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CN114014745A - 一种低色号l-薄荷醇的及其制备方法 - Google Patents

一种低色号l-薄荷醇的及其制备方法 Download PDF

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CN114014745A
CN114014745A CN202111481959.8A CN202111481959A CN114014745A CN 114014745 A CN114014745 A CN 114014745A CN 202111481959 A CN202111481959 A CN 202111481959A CN 114014745 A CN114014745 A CN 114014745A
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CN
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ppm
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李康
董菁
张永振
黎源
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Wanhua Chemical Group Nutrition Technology Co ltd
Wanhua Chemical Group Co Ltd
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Wanhua Chemical Group Co Ltd
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
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Abstract

本发明提供一种低色号L‑薄荷醇及其制备方法。所述L‑薄荷醇由L‑异胡薄荷醇通过加氢反应制备,其中,所述原料L‑异胡薄荷醇控制凯氏氮含量<100ppm,且水解氯含量<50ppm。本发明通过对L‑异胡薄荷醇进行纯化,然后在骨架镍催化剂的催化下对其加氢,使用所制备的L‑薄荷醇色号<10,同时具有高转化率、高选择性、易于实现工业化等优点。

Description

一种低色号L-薄荷醇的及其制备方法
技术领域
本发明属于L-薄荷醇制备技术领域,具体涉及一种低色号L-薄荷醇的制备方法。
背景技术
合成L-薄荷醇是与天然提取的薄荷脑等同的香料,具有独特的薄荷气息,并能使人产生凉感,广泛用于日化、个人护理、糖果、饮料、药品等领域中。
近年来,随着人工合成L-薄荷醇技术的兴起,人工合成L-薄荷醇凭借价格低、供应不受天气等不可控因素影响、产品质量稳定等优点,逐渐取代天然提取薄荷脑,成为市场主流。
CN 103469779公开了一种以3-甲基-6-异丙基苯酚为原料,在复合贵金属催化剂的存在下催化加氢得到混合薄荷醇,随后通过酯化和水解过程制得L-薄荷醇的方法。
CN 102796798公开了一种以百里香酚为原料制备薄荷醇的方法,该方法通过催化氢化、精馏纯化、酯化、水解等一系列步骤,最终得到纯度较高的L-薄荷醇。
CN 101821221公开了一种包含镍、铜、锆和钼化合物组成的催化剂,在该催化剂的存在下可实现对异胡薄荷醇原料的连续催化氢化,从而高效的制备薄荷醇。
L-薄荷醇在饮料、香水、透明洗发水等应用领域对于本身颜色指标有较高要求,然而通过上述这些人工方法合成得到的L-薄荷醇在颜色上同天然提取的薄荷脑还有一定的差距,在这些领域使用受限。
因此,亟需一种高效、易于实现工业化的方法制备低色号的L-薄荷醇。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明提供一种低色号L-薄荷醇及其制备方法,通过控制用于制备L-薄荷醇的原料L-异胡薄荷醇中凯氏氮含量<100ppm和水解氯含量<50ppm能够显著降低L-薄荷醇的色号。
为了实现以上发明目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明提供一种低色号L-薄荷醇,所述L-薄荷醇由L-异胡薄荷醇通过加氢反应制备,其中,所述原料L-异胡薄荷醇控制凯氏氮含量<100ppm(例如90ppm、80ppm、60ppm、40ppm),优选<50ppm,且水解氯含量<50ppm(例如40ppm、30ppm、15ppm),优选<20ppm;
所述L-薄荷醇的色号(铂-钴色号)<10(例如8、6、4)。
本发明在由L-异胡薄荷醇加氢制备L-薄荷醇的研究中发现,通过调控原料L-异胡薄荷醇能够制得低色号的L-薄荷醇产品,进一步分析发现原因之一是原料L-异胡薄荷醇中含有的凯氏氮对产品色号具有显著影响,凯氏氮是指以基耶达(Kjeldahl)法测得的含氮量,能够表征有机氮与氨氮之和。现有异胡薄荷醇的制备原料香茅醛,在其制备过程中通常会使用胺类物质作为助剂(参考文献CN101039894),从而使得目前使用的L-异胡薄荷醇原料中的凯氏氮含量通常>500ppm。凯氏氮的存在,会与L-异胡薄荷醇加氢制L-薄荷醇过程中发生的脱氢副反应生成的酮类化合物反应形成发色的亚胺基团,从而导致产品色号的升高。本发明实验发现,当L-异胡薄荷醇原料中凯氏氮含量控制在100ppm以下时,可基本消除其影响,显著降低L-薄荷醇的色号,从而从源头上消除了导致产品颜色的变深原因。
同时本发明还发现L-异胡薄荷醇原料中含有的水解氯等微量杂质成分对反应过程也存在一定影响,水解氯是能够跟水发生水解反应生成氯离子的物质,主要成分为活泼的氯代物。在以香茅醛为原料制备异胡薄荷醇的工艺中,通常使用二芳基苯氧基铝类化合物作为催化剂(参考文献CN 101133067),制备二芳基苯氧基铝类化合物的原料为活泼氯化物,使得前使用的L-异胡薄荷醇原料中水解氯含量通常>100ppm,可水解含氯化合物的存在会对上述形成发色基团的副反应起到催化作用,从而加剧了产品颜色变深。本发明发现进一步控制原料L-异胡薄荷醇中水解氯的含量<50ppm时,可显著降低该催化作用,因此在控制凯氏氮含量<100ppm的同时控制水解氯含量<50ppm,能够更加显著的降低产品的色号。
