CN103999868B - 一种含炔草酸和环丙嘧磺隆的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于防除小麦田禾本科和阔叶杂草的除草剂，它是由炔草酸和环丙嘧磺隆为活性成分组成的二元除草剂组合物，该组合物中炔草酸和环丙嘧磺隆二者之间的重量比为3:32～24:1，质量百分含量为所述复配除草剂的5～80％。本发明用于防除小麦田杂草，组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，可扩大杂草防治谱，降低防治成本，减缓杂草抗药性的产生，对作物安全，对环境无影响，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种含炔草酸和环丙嘧磺隆的除草剂组合物

【技术领域】

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含炔草酸和环丙嘧磺隆的除草剂组合物，用于防除小麦田禾本科和阔叶杂草。

【背景技术】

小麦是我国重要的粮食作物，种植面积大，近几年由于农田生态系统的变化和杂草抗药性的增强，麦田杂草已经成为小麦生产过程中的主要危害。化学方法除草是农业上控制杂草的主要手段，但目前市场上存在的除草剂不能同时防除小麦田中的所有杂草，势必要求人们反复多次用药来防除各类杂草，这样一方面浪费了大量的人力物力，另一方面造成环境污染和农药残留超标，给人类健康带来直接的危害，而且这些药剂由于长期重复或不科学使用，使得麦田杂草抗性严重，用药量增加，从而导致防治成本升高。因此，这些药剂已不能满足麦田防除杂草的需要，选择不同种类的除草剂混配就成了当前一种切实有效的防治措施，通过调整不同农药的配比使性能互补的农药发挥最佳的增效作用。

炔草酸属芳氧苯氧丙酸酯类内吸传导性除草剂，是小麦田禾本科杂草高效、稳定的苗后茎叶处理剂，主要通过杂草叶部吸收，然后通过木质部由上向下传导，并在分生组织中积累，通过抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)的活性，从而使脂肪酸的合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最终导致植物死亡，在高温、高湿条件下可加快传导速度。炔草酸在土壤中可迅速降解，对后茬作物无影响，主要用于小麦田防除看麦娘、野燕麦、黑麦草、早熟禾等禾本科杂草，对阔叶杂草无效。

环丙嘧磺隆属磺酰脲类选择性高效除草剂，能被杂草根和叶吸收，在体内迅速传导，主要通过抑制杂草体内乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，从而阻碍支链氨基酸的合成，使细胞停止分裂，最终导致死亡。茎叶处理后，敏感杂草停止生长，叶色褪绿，根据不同的环境条件，经过几个星期后才能使杂草完全枯死。主要用于防除一年生和多年生阔叶杂草和莎草科杂草，对禾本科杂草虽有活性，但不能彻底防除。

田间试验表明，长期使用单一除草剂不仅容易产生抗性和药害，也会对土壤环境造成较大的影响，除草剂的混用被广泛认为是除草剂合理使用的重要措施之一。通过专利检索发现，国内已分别有与炔草酸和环丙嘧磺隆相关的专利报道，例如中国专利CN101700023A公开了炔草酸与精噁唑禾草灵复配的除草剂组合物，两组分作用机理相同，杀草谱相似，组合物仅对禾本科杂草有特效，对阔叶杂草无效；CN103749505A公开了吡草醚与环丙嘧磺隆复配的除草剂组合物，但该组合物对禾本科杂草无效。本发明人在大量室内研究和田间试验过程中意外的发现炔草酸与环丙嘧磺隆混配，对小麦田杂草具有优良的防治效果，所表现出的防效和活性水平超出各组分的叠加，具有预料不到的协同增效作用，弥补了两除草剂单用时的不足，能有效提高实际防除效果，减少用药量，降低防治成本，延缓杂草抗药性的产生。经进一步研究，完成了本发明。目前，尚未发现有关炔草酸与环丙嘧磺隆复配的报道。

