CN115820188B - 一种室内用防霉美容胶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种室内用防霉美容胶的制备方法，属于防霉美容胶技术领域，所述制备方法由以下步骤组成：制备防霉剂，制备无机纳米粒子，混合；所述制备防霉剂，将纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷加入球磨机中进行球磨，球磨结束得到混合料；将壳聚糖、去离子水、乙酸混合后，搅拌，加入十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌，然后加入柠檬酸钠，继续搅拌，得到混合液；将混合料与混合液混合后进行超声震荡，超声震荡结束得到防霉剂；能够在提高美容胶的防霉性的同时，提高美容胶的柔韧性和粘结力，避免美容胶在注胶过程中产生气泡，提高美容胶的耐热性和耐候性。
Description
技术领域
本发明涉及防霉美容胶技术领域，具体涉及一种室内用防霉美容胶的制备方法。
背景技术
美容胶，也称玻璃胶，是增强装修面的稳固与线条感，用于收边装饰及密封的材料。美容胶主要分两大类：硅酮胶和聚氨酯胶，目前使用最广的是硅酮胶，硅酮胶分酸性和中性两种。
美容胶常用于厨房设备，如淋浴房、浴盆、台盆、马桶、台面、水槽等密封防霉防水；玻璃、铝合金、塑料、陶瓷、石材等建筑材料的密封防水；门窗密封收边，踢脚线、顶角线等缝隙美化封边等。美容胶的柔韧性和附着力好，耐热性、耐候性和耐老化强，而且不易拉断，被广泛应用于家装建材行业。
但是美容胶本身的防水能力和防霉能力不强，需要添加防霉剂才能达到一定的防水防霉能力，现有的防霉剂分为有机、无机及天然三种，有机防霉剂有联苯、邻苯基苯酚、2-吡啶硫醇-1-氧化锌等，无机防霉剂有过硫酸铵、磷酸钙、锌离子、银离子、铜离子化合物等，天然防霉剂有芥子萃取物、艾蒿等；考虑到有机防霉剂的防霉作用持续时间短，且耐热性差，目前，美容胶中常用的防霉剂为无机防霉剂，但是无机防霉剂的防霉效果一般，还会导致美容胶在注胶过程中产生气泡及影响美容胶的柔韧性和粘结力。
为了解决上述问题，目前最常用的方法为将无机防霉剂和有机防霉剂进行复合制成复合防霉剂，然后将复合防霉剂添加至美容胶中，但是复合防霉剂的使用会导致美容胶的耐热性和耐候性降低。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种室内用防霉美容胶的制备方法，能够在提高美容胶的防霉性的同时，提高美容胶的柔韧性和粘结力，避免美容胶在注胶过程中产生气泡，提高美容胶的耐热性和耐候性。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种室内用防霉美容胶的制备方法，由以下步骤组成：制备防霉剂，制备无机纳米粒子，混合；
所述制备防霉剂，将纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入球磨机中进行球磨，控制球磨的球料比为20-22:1，转速为300-320rpm，时间为40-45min，球磨结束得到混合料；将壳聚糖、去离子水、乙酸混合后，在65-68℃下以200-230rpm的搅拌速度搅拌1-1.5h，加入十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌30-35min，然后加入柠檬酸钠，继续搅拌45-50min，得到混合液；将混合料与混合液混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为30-40kHz，时间为40-45min，超声震荡结束得到防霉剂；
所述制备防霉剂中，所述纳米氧化锌的粒径为50-70nm；
所述制备防霉剂中，纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为50-53:10-12:10-12:2-3；
所述制备防霉剂中，壳聚糖、去离子水、乙酸、十二烷基苯磺酸钠、柠檬酸钠的重量比为10-12:300-320:8-10:4-6:1-3；
所述制备防霉剂中，混合料与混合液的重量比为1:4.5-5。
所述制备无机纳米粒子，将纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入去离子水中，在50-55℃下以120-150rpm的搅拌速度搅拌45-50min，然后进行离心，控制离心的转速为8000-9000rpm，时间为5-7min，离心结束后置于115-120℃下烘干，得到改性二氧化硅；将纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠进行球磨，控制球磨的球料比为20-22:1，转速为300-320rpm，时间为35-40min，加入改性二氧化硅，继续球磨40-45min，得到无机纳米粒子；
所述制备无机纳米粒子中，所述纳米二氧化硅的粒径为40-60nm；
所述制备无机纳米粒子中，所述纳米氢氧化镁的粒径为30-50nm；
所述制备无机纳米粒子中，所述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中聚二烯丙基二甲基氯化铵的含量为39-41%；
所述制备无机纳米粒子中，纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为50-52:2-3:1-2；
所述制备无机纳米粒子中，纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠、改性二氧化硅的重量比为5-7:0.2-0.3:53-55。
所述混合，将三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷加入高速分散机中，控制高速分散机的真空度为0.092-0.095MPa，搅拌转速为1000-1200rpm，搅拌25-30min后，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡，继续搅拌35-40min，得到室内用防霉美容胶；
所述混合中，三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡的重量比为100-105:15-20:7-10:1-2:5-7:1-2:2-3:5-8:2-4:0.4-0.8；
