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CN103855315A - 一种有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents

一种有机电致发光器件及其制备方法 Download PDF

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CN103855315A
CN103855315A CN201210501265.0A CN201210501265A CN103855315A CN 103855315 A CN103855315 A CN 103855315A CN 201210501265 A CN201210501265 A CN 201210501265A CN 103855315 A CN103855315 A CN 103855315A
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CN
China
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barrier layer
layer
organic
inorganic barrier
electroluminescence device
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Pending
Application number
CN201210501265.0A
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Inventor
周明杰
王平
钟铁涛
张振华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Original Assignee
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
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Publication date
Application filed by Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd, Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd filed Critical Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种有机电致发光器件,包括依次层叠的阳极导电基板、功能层、发光层、阴极层和封装层,阳极导电基板和封装层形成封闭空间,功能层、发光层和阴极层容置在该封闭空间内,所述封装层依次包括保护层、无机阻挡层、有机阻挡层、散热片和金属薄片;本发明还提供了该有机电致发光器件的制备方法,该方法可有效地减少水汽、氧对有机电致发光器件的侵蚀,从而对器件有机功能材料及电极形成有效的保护,可显著地提高有机电致发光器件的寿命。本发明方法尤其适用于封装柔性有机电致发光器件。

Description

一种有机电致发光器件及其制备方法
技术领域
本发明涉及电子器件相关领域,尤其涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。
背景技术
有机电致发光器件(OLED)是基于有机材料的一种电流型半导体发光器件。其典型结构是在ITO玻璃上制备几十纳米厚的有机发光材料作发光层,发光层上方有低功函数的金属电极。当电极上加有电压时,发光层就产生光辐射。
OLED器件具有主动发光、发光效率高、功耗低、轻、薄、无视角限制等优点,被业内人士认为是最有可能在未来的照明和显示器件市场上占据霸主地位的新一代器件。作为一项崭新的照明和显示技术,OLED技术在过去的十多年里发展迅猛,取得了巨大的成就。由于全球越来越多的照明和显示厂家纷纷投入研发,大大的推动了OLED的产业化进程,使得OLED产业的成长速度惊人,目前已经到达了大规模量产的前夜。
柔性产品是有机电致发光器件的发展趋势,但目前普遍存在寿命短,因此封装的好坏直接影响器件的寿命。传统技术中采用玻璃盖或金属盖进行封装,其边沿用紫外聚合树脂密封,但这种方法中使用的玻璃盖或金属盖体积往往较大,增加了器件的重量,并且该方法不能应用于柔性有机电致放光器件的封装。
发明内容
为克服上述现有技术的缺陷,本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法。该有机电致发光器件可有效地减少水汽、氧对有机电致发光器件的侵蚀,保护有机电致发光器件的有机功能材料和电极免遭破坏,对柔性OLED器件的寿命有显著的提高。本发明方法适用于封装以导电玻璃基板制备的有机电致发光器件,也适用于封装以塑料或金属为基底制备的柔性有机电致发光器件。本发明方法尤其适用于封装柔性有机电致发光器件。
一方面,本发明提供了一种有机电致发光器件,包括依次层叠的阳极导电基板、功能层、发光层、阴极层和封装层,阳极导电基板和封装层形成封闭空间,功能层、发光层和阴极层容置在该封闭空间内,所述封装层依次包括保护层、无机阻挡层、有机阻挡层、散热片和金属薄片;
所述无机阻挡层的材质为掺杂有氧化物材料的硫化物材料,其中,所述硫化物材料包括二硫化钨(WS2)、二硫化钼(MoS2)、二硫化钽(TaS2)、二硫化铌(NbS2)、三硫化二锑(Sb2S3)或三硫化二砷(As2S3)中的一种;所述氧化物材料包括氧化钙(CaO)、氧化钡(BaO)、氧化锶(SrO)或氧化镁(MgO)中的一种,所述氧化物材料在无机阻挡层中的质量分数为20%~40%;
所述有机阻挡层的材质为聚四氟乙烯、甲基丙烯酸树脂或环脂肪环氧树脂。
无机阻挡层材质为硫化物和氧化物的混合材料,致密性高,防水氧能力强,降低湿气对器件产生的破坏。
优选地,所述氧化物材料在无机阻挡层中的质量分数为30%。
优选地,所述无机阻挡层的厚度为80~150nm。
有机阻挡层的存在一方面可以阻挡外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀,另一方面可以增加封装层的柔性,防止封装层出现裂纹,同时有机阻挡层具有质量轻、制备简便等优点;有机阻挡层的重复制备强化了封装层的柔韧性。
优选地,所述有机阻挡层的厚度为1~1.5μm。
优选地,所述无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠4~7层。
有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成多层结构,延长了水、氧渗透路径,可以达到优良的封装效果,有效减少外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀,弥补了单一无机阻挡层和单一有机阻挡层的缺点,延长器件寿命。
保护层的存在可以保护阴极在后续操作过程中免遭破坏。
优选地,所述保护层材料选自有机小分子材料、无机材料或金属材料中的一种,优选自酞菁铜(CuPc)、N,N’-(1-萘基)-N,N’-二苯基-4,4’-联苯二胺(NPB)、八羟基喹啉铝(Alq3)、氧化硅(SiO)、氟化镁(MgF2)或硫化锌(ZnS)。优选地,保护层的厚度为200~300nm。