【发明内容】

本发明的目的在于解决现有技术中的实际防效不理想以及杂草抗药性的问题，提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长，有利于麦田杂草综合治理的农药组合物。

本发明采用了如下技术方案：一种含炔草酸和环丙嘧磺隆的除草剂组合物。所述炔草酸(Clodinafop-propargyl)其他名称：炔草酯、顶尖、麦极，化学名称：(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙酯，结构式为：

所述环丙嘧磺隆(Cyclosulfamuron)其他名称：金秋，化学名称：1-[2-(环丙基羰基)苯基氨基磺酰基]-3-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)脲，结构式为：

本发明除草剂组合物中活性成分重量比为炔草酸:环丙嘧磺隆＝3:32～24:1，优选为3:8～6:1，更优选为3:2，两活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为5～80％，余量为载体、溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂等农药制剂加工过程中常用的各种助剂，具体成分及用量根据配方要求做简单试验确定。

所述除草剂组合物可按照本领域技术人员公知的方法制备成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂等适合农业使用的各种剂型，最佳剂型为可湿性粉剂。

组合物制成可湿性粉剂时所用助剂包括：

分散剂可以是木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物中的一种或多种，用量为制剂总量的1～12％；

润湿剂可以是十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种，用量为制剂总量的1～8％；

适量载体，可以是高岭土、硅藻土、凹凸棒土、膨润土、白炭黑中的一种或多种。

组合物制成水分散粒剂时所用助剂包括：

分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐中的一种或多种，用量为制剂总量的1～10％；

润湿剂可以是萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基磺酸盐中的一种或多种，用量为制剂总量的1～8％；

崩解剂可以是硫酸铵、尿素、淀粉及其衍生物、低取代羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸钠中的一种或多种，用量为制剂总量的1～5％；

黏结剂可以是羟乙基纤维素、可溶性淀粉、聚乙二醇、甲基纤维素、聚羧酸类和水溶性高分子化合物羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇中的一种或多种，用量为制剂总量的0.1～3％；

适量载体，可以是白炭黑、高岭土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、尿素、蔗糖中的一种或多种。

组合物制成悬浮剂时所用助剂包括：

分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种，用量为制剂总量的1～8％；

润湿剂可以是烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种，用量为制剂总量的0.1～5％；

增稠剂可以是黄原胶、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种，用量为制剂总量的0.1～0.5％；

防冻剂可以是乙二醇、丙二醇、甘油、尿素中的一种或多种，用量为制剂总量的2～6％；

防腐剂可以是甲醛、山梨酸、苯甲酸钠中的一种或多种，用量为制剂总量的0.1～2％；

消泡剂可以是有机硅类消泡剂，用量为制剂总量的0.1～0.2％；

适量去离子水。

本发明具备以下有益效果：

1、本发明提供的除草组合物，扩大了炔草酸和环丙嘧磺隆单剂的杀草谱，在一定配比范围内表现出协同增效作用，组合物的防治效果比单剂有了提高，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本及农药对生态环境的不利影响。

2、本发明提供的除草组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。

3、本发明提供的除草组合物，可以降低长期使用单一除草剂产生的抗性风险，延长药剂使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。

4、本发明提供的除草组合物对作物、人畜毒害低，可以在不伤害作物的情况下杀灭多种杂草，对作物更安全。

【具体实施方式】

本发明的产品及应用通过以下具体实施例进行描述，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明的方法、步骤或条件等所做的修改或替换均属于本发明的范围。

制剂实施例1：50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂

将上述原料经常规制备可湿性粉剂的方法，即前混合、气流粉碎、后混合，得50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂。

制剂实施例2：70％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂

将上述原料经常规制备可湿性粉剂的方法，即前混合、气流粉碎、后混合，得70％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂。

