CN114539845B - 一种喷墨打印阻焊油墨组合物及其线路板 - Google Patents
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Classifications
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Abstract
本申请涉及一种喷墨打印阻焊油墨组合物，其包含：(A)含羟基丙烯酸树脂、(B)封闭型异氰酸酯、(C)丙烯酸单体、(D)光引发剂、(E)颜料及其它助剂，其中封闭型异氰酸酯的解封温度大于80℃且小于250℃。经上述材料形成的油墨组合物具有储存稳定性好、耐热性好、化学镀金耐性好、喷墨打印适性佳等特点。此外，本申请还涉及一种包外含上述喷墨打印阻焊油墨组合物形成的固化膜的线路板。
Description
技术领域
本申请涉及一种喷墨打印阻焊油墨组合物以及具有由所述油墨组合物形成的固化膜的线路板。
背景技术
随着电子产品的飞速发展，传统印刷方式因制作流程复杂、不够绿色环保和生产成本高等，逐渐不能满足生产所需。喷墨印刷电子技术是一种无接触式、无压力和无需印版的电子产品制造技术，以其为代表的“直写”技术在精度、成本及工艺方面均取得了突破性的进展。与其他印刷方式相比，喷墨打印技术极大地简化了操作流程，省去了繁琐的制版过程，整个印刷过程在计算机控制下，只需墨水和基材，能够精确布线，稳定性强，具有成本低、印刷速度快、基材适用范围广且兼具环保优势，因此已成为电子制造产业发展的新方向。采用喷墨打印制备的阻焊涂层相比于传统丝网印刷工艺，具有节省原料、工艺简单、线宽精度高、产品质量好等特点，适宜于高密度PCB板的快速制作。
专利申请CN108359312A公开了一种耐高温型UV-LED喷墨打印阻焊墨水，其用于印制线路板。所述专利公开的耐高温型UV-LED喷墨打印阻焊墨水，由2-10质量份酚醛环氧树脂、2-10质量份光固化丙烯酸树脂、1-5质量份第一酚醛树脂、1-5质量份第二酚醛树脂、1-4质量份固化剂、40-80质量份活性稀释剂、3-10质量份纳米色浆、3-10质量份光引发剂和0.1-1质量份助剂组成。
在现有技术的基础上，本申请提供了另一种适用于印刷线路板的喷墨打印油墨组合物，其对于印刷线路板具有良好的适用性，并且在储存稳定性、附着力、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性、耐热性、化学镀金耐性各方面均显示出良好的效果。
发明内容
本申请提供一种新的喷墨打印阻焊油墨组合物，其包含：
(A)含羟基丙烯酸树脂
(B)封闭型异氰酸酯
(C)丙烯酸单体
(D)光引发剂
(E)颜料及其它助剂
其中，封闭型异氰酸酯的解封温度大于80℃且小于250℃。
此外，本申请还涉及一种具有由上述喷墨打印阻焊油墨组合物形成的固化膜的线路板。
由本申请的喷墨打印阻焊油墨组合物具有良好的储存稳定性和喷墨打印适性，在线路板上形成的固化膜具有良好的附着力、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性、耐热性、化学镀金耐性等性能。
具体实施方式
以下将详述本申请的优选实施方案，尽管公开的这些实施方案用于说明的目的，但应理解本申请不限于此，且本领域技术人员在不脱离本申请精神和范围的前提下，可对本申请进行各种修改、增加和替换，这些变化和改进均落入本申请的范围内。
本申请所公开的“范围”以下限和上限的形式来限定，给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的，选定的下限和上限限定了特定范围的边界。这种方式进行限定的范围可以是包括端值或不包括端值的，并且可以进行任意地组合，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，如果针对特定参数列出了60-120和80-110的范围，理解为60-110 和80-120的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1和2，和如果列出了最大范围值3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1-3、 1-4、1-5、2-3、2-4和2-5。在本申请中，除非有其他说明，数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了“0-5”之间的全部实数，“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。另外，当表述某个参数为≥2的整数，则相当于公开了所述参数为例如整数2、3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12等。
如果没有特别的说明，本申请的所有实施方案以及优选实施方案可以相互组合形成新的技术方案。
如果没有特别的说明，本申请的所有步骤可以顺序进行，也可以随机进行，优选是顺序进行的。例如，所述方法包括步骤(a)和(b)，表示所述方法可包括顺序进行的步骤(a)和(b)，也可以包括顺序进行的步骤(b)和(a)。例如，所述提到所述方法还可包括步骤(c)，表示步骤(c)可以任意顺序加入到所述方法，例如，所述方法可以包括步骤(a)、(b)和(c)，也可包括步骤(a)、(c)和(b)，也可以包括步骤(c)、(a)和(b)等。
如果没有特别的说明，本申请所提到的“包括”和“包含”表示开放式，也可以是封闭式。例如，所述“包括”和“包含”可以表示还可以包括或包含没有列出的其他组分，也可以仅包括或包含列出的组分。
如果没有特别的说明，在本申请中，术语“或”是包括性的。举例来说，短语“A或B”表示“A，B，或A和B两者”。更具体地，以下任一条件均满足条件“A或B”：A为真(或存在)并且B为假(或不存在)； A为假(或不存在)而B为真(或存在)；或A和B都为真(或存在)。
本申请的一个目的是提供喷墨打印阻焊油墨组合物，其包含：
(A)含羟基丙烯酸树脂、(B)封闭型异氰酸酯、(C)丙烯酸单体、(D)光引发剂、(E)颜料及其它助剂，其中
基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，封闭型异氰酸酯(B) 的含量优选为10-60重量份，更优选10-45重量份，甚至更优选15-40重量份；丙烯酸单体(C)的含量优选为250-500重量份，更优选300-400 重量份；光引发剂(D)的含量优选为15-60重量份，更优选20-40重量份；颜料及其它助剂(E)的含量优选为0.5-50重量份，更优选2-30重量份，
其中封闭型异氰酸酯的解封温度大于80℃且小于250℃。
在一个优选的实施方案中，本申请的组合物中不包含芳族二异氰酸酯，尤其是不包含甲苯二异氰酸酯。
此外，本申请还涉及一种由包含上述喷墨打印阻焊油墨组合物形成的固化膜的线路板。
在本申请的油墨组合物体系中，同时存在可光固化和可热固化的组分，这些组分以一定的配比存在，在光固化和热固化后得到了固化更均匀、附着力更强、各方面性能也更好的固化膜。
