CN103879169A

CN103879169A - 一种耐uv油墨的阳图热敏ctp版材

Info

Publication number: CN103879169A
Application number: CN201210563878.7A
Authority: CN
Inventors: 吴东璟; 孔祥丽; 高峰
Original assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Current assignee: Henan Huafu Packaging Technology Co., Ltd; Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date: 2012-12-24
Filing date: 2012-12-24
Publication date: 2014-06-25
Anticipated expiration: 2032-12-24
Also published as: CN103879169B

Abstract

本发明公开介绍了一种耐UV油墨的热敏CTP版材，它采用优质铝板基及双涂层配方设计制造。包含版材支持体，在支持体之上涂覆有耐溶剂性兼碱溶性良好的树脂层，在树脂层之上涂覆有阳图热敏感光层。所述树脂层中的主要成膜树脂也可称为聚合物粘结剂是由公司自主研发而成，感光层则是由公司传统的单层热敏CTP配方改进而来。该版材具有感光度高，网点还原优异，制版操作宽容度大，性能稳定，印刷适性强的特点。既可专门用于UV油墨印刷，也可作为传统溶剂性油墨印刷的长印程版材使用，且烤版后用于以上印刷耐印力更佳。

Description

一种耐UV油墨的阳图热敏CTP版材

技术领域

本发明涉及热敏阳图平版印刷版，具体涉及一种适用于计算机直接制版的耐UV油墨印刷的双层阳图热敏平版印刷版版材。

背景技术

随着计算机图形处理技术的发展，人们的注意力转向了不适用银盐涂层胶片，通过激光束或热敏头把数码成像信息直接在基材上成像的光敏或热敏直接制版系统。使用大型半导体激光或者YGA激光比传统的光固化制版方法具有以下优势：可通过短时间曝光得到高分辨率图像，达到省时效果；用于系统的热敏直接制版版材可以在日光下操作，达到省力效果。

近年来，在长波吸收染料中加入化学放大型光致抗蚀剂的技术被披露，例如JA-A-6-43633公开了一种材料，它由一种鎓盐染料，释酸剂及粘结剂组成。通过半导体激光曝光涂层制版的类似技术在JP-A-7-20629中得以公开。这种涂层中包括红外染料，潜质子酸，碱性树脂和一种酚醛树脂。使用类似技术的JA-A-7-271029用S-三唑替代了上面提到的潜质子酸，但是这种传统技术从使用的角度来看并不完善。这种化学放大型光敏版的一个严重缺陷是在曝光后需要一个热处理的步骤，由于不同的加热条件，图像的质量稳定性难以保证，而不需要加热步骤的技术已经出现了。

通过红外激光扫描曝光，光热转换材料将光能转换成热能使亲油涂层发生变化，涂层曝光前后在碱性显影液中的溶解性发生变化，从不溶到溶解，露出下层的亲水区域。专利EP0823327描述了这种曝光后溶解速度发生明显变化的阳图型平版印刷版，其包括聚合物粘结剂，IR吸收剂和溶解度抑制剂，其可使组合物在未曝光于IR辐射情况下不溶于碱性显影液而在曝光情况下溶于碱性显影液。专利EP1072404描述一种阳图型红外热敏组合物，包括聚合物粘结剂和和溶解度抑制剂，其可使热敏组合物在未曝光情况下不溶于碱性显影液，在曝光情况下溶于碱性显影液，其中所述溶解度抑制剂为羟基化的丙烯酸聚合物或共聚物，其特征在于部分羟基被羧酸或其活性取代基酯化。专利WO19739894介绍了感热层中其曝光部分或未曝光部分在碱性显影液中具有不同的溶解性的阳图热敏平版印刷版版材，其中包括：光热转换材料，碱溶性树脂和阻溶剂的配方组合。

在CN1891455A中介绍了在平版印刷版热敏层配方中加入了丙烯酰胺和丙烯磺酰胺来提高平版印刷版的耐溶剂性，在CN1688657A(EP1554346B1)，介绍了在平版印刷版热敏层配方中加入N-酰亚胺基团来提高平版印刷版的耐溶剂型，在欧洲专利EP1506858和EP1738900中介绍了在平版印刷版热敏层配方中加入N-乙烯基酰胺聚合物来提高平版印刷版的耐溶剂型，在WO2004035645中介绍了一种在酚醛树脂上接入酰胺和酰亚胺结构单元来提高平版印刷版的耐溶剂性，然而，显然印刷版耐溶剂性得到了改善，但是又产生新的问题，版材的耐溶剂性增加的同时版材抗碱性变差，版材抗划伤能力下降等。