所述混合中，所述纳米碳酸钙的粒径为100-120nm。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
（1）本发明的室内用防霉美容胶的制备方法，通过对无机防霉剂进行改性，能够提高室内用防霉美容胶的防霉性，本发明制备的室内用防霉美容胶的防霉等级能够达到0级；
（2）本发明的室内用防霉美容胶的制备方法，通过对无机防霉剂进行改性，能够避免美容胶在注胶过程中产生气泡；
（3）本发明的室内用防霉美容胶的制备方法，通过对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子，能够提高室内用防霉美容胶的粘结力，本发明制备的室内用防霉美容胶在23℃时的拉伸粘结强度为3.12-3.24MPa，粘结破坏面积为0%；
（4）本发明的室内用防霉美容胶的制备方法，通过对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子，能够提高室内用防霉美容胶的柔韧性，本发明制备的室内用防霉美容胶在室温下进行拉伸，拉伸倍数能够达到4.6-5.2；
（5）本发明的室内用防霉美容胶的制备方法，通过对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子，能够提高室内用防霉美容胶的耐热性，将本发明制备的室内用防霉美容胶置于90℃下静置1h，防霉等级能够达到0级，23℃时的拉伸粘结强度为3.07-3.20MPa，粘结破坏面积为0%；
（6）本发明的室内用防霉美容胶的制备方法，通过对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子，能够提高室内用防霉美容胶的耐候性，将本发明制备的室内用防霉美容胶置于40℃下静置100d，然后置于-20℃下静置100d，防霉等级能够达到0级，23℃时的拉伸粘结强度为3.01-3.11MPa，粘结破坏面积为0%。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种室内用防霉美容胶的制备方法，具体为：
1.制备防霉剂：将纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入球磨机中进行球磨，控制球磨的球料比为20:1，转速为300rpm，时间为40min，球磨结束得到混合料；将壳聚糖、去离子水、乙酸混合后，在65℃下以200rpm的搅拌速度搅拌1h，加入十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌30min，然后加入柠檬酸钠，继续搅拌45min，得到混合液；将混合料与混合液混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为30kHz，时间为40min，超声震荡结束得到防霉剂；
所述纳米氧化锌的粒径为50nm；
其中，纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为50:10:10:2；
其中，壳聚糖、去离子水、乙酸、十二烷基苯磺酸钠、柠檬酸钠的重量比为10:300:8:4:1；
其中，混合料与混合液的重量比为1:4.5。
2.制备无机纳米粒子：将纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入去离子水中，在50℃下以120rpm的搅拌速度搅拌45min，然后进行离心，控制离心的转速为8000rpm，时间为5min，离心结束后置于115℃下烘干，得到改性二氧化硅；将纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠进行球磨，控制球磨的球料比为20:1，转速为300rpm，时间为35min，加入改性二氧化硅，继续球磨40min，得到无机纳米粒子；
所述纳米二氧化硅的粒径为40nm；
所述纳米氢氧化镁的粒径为30nm；
所述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中聚二烯丙基二甲基氯化铵的含量为39%；
其中，纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为50:2:1；
其中，纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠、改性二氧化硅的重量比为5:0.2:53。
3.混合：将三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷加入高速分散机中，控制高速分散机的真空度为0.092MPa，搅拌转速为1000rpm，搅拌25min后，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡，继续搅拌35min，得到室内用防霉美容胶；
其中，三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡的重量比为100:15:7:1:5:1:2:5:2:0.4；
所述纳米碳酸钙的粒径为100nm。
实施例2
一种室内用防霉美容胶的制备方法，具体为：
1.制备防霉剂：将纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入球磨机中进行球磨，控制球磨的球料比为21:1，转速为310rpm，时间为42min，球磨结束得到混合料；将壳聚糖、去离子水、乙酸混合后，在66℃下以210rpm的搅拌速度搅拌1.2h，加入十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌32min，然后加入柠檬酸钠，继续搅拌48min，得到混合液；将混合料与混合液混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为35kHz，时间为42min，超声震荡结束得到防霉剂；
所述纳米氧化锌的粒径为60nm；
其中，纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为52:11:11:2.5；
其中，壳聚糖、去离子水、乙酸、十二烷基苯磺酸钠、柠檬酸钠的重量比为11:310:9:5:2；
其中，混合料与混合液的重量比为1:4.8。
