CN103518731B - 含有Pyrasulfotole和炔草酸的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，公开了一种小麦田复配除草剂，包含Pyrasulfotole与炔草酸两种活性成分，其中，两种活性成分重量比为3:100～75:4，质量百分含量为所述复配除草剂的0.5～85%。本发明把Pyrasulfotole与炔草酸两活性成分进行复配后，利用两活性成分之间的互补性，提高了对杂草的防效，弥补了单用时的不足，既能防除小麦田禾本科杂草，又能防除阔叶杂草，具有显著的增效作用。此除草剂组合物不仅除草效果明显，而且对小麦安全性好，对后茬作物无影响，是一种理想的除草剂。

Description

含有Pyrasulfotole和炔草酸的除草剂组合物

【技术领域】

本发明涉及一种用于防治小麦田杂草的除草剂组合物，具体涉及一种用于防治小麦田禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂，它是以Pyrasulfotole和炔草酸为活性成分的二元除草剂组合物。

【背景技术】

小麦是我国第二大粮食作物，在国民经济中占有重要地位。在小麦生产过程中，病虫草害的危害很大，常造成严重的经济损失，麦田草害的普遍发生，也是世界性的问题。据统计，由于杂草危害，小麦一般减产10～15％，重者达20％以上。近年来，随着种植业结构调整，耕作制度改变，麦田杂草种群变化和群落演替加速，一些次要杂草逐渐成为主要杂草，尤其是禾本科杂草逐渐增多，部分地区麦田禾本科杂草如雀麦、看麦娘、节节麦等危害严重，产量损失达20％左右，个别麦田甚至高达50％以上。同时，麦田恶性阔叶杂草也逐年上升，猪殃殃、泽漆、麦家公、繁缕、牛繁缕、婆婆纳等在一些地区蔓延。面对麦田杂草群落的变化，迫切需要能够防除禾本科杂草与恶性阔叶杂草的除草剂。

Pyrasulfotole是防治禾谷类作物田双子叶杂草的吡唑类高活性内吸苗后除草剂，是HPPD抑制剂，主要通过叶片吸收，通过韧皮部和木质部向幼芽与根传导，在酶与抑制剂紧密缔合后，随着时间延长而缓慢产生抑制作用，由于对HPPD的抑制，导致阻碍对-羟苯基丙酮酸向尿黑酸的转变并间接抑制类胡萝卜素的生物合成，结果造成植物分生组织产生白化症状，最终死亡。Pyrasulfotole可有效防治各种阔叶杂草，比如繁缕、藜、苘麻、茄属及苋麻等，但对禾本科杂草无效。

炔草酸为乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂，内吸传导性除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织内，抑制乙酰辅酶A羧化酶（ACCase），使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。炔草酸用于禾谷类作物防除禾本科杂草如看麦娘、野燕麦、早熟禾、狗尾草等，对阔叶杂草无效。另外，炔草酸作为单剂在小麦田使用时，在保证药效的前提下，用量相对较高，存在药害隐患。

已有大量文献报道过含有炔草酸的除草剂组合物及应用，例如中国专利CN102258027公开了一种含炔草酸和霸草灵的增效除草组合物，CN102027909公开了一种含吡氟草胺与炔草酯的除草组合物及其应用，CN101438709公开了一种含炔草酸和氯氟吡氧乙酸的除草组合物，但未见有关炔草酸和Pyrasulfotole复配的文献记载。本发明人通过大量室内研究和田间试验，意外的发现炔草酸和Pyrasulfotole复配，对小麦田杂草具有优良的防治效果，所表现出的效果和活性水平超出各组分的叠加，具有预料不到的协同增效作用，解决了以上两除草剂在杀草谱、防效、安全性上存在的局限性，达到了扩大杀草谱、提高防效、提高安全性的目的。

【发明内容】

本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术存在的不足，提供一种麦田复配除草剂组合物的技术方案，具有更广的杀草谱和更加优异的防治效果，成本低，使用方便，并且对小麦安全。

本发明采用了如下技术方案：一种除草剂组合物，包含有效量的化合物(A)和化合物(B)两种活性成分。其中，化合物(A)为Pyrasulfotole，化学名称(5-羟基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4基)[2-(甲磺酰基)-4-(三氟甲基)苯基]甲酮，结构式为：

化合物(B)为炔草酸(Clodinafop-propargyl)，其他名称：炔草酯、顶尖、麦极，化学名称：(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙酯，结构式为：

