CN115490797B - 一种改进悬浮ptfe蠕变性能的制备方法 - Google Patents
一种改进悬浮ptfe蠕变性能的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115490797B CN115490797B CN202211119936.7A CN202211119936A CN115490797B CN 115490797 B CN115490797 B CN 115490797B CN 202211119936 A CN202211119936 A CN 202211119936A CN 115490797 B CN115490797 B CN 115490797B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymerization
- polymerization kettle
- parts
- monomer
- kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 94
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- DGBISJKLNVVJGD-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanylaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1 DGBISJKLNVVJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 8
- DAVCAHWKKDIRLY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)OC=C DAVCAHWKKDIRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 7
- 238000003466 welding Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 8
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229940045860 white wax Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F216/1408—Monomers containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，本方法在聚四氟乙烯聚合过程中引入第二单体PPVE参与共聚，得到一种低蠕变PTFE，既保留了原有白色树脂的拉伸强度、断裂伸长率等优良性能，又满足了树脂焊接加工成型的需要，为市场提供了更多的可供选择的产品类型，极大的拓宽了PTFE的应用市场。
Description
技术领域
本发明涉及含氟聚合物制备技术领域，尤其是一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法。
背景技术
聚四氟乙烯(Poly tetra fluoroethylene，简写为PTFE)，俗称“塑料王”，是一种以四氟乙烯作为单体聚合制得的高分子聚合物。白色蜡状、半透明、耐热、耐寒性优良，可在-180～260℃长期使用。这种材料具有抗酸抗碱、抗各种有机溶剂的特点，几乎不溶于所有的溶剂。
CN201210466206.4申请了一种改性聚四氟乙烯悬浮树脂的制备方法，所述聚四氟乙烯悬浮树脂由下述重量份的各成分制备而成：去离子水100、四氟乙烯10～20、改性单体0.04～0.1、引发剂0.01～0.025、还原剂3.0×10-5～2.4×10-4。
CN101125900A公开了一种悬浮改性聚四氟乙烯的制备方法，该方法中使用的第二共聚单体为全氟丙基乙烯基醚，引发剂可以是碱金属或碱土金属的过硫酸盐类，也可以是氧化还原引发体系。根据所用引发体系的不同，反应温度在5℃～90℃之间变化，反应压力在0.5～2.0MPa之间，其中全氟丙基乙烯基醚的加入采用真空吸入的方式，避免了全氟辛酸盐的使用。
现有单一PTFE产品存在一些固有缺点，如高结晶度、熔点温度下高黏度，给加工过程带来许多困难，从而使PTFE在应用上受到限制。例如分子量较高的纯聚四氟乙烯分散树脂不适用于加工厚度较薄的制品，如线缆的包覆层和毛细管等，因为在加工过程中需要很高的挤出压力，而过高的压力会导致制品出现裂纹。壁厚均匀稳定对于线缆的包覆层和毛细管是非常重要的，壁厚不均匀影响制品的力学强度、电气性能和外观。目前，PTFE产品存在不抗蠕变性、熔体黏度高难以加工成型，焊接加工成型性能差、导热性差、材料粘合性差等性能缺陷。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，属于含氟聚合物制备技术领域。
一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：按重量份，聚合釜内加入100-500份高纯水，用惰性气体置换聚合釜内气体；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至40-60℃，向聚合釜内通入2-6份TFE单体，再向聚合釜内加入0.1-2份第二单体，随后聚合釜继续升温至反应温度，向聚合釜内再次通入TFE至反应压力，加入引发剂，开始聚合反应；
S3：当TFE消耗量达到一定重量份时，聚合反应结束，将剩余的TFE继续反应至压力为0.05-0.3MPa，随后通入惰性气体置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
作为上述技术方案的补充，所述S1中惰性气体置换后釜内氧含量要求0-20ppm。
作为上述技术方案的补充，所述S2中第二单体为全氟正丙基乙烯基醚。
作为上述技术方案的补充，所述S2中反应温度为60-80℃，聚合过程通过向聚合釜夹套通入冷媒进行温度控制。
作为上述技术方案的补充，所述S2中反应压力为0.05-0.3MPa，聚合过程中持续通入TFE单体以维持聚合釜反应压力。
作为上述技术方案的补充，所述S2中引发剂为过硫酸盐。
作为上述技术方案的补充，所述过硫酸盐选自过硫酸铵或过硫酸钾。
作为上述技术方案的补充，所述S3中TFE消耗量为50-80份。
作为上述技术方案的补充，所述惰性气体选自氮气或氩气。
作为上述技术方案的补充，S2中还可以加入0.001-0.02份第三单体，所述第三单体制备工艺如下：
