180B的第二分析流路291B作为对象的基于第四清洗模式的清洗。
从针清洗泵20供给至针阀260的冲洗液流经针阀260、试样环管192、针191,以及高压阀180A,包含所述各部的流路得到清洗(第五清洗模式)。
从清洗泵143B供给至高压阀180B的冲洗液流经高压阀180B、管柱230B以及分流阀90,包含所述各部的流路得到清洗(第四清洗模式)。
这样,液体层析系统10在使用第一分析流路291A来分析试样的处理持续时,能够执行:将包含高压阀180A的流路作为对象的基于第五清洗模式的清洗、以及将包含高压阀180B的第二分析流路291B作为对象的基于第四清洗模式的清洗。
另外,液体层析系统10当然能够通过第四清洗模式来一并清洗包含高压阀180C的第三分析流路291C以及包含高压阀180D的第四分析流路291D。
<可选择的清洗模式的种类>
图20是表示在第一分析流路291A~第四分析流路291D中可选择的清洗模式的图。图20中,对应于第一分析流路291A~第四分析流路291D的每个分析流路而表示了在使用第一分析流路291A所进行的三个处理的各阶段可选择的清洗模式的种类。
若对至此为止使用图10~图19所说明的各种清洗模式进行整理,则例如在第一分析流路291A被用于试样的分析时,可选择用来清洗第一分析流路291A~第四分析流路291D的清洗模式的种类如图20所示。
另外,通过第五清洗模式来清洗的流路是清洗液朝向高压阀180A~高压阀180D的排液管端口即181A~184A的流路。图20中,利用与第一分析流路291A~第四分析流路291D相关的清洗模式的位置标注,将第五清洗模式关联于第一分析流路291A~第四分析流路291D来进行记载。
图20所示的试样抽吸、试样注入以及洗脱液注入的各阶段分别指:通过针191来抽吸试样的阶段、将所抽吸的试样从针191经由注入端口198A以及高压阀180A而注入至管柱230A的阶段、以及将从高压泵220A供给至高压阀180A的洗脱液注入至管柱230A的阶段。
在通过针191来抽吸试样时,能够以第三清洗模式或第四清洗模式来清洗第一分析流路291A~第四分析流路291D。例如,能够以第三清洗模式来清洗第一分析流路291A,并且以第三清洗模式来清洗第二分析流路291B~第四分析流路291D。
在将所抽吸的试样从针191经由注入端口198A以及高压阀180A而注入至管柱230A时,能够以第三清洗模式或第四清洗模式来清洗第二分析流路291B~第四分析流路291D。例如,能够以第三清洗模式来清洗第二分析流路291B,并且以第四清洗模式来清洗第三分析流路291C以及第四分析流路291D。
在将从高压泵220A供给至高压阀180A的洗脱液注入至管柱230A时,能够以第五清洗模式来清洗第一分析流路291A。此时得到清洗的部分是针阀、试样环管192、针191、注入端口198A、高压阀180A的端口182A以及高压阀180A的端口181A。
当将从高压泵220A供给至高压阀180A的洗脱液注入至管柱230A时,能够以第二清洗模式、第四清洗模式以及第五清洗模式中的任一种清洗模式来清洗第二分析流路291B~第四分析流路291D。例如,能够以第二清洗模式来清洗第二分析流路291B,并且以第四清洗模式来清洗第三分析流路291C以及第四分析流路291D。
这样,液体层析系统10能够以各种清洗模式来清洗第一分析流路291A~第四分析流路291D。液体层析系统10受理用于各分析流路的清洗的清洗模式以及清洗时机的输入。
用户使用输入装置120(参照图4)来设定用于各分析流路的清洗的清洗模式以及清洗时机。设定的内容被显示于显示装置125(参照图4)。控制装置110(参照图4)根据对输入装置120输入的用户指示,来设定用于各分析流路的清洗的清洗模式以及清洗时机。
<清洗模式的设定的一例>
图21是表示清洗模式的设定的一例的时序图。图21中,(1)~(5)分别表示第一清洗模式~第五清洗模式。此处,基于图21来说明液体层析系统10依据根据用户指示而设定的清洗模式以及清洗时机所执行的处理的流程。
使用试样的分析是依序使用第一分析流路291A~第四分析流路291D来执行。首先,将第一分析流路291A作为对象来执行基于第一清洗模式的清洗。由此,包含高压阀180A、第一切换阀150、针阀260、试样环管192、针191、注入端口198A、高压阀180A、管柱230A以及分流阀90的流路通过冲洗液得到清洗。进而,通过冲洗液,从分流阀90朝向检测器500的流路得到清洗。