专利US6040113中提出采用双涂层或多涂层方案来解决，亲水性基底表面上至少有一憎水层，其含碱可溶聚合物，其上为红外敏感顶层，底层树脂是酚醛树脂，聚乙烯醇或含羧酸聚合物树脂。美国专利US6192799和EP0950518B1提出多涂层阳图热敏版含有亲水基底，可溶于碱性显影剂中的第一层和不溶于碱性显影液的红外敏感顶层，且两层中至少一层含表面活性剂，底层树脂采用硝基纤维素类。专利WO2009023103提出正性成像材料含有亲水表面的支持体上顺次有内层，含有主要聚合物粘结剂含有N-烷甲基(烷基)丙烯酰胺或烷氧甲基(烷基)丙烯酸衍生的一个或多个重复单元和缩醛类重复单元。双涂层阳图热敏CTP版材的树脂层采用不同种类的树脂，提高了版材的抗化学试剂的性能，但是存在版材感度低，版材显影困难和版材显影宽容度低的问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题主要是针对当前单涂层阳图热敏版抗化学性较差，不适合UV油墨印刷，双涂层阳图热敏感度偏低，版材显影困难，宽容度不高等问题，提出一种底层含有自主研发的抗溶剂性兼碱溶性良好的共聚物作为主要成膜树脂的适合UV油墨印刷的双层阳图热敏平版印刷版版材。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：

本发明的耐UV油墨的阳图热敏CTP版材，包括版材支持体，在支持体上涂覆有碱溶性树脂层，在碱溶性树脂层之上涂覆有阳图热敏感光层；所述的树脂层是由耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂和背景染料以及显影促溶剂组成；所述的耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂是一种3元-5元的有机高分子共聚物，用来共聚的单体主要包含两类基团，酸性基团和极性基团；重均分子量在15000-35000之间，数均分子量在7000-15000之间，在树脂层的质量百分含量为95％以上。

用来共聚的单体所包含的酸性基团为R₁-COOH，R₂-OH，R₃-Ph-OH中的至少一种，所述的极性基团为R₄-NH₂，R₅-CN，R₆-CO-NH₂，R₇-NH-CO-R₈，R₉-SO₂-NH₂中的至少一种，其中的R₁-R₉各自独立的为含1-9个C的烷基，芳基，芳烷基。

用来共聚的单体所包含的酸性基团优选为下述结构式的单体中至少一种：

所述具有极性官能团的单体优选为下述结构式所示的单体中的至少一种：

所述的耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂用来共聚的单体还包括酯类单体，所述的酯类单体为下述结构式所示的单体中的至少一种：

所述的显影促进剂为有机酸或酸酐中的任意一种，显影促进剂在树脂层中的质量百分含量为5-10％。

所述的背景染料为维多利亚蓝、碱性艳蓝、油溶蓝、结晶紫、甲基紫或亚甲基蓝中的一种或一种以上，背景染料在树脂层中的质量百分含量为1-3％。

所述树脂层是所述组分在有机溶剂中充分溶解后涂覆在支持体上经过120℃-135℃烘2-3min形成的膜，膜层重量为0.8-1.2g/m²。

本发明的耐UV油墨的阳图热敏平版印刷版版材，在亲水表面的支持体上面依次有树脂层和热敏感光层，树脂层包括共聚物粘合剂，促溶剂，背景染料；热敏感光层包括成膜树脂(主要是酚醛树脂)，红外吸收剂，产酸剂，阻溶剂和着色染料。

(一)下层树脂层

下层树脂层中含有碱溶性成膜树脂，促溶剂，着色染料。

1.耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂(共聚物粘合剂)

本发明的一个重点和难点就是下层成膜树脂的筛选与合成。要解决前述所说的问题，下层树脂层必须达到两个技术指标：一是具有良好的抗化学性，二是要有良好的碱溶性。通常来说可用来成像的包含单一种类基团的单体合成的树脂，碱溶性和抗溶剂性很难同时兼顾，譬如线性酚醛树脂，丙烯酸树脂，聚乙烯醇，羧酸聚合物树脂等。所以本发明提出一种3元-5元共聚物，即是有3个到5个分别含有极性基团，酸性基团以及酯类基团的单体共聚而成。这种由具有不同属性官能团单体合成的共聚物，通过一定比例的优化调整，可以达到碱溶性兼抗溶剂性都良好的性能指标。