下面详细介绍本申请的油墨组合物中的各个组分。
(A)含羟基丙烯酸树脂
在一些实施方案中，在喷墨打印阻焊油墨组合物中，含羟基丙烯酸树脂(A)同时含有可参与光固化的不饱和的碳碳双键(C＝C键)和可参与热固化的羟基(-OH)，其主要由至少一种含有-OH的丙烯酸单体与至少一种不含-OH的丙烯酸单体反应制得，可根据最终墨水组合物的UV固化速度、附着力、硬度、耐热、耐老化等性能需求，灵活的调整二者的组份及比例。
在一些优选实施方案中，含羟基丙烯酸树脂(A)的制备包括以下步骤：(a)通过至少一种含羟基的丙烯酸单体与至少一种不含羟基的丙烯酸单体反应制得聚合物；(b)然后使所述聚合物与丙烯酸继续反应，得到最终的含羟基丙烯酸树脂(A)。在所述实施方案中，所述至少一种含有-OH的丙烯酸单体与丙烯酸的摩尔比可为(0.95～1.10)：(1～3)。
在一些优选实施方案中，基于用于制备含羟基丙烯酸树脂(A)的所有单体计，其中含羟基的单体摩尔比为5-50％，优选为10-40％，更优选为3.5-32％。
所述含羟基的丙烯酸单体可为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种；所述不含羟基的丙烯酸单体选自二环戊二烯甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单丙烯酸酯、三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、烷氧基十二烷基丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、硬脂丙烯酸甲酯、十二烷基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基、十三烷基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、(4)乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单丙烯酸酯、氧化四氢呋喃丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧化丙烯酸酯、2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、2-(对-异丙苯基-苯氧基)-乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-(1,2-环己烷二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、2-(4-环己烯-1,2 二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、4摩尔乙氧化壬基酚丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、丙氧化壬基酚丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、 C8-C10丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、异十三烷基甲丙烯酸酯、四氢化糠基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、双环戊烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等单体中的至少一种。
在一些优选实施方案中，具有以下化学式的含羟基的丙烯酸树脂是特别合适的：
其中，a、d为1-3的整数，b在1.5a至6a的范围内，c为1或2，n 为0-5的整数，R为碳原子数为0-300、优选为0-150、更优选为0-40的烷基。
在一些优选实施方案中，R优选地选自，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基。
在一些优选实施方案中，式(1)的含羟基丙烯酸树脂可根据本领域常规技术手段制备，也可根据以下步骤制备获得：
(a)将含有羟基的丙烯酸单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯、与其它含有如附着力、硬度、柔韧性等功能性基团的丙烯酸单体(优选为烷基丁烯醚和丙烯酸四氢呋喃酯)混合(比例约为a：b：c：d)后，充分搅拌均匀；
(b)加入热引发剂(例如，2％的偶氮二异丁腈)，在搅拌下升温至 60℃-100℃，反应6-12小时后，得到含羟基的丙烯酸树脂低聚物；
(c)向步骤(b)中得到的丙烯酸树脂低聚物中继续加入丙烯酸，并添加一定量的催化剂(例如3％的二月桂酸二丁基锡)和一定量的阻聚剂 (例如3％的对羟基苯甲醚)，反应8-10小时后，得到最终的含羟基丙烯酸树脂。在一些优选实施方式中，所述最终的含羟基丙烯酸树脂可直接用于油墨组合物中而无需纯化。
在一些实施方案中，步骤(c)中加入的丙烯酸与步骤(a)中加入的含有羟基的丙烯酸单体的摩尔比为(0.95～1.10)：(1～3)。
在一些实施方案中，步骤(a)中，含有羟基的丙烯酸单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烷基丁烯醚和丙烯酸四氢呋喃酯的摩尔比例范围为 (1～3)：(1.5～18)：1：(1～3)，或为(1～3)：(1.5～18)：2：(1～3)。
合成的含羟基丙烯酸树脂可通过傅利叶红外光谱仪进行检测。
上述含羟基丙烯酸树脂的制备的反应路线如下：
其中，a、b、c、d、n、R如上所定义。
本申请的含羟基丙烯酸树脂(A)粘度低，适合长期储存。
在本文中，含羟基丙烯酸树脂(A)为100重量份，其他组分均基于含羟基丙烯酸树脂(A)计。
(B)封闭型异氰酸酯
封闭型异氰酸酯也称为封端化异氰酸酯。在本申请中，封端化异氰酸酯是指异氰酸酯利用与封端剂的反应被保护而暂时钝化了的基团，加热至规定温度时所述封端剂解离而生成异氰酸酯。加入一定量的封闭型异氰酸酯可平衡油墨组合物的硬度与脆性，改善附着力等效果。所述封闭型异氰酸酯的解封温度大于80℃且小于250℃，可以使用德国拜耳公司的 Sumidule BL-3175、BL-4165、BL-1100、BL-1265、DESMODUR TPLS-2957、TPLS-2062、TPLS-2078、TPLS-2117、DESMOSOME2170、 DESMOSOME2265、日本聚氨酯工业公司的CORONATE2512、 CORONATE2513、CORONATE2520、日本三井武田公司的B-830、B-815、 B-846、B-870、B-874、B-882、日本旭化成公司的TPA-B80E、17B-60PX、 E402-B80T等中的至少一种。
在本申请的一个实施方案中，仅使用一种封闭型异氰酸酯，换言之，喷墨打印阻焊油墨组合物中仅包含一种封闭型异氰酸酯。
封闭型异氰酸酯不参与光固化反应。