接下来,将第一分析流路291A作为对象,通过针191来抽吸试样。在通过针191来抽吸试样的期间,将第二分析流路291B~第四分析流路291D作为对象来执行基于第四清洗模式的清洗。由此,例如在第二分析流路291B中,从高压阀180B朝向管柱230B的流路以及从管柱230B朝向分流阀90的端口96、端口97的流路得到清洗。
当将第一分析流路291A作为对象的试样的抽吸结束时,执行将试样与洗脱液一同注入至管柱230A的处理。当从针191注入所有的试样时,执行基于第五清洗模式的清洗。由此,包含针阀260、试样环管192、针191、注入端口198A以及高压阀180A的流路得到清洗。
在第一分析流路291A中,当从针191注入所有的试样时,高压阀180A的连接状态切换,开始使洗脱液相对于被注入至管柱230A中的试样而流动的处理。由此,在检测器500中进行分析。
在第一分析流路291A中进行分析的期间,按照第二分析流路291B~第四分析流路291D的顺序来执行基于第二清洗模式的清洗。当在第一分析流路291A中分析结束时,将第一分析流路291A作为对象来执行基于第二清洗模式的清洗以及基于第三清洗模式的清洗。
接下来,开始用于使用第二分析流路291B来分析试样的处理。即,第一切换阀150以及第二切换阀160的连接目标从高压阀180A切换为高压阀180B。继而,将第二分析流路291B作为对象来执行基于第一清洗模式的清洗。
以下,如图21所示,按照同样的流程来反复进行:用于使用第二分析流路291B~第四分析流路291D来分析试样的处理、以及对第一分析流路291A~第四分析流路291D进行清洗的处理。
<将冲洗液与洗脱液加以组合的清洗>
图22是表示清洗泵143A~清洗泵143D以及高压泵220A~高压泵220D的驱动模式的一例的时序图。液体层析系统10在以第一清洗模式~第四清洗模式来清洗流路时,可使用冲洗液与洗脱液(空白液)来作为清洗液。
例如在对第一分析流路291A进行清洗时,首先驱动清洗泵143A。由此,以冲洗液来清洗第一分析流路。在从清洗泵143A的驱动经过了时间T1的时间点,取代清洗泵143A而驱动高压泵220A。由此,以洗脱液来清洗第一分析流路。在从高压泵220A的驱动经过了时间T2的时间点,停止高压泵220A的驱动。
根据此种驱动模式,在借助冲洗液进行清洗后,使洗脱液流动。因此,在管柱230A~管柱230D中,可设为包含洗脱液的流动相经平衡化的状态。此种驱动模式也可在所有的第一清洗模式~第四清洗模式中采用。例如在图21所示的清洗模式的设定中,也可将图22所示的冲洗液与洗脱液加以组合。
而且,此处,在从高压泵220A的驱动经过了时间T2的时间点停止高压泵220A的驱动,但也可不停止高压泵220A的驱动,而除了从清洗泵143A供给冲洗液时以外,始终驱动高压泵220A。
<处理的流程(设定)>
图23是在液体层析系统10中用于受理来自用户的与分析相关的设定的输入的处理的流程图。一实现例中,图23所示的处理是通过处理器111执行所给予的程序而实现。
步骤S100中,液体层析系统10在显示装置125上显示设定画面。设定画面受理确定分析对象的信息(例如化合物名)的输入。图24是设定画面的一例。如图24所示,设定画面2400包含受理确定为分析对象的信息的输入的输入栏2401。
返回图23,在步骤S102中,液体层析系统10获取在设定画面上所输入的、确定分析对象的信息,并写入至存储器112。随后,液体层析系统10结束图23的处理。
<方法文件数据库>
图25是示意性地表示方法文件数据库的数据结构的一例的图。方法文件数据库包含两个以上的清洗方法文件(以下称作方法文件)。各方法文件规定由液体层析系统10所实施的分析以及清洗的内容。
更具体而言,图25中表示了四种方法文件(1)~(4)。方法文件(1)~方法文件(4)分别包含分析方法以及清洗方法。即,方法文件数据库中,一个以上的分析方法(分析条件)分别与一个以上的清洗方法的任一种相组合。
图25的示例中,方法文件(1)中所含的分析方法包含值R1来作为洗脱液流速的设定值。根据方法文件(1),液体层析系统10在分析中对高压泵(高压泵220A等)进行控制,以将洗脱液以流速R1送往管柱(管柱230A等)。
方法文件(1)中所含的清洗方法具有“执行条件”、“对象试样”以及“清洗内容”各自的设定值。