所述用来合成共聚物粘合剂的单体实例有：

(1)具有酸性官能团的单体

(2)具有极性官能团的单体

(3)酯类单体

2.促溶剂

促溶剂在树脂层中是作为一种显影促进剂使用的，主要是向树脂层中添加一些酸酐或者有机酸。例如：邻苯二甲酸酐，四氢化邻苯二甲酸酐，六氢化邻苯二甲酸酐，3，4，5-三甲氧基肉桂酸，对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、苯基磷酸、安息香酸、月桂酸和抗坏血酸等。

3.着色染料

本发明的树脂层中还包括着色剂，可选用的背景染料很多，一般常规PS版及热敏CTP版用背景染料都可以，例如油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄和荧光黄等。树脂层配方中还可以包含其他添加剂如黏合增强剂等，树脂层涂层重量0.8-1.2g/m²。

(二)上层热敏感光层

1.酚醛树脂

阳图热敏平版印刷版版材热敏层的基本配方包括吸收剂，酚醛树脂和阻溶剂。作用原理是阳图热敏平版印刷版版材经过半导体激光或者YGA激光发射具有数字信号的红外激光的扫描后，未曝光的部分碱溶树脂和红外吸收剂及阻溶剂发生缔合，经碱性显影液显影后未被除去，而曝光部分由于红外吸收剂吸收红外光转化成热，破坏了碱溶树脂和红外吸收剂及阻溶剂发生的缔合作用，使其在碱性显影液中的溶解速度大大加快，经碱性显影液显影后被除去。

酚醛树脂包括线性酚醛树脂和聚乙烯酚树脂，线性酚醛树脂可通过缩聚反应制备，其中单体之一必须是芳烃，比如：酚，邻甲酚，间甲酚，对甲酚，2，5-二甲酚，3，5-二甲酚，间苯二酚，邻苯三酚，双酚类，双酚-A，三酚，临乙基酚，间乙基酚，对乙基酚，丙基酚，正丁基酚，叔丁基酚，1-萘酚，2-萘酚。最少一个醛或者酮。其中醛可以是甲醛，乙醛，戊醛，苯甲醛，糠醛。酮可以是丙酮，甲乙酮，甲基正丁基酮，三聚甲醛。重均分子量通过CPC确定。以1000到15000为宜，1500到10000最好。线型酚醛树脂山醛与酚缩合。酚中间甲酚/对甲酚/2，5-二酚/3，5-二酚/间苯三酚/混合比例为40-100/0-50/0-20/0-20/0-20。或者是酚/邻甲酚/对甲酚/混合比例为1-100/0-70/0-60。聚乙烯酚树脂可以山一个或者多个羟基苯乙烯聚合，比如：邻羟基本乙烯，间羟基苯乙烯，对羟基苯乙烯，2-(邻羟基苯基)丙烯，2-(间羟基苯基)丙烯，2-(对羟基苯基)丙烯。这些羟基苯乙烯上可以由取代基。比如：氯，溴，碘和氟等卤原子，或者C_1-4的烷基，以使相应的树脂上带有这些基团。这些聚乙烯酚树脂由一或多种羟基苯乙烯聚合。其上可以有取代基，聚乙烯酚的芳环上连有C_1-4烷基较好，无取代基更好。

2.红外吸收剂

它是一种具有吸收650nm到13OOnm波段光线的光吸收染料。本发明中的红外吸收剂并不完全吸收紫外光，或者吸收但是对紫外光不感光，所以在含有弱紫外光的白光下不影响配方。在所有红外吸收剂中，优选以下红外染料：花青染料，半花青染料，聚甲炔染料，方酸染料(squarilium dye)，克酮酸盐(crocniumdye)，次甲基，芳次甲基，聚次甲基，吡喃鎓盐染料，噻喃染料，萘醌染料，蒽醌染料，恶唑鎓，噻唑鎓，部花青，链花青，隐花青，萘菁，酞普，硫菁，卟啉，吲哚三羰花菁，恶吲哚三羰花菁，吲哚蹋，三芳基胺，聚苯胺，聚吡咯，吡唑啉偶氮，硫代吡喃并亚芳，恶嗪，聚噻吩，氧化吲嗪，其中花青染料，聚甲炔染料，吡喃锚盐染料和噻喃染料较好。在这些化合物中具有花青染料和结构的聚甲炔染料在650nm到900nm波段有吸收。具有吡南鎓盐染料和噻喃染料能吸收800nm到1300nm波段的光。