根据本申请，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，封闭型异氰酸酯(B)的含量优选为10-60重量份，更优选10-45重量份，最优选15-40重量份。封闭型异氰酸酯(B)的含量若低于10重量份或高于 60重量份，会导致本申请的喷墨打印阻焊油墨组合物的性能下降，例如附着力下降等。
(C)丙烯酸单体
在本申请中，所述丙烯酸单体可以使用含羟基丙烯酸单体、不含羟基的单官能团丙烯酸单体、不含羟基的双官能团丙烯酸单体、不含羟基的多官能团(优选三官能团)丙烯酸单体中的一种或多种。
丙烯酸单体在油墨组合物中主要参与光固化。
如果使用含羟基丙烯酸单体，则其在丙烯酸单体中的总含量不超过 30摩尔％，优选0-15％，基于全部丙烯酸单体总摩尔计。
所述含羟基丙烯酸单体可以使用丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种。
所述不含羟基的单官能团丙烯酸单体选自二环戊二烯甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单丙烯酸酯、三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、烷氧基十二烷基丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、硬脂丙烯酸甲酯、十二烷基丙烯酸酯、 2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基、十三烷基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、(4)乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单丙烯酸酯、氧化四氢呋喃丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧化丙烯酸酯、2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、2-(对-异丙苯基-苯氧基)-乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-(1,2-环己烷二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、2-(4-环己烯-1,2 二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、4摩尔乙氧化壬基酚丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、丙氧化壬基酚丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、 C8-C10丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、异十三烷基甲丙烯酸酯、四氢化糠基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、双环戊烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等单体中的至少一种。
所述不含羟基的双官能团丙烯酸单体选自2-二甲基丙酯二丙烯酸酯、 1,9-壬二醇二丙烯酸酯、二氧六环二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-已二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化-2-甲基 -1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸磷酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,6-已二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸、新成二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、1,12-十二烷基二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、二缩三乙二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、(3)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、(10) 乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化(4)双酚A 二甲基丙烯酸酯、乙氧化(6)双酚A二甲基丙烯酸酯、(4)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、(10)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚丙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、(2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化(30)双酚A二丙烯酸酯等单体中的至少一种。
所述不含羟基的多官能团丙烯酸单体、优选三官能团丙烯酸单体选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基) 异氰脲酸三丙烯酸酯、(20)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(3)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(6)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(9)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、(15)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3-(2-羟乙基)异腈脲酸三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等单体中的至少一种。
根据本申请，为平衡油墨组合物的粘度和活性，在丙烯酸单体(C) 中，不含羟基的单官能丙烯酸单体与不含羟基的双官能丙烯酸单体和不含羟基的三官能团或多官能团丙烯酸单体的摩尔比范围为(5-50):(20-70):(0-10)。
在一些优选实施方案中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，含羟基丙烯酸单体的含量为15-1000重量份、优选为20-80重量份、更优选为20-50重量份。
