CN115843812B - 一种含螺甲螨酯的杀虫杀螨组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药杀虫杀螨技术领域，具体公开了一种含螺甲螨酯的杀虫杀螨组合物，所述的杀虫杀螨组合物的活性成分包括螺甲螨酯和式Ⅰ化合物：

Description

一种含螺甲螨酯的杀虫杀螨组合物及其用途

技术领域

本发明属于农药杀虫杀螨技术领域，具体公开一种含螺甲螨酯的杀虫杀螨组合物及其用途。

背景技术

螺甲螨酯，CAS登录号：283594-90-1，化学名称为[2-氧亚基-3-(2,4,6-三甲基苯基)-1-氧杂螺[4.4]壬-3-烯-4-基]3,3-二甲基丁酸酯，是拜耳公司开发的螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂，其作用机理独特，通过抑制螨虫体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动，最终杀死螨。其结构式如下：

式Ⅰ化合物是新型苯基吡唑烟酰胺类含氟杀虫剂，其化学名称为N-甲基-N-环丙基-2-氯-5-[1-(2,6-二氯-4-七氟异丙基苯基)-吡唑-4-基]烟酰胺，分子式为C₂₂H₁₄Cl₃F₇N₄O。其对鳞翅目害虫、蜱螨目害虫表现出优异的杀虫效果，对半翅目害虫桃蚜也具有一定的防治效果，其结构式如下：

叶螨为重要的植食性螨类，是农业生产中的重要害虫类群，叶螨隶属于蛛形纲、蜱螨亚纲、真螨总目、前气门亚目、叶螨总科，因其具有个体小、世代短、繁殖快、寄主广等特点，极易爆发成灾，对蔬菜产量和品质造成极大的影响。

木虱一年可发生数代，各代重迭发生，成虫若虫均聚集寄主植物的嫩芽上，主要以成、若虫吸食叶片、叶柄、新梢和果实的汁液进行为害。若虫取食时分泌黏性物质，在叶片上引起霉菌滋生，轻者影响叶片的光合作用，重者造成落叶；在果实上为害形成不规则锈色斑块，严重影响果实的外观品质，甚至失去经济价值。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，发明人在对螺甲螨酯进行深入分析后，将其与不同杀虫杀螨化合物就进行复配，惊喜地发现：将螺甲螨酯和式Ⅰ化合物按一定的重量比复配，可产生协同增效作用，安全高效，增强了杀虫杀螨活性，减少了农药使用量，降低了防治成本，降低了农产品的农药残留。基于上述发现，进而完成本发明。

为了实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：一种含螺甲螨酯的杀虫杀螨组合物，所述的杀虫杀螨组合物活性成分包括螺甲螨酯和式I化合物：

进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:20～40:1。

进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:20、1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1、30:1、40:1；

进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:10～40:1；

进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:10、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1、30:1、40:1；

更进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:5～30:1；

进一步地，所述的式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、10:1、20:1、30:1；

进一步地，所述的杀虫杀螨组合物的总重量以100wt％计，所述的活性成分螺甲螨酯与式I化合物的总重量占所述杀虫杀螨组合物总重量的2～80％；

更进一步地，所述的活性成分螺甲螨酯与式I化合物的总重量占所述杀虫杀螨组合物总重量的2～70％；

进一步地，所述的杀虫杀螨组合物除活性成分外还包含农业上可接受的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种；