优选组分包括通式(A)的菁染料：

其中各X可独立地为S、O、NR或C(烷基)₂；

各R¹可独立地为烷基、烷基磺酸根或烷基铵基；

R²可以是氢、卤素、SR、S0₂R、OR或NR₂；

各R³可独立地为氢、烷基、COOR、OR、SR、S0₃ ^-、NR₂、卤素和非必需地取代的苯并稠环；

A^-表示阴离子；

---表示非必需的五元或六元碳环；

其中各R可独立地为氢、烷基和芳基；

其中各n可独立地为0、1、2或3。

若R¹是烷基磺酸根，则由于形成了内盐，所以A^-可以不存在，和碱金属阳离子作为反离子将是必需的。若R¹是烷基铵基，则将需要第二种阴离子作为反离子。第二种阴离子可以与A^-相同或可以是不同的阴离子。

本发明中适合于热敏阳图CTP的感光组成物红外光吸收染料是如上所述含有阳离子和阴离子盐结构的花青染料，在版材涂层中的质量比为3-20％，最好为5-10％。

3.产酸剂

经过红外激光扫描后，热敏层和树脂层中的红外吸收剂吸收热量，曝光区域的产酸剂发生分解产酸，在碱性显影液中的溶解性能加强，树脂层中同时含有红外染料产酸剂，红外染料吸收的热量很容易传导引起产酸剂发生产酸反应，未曝光的部分和红外染料发生一定的缔结作用，在碱性显影液中的溶解性减弱，这样提高了版材的感度、加快了显影速度，提高了显影宽容度。

产酸剂包括所有经过光照射后产酸的物质，主要包括嗡盐类、有机卤化物、磺酸酯、三嗪类和磺酰肼腙类。

嗡盐类产酸剂包括碘嗡盐，重氮盐和磺酸盐，实例有：

嗡盐类产酸剂中还包括和红外染料的结构结合在一起的产酸剂，具有热产酸的作用。结构如下：

Y是氢、卤、烷、二苯胺、苯基硫、1-4个C原子的烷基磺酸基。R1、R2、R3、R4分别是H、磺酸。Z1、Z2是苯基或萘基。Z3是氢原子、环己基或环戊基。X1、X2分别是S、O、NH、CH2、CMe₂。Q是翁阳离子。n是1-4，m是1-3。

有机卤化物产酸剂实例有：

磺酸酯产酸剂实例有：

三嗪类产酸剂实例有：

磺酰肼腙类产酸剂实例有：

对叔丁基苯磺酰肼环己酮腙

2-萘磺酰肼环己酮腙

如有必要以上产酸剂可组合使用，本发明优选嗡盐类产酸剂。

4.阻溶促溶剂

阻溶剂可以降低未曝光部分的溶解性如果配方中加入阻溶剂效果会更好。阻溶剂在配方中的作用原因尚不清楚。但有一点是可以肯定的，加有阻溶剂的组分在曝光部分不起作用而在末曝光部分有效。而且在曝光部分与末曝光部分的对比可以看出阻溶剂具有加强不溶的特性。这样更有利于形成较好的图像。阻溶剂的加入量优选为成像层碱溶树脂重量的2-10％。

很多化合物可用作阻溶剂，但它应能在一定稳定条件下保持光敏涂层，它在室温下应是固体，或者熔点为180度的液体。这类化合物可以是磺酸酯，磷酸酯，芳香酸酯，芳香族磺酸酯，芳香二砜，羧酸酐，芳香酮，芳香醛，芳香胺，芳香酯，这些化合物可以单独或者混合后使用。

磺酸酯类比如：苯磺酸乙酯，苯磺酸正己酯，苯磺酸苯酯，苯磺酸苄酯，苯磺酸苯乙酯，对甲苯磺酸乙酯，对甲苯磺酸叔丁酯，对甲苯磺酸正辛酯，对甲苯磺酸苯酯，对甲苯磺酸苯乙酯，1-萘磺酸乙酯，2-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯酯1-萘磺酸苯乙酯：二苯砜或者二甲砜。