“执行条件”是指选择各方法文件的条件。在方法文件(1)中,“执行条件”的设定值包含“QC值≥V1”。QC值是指流路的品质管理用的分析结果,表示流路中的化合物的残留量。QC值越大,则意味着残留量越多。QC值的计算方法的具体例将参照图26的步骤S208而后述。执行条件的设定值为“QC值≥V1”意味着,当所述分析结果的值为V1以上时,选择方法文件(1)。
“对象试样”是指液体层析系统10中的分析对象。一实现例中,液体层析系统10基于在步骤S102中在设定画面上所输入的信息来确定分析对象(对象试样)。
方法文件(1)中,“对象试样”的设定值包含“K1”。对象试样的设定值为“K1”意味着,当对象试样为“K1”时,选择方法文件(1)。
“清洗内容”是指在流路的清洗中所实施的内容。方法文件(1)中,“清洗内容”的值包含“第一清洗模式[10min]”以及“第二清洗模式[10min]”。这意味着:为了清洗流路,实施基于第一清洗模式(图11)的十分钟的清洗,随后,实施基于第二清洗模式(图12)的十分钟的清洗。
方法文件(2)相对于方法文件(1),执行条件以及清洗内容各自的设定值不同。方法文件(2)中,“执行条件”的设定值包含“QC值<V1”。
方法文件(2)中,“清洗内容”的值包含“第一清洗模式[5min]”以及“第二清洗模式[5min]”。这意味着:为了清洗流路,实施基于第一清洗模式(图11)的五分钟的清洗,随后,实施基于第二清洗模式(图12)的五分钟的清洗。
图25的示例中,在对象试样为“K1”的情况下,若为QC值≥V1,则选择方法文件(1)。另一方面,在对象试样为“K1”的情况下,若为QC值<V1,则选择方法文件(2)。方法文件(1)中,实施各个第一清洗模式以及第二清洗模式的时间比方法文件(2)长。QC值表示流路中的化合物的残留量的多少。即,本实施方式中,流路中的化合物的残留量越多,则选择具有越长的清洗时间的清洗方法。
方法文件(3)相对于方法文件(1),对象试样以及清洗内容各自的设定值不同。方法文件(3)中,“对象试样”的设定值包含“K1以外”。
方法文件(3)中,“清洗内容”的值包含“第一清洗模式[9min]”以及“第二清洗模式[9min]”。这意味着,为了清洗流路,实施基于第一清洗模式(图11)的九分钟的清洗,随后,实施基于第二清洗模式(图12)的九分钟的清洗。
图25的示例中,在对象试样为“K1”的情况下,若为QC值≥V1,则选择方法文件(1)。另一方面,在对象试样为“K1以外”的情况下,若为QC值≥V1,则选择方法文件(3)。
方法文件(4)相对于方法文件(2),对象试样以及清洗内容各自的设定值不同。方法文件(4)中,“对象试样”的设定值包含“K1以外”。
方法文件(4)中,“清洗内容”的值包含“第一清洗模式[4min]”以及“第二清洗模式[4min]”。这意味着,为了清洗流路,实施基于第一清洗模式(图11)的四分钟的清洗,随后,实施基于第二清洗模式(图12)的四分钟的清洗。
图25的示例中,在对象试样为“K1”的情况下,若为QC值<V1,则选择方法文件(2)。另一方面,在对象试样为“K1以外”的情况下,若为QC值<V1,则选择方法文件(4)。
<处理的流程(分析)>
图26是在液体层析系统10中用于分析试样的处理的流程图。一实现例中,图26所示的处理是通过处理器111执行所给予的程序而实现。
步骤S200中,液体层析系统10设定“1”来作为在图26的处理中所利用的变量N的值。变量N对四个流路中的被利用于分析的流路进行识别。若变量N的值为“1”,则第一流路(第一分析流路291A)被利用于分析。若变量N的值为“2”,则第二流路(第二分析流路291B)被利用于分析。若变量N的值为“3”,则第三流路(第三分析流路291C)被利用于分析。若变量N的值为“4”,则第四流路(第四分析流路291D)被利用于分析。
步骤S202中,液体层析系统10使所述流路内的高压泵(高压泵220A~高压泵220D中的任一个)将洗脱液送往被利用于分析的流路,由此来朝向检测器500注入洗脱液。步骤S202的控制相当于所谓的“空白注入”。
步骤S204中,液体层析系统10指示检测器500实施分析。与此相应地,检测器500实施通过所述“空白注入”而注入的洗脱液的分析。
步骤S206中,液体层析系统10从检测器500获取通过所述“空白注入”而注入的洗脱液的分析结果。