本发明还提供一种上述低色号L-薄荷醇的制备方法,步骤包括:
1)对L-异胡薄荷醇进行纯化处理,控制凯氏氮含量<100ppm且水解氯含量<50ppm;
2)以步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇为原料,在骨架镍催化剂的催化作用下,进行加氢反应,得到所述低色号L-薄荷醇。
本发明中,步骤1)所述纯化处理方式包括:向L-异胡薄荷醇中加入吸附剂吸附其中的凯氏氮,使其含量降低至<100ppm,优选降低至<50ppm;
在本发明一些示例中,所述吸附剂为合成硅酸镁和活性炭的混合物;
优选地,所述混合物中,合成硅酸镁与活性炭的质量比为1~5:1,更优选2~4:1;
优选地,所述吸附剂用量与L-异胡薄荷醇质量的0.1-1%,更优选0.3-0.6%;
优选地,所述合成硅酸镁的粒径为10~60μm,更优选20~50μm;
优选地,所述合成硅酸镁中,硅元素和镁元素的摩尔比为2.7~3.4:1,更优选3~3.2:1;
优选地,所述活性炭的粒径为20~60目,更优选30~40目;碘吸附值为600~900mg/g,更优选700~800mg/g。
在本发明一些示例中,所述吸附过程,温度为80~130℃,优选90~100℃,吸附时间为30~180min,优选60~120min;
优选地,所述吸附过程在搅拌下进行,吸附完成之后进行过滤,此为本领域常规操作,本发明没有具体要求。
本发明中,步骤1)所述纯化处理方式还包括:向L-异胡薄荷醇中加入酒石酸钠钾和对苯二酚钠的混合碱液洗涤其中的水解氯,使其含量降低至<50ppm,优选降低至<20ppm;
在本发明一些示例中,所述混合碱液为碱的水溶液,以总质量为100%计,其中,酒石酸钠钾的浓度为0.1~10%,优选1~5%;对苯二酚钠的浓度为0.1~5%,优选0.5~2%,其余为水。本发明采用酒石酸钠钾和对苯二酚钠的混合碱液洗涤水解氯,其具有适宜的碱性,能够高效去除水解氯,同时又不会如其它碱类因使体系发生副反应而引入新杂质,导致产品颜色或香气的改变。
优选地,所述混合碱液与L-异胡薄荷醇的质量比为0.5~5:1,优选1~2:1。
在本发明一些示例中,所述洗涤过程,温度为30~80℃,优选40~60℃,洗涤时间为1~100min,优选10~20min;
优选地,所述洗涤过程在搅拌下进行,洗涤完成之后分液收集L-异胡薄荷醇。
通过上述吸附、洗涤操作即可得到符合本发明凯氏氮、水解氯含量要求的L-异胡薄荷醇,本发明对吸附、洗涤操作的先后顺序没有特别要求。若由此得到的L-异胡薄荷醇中凯氏氮、水解氯含量仍未达到本发明要求范围内,可重复所述吸附、洗涤操作多次,如可重复3~5次,至凯氏氮含量<100ppm,优选<50ppm,同时水解氯含量<50ppm,优选<20ppm为终点。
本发明中,步骤2)所述骨架镍催化剂选自Grace Raney 6800、Grace Raney4200、Grace Raney 2800中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述骨架镍催化剂的用量为L-异胡薄荷醇质量的1~3%,优选1.5~2%;
本发明中,步骤2)所述加氢反应的压力为绝压1-8MPa,优选为2-5MPa;
所述加氢反应的温度为40-80℃,优选为50-80℃;
所述氢气采用连续进料方式,为本领域常规操作方式,进料量控制加氢反应过程的压力为绝压1-8MPa,优选为2-5Mpa,至反应终点即可;
所述加氢化反应在无溶剂存在的条件下进行,反应完成后,通过过滤去除催化剂,即得到L-薄荷醇产品。
本发明所述制备方法中,加氢反应转化率可达99.9%以上,选择性高达99.9%以上,所得L-薄荷醇的铂-钴色号小于10。
与现有技术相比,本发明技术方案有益效果在于:
本发明提供一种制备低色号的L-薄荷醇的方法,通过对L-异胡薄荷醇进行纯化,控制凯氏氮<100ppm和水解氯<50ppm。然后在骨架镍催化剂的催化下对上述L-异胡薄荷醇加氢。使用本发明方法所制备的L-薄荷醇色号<10,同时具有高转化率、高选择性、易于实现工业化等优点。
具体实施方法
以下通过具体实施例对本发明方法做进一步说明,但本发明不限于所列出的实施例,还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
本发明实施例采用的主要分析方法:
气相色谱仪:Agilent7820A,色谱柱HP-5(30m×320μm×0.25μm),进样口温度:150℃;分流比50:1;载气流量:1.5ml/min;升温程序:40℃保持1min,以10℃/min升温至90℃,保持0min,然后以5℃/min升温至160℃,保持0min,然后以30℃/min升温至280℃,保持6min。检测器温度:280℃。
色号测定采用GBT9282.1-2008所述方法检测。
凯氏氮测定采用GB11891-89所述方法检测。
水解氯测定采用GBT12009.2-2016所述方法检测。
本发明实施例采用的主要原料来源信息,其他若无特别说明均为普通市售原料:
L-异胡薄荷醇:阿拉丁试剂,纯度为99%,凯氏氮含量为485ppm,水解氯含量为231ppm;
合成硅酸镁:达拉斯(青岛)特种吸附剂有限公司;
活性炭:山东南科活性炭有限公司;
骨架加氢催化剂:Grace公司;
硅胶、硅藻土、氢氧化钠、氢氧化钠:阿拉丁试剂。
实施例1
制备方法低色号L-薄荷醇:
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
将500g L-异胡薄荷醇与吸附剂2.5g(粒径为60μm,硅元素和镁元素的摩尔比为2.7:1的合成硅酸镁1.25g与粒径为50-60目,碘吸附值750mg/g的活性炭1.25g混合物),在80℃充分搅拌吸附180min,过滤收集滤液。