进一步地，所述的杀虫杀螨组合物可以制备成农业上允许的任意一种制剂剂型，所述的制剂剂型为固体制剂和/或液体制剂；

进一步地，所述的固体制剂选自直接使用固体制剂、可分散固体制剂和/或可溶性固体制剂；

更进一步地，所述的直接使用固体制剂为粉剂、颗粒剂、球剂、片剂或条剂；

所述的可分散固体制剂为可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂或水分散片剂；

所述的可溶固体制剂为可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；

进一步地，所述的液体制剂为溶液制剂、分散液体制剂、乳液制剂、悬浮制剂或多相制剂；

更进一步地，所述的溶液制剂为可溶液剂、可溶胶剂、油剂或展膜油剂；

所述的分散液体制剂为乳油、乳胶、可分散液剂或膏剂；

所述的乳液制剂为水乳剂、油乳剂、微乳剂或脂剂；

所述的悬浮制剂为悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂或可分散油悬浮剂；

所述的多相制剂为悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂；

更进一步地，所述的液体制剂选自悬浮剂，所述的固体制剂选自水分散粒剂或可湿性粉剂；

本发明还公开了所述的杀虫杀螨组合物用于防治植物害螨的用途；

进一步地，所述的作物害虫为木虱科害虫，所述的植物害螨为叶螨科害螨；

进一步地，所述的木虱科害虫为梨木虱、柑橘木虱或桑木虱，所述的叶螨科害螨为朱砂叶螨、二斑叶螨、截形叶螨和/或柑橘全爪螨；

更进一步地，所述的木虱科害虫为柑橘木虱，所述的叶螨科害螨为朱砂叶螨；

进一步地，将所述的杀虫杀螨组合物和/或其制剂施用于害螨或其生长介质上。

本发明的有益效果：

1)本发明的杀虫杀螨组合物通过有效组分的互配，提高了该杀虫杀螨剂的增效效果，提高了对目标害虫和害螨的防治效果；

2)本发明的杀虫杀螨组合物同时降低了防治成本，减轻对环境的污染，有效降低农药的药剂残留减少对有益生物的危害；

3)本发明的杀虫杀螨组合物在速效性和持效性方面均优于单剂，有利于农业害虫和害螨的综合防治。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明可以以各种形式实现而不应被这里阐述的实施方式所限制。

制剂制备例(以下百分含量均为重量百分含量)

制备例1：24％式I化合物·螺甲螨酯悬浮剂(5:1)

配方：式I化合物20％、螺甲螨酯4％、脂肪醇聚氧乙烯醚2％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、聚羧酸盐1％、黄原胶0.2％、硅酸镁铝1％、乙二醇5％、苯并异噻唑啉酮0.01％、硅油0.5％、去离子水补足余量。

制备方法：按配方比例，将活性成分、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品。

制备例2：22％式I化合物·螺甲螨酯悬浮剂(10:1)

配方：式I化合物20％、螺甲螨酯2％、异构十三醇聚氧乙烯醚2％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、琥珀酸酯磺酸盐1％、嵌段聚醚2％、黄原胶0.2％、硅酸镁铝1％、丙二醇4％、苯甲酸钠0.2％、硅油0.5％、去离子水补足余量。

制备方法：同制备例1。

制备例3：30％式I化合物·螺甲螨酯水分散粒剂(1:1)

配方：式I化合物15％、螺甲螨酯15％、木质素磺酸钠10％、聚羧酸钠盐2％、拉开粉BX 2％、无水硫酸钠5％、高岭土补足余量。

制备方法：按配方比例，将活性成分加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。

制备例4：36％式I化合物·螺甲螨酯水分散粒剂(3:1)

配方：式I化合物27％、螺甲螨酯9％、十二烷基苯磺酸钠2％、萘磺酸盐甲醛缩合物8％、拉开粉BX 2％、尿素5％、高岭土补足余量。

制备方法：同制备例3。

制备例5：40％式I化合物·螺甲螨酯可湿性粉剂(1:3)

配方：式I化合物10％、螺甲螨酯30％、木质素磺酸钠4％、十二烷基苯磺酸钠3％、拉开粉BX 1％、白炭黑6％、高岭土补足余量；

制备方法：按配方比例将有效成分以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机进行多次粉碎混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

制备例6：27％式I化合物·螺甲螨酯可湿性粉剂(1:1)

配方：式I化合物13.5％、螺甲螨酯13.5％、木质素磺酸钙5％、十二烷基苯磺酸钠4％、白炭黑5％、高岭土补足余量。

制备方法：同制备例5。

室内活性试验

实施例1：螺甲螨酯与式I化合物复配对朱砂叶螨的室内生物测定试验

试验依据：试验参照NY/T 1154.12-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第12部分：叶螨玻片浸渍法》、NY/T 1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》。

试验靶标：朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinnum Boisduval)。

试验药剂：98％螺甲螨酯原药、92％式I化合物原药，以上药剂均由海利尔药业集团研发中心提供。

试材准备：将双面胶剪成2cm长，贴于载玻片的一端，选取健康的成螨，将其背部贴于双面胶上(不要粘着螨足、触须和口器)，每片30头，放于垫有湿海绵的容器中，盖上盖子，置于(25±1)℃的条件下。2h后进行镜检，剔除死亡和受伤个体，补足每片30头。

药剂配制：将以上原药用合适的溶剂进行溶解，再根据药剂活性按照等比的方法配制合适的质量浓度梯度。

药剂处理：将玻片浸于药液中轻轻震荡5s后取出，用吸水纸吸去多余药液，置于垫有湿海绵的白瓷盘中，使用透光性好的塑料薄膜覆盖。每个处理重复4次，并设不含药剂(含所有有机溶剂和乳化剂)的处理作为空白对照。