制剂实施例3：30％炔草酸·环丙嘧磺隆水分散粒剂

将上述原料经常规制备水分散粒剂的方法，即前混合、气流粉碎、后混合、加水捏合、造粒、筛分，得30％炔草酸·环丙嘧磺隆水分散粒剂。

制剂实施例4：11％炔草酸·环丙嘧磺隆水分散粒剂

将上述原料经常规制备水分散粒剂的方法，即前混合、气流粉碎、后混合、加水捏合、造粒、筛分，得11％炔草酸·环丙嘧磺隆水分散粒剂。

制剂实施例5：25％炔草酸·环丙嘧磺隆悬浮剂

将上述原料经常规制备悬浮剂的方法，即高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，得25％炔草酸·环丙嘧磺隆悬浮剂。

制剂实施例6：10％炔草酸·环丙嘧磺隆悬浮剂

将上述原料经常规制备悬浮剂的方法，即高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，得10％炔草酸·环丙嘧磺隆悬浮剂。

生测实施例1

炔草酸与环丙嘧磺隆茎叶处理联合作用室内活性测定试验

为了防治农业生产上的小麦田阔叶杂草和禾本科杂草，发明人用炔草酸和环丙嘧磺隆两种成分进行了室内毒力测试研究，具体方法为：室内盆栽法进行茎叶处理，实验参照《农药室内生物测定实验准则除草剂第四部分》。

1、试验条件

(1)供试杂草

猪殃殃、播娘蒿、看麦娘、野燕麦

(2)供试药剂

炔草酸

环丙嘧磺隆

2、试材准备

供试杂草的培养采用盆栽培养法。用11×12cm塑料盆，将未使用过除草剂的小麦田采回的土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.0，有机质含量1.2％。采用盆钵底部渗灌方式使土壤完全湿润。将上年田间采集的看麦娘、野燕麦、播娘蒿、猪殃殃种子用赤霉素浸泡24h，清水洗净后用深色纱布遮光，放在铺有纱布的培养皿中，用水湿润进行催芽，待种子露白后播种。看麦娘和野燕麦各约50粒均匀点播在土壤表面，覆土0.5～1.0cm，猪殃殃和播娘蒿每盆播30～40粒，覆土1～2mm，置于温室内常规培养，培养过程中以盆钵底部渗灌方式补水保持土壤湿润。待杂草出苗后将看麦娘和野燕麦每盆定为20株，播娘蒿和猪殃殃每盆定为10株。

3、试验处理

该试验共设46个处理，其中炔草酸设15、30、45、60、75ga.i./hm²5个剂量处理，环丙嘧磺隆设8、16、24、32、40ga.i./hm²5个剂量处理。炔草酸和环丙嘧磺隆二者混用设7组配比处理：3:128、3:32、3:8、3:2、6:1、24:1、96:1，剂量分别为12、24、36、48、60ga.i./hm²，另设1个清水对照，共计46个处理，4次重复。

4、试验方法

施药期限定在杂草长至2.5～5叶期时进行茎叶喷雾处理，置于塔内喷药(ASS-4型农药喷洒系统，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩)，待自然风干后置于温室内培养观察。

5、数据调查与统计分析

处理后观察和记录杂草的生长状态，处理30天后，调查杂草防除效果，分别记录杂草的株数，计算杂草株防效。通过防效的几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，计算出各处理的ED₅₀和相关系数，评价各处理对杂草的生物活性，运用孙云沛法计算出不同药剂配比的共毒系数，评价不同配比的增效情况，确定炔草酸与环丙嘧磺隆最佳活性比。

孙云沛法计算公式：

$E=\frac{C-T}{C}\×100...\left(1\right)$

式中：E——株防效；

C——对照杂草地上部分杂草株数；

T——处理杂草地上部分杂草株数。

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100...\left(2\right)$

式中：ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准除草剂的ED₅₀，单位为克每公顷(ga.i./hm²)；

M——混剂的ED₅₀，单位为克每公顷(ga.i./hm²)。

TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B……………………………………………(3)