2.制备无机纳米粒子：将纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入去离子水中，在52℃下以140rpm的搅拌速度搅拌48min，然后进行离心，控制离心的转速为8500rpm，时间为6min，离心结束后置于118℃下烘干，得到改性二氧化硅；将纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠进行球磨，控制球磨的球料比为21:1，转速为310rpm，时间为38min，加入改性二氧化硅，继续球磨42min，得到无机纳米粒子；
所述纳米二氧化硅的粒径为50nm；
所述纳米氢氧化镁的粒径为40nm；
所述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中聚二烯丙基二甲基氯化铵的含量为40%；
其中，纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为51:2.5:1.5；
其中，纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠、改性二氧化硅的重量比为6:0.25:54。
3.混合：将三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷加入高速分散机中，控制高速分散机的真空度为0.094MPa，搅拌转速为1100rpm，搅拌28min后，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡，继续搅拌38min，得到室内用防霉美容胶；
其中，三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡的重量比为102:18:9:1.5:6:1.5:2.5:6:3:0.6；
所述纳米碳酸钙的粒径为110nm。
实施例3
一种室内用防霉美容胶的制备方法，具体为：
1.制备防霉剂：将纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入球磨机中进行球磨，控制球磨的球料比为22:1，转速为320rpm，时间为45min，球磨结束得到混合料；将壳聚糖、去离子水、乙酸混合后，在68℃下以230rpm的搅拌速度搅拌1.5h，加入十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌35min，然后加入柠檬酸钠，继续搅拌50min，得到混合液；将混合料与混合液混合后进行超声震荡，控制超声震荡的频率为40kHz，时间为45min，超声震荡结束得到防霉剂；
所述纳米氧化锌的粒径为70nm；
其中，纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为53:12:12:3；
其中，壳聚糖、去离子水、乙酸、十二烷基苯磺酸钠、柠檬酸钠的重量比为12:320:10:6:3；
其中，混合料与混合液的重量比为1:5。
2.制备无机纳米粒子：将纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入去离子水中，在55℃下以150rpm的搅拌速度搅拌50min，然后进行离心，控制离心的转速为9000rpm，时间为7min，离心结束后置于120℃下烘干，得到改性二氧化硅；将纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠进行球磨，控制球磨的球料比为22:1，转速为320rpm，时间为40min，加入改性二氧化硅，继续球磨45min，得到无机纳米粒子；
所述纳米二氧化硅的粒径为60nm；
所述纳米氢氧化镁的粒径为50nm；
所述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中聚二烯丙基二甲基氯化铵的含量为41%；
其中，纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为52:3:2；
其中，纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠、改性二氧化硅的重量比为7:0.3:55。
3.混合：将三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷加入高速分散机中，控制高速分散机的真空度为0.095MPa，搅拌转速为1200rpm，搅拌30min后，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡，继续搅拌40min，得到室内用防霉美容胶；
其中，三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡的重量比为105:20:10:2:7:2:3:8:4:0.8；
所述纳米碳酸钙的粒径为120nm。
对比例1
采用实施例1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其不同之处在于：省略第1步制备防霉剂，并在第3步混合中使用粒径为50nm的纳米氧化锌等量代替防霉剂。
对比例2
采用实施例1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其不同之处在于：省略第2步制备无机纳米粒子，并在第3步混合中省略无机纳米粒子的加入。
试验例1
对实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的防霉等级，在注胶过程是否会产生气泡，拉伸粘结性进行测试，测试结果如下：
由上述结果可以看出，对比例1制备的室内用防霉美容胶的防霉等级要差于实施例1-3和对比例2制备的防霉美容胶，而且对比例2制备的室内用防霉美容胶在注胶中还出现了气泡，说明无机防霉剂的防霉效果一般，而且由无机防霉剂制备的室内用防霉美容胶在注胶中还会产生气泡。
对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的拉伸粘结性要差于实施例1-3制备的防霉美容胶，说明对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子能够提高室内用防霉美容胶的粘结力。
试验例2
对实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的柔韧性进行测试，测试方法及结果如下：