饲养和观察：将盛有试虫的容器置于温度为(25±1)℃、光周期为L:D＝(16:8)h条件下饲养和观察。

检查：处理后48h检查试虫的死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。

数据统计和分析：

计算方法：根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，按照公式(1)和(2)计算。

式中：

P—死亡率，单位为百分数(％)；

K—死亡虫数，单位为头；

N—处理中虫数，单位为头；

式中：

P₁—校正死亡率，单位为百分数(％)；

P_t—处理死亡率，单位为百分数(％)；

P₀—空白对照死亡率，单位为百分数(％)。

若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

试验采用DPS统计分析系统进行分析，求出LC₅₀值，评价供试药剂对生物试材的活性。

混剂的共毒系数(CTC值)按式(3)、式(4)、式(5)计算：

式中：

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准农药剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B·······(4)

式中：

TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。室内联合作用试验见下表：

表1螺甲螨酯与式I化合物复配对朱砂叶螨的室内生物测定试验结果

由上表室内试验结果可以看出，本发明所述的杀虫杀螨组合物对朱砂叶螨具有很好的防治效果，式I化合物对朱砂叶螨的毒力较高，其LC₅₀为2.7002mg/L。式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:20～40:1，其共毒系数(CTC)大于120，联合作用表现为增效；式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:10～40:1，共毒系数大于130，增效明显；式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:5～30:1，共毒系数大于140，增效作用显著。

实施例2：螺甲螨酯与式I化合物复配对柑橘木虱的室内生物测定试验

试验方法：采用浸叶法。

试验靶标：柑橘木虱(Diaphorina citri Kuwayama)。

试验药剂：98％螺甲螨酯原药、92％式I化合物原药，以上药剂均由海利尔药业集团研发中心提供。

药剂配制：分别配制单剂母液，并根据混配目的、药剂活性设计合适的配比，各单剂及每组配比混剂配制成所需的系列质量浓度。

试验步骤：

(1)试材准备：选取当年生未喷施过任何药剂的且生长良好，形状完整的成熟柑橘叶片，清洗干净后并晾干。

(2)药剂处理：将柑橘叶片分别在各个处理的药液中浸渍10s，设置不含药剂的但含有相应溶剂的吐温80水溶液做为空白对照，晾干后放在直径为9cm的培养皿中备用(每皿1片叶子)，并用含水的脱脂棉包裹住柑橘叶的叶柄基部保湿，在培养皿的底部放置含有适量水分的滤纸，保持培养皿中湿度合适。

(3)接虫：用毛笔将试虫接入到上述各个处理的叶片上，每片叶子20头试虫，以纱网盖住培养皿，并加盖皿盖(皿盖上预留小孔)，每个处理重复4次，置于温度(25±1)℃，相对湿度65％±5％，光周期L∶D＝14∶10的人工气候箱中进行培养。

(4)调查：

处理后48h逐一检查并记录每处理的活虫数。根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。

(6)数据统计与分析：

校正死亡率按公式(1)和(2)计算：

式中：

P——死亡率，单位为百分数(％)；

K——表示死亡虫数，单位为头；

N——表示处理总虫数，单位为头。

式中：

P₁——校正死亡率，单位为百分数(％)；

P_t——处理死亡率，单位为百分数(％)；

P₀——空白对照死亡率，单位为百分数(％)。

若对照死亡率＜5％，无需校正；对照死亡率在5％～20％之间，应按照公式(2)进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

采用几率值分析的方法对数据进行处理。用DPS统计分析系统分析，求出LC₅₀值，评价供试药剂对生物试材的活性。

混剂的共毒系数(CTC值)按式(3)、式(4)、式(5)计算：

式中：

ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准农药剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)；

M——混剂的LC₅₀，单位为毫克每升(mg/L)。

TTI＝TI_A*P_A+TI_B*P_B.······(4)

式中：

TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

式中：

CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内试验结果见下表：

表2螺甲螨酯与式I化合物复配对柑橘木虱的室内生物测定试验结果

药剂处理	LC50(mg/L)	ATI	TTI	共毒系数(CTC)
					式I化合物	8.3305	17.359	-	/
螺甲螨酯	1.4461	100.000	-	/
					式I化合物:螺甲螨酯＝1:20	1.1475	958.606	96.065	131.184
式I化合物:螺甲螨酯＝1:10	1.0791	1019.368	92.487	144.896
					式I化合物:螺甲螨酯＝1:5	0.9671	1137.421	86.227	173.415
式I化合物:螺甲螨酯＝1:1	1.3707	802.510	58.680	179.791
					式I化合物:螺甲螨酯＝10:1	3.4902	315.168	24.872	166.586
式I化合物:螺甲螨酯＝30:1	4.9348	222.907	20.025	146.338
					式I化合物:螺甲螨酯＝40:1	5.9515	184.827	19.375	125.411