采用金属片作为散热片,可以提高器件散热能力,延长器件寿命。
优选地,所述散热片的材质为金属铝、银、或铜中的一种或多种,厚度为200~500nm。
采用金属薄片作为封装盖,可以提高器件散热能力,阻隔水汽和氧的腐蚀,适合柔性有机电致发光器件,可以将封装对光效的影响降到最低。
优选地,所述金属薄片的材质为银、铝、铜或金中的一种。
在金属薄片边缘涂布封装胶,用UV光进行固化,将所述有机电致发光器件封装在所述金属薄片及基板内。
优选地,所述阳极导电基板为导电玻璃基板或导电有机薄膜基板。
更优选地,所述阳极导电基板为氧化铟锡(ITO)导电玻璃基板。
功能层通常包括空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和电子注入层。发光层设置于空穴传输层和电子传输层之间。
优选地,所述阴极层可以为非透明金属阴极(铝、银、金等)层或透明阴极层(介质层/金属层/介质层等,如ITO/Ag/ITO、ZnS/Ag/ZnS等)。
更优选地,所述阴极层为铝。
另一方面,本发明提供了一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)在洁净的导电玻璃基板或导电有机薄膜基板上制备有机电致发光器件的阳极图形;采用真空蒸镀的方法在阳极导电基板上依次制备功能层、发光层、阴极层和保护层;
(2)采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,所述无机阻挡层的材质为掺杂有氧化物材料的硫化物材料,其中,所述硫化物材料包括WS2、MoS2、TaS2、NbS2、Sb2S3或As2S3中的一种;所述氧化物材料包括CaO、BaO、SrO或MgO中的一种,所述氧化物材料在无机阻挡层中的质量分数为20%~40%;
(3)采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,所述有机阻挡层的材质为聚四氟乙烯、甲基丙烯酸树脂或环脂肪环氧树脂;
(4)采用真空蒸镀的方法在有机阻挡层上制备散热片,然后在散热片上覆盖金属薄片,在金属薄片边缘涂布封装胶,用UV光进行固化,将所述有机电致发光器件封装在所述金属薄片及基板内。
步骤(2)采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,无机阻挡层材质为硫化物和氧化物形成的混合材料,致密性高,防水氧能力强,降低湿气对器件产生的破坏。
优选地,磁控溅射时的溅射靶材为掺杂有氧化物材料的硫化物材料,其中,所述硫化物材料包括WS2、MoS2、TaS2、NbS2、Sb2S3或As2S3中的一种;所述氧化物材料包括CaO、BaO、SrO或MgO中的一种,所述氧化物材料在靶材中的质量分数为20%~40%;通入气体为氩气(Ar),气体流量为10~15sccm,本底真空度为1×10-5~1×10-3Pa。
有机阻挡层的存在一方面可以阻挡外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀,另一方面可以增加封装层的柔性,防止封装层出现裂纹,同时有机阻挡层具有质量轻、制备简便等优点。有机阻挡层的重复制备强化了封装层的柔韧性。
优选地,采用先旋涂后曝光的方法制备有机阻挡层时制备条件为:在惰性氛围下,旋涂有机阻挡层后,用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为10~15mW/cm2,曝光时间为200~300s。
优选地,在步骤(3)后采用和步骤(2)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在所述无机阻挡层上采用步骤(3)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠4~7层形成的多层结构;
有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成多层结构,延长了水、氧渗透路径,可以达到优良的封装效果,有效减少外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀,弥补了单一无机阻挡层和单一有机阻挡层的缺点,延长器件寿命。
通过真空蒸镀的方法在阴极层上制备保护层,保护层的存在可以保护阴极在后续操作过程中免遭破坏。
优选地,采用真空蒸镀的方法制备保护层时真空度为3×10-5~8×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900051
采用金属片作为散热片,可以提高器件散热能力,延长器件寿命。
优选地,采用真空蒸镀的方法制备散热片时,真空度为3×10-5~8×10-5Pa,蒸发速度
Figure BDA00002498803900052
功能层通常包括空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和电子注入层。发光层设置于空穴传输层和电子传输层之间。优选地,功能层和发光层为通过真空蒸镀的方法设置。
采用金属薄片作为封装盖,可以提高器件散热能力,阻隔水汽和氧的腐蚀,适合柔性有机电致发光器件,可以将封装对光效的影响降到最低。
优选地,在散热片上覆盖金属薄片时,在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为10~15mW/cm2,曝光时间为300~400s;将所述的有机电致发光器件封装在所述金属薄片及基板内。
本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法具有以下有益效果:
(1)本发明有机电致发光器件可以有效地减少外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀,从而对器件有机功能材料及电极形成有效的保护,显著地提高有机电致发光器件的寿命;
(2)本发明有机电致发光器件防水性能(WVTR)达到1.3E-4g/m2·day,寿命达9,400小时以上;
(3)本发明方法适用于封装以导电玻璃为阳极基板制备的有机电致发光器件,也适用于封装以塑料或金属为阳极基底制备的柔性有机电致发光器件,本发明方法尤其适用于封装柔性有机电致发光器件;
(4)本发明有机电致发光器件材料廉价,封装方法方式简单,易大面积制备,适于工业化大规模使用。
附图说明
图1是本发明有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
以下所述是本发明的优选实施方式。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和调整,这些改进和调整也视为在本发明的保护范围内。
实施例1:
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)ITO导电玻璃基板1前处理:将ITO导电玻璃基板1依次放入丙酮、乙醇、去离子水、乙醇中,分别超声清洗5分钟,然后用氮气吹干,烘箱烤干待用;对洗净后的ITO玻璃基板1进行表面活化处理,以增加导电表面层的含氧量,提高导电层表面的功函数;ITO导电玻璃基板1厚度为100nm;