按重量份计，在搅拌釜中加入20-30份2-氨基二苯硫醚，32-40份二乙烯基砜，200-350份DMF，2-6份叔丁醇钾，升温至60-70℃进行反应，保温10-20h，过滤，烘干，得到第三单体。
与现有技术相比，本发明具有如下技术效果：
通过本发明制备得到低蠕变PTFE既保留了原有白色树脂的拉伸强度、断裂伸长率等优良性能，又满足了树脂焊接加工成型的需要，为市场提供了更多的可供选择的产品类型，极大的拓宽了PTFE的应用市场。
此外，本发明部分实施例中还加入了一种第三单体：通过2-氨基二苯硫醚与二乙烯基砜发生氨基加成反应，得到新的单体，可以将聚苯硫醚-聚砜的链段引入PTFE链段中，提高树脂的抗蠕变性能。
附图说明
图1为实施例3制备得到的改性PTFE树脂的红外谱图全图；
图2为实施例3制备得到的改性PTFE树脂的红外谱图局域图。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：
一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：聚合釜内加入100kg高纯水，用氮气置换聚合釜内气体，釜内氧含量20ppm；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至40℃，向聚合釜内通入2kgTFE单体，再向聚合釜内加入0.1kg第二单体全氟正丙基乙烯基醚，待聚合釜水温缓慢上升至60℃，向聚合釜内再次通入TFE至压力为0.6MPa，加入引发剂过硫酸铵，开始聚合反应；
此外，在S2中加入0.001kg第三单体，所述第三单体制备工艺如下：
在搅拌釜中加入20g 2-氨基二苯硫醚，32g二乙烯基砜，200gDMF，2g叔丁醇钾，升温至60℃进行反应，保温10h，过滤，烘干，得到第三单体。
S3：当TFE消耗量达50kg时，聚合反应结束，停止向聚合釜补加TFE单体，将剩余的TFE继续反应至压力为0.3MPa，随后通入氮气置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
实施例2
一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：聚合釜内加入200kg高纯水，用氮气置换聚合釜内气体，釜内氧含量10ppm；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至45℃，向聚合釜内通入2kgTFE单体，再向聚合釜内加入0.5kg第二单体全氟正丙基乙烯基醚，待聚合釜水温缓慢上升至60℃，向聚合釜内再次通入TFE至压力为0.8MPa，加入引发剂过硫酸铵，开始聚合反应；
此外，在S2中加入0.009kg第三单体，所述第三单体制备工艺如下：
在搅拌釜中加入20g 2-氨基二苯硫醚，35g二乙烯基砜，240g DMF，3g叔丁醇钾，升温至65℃进行反应，保温10h，过滤，烘干，得到第三单体。
S3：当TFE消耗量达60kg时，聚合反应结束，停止向聚合釜补加TFE单体，将剩余的TFE继续反应至压力为0.2MPa，随后通入氮气置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
实施例3
一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：聚合釜内加入300kg高纯水，用氮气置换聚合釜内气体，釜内氧含量10ppm；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至50℃，向聚合釜内通入3kgTFE单体，再向聚合釜内加入0.9kg第二单体全氟正丙基乙烯基醚，待聚合釜水温缓慢上升至65℃，向聚合釜内再次通入TFE至压力为1.0MPa，加入引发剂过硫酸钾，开始聚合反应；
此外，在S2中加入0.013kg第三单体，所述第三单体制备工艺如下：
在搅拌釜中加入24g 2-氨基二苯硫醚，35g二乙烯基砜，280gDMF，4g叔丁醇钾，升温至65℃进行反应，保温15h，过滤，烘干，得到第三单体。
S3：当TFE消耗量达65kg时，聚合反应结束，停止向聚合釜补加TFE单体，将剩余的TFE继续反应至压力为0.15MPa，随后通入氮气置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
实施例4
一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：聚合釜内加入400kg高纯水，用氮气置换聚合釜内气体，釜内氧含量8ppm；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至55℃，向聚合釜内通入4kgTFE单体，再向聚合釜内加入1.4kg第二单体全氟正丙基乙烯基醚，待聚合釜水温缓慢上升至70℃，向聚合釜内再次通入TFE至压力为1.0MPa，加入引发剂过硫酸铵，开始聚合反应；
此外，在S2中加入0.017kg第三单体，所述第三单体制备工艺如下：
在搅拌釜中加入28g 2-氨基二苯硫醚，38g二乙烯基砜，320gDMF，5g叔丁醇钾，升温至70℃进行反应，保温10h，过滤，烘干，得到第三单体。
S3：当TFE消耗量达70kg时，聚合反应结束，停止向聚合釜补加TFE单体，将剩余的TFE继续反应至压力为0.1MPa，随后通入氮气置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
实施例5
一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：聚合釜内加入500kg高纯水，用氮气置换聚合釜内气体，釜内氧含量8ppm；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至60℃，向聚合釜内通入6kgTFE单体，再向聚合釜内加入2kg第二单体全氟正丙基乙烯基醚，待聚合釜水温缓慢上升至80℃，向聚合釜内再次通入TFE至压力为1.2MPa，加入引发剂过硫酸铵，开始聚合反应；
此外，在S2中加入0.02kg第三单体，所述第三单体制备工艺如下：
在搅拌釜中加入30g 2-氨基二苯硫醚，40g二乙烯基砜，350gDMF，6g叔丁醇钾，升温至70℃进行反应，保温20h，过滤，烘干，得到第三单体。
S3：当TFE消耗量达80kg时，聚合反应结束，停止向聚合釜补加TFE单体，将剩余的TFE继续反应至压力为0.05MPa，随后通入氮气置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