由上表室内试验结果可以看出，本发明所述的杀虫杀螨组合物对柑橘木虱也具有很好的防治效果，式I化合物与螺甲螨酯的质量比为1:20～40:1，其共毒系数(CTC)大于120，联合作用表现为增效。

田间药效试验

实施例3：螺甲螨酯与式I化合物复配对朱砂叶螨的田间药效试验

试验依据：参照GB/T 17980.17-2000《农药田间药效试验准则(一)杀螨剂防治豆类、蔬菜叶螨》实施本试验。

试验靶标：朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinnum Boisduval)。

试验作物及品种：马铃薯(荷兰15号)。

试验地点：甘肃省陇西县福星镇庞家岔村马铃薯田，试验地土壤为黄绵土，肥力适中，地势平坦，前茬作物为玉米。

试验方法：试验小区面积20m²，每处理重复4次。试验于2019年7月10日进行施药，施药时采用工农-16型背负式喷雾器进行喷药，喷药时力求全株均匀喷雾，使叶片全部均匀着药。施药液量为750L/hm²。

试验调查：在试验施药前调查朱砂叶螨的虫口基数，施药后3d、7d、14d各调查一次，总计调查4次。调查时每小区固定选取20片有叶螨的叶片，调查活螨数，计算防治效果。

药效计算方法：

田间药效试验结果见下表：

表3螺甲螨酯与式I化合物复配对朱砂叶螨的田间药效试验结果

由田间药效试验结果显示，本发明的杀虫杀螨组合物对朱砂叶螨具有良好的防治效果。药后3d，各制备例处理防效高于70％，速效性较好。药后14d，24％式I化合物·螺甲螨酯悬浮剂(5:1)处理组的防效达到91.80％，持效期较长，持效性好。

通过室内试验和田间药效结果表明，本发明的杀虫杀螨组合物对柑橘木虱及朱砂叶螨等常见的害虫或叶螨具有较好的防治效果。制剂速效性好，持效期长，安全高效，增强了杀虫杀螨活性，减少了农药使用量，降低了防治成本，降低了农产品的农药残留。

Claims (12)

1.一种含螺甲螨酯的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的杀虫杀螨组合物活性成分包括螺甲螨酯和式Ⅰ化合物：（式Ⅰ），所述的式Ⅰ化合物与螺甲螨酯的质量比为1:20~40:1。

2.根据权利要求1所述的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的式Ⅰ化合物与螺甲螨酯的质量比为1:10~40:1。

3.根据权利要求1所述的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的式Ⅰ化合物与螺甲螨酯的质量比为1:5~30:1。

4.根据权利要求1所述的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的杀虫杀螨组合物的总重量以100wt%计，所述的活性成分螺甲螨酯与式Ⅰ化合物的总重量占所述杀虫杀螨组合物总重量的2~80%。

5.根据权利要求4所述的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的杀虫杀螨组合物的总重量以100wt%计，所述的活性成分螺甲螨酯与式Ⅰ化合物的总重量占所述杀虫杀螨组合物总重量的2~70%。

6.根据权利要求1所述的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的杀虫杀螨组合物除活性成分外还包含农业上可接受的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的杀虫杀螨组合物，其特征在于，所述的杀虫杀螨组合物可以制备成农业上允许的制剂剂型，所述的制剂剂型为固体制剂或液体制剂；所述的液体制剂选自悬浮剂，所述的固体制剂选自水分散粒剂或可湿性粉剂。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的杀虫杀螨组合物用于防治植物害虫和/或害螨的用途。

9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述的植物害虫为木虱科害虫；植物害螨为叶螨科害螨。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述的木虱科害虫为梨木虱、柑橘木虱或桑木虱，所述的叶螨科害螨为朱砂叶螨、二斑叶螨、截形叶螨和/或柑橘全爪螨。

11.根据权利要求10所述的用途，其特征在于，所述的木虱科害虫为柑橘木虱，所述的叶螨科害螨为朱砂叶螨。

12.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，将所述的杀虫杀螨组合物和/或其制剂施用于害虫和/或害螨或其生长介质上。