在一些优选实施方案中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，不含羟基的单官能团丙烯酸单体的含量为20-130重量份、优选为 50-120重量份、更优选为50-100重量份。
在一些优选实施方案中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，不含羟基的双官能团丙烯酸单体的含量为100-280重量份、优选为 180-250重量份、更优选为180-220重量份。
在一些优选实施方案中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，不含羟基的多官能团丙烯酸单体的含量为0-100重量份、优选为20-80 重量份、更优选为40-75重量份。
在一些实施方案中，优选地，为平衡油墨组合物的粘度和活性，基于丙烯酸单体(C)总重量计，含羟基丙烯酸单体的重量占比为0-20％，优选为2-15％，更优选为5-10％；不含羟基的单官能团丙烯酸单体的重量占比为0-30％，优选为5-25％，更优选为10-18％；不含羟基的双官能团丙烯酸单体的重量占比为0-68％，优选为20-65％，更优选为40-65％；不含羟基的多官能团(优选三官能团)丙烯酸单体的重量占比为0-20％，优选为10-18％。
在一些实施方案中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，所述丙烯酸单体(C)的含量优选为250-500重量份，更优选300-400重量份。
(D)光引发剂
在一些实施方案中，在喷墨打印阻焊油墨组合物中，所述光引发剂(D) 可以使用，例如，苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因异丙基醚等苯偶因及苯偶因烷基醚；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮类；2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷 -1-酮、N,N-二甲基胺基苯乙酮等胺基苯乙酮类；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、 2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类；2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类；苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等缩酮类；过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯基等有机过氧化物； 2,4,5-三芳香基咪唑二元体、核黄素四丁酯、2-硫基苯并咪唑、2-硫基苯并噁唑、2-硫基苯并噻唑等硫醇化合物；2,4,6-三巯基-s-三嗪、2,2,2-三溴乙醇、三溴甲基苯基酮等有机卤化物；二苯酮、4,4’-双二乙基胺基二苯甲酮等二苯酮类或噻吨酮类；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物等公知的光引发剂。
根据本申请，光引发剂(D)可以根据实际情况进行调整。优选地，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，所述光引发剂(D)的含量优选为15-60重量份，更优选20-40重量份。
(E)颜料及其它助剂
在本申请所述的喷墨打印阻焊油墨组合物中，颜料可使用酞青绿、酞青兰、碘绿、双偶氮黄、结晶紫、炭黑、群青、锌钡白、永固紫、永固黄、钛白粉等公知常用颜料或染料；其它助剂可包含：分散剂、消泡剂、流平剂、表面张力调节剂、以及附着力促进剂，可使用本领域中的所有常规助剂。
在一些优选实施方案中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，所述颜料及其它助剂(E)的含量优选为0.5-50重量份，更优选2-30 重量份。
本申请所述的具有上述各成分的喷墨打印阻焊油墨组合物可以用于喷墨法、丝网印刷法、浸涂法、流涂法、辊涂法、棒涂法、帘涂法等印刷方法。本申请的喷墨打印阻焊油墨组合物特别适合用于喷墨打印法。当本申请所述的用于印刷电路板的固化型阻焊油墨组合物用于喷墨法时，所述组合物在50℃下的粘度(例如，采用博勒飞粘度计Brookfield DV2T测量)优选为5-50mPa·s，更优选为5-30mPa·s，最优选为5-20mPa·s。由此，可以顺利地进行印刷而不会对喷墨打印机造成不必要的负担。
根据上述组成制成本申请所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，采用喷墨法通过喷墨打印机来应用，并通过使用安装在打印机上的光源进行照射，能够快速地形成具有所需形状的固化涂膜。
光固化通过照射紫外线或活性能量射线而进行，优选紫外线。作为光照射的光源，适当的有低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、金属卤化物灯、LED(发光二极管)、UV灯等。作为光源的波长，可以为365nm、385nm、395nm、405nm等。通过使用短波长的光源，可以期待更良好的表面固化性。此外，也可以利用电子束、α射线、β射线、γ射线、X射线、中子束等。在一些实施方案中，根据需要在光照射后通过加热而进行固化，优选加热温度例如为80-200℃，更优选为130℃-180 ℃。通过设定上述加热温度范围，能够使本申请所述的油墨组合物得到充分固化。优选地，加热时间为30-180分钟。
本申请的印刷电路板采用固化型组合物来根据图案形成固化涂膜。对于包含以聚亚胺等为主要成分的塑料基板和设置于其上的导体电路的印刷电路板而言，采用本申请的油墨组合物，实现了优异的密合性并且具有优异的耐焊接热性能、耐化学药品性、耐溶剂性、铅笔硬度、化学镀金耐性等。
本申请包括以下实施方案或以下实施方案的组合：
1.一种喷墨打印阻焊油墨组合物，其包含：
(A)含羟基丙烯酸树脂
(B)封闭型异氰酸酯
(C)丙烯酸单体
(D)光引发剂
(E)颜料及其它助剂，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，封闭型异氰酸酯(B)的含量优选为10-60重量份，更优选10-45重量份，甚至更优选15-40重量份；丙烯酸单体(C)的含量优选为250-500 重量份，更优选300-400重量份；光引发剂(D)的含量优选为15-60重量份，更优选20-40重量份；颜料及其它助剂(E)的含量优选为0.5-50 重量份，更优选2-30重量份，
其中封闭型异氰酸酯的解封温度大于80℃且小于250℃，
优选地，所述喷墨打印阻焊油墨组合物中不包含芳族二异氰酸酯。
2.根据实施方案1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中(A)含羟基丙烯酸树脂通过以下步骤制备获得：