酒石酸钠钾、对苯二酚钠与水混合配制混合碱液,其中酒石酸钠钾、对苯二酚钠的浓度分别为10wt%、0.1wt%。
将混合碱液2500g添加至上述经过吸附处理的L-异胡薄荷醇500g中,在50℃常压条件下搅拌混合洗涤1min,然后将混合后的液体排入到油水分相器中静置分相90min,分相完毕后油水分离收集油相即为L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为98ppm,水解氯为49pm。
2)L-异胡薄荷醇加氢反应
将上述纯化后的L-异胡薄荷醇500g与10g骨架镍催化剂Grace Raney 4200转移至高压釜中,使用氮气置换釜内气体三次后,使用氢气置换釜内氮气,调节氢气压力为8MPaA后开启搅拌,升温至40℃反应,使用气相色谱跟踪L-异胡薄荷醇转化率>99.9%时,选择性为99.9%,过滤去除催化剂后得到L-薄荷醇产品。
测定得到的L-薄荷醇产品的铂钴色号为8。
实施例2
制备方法低色号L-薄荷醇:
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
将500g L-异胡薄荷醇与吸附剂0.5g(粒径为30μm,硅元素和镁元素的摩尔比为3.4:1的合成硅酸镁0.41g与粒径为20-30目,碘吸附值600mg/g的活性炭0.09g混合物),在95℃充分搅拌吸附30min,过滤收集滤液。
酒石酸钠钾、对苯二酚钠与水混合配制混合碱液,其中酒石酸钠钾、对苯二酚钠的浓度分别为0.1wt%、2.5wt%。
将混合碱液250g添加至上述经过吸附处理的L-异胡薄荷醇500g中,在80℃常压条件下搅拌混合洗涤100min,然后将混合后的液体排入到油水分相器中静置分相90min,分相完毕后油水分离收集油相即为L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为40ppm,水解氯为15pm。
2)L-异胡薄荷醇加氢反应
将上述纯化后的L-异胡薄荷醇500g与5g骨架镍催化剂Grace Raney 6800转移至高压釜中,使用氮气置换釜内气体三次后,使用氢气置换釜内氮气,调节氢气压力为3MPaA后开启搅拌,升温至60℃反应,使用气相色谱跟踪L-异胡薄荷醇转化率>99.9%时,选择性为99.9%,过滤去除催化剂后得到L-薄荷醇产品。
测定得到的L-薄荷醇产品的铂钴色号为5。
实施例3
制备方法低色号L-薄荷醇:
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
将500g L-异胡薄荷醇与吸附剂5g(粒径为10μm,硅元素和镁元素的摩尔比为3.1:1的合成硅酸镁3.75g与粒径为30-40目,碘吸附值900mg/g的活性炭1.25g混合物),在130℃充分搅拌吸附90min,过滤收集滤液。
酒石酸钠钾、对苯二酚钠与水混合配制混合碱液,其中酒石酸钠钾、对苯二酚钠的浓度分别为3wt%、5wt%。
将混合碱液250g添加至上述经过吸附处理的L-异胡薄荷醇500g中,在30℃常压条件下搅拌混合洗涤15min,然后将混合后的液体排入到油水分相器中静置分相90min,分相完毕后油水分离收集油相即为L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为72ppm,水解氯为25pm。
2)L-异胡薄荷醇加氢反应
将上述纯化后的L-异胡薄荷醇500g与15g骨架镍催化剂Grace Raney 2800转移至高压釜中,使用氮气置换釜内气体三次后,使用氢气置换釜内氮气,调节氢气压力为1MPaA后开启搅拌,升温至80℃反应,使用气相色谱跟踪L-异胡薄荷醇转化率>99.9%时,选择性为99.9%,过滤去除催化剂后得到L-薄荷醇产品。
测定得到的L-薄荷醇产品的铂钴色号为6。
对比例1
参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的未经纯化的L-异胡薄荷醇原料,凯氏氮含量为485ppm,水解氯含量为231ppm,其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.6%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为50。
对比例2
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
酒石酸钠钾、对苯二酚钠与水混合配制混合碱液,其中酒石酸钠钾、对苯二酚钠的浓度分别为10wt%、0.1wt%。
将混合碱液2500g添加至L-异胡薄荷醇原料(凯氏氮含量为485ppm,水解氯含量为231ppm)500g中,在50℃常压条件下搅拌混合洗涤1min,然后将混合后的液体排入到油水分相器中静置分相90min,分相完毕后油水分离收集油相即为L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为480ppm,水解氯为49pm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)洗涤后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为480ppm,水解氯含量为49ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.7%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为35。
对比例3
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
将500g L-异胡薄荷醇原料(凯氏氮含量485ppm,水解氯含量231ppm)与吸附剂2.5g(粒径为60μm,硅元素和镁元素的摩尔比为2.7:1的合成硅酸镁1.25g与粒径为50-60目,碘吸附值750mg/g的活性炭1.25g混合物)在80℃充分搅拌吸附180min,过滤收集滤液,即为L-异胡薄荷醇。