分别将实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶加入同一型号的美容胶瓶中，分别挤出长为40cm的胶条，等完全固化后得到固化后的胶条，在室温下，双手握住固化后的胶条进行拉伸，控制双手之间的距离为10cm，拉伸至固化后的胶条断裂，记录断裂时双手之间的距离，然后计算拉伸倍数，拉伸倍数的计算公式及计算结果如下：
拉伸倍数=断裂时双手之间的距离/10cm
由上述结果可知，对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的拉伸倍数要低于实施例1-3制备的防霉美容胶，说明对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子能够提高室内用防霉美容胶的柔韧性。
试验例3
对实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的耐热性进行测试，测试方法及结果如下：
分别将实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶挤注于光滑透明的玻璃表面，待完全固化后，置于90℃下静置1h，然后对防霉等级和拉伸粘结性进行测试，测试结果如下：
试验例4
对实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的耐候性进行测试，测试方法及结果如下：
分别将实施例1-3和对比例1-2制备的室内用防霉美容胶挤注于光滑透明的玻璃表面，待完全固化后，置于40℃下静置100d，然后置于-20℃下静置100d，然后对防霉等级和拉伸粘结性进行测试，测试结果如下：
由试验例3和试验例4的结果可知，在耐热性和耐候性测试中，对比例1-2制备的室内用防霉美容胶的防霉性和粘结力下降速度要高于实施例1-3制备的防霉美容胶，说明对无机防霉剂进行改性和加入无机纳米粒子能够提高室内用防霉美容胶的耐热性和耐候性。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：制备防霉剂，制备无机纳米粒子，混合；
所述制备防霉剂，将纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入球磨机中进行球磨，球磨结束得到混合料；将壳聚糖、去离子水、乙酸混合后，搅拌，加入十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌，然后加入柠檬酸钠，继续搅拌，得到混合液；将混合料与混合液混合后进行超声震荡，超声震荡结束得到防霉剂；
所述制备无机纳米粒子，将纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入去离子水中，搅拌，然后进行离心，离心结束后烘干，得到改性二氧化硅；将纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠进行球磨，然后加入改性二氧化硅，继续球磨，得到无机纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述制备防霉剂中，所述纳米氧化锌的粒径为50-70nm。
3.根据权利要求1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述制备防霉剂中，纳米氧化锌、磷酸钙、沸石粉、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为50-53:10-12:10-12:2-3；
所述制备防霉剂中，壳聚糖、去离子水、乙酸、十二烷基苯磺酸钠、柠檬酸钠的重量比为10-12:300-320:8-10:4-6:1-3；
所述制备防霉剂中，混合料与混合液的重量比为1:4.5-5。
4.根据权利要求1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述制备无机纳米粒子中，所述纳米二氧化硅的粒径为40-60nm；
所述制备无机纳米粒子中，所述纳米氢氧化镁的粒径为30-50nm。
5.根据权利要求1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述制备无机纳米粒子中，所述聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中聚二烯丙基二甲基氯化铵的含量为39-41%。
6.根据权利要求1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述制备无机纳米粒子中，纳米二氧化硅、聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液、γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比为50-52:2-3:1-2；
所述制备无机纳米粒子中，纳米氢氧化镁、十二烷基苯磺酸钠、改性二氧化硅的重量比为5-7:0.2-0.3:53-55。
7.根据权利要求1所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述混合，将三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷加入高速分散机中，搅拌，然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡，继续搅拌，得到室内用防霉美容胶。
8.根据权利要求7所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述混合中，三甲氧基硅烷封端聚醚、甲基硅油、纳米碳酸钙、恶唑烷除水剂、乙烯基三丁酮肟基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、防霉剂、无机纳米粒子、海藻酸钠、双(乙酰丙酮酸)二丁基锡的重量比为100-105:15-20:7-10:1-2:5-7:1-2:2-3:5-8:2-4:0.4-0.8。
9.根据权利要求7所述的室内用防霉美容胶的制备方法，其特征在于，所述混合中，所述纳米碳酸钙的粒径为100-120nm。
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