步骤S208中,液体层析系统10根据在步骤S206中获取的分析结果来算出QC值。一实现例中,液体层析系统10获取MS(质谱)数据来作为分析结果,并且,算出QC值以作为所述MS数据中因洗脱液引起的波峰以外的波峰的高度。
步骤S210中,液体层析系统10从存储器112中读出在步骤S102中获取的对象试样。
步骤S212中,液体层析系统10基于在步骤S208中算出的QC值以及在步骤S210中读出的对象试样,从方法文件数据库中所含的多个方法文件中确定在此次的分析中所参照的方法文件。即,在步骤S208中算出的QC值满足所确定的方法文件的清洗方法的“执行条件”。而且,在步骤S210中读出的对象试样包含在所确定的方法文件的清洗方法的“对象试样”中。
步骤S214中,液体层析系统10通过在步骤S212中所确定的方法文件的清洗方法,来实施流路的清洗。
步骤S216中,液体层析系统10在显示装置125上显示流路信息的显示。图27是表示显示流路信息的画面的一例的图。
图27的画面2600包含图表2601。图表2601表示第一流路的高压泵220A以及第二流路的高压泵220B各自的时间变化。图表2601的左侧的纵轴表示压力值。图表2601的横轴表示时间。
图27的示例中,示出了第一流路以及第二流路各自的高压泵的压力值。所谓高压泵的压力值,是指高压泵喷出液体的压力。
流路信息只要包含被利用于分析的流路的高压泵的压力值,既可包含所有流路的高压泵的压力值,也可仅包含一部分流路的高压泵的压力值。作为流路信息,也可进而显示关于各流路而算出的QC值。一实现例中,液体层析系统10连续地检测高压泵的压力值,并持续流路信息的显示,直至作为步骤S218而后述的分析方法结束为止。
再次参照图26,步骤S218中,液体层析系统10通过在步骤S212中所确定的方法文件的分析方法来实施试样的分析。
步骤S220中,液体层析系统10对变量N的值进行更新。更具体而言,若变量N的值为“1”~“3”,则液体层析系统10在步骤S220中,将变量N的值加1而进行更新。若变量N的值为“4”,则将变量N的值更新为“1”。由此,变量N的值在“1”~“4”之间循环。随后,液体层析系统10将控制返回步骤S202。
根据以上所说明的处理,液体层析系统10在利用各流路的分析的开始时,获取所述流路的品质管理用的分析结果。并且,液体层析系统10基于所述品质管理用的分析结果来确定被利用于分析的方法文件。通过确定方法文件,来确定用于分析的清洗方法。清洗方法通过规定清洗的模式,来规定在清洗中对一个以上的泵进行控制的方法。一个以上的泵包含高压泵220A~高压泵220D以及清洗泵143A~清洗泵143D中的至少一个。通过像这样确定对各流路的清洗方法,从而根据各流路的状态来清洗各流路。因此,根据本公开,提供用于适当地清洗各流路的技术。
液体层析系统10中,也可在一个清洗用的泵连接多个种类的清洗液。在方法文件数据库中,清洗方法也可对被利用于清洗的清洗液的种类进行规定。液体层析系统10通过在步骤S212中确定一个清洗方法文件,从而确定一个清洗方法。通过确定一个清洗方法,从而确定被利用于清洗的清洗液的种类。步骤S214中,液体层析系统10也可控制液体层析系统10中的连接形态,以将所述多种清洗液中的、仅被确定为利用于清洗的种类的清洗液连接于清洗用的泵。
作为品质管理用的分析结果而获取的QC值并不限定于基于MS数据的值。对于分析结果的计算,也可利用依据质量分析以外的分析方法的分析结果。例如,也可利用经过所述“空白注入”的试样的液体层析谱。此时,也可根据所述液体层析谱,基于因洗脱液以外的化合物引起的波峰的峰值来算出QC值。
清洗的模式包含:选择第一清洗模式~第五清洗模式中的哪个、和/或执行清洗模式的时间的长度。高压泵220A~高压泵220D各自为对流路供给流动相的驱动泵的一例。
液体层析系统10中,并列配置有四个流路(第一分析流路291A、第二分析流路291B、第三分析流路291C以及第四分析流路291D)。液体层析系统10在步骤S214中对于某流路实施依据清洗方法的清洗的情况下,也可实施对于其他流路的、依据相同的清洗方法的清洗。由此,包含多个流路的液体层析系统10中的控制可变得容易。
而且,液体层析系统10也可在步骤S218中实施了分析方法后,执行与在方法文件数据库中包含所述分析方法的清洗方法文件相同的清洗方法文件中所含的清洗方法。即,液体层析系统10也可在依据某分析条件的分析之后,通过方法文件数据库中与所述分析方法组合的清洗方法来驱动清洗用的泵。