测定吸附后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为88ppm,水解氯为224ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)吸附后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为88ppm,水解氯含量为224ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.7%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为30。
对比例4
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
将500g L-异胡薄荷醇原料(凯氏氮含量485ppm,水解氯含量231ppm)与粒径为60μm,硅元素和镁元素的摩尔比为2.7:1的合成硅酸镁5g在80℃充分搅拌吸附180min,过滤收集滤液,即为L-异胡薄荷醇。
测定吸附后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为383ppm,水解氯为226ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)吸附后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为383ppm,水解氯含量为226ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.7%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为45。
对比例5
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
将500g L-异胡薄荷醇原料(凯氏氮含量485ppm,水解氯含量231ppm)与粒径为50-60目,碘吸附值750mg/g的活性炭5g在80℃充分搅拌吸附180min,过滤收集滤液,即为L-异胡薄荷醇。
测定吸附后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为248ppm,水解氯为221ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)吸附后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为383ppm,水解氯含量为226ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.8%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为38。
对比例6
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
参照实施例1步骤1)方法,不同之处仅在于:将吸附剂替换为2.5g(粒径为100-200目的硅胶1.25g与粒径为50-60目,碘吸附值750mg/g的活性炭1.25g混合物),其他操作不变,得纯化后L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为207ppm,水解氯为55ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为207ppm,水解氯含量为55ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.7%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为32。
对比例7
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
参照实施例1步骤1)方法,不同之处仅在于:将吸附剂替换为2.5g(粒径为100-200目的硅藻土1.25g与粒径为50-60目,碘吸附值750mg/g的活性炭1.25g混合物),其他操作不变,得纯化后L-异胡薄荷醇。
2)测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为224ppm,水解氯为56ppm。
参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为224pm,水解氯含量为56ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.8%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为33。
对比例8
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
参照实施例1步骤1)方法,不同之处仅在于:将混合碱液替换为2500g浓度为10wt%的酒石酸钠钾水溶液,其他操作不变,得纯化后L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为92ppm,水解氯为165ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为92pm,水解氯含量为165ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.8%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为25。
对比例9
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