磷酸酯类：磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三(2-乙基)戊酯，磷酸三苯酯，磷酸三(2-甲基苯基)酯，磷酸三羟甲基苯酯，磷酸三(1-萘)酯，芳香羧酸酯类：苯甲酸甲酯，苯甲酸正戊酯，苯甲酸苯酯，苯甲酸1-茶酯，苯甲酸正辛酯或者三(正丁氧羰基)s-三唑。

羧酸酐类：单双三氯乙酸酐，苯基琥珀酸酐，苹果酸酐，邻苯二二甲酸酐，苯甲酸酐。芳香酮类：二苯甲酮，苯乙酮，偶苯和4，4，-2甲胺基二苯甲酮。醛类：对二甲胺基苯甲醛，对甲氧基苯甲醛，对氯苯甲醛和1-萘醛，芳香胺类如：三苯胺，二苯胺，三羟基苯基胺，二苯基萘基胺。芳香醚如：乙二醇二二苯醚，2-甲氧基萘基二苯醚。4，4，-2乙氧基二酚醚。

这些化合物所具有的一些结构使它们可以连接在树脂上。如：磺酸酯可以通过酯键或羟基与线性酚醛树脂或者聚乙烯酚树脂连接在一起。

斥水聚合物代表另一类型的适合的阻溶剂，这类聚合物看来通过从涂层排斥润湿剂而提高涂层的显影剂耐受性，斥水聚合物可以加入包括疏水聚合物的胶层中，也可以作为疏水聚合物的胶层之上的单独层，也可以成为阻隔层，将感热层和显影液屏蔽开来，并且阻隔层在显影液中能够溶解，例如包含硅氧烷和/或全氟烷基的结构单元的聚合物，包括苯基甲基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷以及环氧乙烷和/或环氧丙烷共聚物。

(三)平版印刷版版材制造

上述感热层配方经过涂布过程涂于具有亲水表而的支持体上。

涂布方法：坡流式挤压涂布，旋转式涂布，浸泡涂布，网纹辊涂布，空气剪式涂布，辊式涂布，刮版涂布，帘式涂布等。

涂布顺序是先涂下层，干燥后再涂上层然后热风干燥。涂布时需要注意的是上下两层涂层厚度和干燥温度的控制：树脂层是由有机溶剂充分溶解后涂覆在铝版支持体经过120℃-135℃，2-3min烘干成膜，重量为0.8-1.2g/m²。热敏感光层由有机溶剂充分溶解后在120℃-135℃温度下烘2-3min涂覆在干燥成膜后的树脂层上，重量为0.5-0.9g/m²。

该涂层可以进一步包括一个或多个不同的层，除以下实施例涂层外，该涂层可以包含胶层，以提高涂层对基材的粘合性，覆盖层，保护涂层免收污染或机械损伤，光热转化层，其包含红外吸收剂。

支持体：版基可以足铝，锌，钢或铜，或者含有铬，锌，铁，铝的金属版。本配方中用铝版最好。铝版表面进行公知的方法进行处理得到亲水表面。

(四)印刷用平版印刷版制造方法

(1)成像曝光过程

阳图热敏牛版印刷版版材的成像曝光可以通过红外或近红外激光和激光束辐射曝光，波长范围再800-1200nm阳图热敏平版印刷版版材吸收这个波长范围的光，这种曝光光源是最常见的曝光方法，这种曝光方法很容易通过发射波长再830nm和1064nm的激光来实现。适合的有效的曝光通过成像制版机来实现，如：Creo Trendsettcr(CREO Corp.British C0lumhia，Canada)和Gerber Crescent42T(Gerber公司生产)。

阳图热敏平版印刷版版材的成像曝光可以使用一种方便的设备，包含一个热敏印刷头，成像设备适合可以至少连接一个热敏印刷头，一般都是一束热敏印刷头，如TDK No.LV5416作为热传真机和热升华印刷机中。当通过热敏头成像曝光时，阳图热敏平版印刷版版材必须能够吸收红外辐射。