另外,当在步骤S214中欲对其他流路实施依据所述清洗方法的清洗时,若正处于在所述其他流路中实施试样注入的过程中,则液体层析系统10也可在所述试样注入结束后,实施对所述其他流路的所述清洗。
进而,在液体层析系统10中,对于方法文件的确定,也可仅利用对象试样。即,图26的示例中,步骤S212中,基于在步骤S208中算出的QC值与在步骤S210中读出的对象试样这两者来确定在此次的分析中所参照的方法文件。但是,在此次的分析中所参照的方法文件也可仅根据在步骤S208中算出的QC值来确定,还可仅根据在步骤S210中读出的对象试样来确定。
图28是表示方法文件数据库的第一变形例的图。图28所示的方法文件数据库中,对于清洗方法未关联有对象试样。本例中,液体层析系统10在步骤S212中,将包含在步骤S208中算出的QC值来作为执行条件的方法文件,确定为在分析中所参照的方法文件。
图29是表示方法文件数据库的第二变形例的图。图29所示的方法文件数据库包含对象试样来作为清洗方法的执行条件。本例中,液体层析系统10在步骤S212中,将包含在步骤S210中读出的对象试样来作为执行条件的方法文件,确定为在分析中所参照的方法文件。本例中,“对象试样”是确定被利用于分析的流路中的分析对象试样的信息的一例。
[形态]
本领域技术人员当理解,所述的多个例示性的实施方式为以下形态的具体例。
(第一项)一形态的液体层析系统也可包括:第一管柱,将试样分离为每个成分;第一流路,为包含所述第一管柱的分析用的流路;一个以上的清洗泵,对所述第一流路供给清洗液;存储器,保存清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合;以及处理器,所述处理器构成为使用所述第一流路来进行试样的分析,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定所述第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者,从所述两个以上的组合中,确定包含所述品质管理用的分析结果以及所述信息的至少一者所对应的执行条件的第一组合,依据所述第一组合中所含的方法来驱动所述一个以上的清洗泵。
根据第一项所述的液体层析系统,可适当地清洗流路。
(第二项)第一项所述的液体层析系统中,也可为,所述处理器获取所述品质管理用的分析结果,所述品质管理用的分析结果包含通过了所述第一流路的成分的残留量的分析结果。
根据第二项所述的液体层析系统,蓄积在第一流路中的污垢与被利用作为流动相的洗脱液一同被反映在品质管理用的分析结果中。
(第三项)第二项所述的液体层析系统中,也可为,所述品质管理用的分析结果包含质量分析装置得出的分析结果。
根据第三项所述的液体层析系统,可获取蓄积在第一流路中的污垢的质量分析的结果。
(第四项)第一项至第三项中任一项所述的液体层析系统中,也可为,所述一个以上的清洗泵包含对所述第一流路供给流动相的驱动泵,所述处理器显示所述驱动泵的喷出压力以及所述品质管理用的分析结果的时间变化。
根据第四项所述的液体层析系统,用户能够看到驱动泵以及品质管理用的分析结果。
(第五项)第一项至第四项中任一项所述的液体层析系统也可还包括:输入装置,受理所述信息的输入。
根据第五项所述的液体层析系统,只要用户输入下个分析对象试样的种类,便可根据所述试样的种类来设定流路的清洗方法。
(第六项)第一项至第五项中任一项所述的液体层析系统也可还包括:第二流路,与所述第一流路并列地设置,所述处理器对应于已对所述第一流路确定了所述第一组合的情况,执行用于针对所述第二流路的依据所述第一组合的清洗的控制。
根据第六项所述的液体层析系统,包含多个流路的液体层析系统中的控制可变得容易。
(第七项)第六项所述的液体层析系统中,也可为,所述处理器对应于已对所述第一流路确定了所述第一组合的情况,以与所述第一组合相同的方法来清洗所述第二流路。
根据第七项所述的液体层析系统,能够利用相同的方法来清洗多个流路。
(第八项)第六项所述的液体层析系统中,也可为,所述处理器在所述第二流路中注入有试样的情况下,在所述注入之后,执行用于针对所述第二流路的依据所述第一组合的清洗的控制。
根据第八项所述的液体层析系统,避免在第二流路中正在执行的试样的注入因清洗而变得浪费。
(第九项)第一项至第八项中任一项所述的液体层析系统中,也可为,在所述两个以上的组合中,对应的所述品质管理用的分析结果所示的所述第一流路中的化合物的残留量越多,则所述执行条件与清洗时间越长的所述方法相组合。