所述除草剂组合物活性成分化合物(A)和化合物(B)重量比为Pyrasulfotole:炔草酸＝3:100～75:4，优选为3:20～15:4，两活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.5～85％。

根据不同的使用需要或施用环境，本发明所述除草剂组合物可以通过目前常规的农药生产方式，制备成不同形式的农业上允许的任意剂型，本发明除草剂组合物最佳剂型是水分散粒剂。

所述的除草剂组合物，可湿性粉剂是将有效成分混合物与填料、分散剂、润湿剂、辅助剂经粉碎制得的。分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂可以是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；填料可以是硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。可根据需要加入所需的辅助剂包括稳定剂、渗透剂、展着剂、抑泡剂、防结块剂、增效剂等。

所述的除草剂组合物，水分散粒剂是将有效成分混合物与填料、润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、粘结剂等助剂经粉碎后与定量的水，同时加入捏合机中结合，制成可塑形的物料，最后将物料送入挤压造粒机，进行造粒，通过干燥、筛分得到水分散粒剂产品。其中，分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂可以是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；崩解剂可以是硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种；粘结剂可以是硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料可以是硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

所述的除草剂组合物，油悬剂是将有效成分混合物与溶剂、助溶剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、悬浮稳定剂、防冻剂、增稠剂等助剂经高速剪切分散、砂磨机砂磨制得的在非水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物（扩散剂NNO）、TERSPERSE2425（烷基萘磺酸盐类）中的一种或多种；乳化剂可以是农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、SPan-60#（失水山梨醇硬脂酸酯）、Tween-60#（聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE4894、TERSPERSE2500中的一种或多种；润湿剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500中的一种或多种；增稠剂可以是白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种；防冻剂可以是乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中的一种或多种；分散介质可以是大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、蓖麻油中的一种或多种。

所述的除草剂组合物，悬浮剂是以水为分散介质，将有效成分混合物、助剂经湿法超微粉碎制得的，可与水以任意比例均匀混合分散。助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、pH调节剂等，可根据具体要求加入适宜的助剂。分散剂可以是聚羧酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物（扩散剂NNO）、TERSPERSE2425（烷基萘磺酸盐类）中的一种或多种；乳化剂可以是农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、Span-60#（失水山梨醇硬脂酸酯）、Tween-60#（聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物）中的一种或多种；润湿剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500中的一种或多种；增稠剂可以是黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种；消泡剂可以是有机硅类消泡剂；防冻剂可以是乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中的一种或多种。

本发明所述的除草剂组合物主要应用于小麦田防除杂草，如野燕麦、看麦娘、燕麦、黑麦草、普通早熟禾、狗尾草、荠菜、藜、苘麻、茄属、苋麻等，但不局限于上述杂草。

本发明具备以下有益效果：

本发明除草剂组合物中，各活性成分在一定配比范围内复配，表现出良好的增效作用，混合后的组合物较单剂明显提高了除草效果，进而降低了使用剂量，在减少用药成本的同时，减少了对环境的影响程度。

扩大了除草谱，本除草剂组合物采用Pyrasulfotole与炔草酸混配使用，由于这两组分作用机制不同，使得一种药剂能同时防治小麦田阔叶杂草和禾本科杂草，并可延长防效期，一次施药可以控制小麦田整个生育期内的杂草。

除此之外，本发明除草剂组合物对作物、人畜毒害低，可以在不伤害作物的情况下杀除多种杂草，延缓杂草抗药性的产生，提高了总防效，且降低了应用成本，对作物更安全。

【具体实施方式】

下面结合实施例对本发明做进一步说明，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现，特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明之内。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人 员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合来实现和应用本技术发明。

制剂实施例1：

称取15%Pyrasulfotole、65%炔草酸、2%十二烷基硫酸钠、3%木质素磺酸钙、3%分散剂NNO（萘磺酸甲醛缩合物）、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制备可湿性粉剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合，即得所述80%Pyrasulfotole·炔草酸可湿性粉剂。

制剂实施例2：

称取22%Pyrasulfotole、43%炔草酸、2%十二烷基硫酸钠、2%木质素磺酸钙、4%聚羧酸盐、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制备可湿性粉剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合，即得所述65%Pyrasulfotole·炔草酸可湿性粉剂。

制剂实施例3：

称取14%Pyrasulfotole、21%炔草酸、1%十二烷基硫酸钠、3%聚羧酸盐、2%烷基萘磺酸盐、轻质碳酸钙加至100%重量份。上述原料经常规制备水分散粒剂的方法即前混合、气流粉碎、后混合、加水捏合、造粒、筛分即得所述35%Pyrasulfotole·炔草酸水分散粒剂。