对比例
S1：聚合釜内加入100kg高纯水，用氩气置换聚合釜内气体，釜内氧含量20ppm；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至40℃，向聚合釜内通入2kgTFE单体，待聚合釜水温缓慢上升至60℃，向聚合釜内再次通入TFE至压力为0.6MPa，加入引发剂过硫酸铵，开始聚合反应；
S3：当TFE消耗量达50kg时，聚合反应结束，停止向聚合釜补加TFE单体，将剩余的TFE继续反应至压力为0.3MPa，随后通入氩气置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂。
上述实施例与对比例采用标准方法进行测试，测试方法如下所示：
测试结果如下表所示：
| 试验项目 | 拉伸强度 | 断裂伸长率 | 压缩强度 | 压缩蠕变率 |
| 实施例1 | 25.4 | 245 | 38.7 | 1.1 |
| 实施例2 | 26.1 | 260 | 40.1 | 0.8 |
| 实施例3 | 26.2 | 265 | 40.5 | 0.8 |
| 实施例4 | 26.8 | 278 | 41.9 | 0.7 |
| 实施例5 | 27.0 | 282 | 42.2 | 0.6 |
| 对比例 | 20.4 | 212 | 32.8 | 3.3 |
上述对本申请中涉及的发明的一般性描述和对其具体实施方式的描述不应理解为是对该发明技术方案构成的限制。本领域所属技术人员根据本申请的公开，可以在不违背所涉及的发明构成要素的前提下，对上述一般性描述或/和具体实施方式(包括实施例)中的公开技术特征进行增加、减少或组合，形成属于本申请保护范围之内的其它的技术方案。
Claims (8)
1.一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，包括以下步骤：
S1：按重量份，聚合釜内加入100-500份高纯水，用惰性气体置换聚合釜内气体；
S2：控制聚合釜水温缓慢上升至40-60℃，向聚合釜内通入2-6份TFE单体，再向聚合釜内加入0.1-2份全氟正丙基乙烯基醚，随后聚合釜继续升温至反应温度，向聚合釜内再次通入TFE至反应压力，加入引发剂，开始聚合反应；
S3：当TFE消耗量达到一定重量份时，聚合反应结束，将剩余的TFE继续反应至压力为0.05-0.3MPa，随后通入惰性气体置换，聚合釜出料得到悬浮PTFE树脂；
此外S2中加入0.001-0.02份第三单体；
所述第三单体制备工艺如下：按重量份计，在搅拌釜中加入20-30份2-氨基二苯硫醚，32-40份二乙烯基砜，200-350份DMF，2-6份叔丁醇钾，升温至60-70℃进行反应，保温10-20h，过滤，烘干，得到第三单体。
2.如权利要求1所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述S1中惰性气体置换后釜内氧含量要求0-20ppm。
3.如权利要求1所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述S2中反应温度为60-80℃，聚合过程通过向聚合釜夹套通入冷媒进行温度控制。
4.如权利要求1所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述S2中反应压力为0.05-0.3MPa，聚合过程中持续通入TFE单体以维持聚合釜反应压力。
5.如权利要求1所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述S2中引发剂为过硫酸盐。
6.如权利要求5所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述过硫酸盐选自过硫酸铵或过硫酸钾。
7.如权利要求1所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述S3中TFE消耗量为50-80份。
8.如权利要求1所述的一种改进悬浮PTFE蠕变性能的制备方法，其特征在于：所述惰性气体选自氮气或氩气。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211119936.7A CN115490797B (zh) | 2022-09-14 | 2022-09-14 | 一种改进悬浮ptfe蠕变性能的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211119936.7A CN115490797B (zh) | 2022-09-14 | 2022-09-14 | 一种改进悬浮ptfe蠕变性能的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115490797A CN115490797A (zh) | 2022-12-20 |
| CN115490797B true CN115490797B (zh) | 2023-11-14 |
Family
ID=84467903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211119936.7A Active CN115490797B (zh) | 2022-09-14 | 2022-09-14 | 一种改进悬浮ptfe蠕变性能的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115490797B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5153285A (en) * | 1990-07-13 | 1992-10-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of tetrafluoroethylene polymer in aqueous suspension |
| CN102964503A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-13 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯悬浮树脂的制备方法 |
| CN113736003A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-12-03 | 浙江巨化股份有限公司氟聚厂 | 一种全氟乙烯基醚类改性聚四氟乙烯树脂的方法 |