根据第九项所述的液体层析系统,即便第一流路中的化合物的残留量多,也能通过清洗来切实地去除所述化合物。
(第十项)另一形态的液体层析系统也可包括:第一流路,包含分析用的流路;一个以上的清洗泵,对所述第一流路供给清洗液;处理器;以及存储器,保存一个以上的分析条件以及一个以上的清洗方法,在所述存储器中,所述一个以上的分析条件分别与所述一个以上的清洗方法中的任一个相组合,所述处理器决定将所述第一流路利用于试样的分析,在依据所述一个以上的分析条件中的任一个分析条件的分析之后,依据所述一个以上的清洗方法中的与所述一个分析条件相组合的一个清洗方法来驱动所述一个以上的清洗泵。
根据第十项所述的液体层析系统,可适当地清洗流路。
(第十一项)第一项至第十项中任一项所述的液体层析系统中,也可为,在所述一个以上的清洗泵中的至少一个连接有多个清洗液,所述处理器依据所述清洗方法来从所述多个清洗液中选择一个清洗液,将所述选择的清洗液连接于所述一个以上的清洗泵。
根据第十一项所述的液体层析系统,可利用关于所执行的清洗方法为适当的清洗液来清洗流路。
(第十二项)一形态的清洗方法也可为液体层析系统的清洗方法,其中,所述液体层析系统包含:第一流路,包含具有第一分析管柱的分析用的流路;一个以上的泵,对所述第一流路供给液体;以及存储器,保存清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合,清洗方法包括下述步骤:决定将所述第一流路利用于试样的分析;对应于已决定将所述第一流路利用于试样的分析的情况,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定所述第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者;从所述两个以上的组合中,确定包含所述品质管理用的分析结果以及所述信息中的至少一者所对应的执行条件的第一组合;以及依据所述第一组合中所含的方法来驱动所述一个以上的泵。
根据第十二项所述的清洗方法,在液体层析系统中,可适当地清洗流路。
(第十三项)一形态的计算机可读存储介质也可为记录有程序的、非暂时的计算机可读存储介质,其中,所述程序是通过由控制器的处理器来执行而使所述控制器实施下述步骤:在液体层析系统中,决定将包含具有第一分析管柱的分析用的流路的第一流路利用于试样的分析;对应于已决定将所述第一流路利用于试样的分析的情况,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定所述第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者;从清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合中,确定包含所述品质管理用的分析结果以及所述信息中的至少一者所对应的执行条件的第一组合;以及依据所述第一组合中所含的方法,来驱动对所述第一流路供给液体的一个以上的泵。
根据第十三项所述的计算机可读存储介质,在液体层析系统中,可适当地清洗流路。
应认为,此次公开的实施方式在所有方面为例示而非限制者。本发明的范围是由权利要求书而非所述的实施方式的说明所示,且意图包含与权利要求书均等的含义以及范围内的所有变更。

Claims (13)

1.一种液体层析系统,其特征在于,包括:
第一管柱,将试样分离为每个成分;
第一流路,为包含所述第一管柱的分析用的流路;
一个以上的清洗泵,对所述第一流路供给清洗液;
存储器,保存清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合;以及
处理器,
所述处理器构成为
使用所述第一流路来进行试样的分析,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定所述第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者,
从所述两个以上的组合中,确定包含所述品质管理用的分析结果以及所述信息的至少一者所对应的执行条件的第一组合,
依据所述第一组合中所含的方法来驱动所述一个以上的清洗泵。
2.根据权利要求1所述的液体层析系统,其特征在于,
所述处理器获取所述品质管理用的分析结果,