另外，成像信号作为电脑存储数据时，这个文件要通过RIP程序才能被接受，如RIP能接受输入的页码描述语言，这个语言要有更多的数据文件。

(2)显影过程

阳图热敏平版印刷版版材的显影剂可以是任何液体或溶液，其能够渗透和溶解感光层的曝光区域，而未曝光的区域不能被渗透和溶解。传统版印刷版版材的显影液都是用稀碱液，通过对版材进行显影处理，在版面上便留下未见光感光层形成的亲油的微微凸起的浮雕图像。非图像部分的感光层，显影后能否完全从版面除掉，取决于感光层对稀碱的溶解性。目前常用的热敏版显影液是碱性溶液，主要由显影剂、保护剂、润湿剂和溶剂等组成。显影剂用于溶解阳图CTP版已曝光的感光层。常用强碱性物质，如氢氧化钠、氢氧化钾、硅酸钠，硅酸钾等。保护剂亦称抑制剂，可稳定显影液性能，同时可减少显影剂在显影过程小对版基的浸蚀，还可保护图文部位的感光层不受显影液的浸溶。润湿剂的作用是降低显影液的表面张力，使显影液能快速均匀地润湿版面，以利于显影的均匀一致。常用的润湿剂有十二烷基苯磺酸钠、吐温等农面活性剂，都是黏稠状液体，这两种表面活性剂除具有润湿性外，还有乳化分散的性能，因而在显影过程中对印版也有助洗的功能。显影液以水为溶剂，一般采用去离子水。

平版印刷版制造方法可以进一步包括上保护胶的过程

本发明的有益效果是：含有上述结构和组分的阳图热敏平版印刷版版材具有高感度、高显影宽容度，高耐印力，好的网点质量以及优良的抗溶剂性。

具体实施方式

实施例1-6

本发明中的耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂的合成方法如下：

以下共聚物的合成都是用均聚物的方法合成，都是在有搅拌，冷凝管的容器中(最好通入氮气，排除瓶内氧气)，加入用来溶解单体的溶剂，一般是N，N-二甲基甲酰胺，然后将所用来共聚的单体按比例加入一小部分，并加入适量的引发剂(引发剂为偶氮类或有机过氧化物中的一种)，搅拌溶解10-20分钟。溶解至溶液近透明，开始升温到70-80℃，反应一小时后，剩下的部分用漏斗滴加，最好在一小时内滴完，再连续反应4-5小时，降至室温，加入0.5g对苯二酚(溶于50ml乙基溶纤剂中)，搅拌10分针，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥。

共聚物粘合剂树脂01的合成

在1000ml四口烧瓶中，装上上搅拌，冷凝管、滴液漏斗通入氮气排除瓶内氧气，加入乙基溶纤剂200ml DMF200ml，过氧化二苯甲酰0.6g，丙烯酰胺20g，开动搅拌溶解，加入甲基丙烯酸5g、丙烯腈5g、N-苯基马来酰亚胺10g、搅拌10分钟，开始升温到75℃，反应1小时，开始滴加混合单体(丙烯酰胺15g、甲基丙烯酸甲酯5g溶入50ml乙基溶纤剂中)，在1小时内滴完，继续反应4小时，反应结束后，降至室温，加入0.5g对苯二酚(溶于50ml乙基溶纤剂中)，搅拌10分针，然后将反应混合液慢慢加入4升水中，得到白色固体，过滤，清洗三次，置于真空干燥箱内干燥。

其余02-07共聚物单体结构及比例见表1。

表1

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的树脂层1-7：

按下述配方制备阳图热敏平版印刷版版材的热敏层1-7：

以上实施例上层热敏感光层不变，下层树脂层聚合物依次为表一合成的1-7。

对比例1

传统的单层热敏配方

对比例2

上层用01例不变，下层树脂层为改性的抗醇性较好的酚醛树脂作主要成膜树脂的配方

下层树脂层配方如下：

对比例3

下层用树脂层02例不变，上层用单层阳图热敏溶剂体系的配方

上层热敏层配方如下：

树脂层和热敏层涂布液的物理性能如表2和表3所示。

表2树脂层涂布液的物理性能

表3热敏层涂布液的物理性能

上述实施例中阳图热敏平版印刷版版材的制造

版基优选铝版基，经过以下处理得到亲水表面。

(1)去污

铝版进行去污处理，用有机溶剂、酸或碱水清理表面，溶解量在5-8g/m²。

(2)电解

要求版材图文部分的亲油性好，空白部分亲水性要好，空白部分亲水性能好需要通过对铝版进行砂目化，使空白的砂眼部分储水而不亲油，砂目的形成用电解法，用铝版和石墨作为两个电极，电解液：6-20g/L的盐酸溶液中，50HZ交流电，电流20-100A/d m²，液温30-60℃，电解时间5-90秒，控制Ra＝0.5-0.6um。