式中：TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100...\left(4\right)$

式中：CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

6、试验结果：见表1-4

表1炔草酸与环丙嘧磺隆混配防治小麦田杂草猪殃殃毒力

表2炔草酸与环丙嘧磺隆混配防治小麦田杂草播娘蒿毒力

表3炔草酸与环丙嘧磺隆混配防治小麦田杂草看麦娘毒力

表4炔草酸与环丙嘧磺隆混配防治小麦田杂草野燕麦毒力

室内毒力测定结果表明：炔草酸与环丙嘧磺隆在重量比3:128～96:1的范围内混用对杂草表现为相加或增效作用，在重量比3:32～24:1的范围内混用有较好的增效作用，在重量比3:8～6:1的范围内混用有明显的增效作用，扩大了杂草防治谱。

生测实施例2

炔草酸与环丙嘧磺隆复配茎叶处理对小麦的安全性测定试验

为了研究炔草酸和环丙嘧磺隆复配茎叶处理对小麦的安全性，为炔草酸与环丙嘧磺隆的合理混配提供科学依据，发明人做了以下试验，试验参照中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.8-2007农药室内生物测定实验准则—除草剂，第8部分：作物的安全性试验茎叶喷雾法。

1、试验条件

(1)供试作物

小麦品种：济麦19号

(2)供试杂草

猪殃殃

(3)供试药剂

炔草酸

环丙嘧磺隆

2、试材准备

(1)供试作物

供试作物的培养采用温室盆栽法，用11×12cm塑料盆，摆放于培养钵中，将未使用过除草剂的小麦田中采回的土壤风干，过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.0，有机质含量1.2％。采用盆钵底部渗灌方式使土壤完全湿润后，将小麦种子定量撒播于土壤表面，覆土0.5～1.0cm，用盆钵底部渗灌方式补水，保持土壤充分湿润。

(2)供试杂草

供试杂草的培养采用温室盆栽法，用11×12cm塑料盆，摆放于培养钵中，将未使用过除草剂的小麦田中采回的土壤风干，过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.0，有机质含量1.2％。采用盆钵底部渗灌方式使土壤完全湿润后，将预处理的供试杂草种子定量撒播于土壤表面，覆土1～2mm，用盆钵底部渗灌方式补水，保持土壤充分湿润，待杂草出苗后将猪殃殃定为20株。

3、试验设计

(1)杂草施药剂量

试验共设36个处理，其中炔草酸设2.75、5.5、11、22、44ga.i./hm²5个剂量处理，环丙嘧磺隆设1.5、3、6、12、24ga.i./hm²5个剂量处理。炔草酸和环丙嘧磺隆二者混用设5组配比处理：3:32、3:8、3:2、6:1、24:1，剂量分别为2.5、5、10、20、40ga.i./hm²，另设1个清水对照，共计36个处理，重复4次。

(2)作物施药剂量

试验共设36个处理，其中炔草酸设70、100、130、160、190ga.i./hm²5个剂量处理，环丙嘧磺隆设50、75、100、125、150ga.i./hm²5个剂量处理。炔草酸和环丙嘧磺隆二者混用设5组配比处理：3:32、3:8、3:2、6:1、24:1，剂量分别为60、90、120、150、180ga.i./hm²，另设1个清水对照，共计36个处理，重复4次。

4、施药方法

施药期限定在小麦3～4叶期、杂草2.5～5叶期时进行茎叶喷雾处理，置于喷雾塔内施药(ASS—4型农药喷洒系统，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩)，待自然风干后置于温室内培养观察。

5、数据调查与统计分析

(1)作物调查

施药后，调查各处理小麦有无药害症状，若有则详细记录药害症状，药后20天测量各处理小麦鲜重，计算鲜重抑制率，以明确试验药剂对小麦的安全性。

(2)杂草调查

施药后详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，于药后20天，称量各处理杂草地上部分鲜重，采用生长抑制法计算杂草的鲜重防效。