(a)将含有羟基的丙烯酸单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烷基丁烯醚和丙烯酸四氢呋喃酯混合后，充分搅拌均匀；
(b)加入热引发剂，在搅拌下升温至60℃-100℃，反应6-12小时后，得到含羟基的丙烯酸树脂低聚物；
(c)向步骤(b)中得到的丙烯酸树脂低聚物中继续加入丙烯酸，并添加催化剂和阻聚剂，反应8-10小时后，得到产物作为(A)含羟基丙烯酸树脂直接用于所述喷墨打印阻焊油墨组合物中而无需纯化。
3.根据实施方案1或2所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中(A) 含羟基丙烯酸树脂具有以下化学式：
其中，b在1.5a至6a的范围内，a、d为1至3的整数，c为1或2， n为0-5的整数，R为碳原子数为0-300、优选为0-150、更优选为0-40 的烷基。
4.根据实施方案1-3中任一项所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中仅包含一种封闭型异氰酸酯。
5.根据实施方案1-4中任一项所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中丙烯酸单体(C)包括、含羟基丙烯酸单体、不含羟基的单官能团丙烯酸单体、不含羟基的双官能团丙烯酸单体、不含羟基的三官能团或多官能团丙烯酸单体，优选地，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，含羟基丙烯酸单体的含量为15-1000重量份、优选为20-80重量份、更优选为20-50重量份；优选地，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A) 计，不含羟基的单官能团丙烯酸单体的含量为20-130重量份、优选为 50-120重量份、更优选为50-100重量份；优选地，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的双官能团丙烯酸单体的含量为100-280重量份、优选为180-250重量份、更优选为180-220重量份；优选地，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的多官能团丙烯酸单体的含量为0-100重量份、优选为20-80重量份、更优选为 40-75重量份。
6.根据实施方案5所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中含羟基丙烯酸单体在丙烯酸单体中的总含量不超过30摩尔％，优选0-15％，基于全部丙烯酸单体总摩尔计。
7.根据实施方案5或6所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中单官能丙烯酸单体与双官能丙烯酸单体和三官能团或多官能团丙烯酸单体的摩尔比范围为(5-50):(20-70):(0-10)。
8.根据实施方案5-7中任一项所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中含羟基丙烯酸单体包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种。
9.根据实施方案5-8中任一项所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中所述不含羟基的单官能团丙烯酸单体选自二环戊二烯甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单丙烯酸酯、三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、烷氧基十二烷基丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、硬脂丙烯酸甲酯、十二烷基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基、十三烷基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、(4)乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单丙烯酸酯、氧化四氢呋喃丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧化丙烯酸酯、2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、2-(对-异丙苯基-苯氧基)-乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-(1,2-环己烷二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、2-(4-环己烯-1,2 二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、4摩尔乙氧化壬基酚丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、丙氧化壬基酚丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、C8-C10丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、异十三烷基甲丙烯酸酯、四氢化糠基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、双环戊烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等单体中的至少一种；
优选地，所述不含羟基的双官能团丙烯酸单体选自2-二甲基丙酯二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、二氧六环二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6- 已二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3- 丁二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化 -2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200) 二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸磷酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,6- 