(3)氧化

为了提高铝版表面的机械强度、增强耐磨性和提高亲水性要对铝版表面进行阳极氧化处理，用15％-30％的硫酸溶液卫，20-60温度下，5-250秒电解处理，铝离子浓度：0.5-5g/L，使用直流电，电流1-15A/d m².控制氧化膜＝2-3g/m²。

(4)封孔

电解和阳极氧化后的铝版农面微孔很多，封孔的目的就是将这些微孔堵住，使用硅酸钠水溶液浸泡实现亲水化和封孔的目的。

(5)涂布

采用坡流式挤压涂布，下层涂布量以0.8-1.2g/m²为宜，上层涂布量以0.6-0.8g/m²。

(6)干燥

采用热风干燥，温度为20-150℃度，以100-130℃为宜。

(7)平衡

生产的版材需要在室温放置7天，进行平衡后检测。

阳图热敏平版印刷版的性能检测方法及实验结果

上述阳图热敏平版印刷版材经过以下步骤处理得到平版印刷版。

(1)用热激光束对上述阳图热敏平版印刷版材成像曝光。

(2)用碱性显影液对上述成像曝光的阳图热敏平版印刷版材进行显影。

1、相对感度检测方法

在SCREEN8600E制版机上，用自带测试条，成像加网175lpi，输出分辩率2400dpi，按照以下曝光条件(见表3)和显影条件(见表4)，在试样上进行不同激光能量的扫描制版，然后用以下方法确定的最佳曝光激光量，即为其最佳相对感度，其值越大，版材感度越低。

a)先将爱色丽528型密度仪的菜单调整到网点测试目录下

b)并用爱色丽528型密度仪量取空白密度值

c)再用爱色丽528型秘密度仪量取实地密度值

d)最后量取不同曝光能量下的50％平网值，直到找出梯尺条中50％的平网区域是50％显示值，该值即是版材的相对感度。

e)记录下版材的相对感度。

f)测试条下方有一排网点随着感度值增大逐渐变淡至无，这一排网点从有到无消失的临界点所对应的感度即为版材的1∶1的感度，也可称为版材标准感度。

g)用丙酮滴定曝光后测试条上不同感度版材空白处，直到空白处滴定和未滴定地方看不到任何明显圈痕，即为干净点。

检测结果见表

表4曝光条件

表5显影条件

显影液型号	TPD-3显影液
		显影机	PCX-85(印度)显影机
显影温度	23℃
		显影速度	30秒(1lOcm/min)：
显影液，电导率控制在	89-91ms/Cm
		显影液的动态补充	120ml/m²

表6相对感度检测结果

2、显影宽容度的检测

在SCREEN8600E制版机上，按照上述得到的最佳曝光量的值的1.3倍的曝光量进行曝光，刚自带测试条在试样上进行不同激光能量的扫描制版，在23℃显影温度下不同的显影时间，(这里选择10s、20s、30s、40s)条件下，对样版进行显影加工处理，能够使版材达到使用要求(空白处不留底，密度OD值＜0.29，涂层实地不减膜，网点还原3-99％)的显影时间的最高值和最低值之差即为该版材的显影宽容度，实验结果如表7：

表7

3、涂层的抗碱及抗溶剂性检测

将涂布干燥后带有涂层的版材裁切成10×10cm的方块，每个样4个方块，分别做如下涂层性能检测：

1.称量涂层重量

先在精确到0.0001的电子天平上称出每个样带涂层方块的重量W₁，用混合溶剂或丙酮洗去涂层，再烘干后称重量W₂。W₁-W₂即为涂层的重量。

2.30秒涂层抗碱损失

在精确到0.0001的电子天平上称出每个样带涂层方块的重量W₁，再在准备好的显影液里温度一般为25℃浸泡30秒，取出来烘干后称量重量W₂，W₁-W₂/W₁即为30秒抗碱损失。

3.60秒涂层抗碱损失

在精确到0.0001的电子天平上称出每个样带涂层方块的重量W₁，再在准备好的显影液里(TPD-3)温度一般为25℃浸泡60秒，取出来烘干后称量重量W₂，W₁-W₂/W₁即为60秒抗碱损失。

4.60秒溶剂损失

在精确到0.0001的电子天平上称出每个样带涂层方块的重量W₁，再在准备好的溶剂(60％重量份的EC，40％重量份的IPA)里，温度一般为25℃浸泡60秒，取出来烘干后称量重量W₂，W₁-W₂/W₁即为60秒溶剂损失。