(2)功能层及发光层的制备:
空穴注入层2:在ITO导电玻璃基板1上蒸镀MoO3掺杂NPB得到的混合材料,MoO3的掺杂质量分数为30%,蒸镀均采用高真空镀膜设备进行,蒸镀时真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900061
得到空穴注入层2,厚度为10nm;
空穴传输层3:采用4,4',4″-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)作为空穴传输材料,在空穴注入层2上蒸镀TCTA,真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900062
蒸发厚度为30nm;
发光层4:在空穴传输层3上蒸镀发光层4,发光层4主体材料采用1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI),客体材料采用三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3),客体材料质量占主体材料的5%,真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900063
蒸发厚度为20nm;
电子传输层5的制备:在发光层4上蒸镀4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)作为电子传输材料,真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900064
蒸发厚度为10nm;
电子注入层6的制备:在电子传输层5上蒸镀电子注入材料形成电子注入层6,电子注入层6材质为CsN3掺杂Bphen,掺杂质量分数为30%,真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为蒸发厚度为20nm;
(3)阴极层7的制备:在电子注入层6上蒸镀金属阴极7,金属阴极7采用铝(Al),厚度为100nm,蒸镀真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为
(4)保护层801的制备:采用真空蒸镀的方法在阴极层7上制备CuPc,真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900073
厚度为200nm;
(5)无机阻挡层802的制备:采用磁控溅射的方法在保护层801上制备无机阻挡层802,无机阻挡层802的材质为WS2和CaO的混合材料,CaO占无机阻挡层802的质量分数为30%,溅射靶材为WS2和CaO的混合材料,CaO占靶材的质量分数为30%,通入气体为Ar,Ar流量为15sccm,本底真空度为1×10-5Pa,厚度为80nm;
(6)有机阻挡层803的制备:采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层802上制备有机阻挡层803,有机阻挡层803的材质为聚四氟乙烯,在惰性氛围下制作,涂胶厚度为1μm,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为10mW/cm2,曝光时间为300s;
(7)无机阻挡层804、806、808和有机阻挡层805、807、809的制备:在步骤(6)后采用和步骤(5)相同的方法和材质在有机阻挡层803上制备无机阻挡层804,再在无机阻挡层804上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层805,在有机阻挡层805上采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层806,在无机阻挡层806采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层807,在有机阻挡层807上采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层808,在无机阻挡层808上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层809,使无机阻挡层和有机阻挡层层数各达到4层,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成的多层结构。
(8)散热片810的制备:采用真空蒸镀的方法在无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠形成的多层结构表面上制备金属铝,真空度为8×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900081
厚度为200nm;
(9)金属薄片811的覆盖:在散热片810上覆盖金属薄片811,金属薄片材质为银,然后在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强11mW/cm2,曝光时间350s;将有机电致发光器件封装在金属薄片及基板内。
本实施例有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR,g/m2·day)为3.2E-4,有机电致发光器件的寿命为9515h(T70@1000cd/m2)。
图1是本发明实施例1制得的有机电致发光器件的结构示意图。如图1所示,本实施例有机电致发光器件,依次包括ITO导电玻璃基板1、空穴注入层2、空穴传输层3、发光层4、电子传输层5、电子注入层6、阴极层7和封装层8,封装层8包括保护层801,4层无机阻挡层802、804、806、808,4层有机阻挡层803、805、807、809,散热片810和金属薄片811,ITO导电玻璃基板1和金属薄片811通过封装胶密封形成封闭空间,空穴注入层2,空穴传输层3,发光层4,电子传输层5,电子注入层6,阴极层7,保护层801,无机阻挡层802、804、806、808,有机阻挡层803、805、807、809,散热片810容置在该封闭空间内。
实施例2:
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)、(2)、(3)同实施例1;
(4)保护层的制备:采用真空蒸镀的方法在阴极层上制备NPB,真空度为8×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900082
厚度为300nm;
(5)无机阻挡层的制备:采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,无机阻挡层的材质为MoS2和BaO的混合材料,BaO占无机阻挡层的质量分数为25%,溅射靶材为MoS2和BaO的混合材料,BaO占靶材的质量分数为25%,通入气体为Ar,Ar流量为10sccm,本底真空度为2×10-4Pa,厚度为120nm;