已二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸、新成二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、1,12-十二烷基二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、二缩三乙二甲基丙烯酸酯、1,3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、(3)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、 (10)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化(4)双酚 A二甲基丙烯酸酯、乙氧化(6)双酚A二甲基丙烯酸酯、(4)乙氧化双酚A 二丙烯酸酯、(10)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚丙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、(2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化(30)双酚A 二丙烯酸酯等单体中的至少一种；
更优选地，所述不含羟基的三官能团或多官能团丙烯酸单体选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、(20)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(3)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(6)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(9)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、(15)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3-(2-羟乙基)异腈脲酸三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等单体中的至少一种。
10.一种线路板，其包括实施方案1至9中的任一项的喷墨打印阻焊油墨组合物。
下文中，将参考以下实施例更详细地描述本申请。然而，这些实施例仅用于阐明本申请，且本申请的范围不限于此。
实施例
1.羟基丙烯酸树脂的制备
将含有羟基的丙烯酸单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯、与其它功能性基团的丙烯酸单体(烷基丁烯醚和丙烯酸四氢呋喃酯，参见下面的反应路线) 混合后，充分搅拌均匀，加2％的偶氮二异丁腈作为热引发剂，升温并搅拌至80℃，反应6-12小时后，得到含有环氧基与羟基的丙烯酸树脂低聚物。然后，加入丙烯酸，并添加3％的二月桂酸二丁基锡作为催化剂和3％的对羟基苯甲醚作为阻聚剂，继续反应8-10小时后，得到的产物即为羟基丙烯酸树脂。所制得的羟基丙烯酸树脂用傅利叶红外光谱仪进行表征。
其中，a为1，b为2，c为1，n为1，R为正戊烷基。参与聚合的四种单体以及丙烯酸的摩尔比为1:2:1:1:1.05。所述产物作为羟基丙烯酸树脂直接用于下面油墨组合物的制备。
2.油墨组合物的制备
按照表1中示出的成分和比例(单位：份)配混，用高速分散机分散 30分钟，再用纳米砂磨机研磨至粒径D100<500nm，通过过滤后最终得到各实施例和对比例的喷墨阻焊油墨组合物。
表1：
续表1
#1：自制含羟基丙烯酸树脂，参见1中羟基丙烯酸树脂的制备；
#2：购自德国拜耳公司的封闭型异氰酸酯BL-4165；
#3：购自日本旭化成公司的封闭型异氰酸酯17B-60PX；
#4：购自德国拜耳公司的甲苯二异氰酸酯；
#5：购自中国台湾长兴公司的丙烯酸单体EM-214(四氢呋喃丙烯酸酯)；
#6：购自中国台湾长兴公司的含羟基丙烯酸单体EM235(季戊四醇三丙烯酸酯)
#7：购自中国台湾长兴公司的丙烯酸单体EM-221(1,6-乙二醇二丙烯酸酯)；
#8：购自中国台湾东亚合成公司的DPCA-30(二季戊四醇六丙烯酸酯)；
#9：购自浙江杨帆公司的光引发剂IRGACURE907(2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮)；
#10：购自德国巴斯夫公司的光引发剂IRGACURE819(双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)；
#11：购自日本迪爱生公司的蓝色颜料FASTOGEN BLUE 5380；
#12：购自日本巴斯夫公司的黄色颜料Cromophtal yellow AGR；
#13：购自日本信越化学的有机硅消泡剂KS-66；
#14：购自德国毕克化学公司的流平剂BYK-333；
将油墨组合物打印在线路板上，将处理后的线路板置于UV-LED灯下照射，进行初固化，将处理后的电路板基材加热烘烤，进行后固化，得到印刷电路板。对于如上所述制备的印刷电路板用喷墨打印阻焊油墨组合物、及其涂膜评价以下的性质。
1.储存稳定性
将实施例1～8和对比例1～3所制备的喷墨打印阻焊油墨组合物储存在恒定温度为50℃的烤箱中保存15天，取出后测量油墨组合物的粘度。根据以下判断油墨组合物的储存稳定性。
○：油墨组合物粘度与原始数据保存不变；
⊙：油墨组合物粘度上升20％以内；
×：油墨组合物粘度上升20％以上。
2.喷墨打印适性
通过喷墨打印工艺将实施例1-8和对比例1-3所制备的喷墨打印阻焊油墨组合物整面打印在已清洁干燥的阻焊PCB基板上，测试喷头选用柯尼卡美能达KM1024i压电式喷头，喷头温度设定为45℃，在打印的同时进行UV固化，UV波长选用365或395nm，能量1000mj/cm2。使用墨滴观测仪观察墨滴的喷射效果。根据以下判断喷墨打印适性。
○：能使墨滴笔直连续且稳定的喷射出；
⊙：墨滴喷射时部分不稳定；
×：墨滴喷射时不稳定。
3.附着力
将上述1.喷墨打印好的测试板放入150℃的热风循环式干燥炉中干燥 60分钟，然后通过划格胶带法测试附着力。根据以下标准评估附着力。
○：完全没有脱落；
×：划格线边有脱落。
4.铅笔硬度
在以与上述2.相同的方式制备的测试样板上，将笔芯的笔尖磨平的 4H至7H的铅笔以45°的角度按压，以测定涂膜未产生剥离的铅笔硬度。根据以下标准评估铅笔硬度。
○：涂膜没有剥离；
×：涂膜有剥离。
5.耐溶剂性
将以与上述2.相同的方式制备的测试样板在丙二醇单甲醚乙酸酯中浸渍30分钟，取出后用水洗涤并干燥。然后利用玻璃纸粘着胶带进行剥离测试。根据以下标准评估耐溶剂性。
○：涂膜没有剥离和变色；
×：涂膜有剥离和变色。
6.耐酸性
在室温下将以与上述2.相同的方式制备的测试样板浸渍于10体积％ H2SO4水溶液中30分钟，取出后用水洗涤并干燥。然后利用玻璃纸粘着胶带进行剥离测试。根据以下标准评估耐酸性。
○：涂膜没有剥离和变色；