(3)生长抑制法计算公式

$E=\frac{T_0-T_1}{T_0}\×100...\left(5\right)$

式中：

E—鲜重防效，单位为百分率(％)；

T₀—对照杂草地上部分鲜重，单位为克；

T₁—处理杂草地上部分鲜重，单位为克。

(4)选择性指数计算方法

6、结果与分析见表5-7

表5炔草酸与环丙嘧磺隆不同混用配比对猪殃殃的防除效果

表6炔草酸与环丙嘧磺隆不同混用配比对小麦的安全性

表7炔草酸与环丙嘧磺隆不同混用配比对小麦的选择性指数

注：表7中数据是由表5、表6中数据应用DPS2000数据处理系统(唐启义，冯明光.实用统计分析及其DPS数据处理系统[M].北京：科学出版社，2002.188-201)计算得到的。

当选择性指数≥4时，表示药剂在作物和杂草之间的选择性很高，当2≤选择性指数＜4时，表示药剂在作物和杂草之间具有选择性，当选择性指数＜2时，表示药剂在作物和杂草之间的选择性差。对小麦的安全性测定试验表明：炔草酸和环丙嘧磺隆在重量比3:32～24:1的范围内混用对小麦选择性指数大于2，对小麦安全。

生测实施例3

防除小麦田杂草田间药效试验Ⅰ：

1、试验处理

试验设8个处理，4次重复，共32个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(5)50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(山东滨农科技有限公司生产)为供试药剂，15％炔草酸可湿性粉剂和10％环丙嘧磺隆可湿性粉剂为对照药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有猪殃殃、播娘蒿、荠菜、硬草、看麦娘、野燕麦等。

2、试验项目及方法

(1)安全性：施药后，调查小麦的生长发育情况，评价供试药剂对小麦的安全性。

(2)除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，于药后30天，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。

3、试验结果

(1)安全性：施药后调查，药剂处理区小麦株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(5)50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂均对小麦安全。

(2)除草效果：见表8

表8药后30天各种杂草防除效果

由表8可知，不同配比的50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂对常见杂草株防效在86.65～95.00％之间，均优于对照药剂15％炔草酸可湿性粉剂和10％环丙嘧磺隆可湿性粉剂(杂草株防效分别为59.92％和61.92％)。由此说明，炔草酸与环丙嘧磺隆在重量比3:32～24:1范围内，对小麦田常见的杂草都有防效，持效期大于一个月，基本可以控制小麦田整个生长期的草害，并且此除草剂组合物对小麦安全。

防除小麦田杂草田间药效试验Ⅱ：

1、试验处理

(1)5％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(3:2)120g/亩

(2)50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(3:2)12g/亩

(3)75％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(3:2)8g/亩

试验设3个处理，4次重复，共12个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(3)炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(山东滨农科技有限公司生产)为供试药剂，每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有猪殃殃、播娘蒿、荠菜、硬草、看麦娘、野燕麦等。

2、试验项目及方法

除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后30天调查杂草防除效果，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。

3、试验结果：除草效果见表9

表9药后30天各种杂草防除效果

注：(1)5％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(3:2)

(2)50％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(3:2)

(3)75％炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂(3:2)

由表9可知，当炔草酸和环丙嘧磺隆的重量比为3:2时，不同含量的炔草酸·环丙嘧磺隆可湿性粉剂对常见杂草株防效均在94％以上，表明炔草酸和环丙嘧磺隆重量比为最佳比例时，不同活性成分含量的除草剂组合物对杂草均有显著的防效。

综上所述，本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，对禾本科和阔叶杂草均有较好的防除效果，扩大了杂草防治谱，延缓了杂草抗药性的产生，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (4)

1.一种含炔草酸和环丙嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于该组合物以炔草酸和环丙嘧磺隆为有效成分，所述有效成分重量比为：炔草酸:环丙嘧磺隆＝3:8～6:1。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于有效成分在除草剂组合物中的百分含量为5～80％。

3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于该组合物可以是农业上允许的任一种剂型。

4.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于用于防除小麦田杂草。