涂层性能检测结果表8

4、耐印力的检测

把制好的带有网点，实地，图文的耐磨测试条，装进有橡皮球，金刚砂，磨版液(磨版液可根据实际印刷情况自己配制，一般组成和润版液类似)的圆桶型装置里磨30-60分钟，然后取出耐磨条，观察其上的图文损失情况，可简单判断出版材的耐印力。下表9为磨版液30℃磨30分钟后版材图文的磨损情况。

表9

实施例

磨版前图文情况

磨版后图文情况

实施例1	网点2-99％实地1.36	网点5-90％实地0.86
			实施例2	网点2-99％实地1.37	网点5-90％实地0.89
实施例3	网点2-99％实地1.36	网点5-90％实地0.96
			实施例4	网点2-99％实地1.38	网点5-85％实地0.86
实施例5	网点2-99％实地1.35	网点5-90％实地0.93
			实施例6	网点2-99％实地1.34	网点5-90％实地1.02
实施例7	网点2-99％实地1.33	网点5-90％实地1.01
			对比例1	网点2-99％实地1.36	掉光
对比例2	网点2-99％实地1.38	网点5-80％实地0.57
			对比例3	网点2-99％实地1.16	基本掉光实地0.35

通过以上试验能充分证明本发明的结论。

Claims

1.一种耐UV油墨的阳图热敏CTP版材，包括版材支持体，在支持体上涂覆有碱溶性树脂层，在碱溶性树脂层之上涂覆有阳图热敏感光层；其特征在于：所述的树脂层是由耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂和背景染料以及显影促进剂组成；所述的成膜树脂是一种3元-5元的有机高分子共聚物，用来共聚的单体主要包含两类基团：酸性基团和极性基团；重均分子量范围在15000-35000之间，数均分子量在7000-15000之间。含有极性基团的单体占整个合成单体的质量百分含量优选45-65％，含有酸性基团的单体占整个合成单体的质量百分含量优选5-25％。此成膜树脂在树脂层的质量百分含量为95％以上。

2.根据权利要求3所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：用来共聚的单体所包含的酸性基团为R₁-COOH，R₂-OH，R₃-Ph-OH中的至少一种.所述的极性基团为R₄-NH2，R₅-CN，R₆-CO-NH2，R₇-NH-CO-R₈，R₉-SO2-NH2中的至少一种。其中的R₁-R₉各自独立的为含1-9个C的烷基，芳基，芳烷基。

3.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：用来共聚的单体所包含的酸性基团为下述结构式的单体中至少一种：

所述具有极性官能团的单体为下述结构式所示的单体中的至少一种：

4.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述的耐溶剂性兼碱溶性良好的成膜树脂用来共聚的单体还包括酯类单体，所述的酯类单体为下述结构式所示的单体中的至少一种：

5.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述的显影促溶剂为有机酸或酸酐中的任意一种。显影促溶剂在树脂层中的质量百分含量为5-10％。

6.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述的背景染料为维多利亚蓝，碱性艳蓝，油溶蓝，结晶紫，甲基紫或亚甲基蓝中的一种或一种以上，背景染料在树脂层中的质量百分含量为1-3％。

7.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述树脂层是所述组分在有机溶剂中充分溶解后涂覆在支持体上经过120℃-135℃烘2-3min形成的膜，膜层重量为0.8-1.2g/m²。

8.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述的版材支持体为经过电化学磨版处理，阳基氧化处理，封孔处理的铝板基。

9.根据权利要求1所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述阳图热敏感光层中包括：成膜树脂，红外染料，热致产酸源，阻溶促溶化合物，着色染料；所述的成膜树脂为线性酚醛树脂，重均分子量为5000-20000，M_w/M_n为1.5-2.0，成膜树脂在感光层中的质量百分含量为40-80％。

10.根据权利要求8所述的阳图热敏耐UV油墨CTP版材，其特征在于：所述的热致产酸源为嗡盐类，有机卤化物，磺酸酯，三嗪类和磺酰肼腙类产酸源中的至少一种；所述的阻溶促溶化合物为磺酸酯，羧酸酯类化合物中的至少一种；所述的感光层是所述组分在有机溶剂中充分溶解后涂覆在树脂层上，经120℃-135℃，2-3min烘干形成的膜，重量为0.5-0.9g/m²。