×：涂膜有剥离和变色。
7.耐碱性
在室温下将以与上述2.相同的方式制备的测试样板浸渍于10体积％ NaOH水溶液中30分钟，取出后用水洗涤并干燥。然后利用玻璃纸粘着胶带进行剥离测试。根据以下标准评估耐碱性。
○：涂膜没有剥离和变色；
×：涂膜有剥离和变色。
8.耐热性
在以与上述2.相同的方式制备的测试样板上涂布松香焊剂，然后置于 260℃的焊槽中浸渍10秒*3次，每次间隔5s，取出用丙二醇单甲醚乙酸酯洗涤并干燥，然后利用玻璃纸粘着胶带进行剥离测试。根据以下标准评估耐热性。
○：涂膜没有剥离；
×：涂膜有剥离。
9.化学镀金耐性
使用市售的化学镀镍浴和化学镀金浴，以镍0.5μm、金0.03μm的条件在2.相同的方式制备的测试样板上进行镀覆，进行得到的固化涂膜表面状态的观察。判定基准如以下所述。根据以下标准评估耐化学镀金耐性。
○：完全观察不到变化。
×：明显产生白化或发雾。
表2：
续表2
如表2所示，本申请的实施例1～8的喷墨打印阻焊油墨组合物在储存稳定性、附着力、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性、耐热性、化学镀金耐性各方面均显示出良好的结果。另一方面，因缺少本申请的成分封闭型异氰酸酯的比较例以及不符合本申请配比的比较例，其储存稳定性、喷墨打印适性、耐热性及耐化学镀金性能等较差。另外，组分(C)丙烯酸单体的比例也对油墨组合物的储存稳定性、喷墨打印适性、耐热性和化学镀金耐性有着明显的影响。
Claims (28)
1.一种喷墨打印阻焊油墨组合物，其包含：
(A)含羟基丙烯酸树脂
(B)封闭型异氰酸酯
(C)丙烯酸单体
(D)光引发剂
(E)颜料及其它助剂，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，封闭型异氰酸酯(B)的含量为10-60重量份，丙烯酸单体(C)的含量为250-500重量份，光引发剂(D)的含量为15-60重量份，颜料及其它助剂(E)的含量为0.5-50重量份，
其中封闭型异氰酸酯的解封温度大于80℃且小于250℃，
其中所述喷墨打印阻焊油墨组合物中不包含芳族二异氰酸酯，
其中(A)含羟基丙烯酸树脂通过以下步骤制备获得：
(a)将含有羟基的丙烯酸单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烷基丁烯醚和丙烯酸四氢呋喃酯混合后，充分搅拌均匀；
(b)加入热引发剂，在搅拌下升温至60℃-100℃，反应6-12小时后，得到含羟基的丙烯酸树脂低聚物；
(c)向步骤(b)中得到的丙烯酸树脂低聚物中继续加入丙烯酸，并添加催化剂和阻聚剂，反应8-10小时后，得到产物作为(A)含羟基丙烯酸树脂直接用于所述喷墨打印阻焊油墨组合物中而无需纯化，
其中(A)含羟基丙烯酸树脂具有以下化学式：
其中，b在1.5a至6a的范围内，a、d为1至3的整数，c为1或2，n为0-5的整数，R为碳原子数为0-300的烷基，
其中所述喷墨打印阻焊油墨组合物仅包含一种封闭型异氰酸酯，
其中丙烯酸单体(C)包括含羟基丙烯酸单体、不含羟基的单官能团丙烯酸单体、不含羟基的双官能团丙烯酸单体、不含羟基的多官能团丙烯酸单体，
其中含羟基丙烯酸单体包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，封闭型异氰酸酯(B)的含量为10-45重量份。
3.根据权利要求2所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，封闭型异氰酸酯(B)的含量为15-40重量份。
4.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，丙烯酸单体(C)的含量为300-400重量份。
5.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，光引发剂(D)的含量为20-40重量份。
6.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，颜料及其它助剂(E)的含量为2-30重量份。
7.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中R为碳原子数为0-150的烷基。
8.根据权利要求7所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中R为碳原子数为0-40的烷基。
9.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，含羟基丙烯酸单体的含量为15-1000重量份。
10.根据权利要求9所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，含羟基丙烯酸单体的含量为20-80重量份。
11.根据权利要求10所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，含羟基丙烯酸单体的含量为20-50重量份。
12.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的单官能团丙烯酸单体的含量为20-130重量份。
13.根据权利要求12所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的单官能团丙烯酸单体的含量为50-120重量份。
14.根据权利要求13所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的单官能团丙烯酸单体的含量为50-100重量份。
15.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的双官能团丙烯酸单体的含量为100-280重量份。
16.根据权利要求15所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的双官能团丙烯酸单体的含量为180-250重量份。
17.根据权利要求16所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的双官能团丙烯酸单体的含量为180-220重量份。
18.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的多官能团丙烯酸单体的含量为0-100重量份。
19.根据权利要求18所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的多官能团丙烯酸单体的含量为20-80重量份。
20.根据权利要求19所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中，基于100重量份的含羟基丙烯酸树脂(A)计，不含羟基的多官能团丙烯酸单体的含量为40-75重量份。