制剂实施例4：

称取20%Pyrasulfotole、20%炔草酸、5%TERSPERSE2700、3%烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、4%二丁基萘磺酸钠、4%十二烷基硫酸钠、3%白碳黑、5%硫酸铵、硅藻土加至100%重量份。把上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、捏合、造粒、筛分，即可得所述40%Pyrasulfotole·炔草酸水分散粒剂。

制剂实施例5：

称取7%Pyrasulfotole、8%炔草酸、4%三苯乙基酚聚氧乙烯醚、1%烷基酚聚氧乙烯醚、0.2%白炭黑、油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经常规制备油悬浮剂的方法即高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，即得所述15%Pyrasulfotole·炔草酸油悬剂。

制剂实施例6：

称取4%Pyrasulfotole、6%炔草酸、3%TERSPERSE2425、3%Span-60、3%Twin-60、8%BY-110、1%TERSPERSE2500、0.5%白炭黑、5%丙二醇、20%环氧大豆油、油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经常规制备油悬浮剂的方法即高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，即得所述10%Pyrasulfotole·炔草酸油悬剂。

制剂实施例7：

称取2%Pyrasulfotole、3%炔草酸、5%烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3%烷基磺酸盐、2%乙二醇、去离子水加至100%重量份。上述原料经常规制备悬浮剂的方法即高速剪切分散、砂磨粉碎、调和，即得所述5%Pyrasulfotole·炔草酸悬浮剂。

生测实施例1：

防除小麦田杂草室内测定实验

为了防治农业生产上的小麦田阔叶杂草和禾本科杂草，发明人用Pyrasulfotole和炔草酸两种成分进行了室内毒力测试研究，具体方法为：室内盆栽法进行茎叶处理，实验参照《农 药室内生物测定实验准则除草剂第四部分》。

（1）供试药剂

Pyrasulfotole

炔草酸

（2）供试杂草

藜、播娘蒿、看麦娘、硬草

供试杂草的培养采用室内盆栽培养法。用11×12cm塑料盆，将未使用过除草剂的小麦田土壤采回，风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤PH值7.1，有机质含量1.2%。采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全湿润。将上年田间采集的藜、播娘蒿、看麦娘、硬草种子用赤霉素浸泡24h，清水洗净后用深色纱布遮光，放在铺有纱布的培养皿中，用水湿润进行催芽，等种子露白后播种。藜、播娘蒿、看麦娘、硬草种子各约50粒均匀点播在土壤表面，然后盖土0.5～1cm后置于温室内常规培养，培养过程中以盆钵底部渗灌方式补水，以保持土壤湿润。待杂草出苗后将看麦娘、硬草数定为20株，藜、播娘蒿定株为10株。

（3）试验处理

该试验共设46个处理，每处理4次重复，其中Pyrasulfotole设10、17.5、25、32.5、40g(a.i.)/hm²5个剂量处理，炔草酸设12、21、30、39、48g(a.i.)/hm²5个剂量处理。Pyrasulfotole+炔草酸设7组配比处理：3:500、3:100、3:20、3:4、15:4、75:4、375:4，剂量均为10、17.5、25、32.5、40g(a.i.)/hm²，另设1个清水对照。

（4）试验方法

施药期限定在杂草长至3～4叶期时进行茎叶喷雾处理，每盆看麦娘和硬草定株为20株（藜和播娘蒿定株为10株），每次3盆，重复4次，将培养钵置于塔内喷药（ASS-4型农药喷洒系统，DG8003喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量30Kg/亩），施药后继续置于温室内培养观察。

（5）数据调查与统计分析

处理后观察并记录试草的生长状态，处理30天后，调查杂草防除效果，分别记录杂草的株数，计算杂草株防效。通过防效的几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，计算出各处理的ED50和相关系数，评价各处理对杂草的生物活性，运用孙云沛法计算出不同药剂配比的共毒系数，评价不同配比的增效情况，确定Pyrasulfotole与炔草酸最佳活性比。