所述品质管理用的分析结果包含通过了所述第一流路的成分的残留量的分析结果。
3.根据权利要求2所述的液体层析系统,其特征在于,
所述品质管理用的分析结果包含质量分析装置得出的分析结果。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液体层析系统,其特征在于,
所述一个以上的清洗泵包含对所述第一流路供给流动相的驱动泵,
所述处理器显示所述驱动泵的喷出压力以及所述品质管理用的分析结果的时间变化。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的液体层析系统,其特征在于,还包括:
输入装置,受理所述信息的输入。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的液体层析系统,其特征在于,还包括:
第二流路,与所述第一流路并列地设置,
所述处理器对应于已对所述第一流路确定了所述第一组合的情况,执行用于针对所述第二流路的依据所述第一组合的清洗的控制。
7.根据权利要求6所述的液体层析系统,其特征在于,
所述处理器对应于已对所述第一流路确定了所述第一组合的情况,以与所述第一组合相同的方法来清洗所述第二流路。
8.根据权利要求6所述的液体层析系统,其特征在于,
所述处理器在所述第二流路中注入有试样的情况下,在所述注入之后,执行用于针对所述第二流路的依据所述第一组合的清洗的控制。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的液体层析系统,其特征在于,
在所述两个以上的组合中,对应的所述品质管理用的分析结果所示的所述第一流路中的化合物的残留量越多,则所述执行条件与清洗时间越长的所述方法相组合。
10.一种液体层析系统,其特征在于,包括:
第一流路,包含分析用的流路;
一个以上的清洗泵,对所述第一流路供给清洗液;
处理器;以及
存储器,保存一个以上的分析条件以及一个以上的清洗方法,
在所述存储器中,所述一个以上的分析条件分别与所述一个以上的清洗方法中的任一个相组合,
所述处理器决定将所述第一流路利用于试样的分析,在依据所述一个以上的分析条件中的任一个分析条件的分析之后,依据所述一个以上的清洗方法中的与所述一个分析条件相组合的一个清洗方法来驱动所述一个以上的清洗泵。
11.根据权利要求1至3以及10中任一项所述的液体层析系统,其特征在于,
在所述一个以上的清洗泵中的至少一个连接有多个清洗液,
所述处理器依据所述清洗方法来从所述多个清洗液中选择一个清洗液,将选择的所述清洗液连接于所述一个以上的清洗泵。
12.一种清洗方法,是液体层析系统的清洗方法,其特征在于,
所述液体层析系统包含:第一流路,包含具有第一分析管柱的分析用的流路;一个以上的泵,对所述第一流路供给液体;以及存储器,保存清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合,
清洗方法包括下述步骤:
决定将所述第一流路利用于试样的分析;
对应于已决定将所述第一流路利用于试样的分析的情况,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定所述第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者;
从所述两个以上的组合中,确定包含所述品质管理用的分析结果以及所述信息中的至少一者所对应的执行条件的第一组合;以及
依据所述第一组合中所含的方法来驱动所述一个以上的泵。
13.一种计算机可读存储介质,是记录有程序的非暂时的计算机可读存储介质,其特征在于,所述程序是通过由控制器的处理器来执行而使所述控制器实施下述步骤:
在液体层析系统中,决定将包含具有第一分析管柱的分析用的流路的第一流路利用于试样的分析;
对应于已决定将所述第一流路利用于试样的分析的情况,获取所述第一流路的品质管理用的分析结果以及确定所述第一流路中的分析对象试样的信息中的至少一者;
从清洗方法与清洗执行条件的两个以上的组合中,确定包含所述品质管理用的分析结果以及所述信息中的至少一者所对应的执行条件的第一组合;以及
依据所述第一组合中所含的方法,来驱动对所述第一流路供给液体的一个以上的泵。
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