21.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中含羟基丙烯酸单体在丙烯酸单体中的总含量不超过30摩尔％，基于全部丙烯酸单体总摩尔计。
22.根据权利要求21所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中含羟基丙烯酸单体在丙烯酸单体中的总含量为0-15％，基于全部丙烯酸单体总摩尔计。
23.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中不含羟基的单官能团丙烯酸单体与不含羟基的双官能团丙烯酸单体和不含羟基的多官能团丙烯酸单体的摩尔比范围为(5-50):(20-70):(0-10)。
24.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中所述不含羟基的单官能团丙烯酸单体选自二环戊二烯甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单丙烯酸酯、三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、烷氧基十二烷基丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯、四氢呋喃丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基、十三烷基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、(4)乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的单丙烯酸酯、氧化四氢呋喃丙烯酸酯、烷氧化壬基苯酚丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、双环戊烯基乙氧化丙烯酸酯、2-[[(丁基氨基)羰基]氧代]丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己烷丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、2-(对-异丙苯基-苯氧基)-乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-(1,2-环己烷二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、2-(4-环己烯-1,2二羧基酰亚胺)乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、丙氧化壬基酚丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、C8-C10丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、异十三烷基甲丙烯酸酯、四氢化糠基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、双环戊烷基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等单体中的至少一种。
25.根据权利要求24所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中所述硬脂酸丙烯酸酯为硬脂酸丙烯酸甲酯。
26.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中所述不含羟基的双官能团丙烯酸单体选自2-二甲基丙酯二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、二氧六环二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-已二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化-2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸磷酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,6-已二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸、新成二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、1,12-十二烷基二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、二缩三乙二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、(3)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、(10)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化(4)双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧化(6)双酚A二甲基丙烯酸酯、(4)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、(10)乙氧化双酚A二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚丙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、(2)丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化(30)双酚A二丙烯酸酯等单体中的至少一种。
27.根据权利要求1所述的喷墨打印阻焊油墨组合物，其中所述不含羟基的多官能团丙烯酸单体选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、(20)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(6)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(9)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、(15)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、(4)乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等单体中的至少一种。
28.一种线路板，其包括权利要求1至27中的任一项的喷墨打印阻焊油墨组合物。
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