-
2022
- 2022-09-14 CN CN202211119936.7A patent/CN115490797B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5153285A (en) * | 1990-07-13 | 1992-10-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of tetrafluoroethylene polymer in aqueous suspension |
| CN102964503A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-13 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯悬浮树脂的制备方法 |
| CN113736003A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-12-03 | 浙江巨化股份有限公司氟聚厂 | 一种全氟乙烯基醚类改性聚四氟乙烯树脂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Preparation of water-soluble hyperbranched poly(sulfone-amine)s by polyaddition of N-ethylethylenediamine to divinyl sulfone;Chao gao,Deyue Yan;《Polymer》;第7603-7610页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115490797A (zh) | 2022-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6157417B2 (ja) | 変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー及び変性ポリテトラフルオロエチレン成形体 | |
| CN102585080B (zh) | 改性聚四氟乙烯颗粒、其制造方法及改性聚四氟乙烯成型体 | |
| US4552925A (en) | Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer having improved extrudability | |
| US20100212929A1 (en) | Fluorine-containing copolymer and molded article | |
| JPS631963B2 (zh) | ||
| US20100204423A1 (en) | Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer | |
| JPS6213415A (ja) | 溶融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体及びその製法 | |
| CN115490797B (zh) | 一种改进悬浮ptfe蠕变性能的制备方法 | |
| EP2785753B1 (en) | Tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer having an increased melting temperature | |
| CN110467695B (zh) | 一种乙烯-四氟乙烯共聚物及其制备方法 | |
| CN112574350B (zh) | 一种挤管用聚四氟乙烯及其制备方法 | |
| CN110922520A (zh) | 一种适用于大口径管的改性聚四氟乙烯树脂及其制备方法 | |
| US10975187B2 (en) | Modified polytetrafluoroethylene fine powder and its manufacturing method, and electric wire and tube using it | |
| CN111253512A (zh) | 四氟乙烯-丙烯酸烷基酯-全氟烷基乙烯基醚分散树脂及其制备的微多孔膜 | |
| CN116162199B (zh) | 一种氟橡胶生胶及其制备方法 | |
| EP3279904A1 (en) | Method for producing electric wire | |
| JP2016194070A (ja) | 組成物、電線及びその製造方法 | |
| CN114230737B (zh) | 一种全氟醚氟橡胶及其制备方法和应用 | |
| CN112300314B (zh) | 一种四氟乙烯改性氟橡胶及其制备方法 | |
| CN118955778A (zh) | 一种耐高温高压全氟丙基乙烯基醚与四氟乙烯的共聚物的制备方法 | |
| CN108908923A (zh) | 一种聚四氟乙烯管工艺 | |
| CN115975098B (zh) | 一种粉末喷涂用乙烯-四氟乙烯共聚物的制备方法 | |
| CN117946315A (zh) | 一种在超临界二氧化碳中制备乙烯-四氟乙烯共聚物的方法 | |
| CN115232240A (zh) | 一种改性pfa树脂及其制备方法 | |
| CN115322078A (zh) | 一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240428 Address after: 324000 Kecheng District, Quzhou City, Zhejiang Province Patentee after: ZHEJIANG JUSHENG FLUOROCHEMICAL CO.,LTD. Country or region after: China Address before: 324004 Juhua Group, Kecheng District, Quzhou City, Zhejiang Province Patentee before: ZHEJIANG JUSHENG FLUOROCHEMICAL CO.,LTD. Country or region before: China Patentee before: ZHEJIANG JUHUA Co.,Ltd. FLUOR POLYMERIC PLANT |