参照实施例1步骤1)方法,不同之处仅在于:将混合碱液替换为2500g浓度为0.1wt%的对苯二酚钠水溶液,其他操作不变,得纯化后L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为90ppm,水解氯为177ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为90pm,水解氯含量为177ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.6%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为26。
对比例10
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
参照实施例1步骤1)方法,不同之处仅在于:将混合碱液中的酒石酸钠钾替换为等质量浓度的氢氧化钾,其他操作不变,得纯化后L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为91ppm,水解氯为163ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为91pm,水解氯含量为163ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.8%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为24。
对比例11
1)L-异胡薄荷醇进行纯化处理
参照实施例1步骤1)方法,不同之处仅在于:将混合碱液中的对苯二酚钠替换为等质量浓度的氢氧化钠,其他操作不变,得纯化后L-异胡薄荷醇。
测定纯化后L-异胡薄荷醇的凯氏氮为90ppm,水解氯为158ppm。
2)参照实施例1步骤2)方法,通过L-异胡薄荷醇加氢反应制备L-薄荷醇,不同之处仅在于:将步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇替换为等质量的上述步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇(凯氏氮含量为90pm,水解氯含量为158ppm),其他操作不变。
使用气相色谱测得L-异胡薄荷醇转化率>99.9%,选择性99.8%,L-薄荷醇产品的铂钴色号为25。

Claims (10)

1.一种低色号L-薄荷醇,所述L-薄荷醇由原料L-异胡薄荷醇通过加氢反应制备,其特征在于,所述原料L-异胡薄荷醇控制凯氏氮含量<100ppm,优选<50ppm,且水解氯含量<50ppm,优选<20ppm;
所述L-薄荷醇的色号<10。
2.一种权利要求1所述低色号L-薄荷醇的制备方法,其特征在于,步骤包括:
1)对L-异胡薄荷醇进行纯化处理,控制凯氏氮含量<100ppm且水解氯含量<50ppm;
2)以步骤1)纯化后的L-异胡薄荷醇为原料,在骨架镍催化剂的催化作用下,进行加氢反应,得到所述低色号L-薄荷醇。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)所述纯化处理方式包括:向L-异胡薄荷醇中加入吸附剂吸附其中的凯氏氮,使其含量降低至<100ppm,优选降低至<50ppm。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述吸附剂为合成硅酸镁和活性炭的混合物;
优选地,所述合成硅酸镁与活性炭的质量比为1~5:1,更优选2~4:1;
优选地,所述合成硅酸镁的粒径为10~60μm,更优选20~50μm;
优选地,所述合成硅酸镁中,硅元素和镁元素的摩尔比为2.7~3.4:1,更优选3~3.2:1;
优选地,所述活性炭的粒径为20~60目,更优选30~40目;碘吸附值为600~900mg/g,更优选700~800mg/g;
优选地,所述吸附剂用量与L-异胡薄荷醇质量的0.1-1%,优选0.3-0.6%。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述吸附过程,温度为80~130℃,优选90~100℃,吸附时间为30~180min,优选60~120min。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)所述纯化处理方式包括:向L-异胡薄荷醇中加入酒石酸钠钾和对苯二酚钠的混合碱液洗涤其中的水解氯,使其含量降低至<50ppm,优选降低至<20ppm。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述混合碱液为碱的水溶液,以总质量为100%计,其中,酒石酸钠钾的浓度为0.1~10%,优选1~5%;对苯二酚钠的浓度为0.1~5%,优选0.5~2%,其余为水;
优选地,所述混合碱液与L-异胡薄荷醇的质量比为0.5~5:1,优选1~2:1。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述洗涤过程,温度为30~80℃,优选40~60℃,洗涤时间为1~100min,优选10~20min。
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)所述骨架镍催化剂选自GraceRaney 6800、Grace Raney 4200、Grace Raney 2800中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述骨架镍催化剂的用量为L-异胡薄荷醇质量的1~3%,优选1.5~2%。
10.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)所述加氢反应的压力为绝压1-8MPa,优选为2-5MPa;温度为40-80℃,优选为50-80℃。
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