计算公式： 

$E=\frac{C-T}{C}\×100...\left(1\right)$

式中：E——株防效； 

C——对照杂草地上部分杂草株数；

T——处理杂草地上部分杂草株数。

$\mathrm{ATI}=\frac{S}{M}\×100...\left(2\right)$

式中：ATI——混剂实测毒力指数；

S——标准除草剂的ED₅₀，单位为克每公顷（g(a.i.)/hm²）；

M——混剂的ED₅₀，单位为克每公顷（g(a.i.)/hm²）。

TTI=TI_A×P_A+TI_B×P_B……………………………………………（3）

式中：TTI——混剂理论毒力指数；

TI_A——A药剂毒力指数；

P_A——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）；

TI_B——B药剂毒力指数；

P_B——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率（%）。

$\mathrm{CTC}=\frac{\mathrm{ATI}}{\mathrm{TTI}}\×100...\left(4\right)$

式中：CTC——共毒系数；

ATI——混剂实测毒力指数；

TTI——混剂理论毒力指数。

复配剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80<CTC<120表现为相加作用。

（6）试验结果：见表1～4

表1Pyrasulfotole和炔草酸混配防治小麦田杂草藜毒力

表2Pyrasulfotole和炔草酸混配防治小麦田杂草播娘蒿毒力

表3Pyrasulfotole和炔草酸混配防治小麦田杂草看麦娘毒力

表4Pyrasulfotole和炔草酸混配防治小麦田杂草硬草毒力

室内毒力测定结果表明，Pyrasulfotole和炔草酸在重量比3:500～375:4的范围内混用对杂草表现为相加或增效作用，在重量比3:100～75:4的范围内混用有较好的增效作用，在重量比3:20～15:4的范围内混用有明显的增效作用，扩大了杂草防治谱。

生测实施例2：

防除小麦田杂草田间药效试验

1、试验处理 

试验设8个处理，每处理4次重复，共32个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(5)35%Pyrasulfotole·炔草酸水分散粒剂（山东滨农科技有限公司生产）为供试药剂，30%Pyrasulfotole水分散粒剂和15%炔草酸可湿性粉剂为对照药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器（0.7mm孔径）均匀喷雾。田间主要杂草有猪殃殃、藜、播娘蒿、罔草、看麦娘、硬草等。

2、试验项目及方法

（1）安全性：施药后，调查小麦的生长发育情况，评价供试药剂对小麦的安全性。

（2）除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，于药后30天，记录杂草株数，计算防效。

（3）试验结果

安全性：

施药后调查，15%炔草酸可湿性粉剂处理区小麦出现明显药害，小麦叶片黄化，生长停滞，植株明显矮小。

(1)～(5)35%Pyrasulfotole·炔草酸水分散粒剂处理区小麦株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(5)35%Pyrasulfotole·炔草酸水分散粒剂均对小麦安全。

除草效果：见表5

注：(1)35%Pyrasulfotole：炔草酸水分散粒剂(3:100)

(2)35%Pyrasulfotole：炔草酸水分散粒剂(3:20)

(3)35%Pyrasulfotole：炔草酸水分散粒剂(3:4)

(4)35%Pyrasulfotole：炔草酸水分散粒剂(15:4)

(5)35%Pyrasulfotole：炔草酸水分散粒剂(75:4)

(6)30%Pyrasulfotole水分散粒剂

(7)15%炔草酸可湿性粉剂

(8)清水对照

由表5可知，不同配比的Pyrasulfotole·炔草酸水分散粒剂对常见杂草综合防效在84.56～96.34%之间，均优于对照药剂30%Pyrasulfotole水分散粒剂和15%炔草酸可湿性粉剂(杂草综合防效分别为57.92%和60.13%）。其中Pyrasulfotole与炔草酸重量比为3:20～15:4时均对小麦田常见杂草防效显著，杂草综合防效都在92%以上，而Pyrasulfotole与炔草酸重量比为3:4时防效更是高达96%以上。由此说明，Pyrasulfotole与炔草酸重量比在3:100～75:4范围内，对小麦田常见的禾本科杂草和阔叶杂草都有防效，基本可以控制小麦田整个生长期的草害，并且此除草剂组合物对小麦安全。

综上所述，本发明组分合理，防效优于各组分单独施用，对一年生杂草和多种阔叶杂草均有较好的防除效果，扩大了杂草防治谱，达到了同时扩大杀草谱和提高安全性的目的。

Claims (5)

1.一种除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物由(A)和(B)两种活性成分组成，其中活性成分(A)是磺酰草吡唑，活性成分(B)是炔草酸，两活性成分重量比为：(A)磺酰草吡唑:(B)炔草酸＝3:100-75:4。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分(A)和(B)的重量比为：(A)磺酰草吡唑:(B)炔草酸＝3:20-15:4。

3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的质量百分比为0.5-85％。

4.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于该组合物剂型可以是农业上允许的任一种剂型。

5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于该组合物用于防除小麦田杂草。