(6)有机阻挡层的制备:采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,有机阻挡层的材质为甲基丙烯酸树脂,在惰性氛围下制作,涂胶厚度为1.5μm,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为15mW/cm2,曝光时间为200s;
(7)在步骤(6)后采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在无机阻挡层上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,使无机阻挡层和有机阻挡层层数各达到4层,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成的多层结构。
(8)散热片的制备:采用真空蒸镀的方法在无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠形成的多层结构表面制备金属银,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900091
厚度为500nm;
(9)金属薄片的覆盖:在散热片上覆盖金属薄片,金属薄片材质为铝,然后在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为10mW/cm2,曝光时间为400s;将有机电致发光器件封装在金属薄片及基板内。
本实施例有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR,g/m2·day)为2.7E-4,有机电致发光器件的寿命为9,914h(T70@1000cd/m2)。
实施例3:
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)、(2)、(3)同实施例1;
(4)保护层的制备:采用真空蒸镀的方法在阴极层上制备Alq3,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900092
厚度为250nm;
(5)无机阻挡层的制备:采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,无机阻挡层的材质为TaS2和SrO的混合材料,SrO占无机阻挡层的质量分数为40%,溅射靶材为TaS2和SrO的混合材料,SrO占靶材的质量分数为40%,通入气体为Ar,Ar流量为12sccm,本底真空度为1×10-3Pa,厚度为150nm;
(6)有机阻挡层的制备:采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,有机阻挡层的材质为环脂肪环氧树脂,在惰性氛围下制作,涂胶厚度为1.2μm,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为11mW/cm2,曝光时间为230s;
(7)在步骤(6)后采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在无机阻挡层上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,使无机阻挡层和有机阻挡层层数各达到4层,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成的多层结构。
(8)散热片的制备:采用真空蒸镀的方法在无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠形成的多层结构表面制备金属银,真空度为3×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900101
厚度为300nm;
(9)金属薄片的覆盖:在散热片上覆盖金属薄片,金属薄片材质为铜,然后在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为15mW/cm2,曝光时间为300s;将有机电致发光器件封装在金属薄片及基板内。
本实施例有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR,g/m2·day)为3.4E-4,有机电致发光器件的寿命为9,406h(T70@1000cd/m2)。
实施例4:
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)、(2)、(3)同实施例1;
(4)保护层的制备:采用真空蒸镀的方法在阴极层上制备SiO,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900102
厚度为200nm;
(5)无机阻挡层的制备:采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,无机阻挡层的材质为NbS2和MgO的混合材料,MgO占无机阻挡层的质量分数为40%,溅射靶材为NbS2和MgO的混合材料,MgO占靶材的质量分数为40%,通入气体为Ar,Ar流量为11sccm,本底真空度为2×10-4Pa,厚度为100nm;
(6)有机阻挡层的制备:采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,有机阻挡层的材质为聚四氟乙烯,在惰性氛围下制作,涂胶厚度为1μm,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为10mW/cm2,曝光时间为200s;
(7)在步骤(6)后采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在无机阻挡层上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,使无机阻挡层和有机阻挡层层数各达到6层,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成的多层结构;
(8)散热片的制备:采用真空蒸镀的方法在无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠形成的多层结构表面制备铜铝合金,铜和铝的质量比为3:1,真空度为5×10-5Pa,厚度为500nm;
(9)金属薄片的覆盖:在散热片上覆盖金属薄片,金属薄片材质为金,然后在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为11mW/cm2,曝光时间为350s;将有机电致发光器件封装在金属薄片及基板内。
本实施例有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR,g/m2·day)为2.5E-4,有机电致发光器件的寿命为10,117h(T70@1000cd/m2)。
实施例5:
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)、(2)、(3)同实施例1;
(4)保护层的制备:采用真空蒸镀的方法在阴极层上制备MgF2,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为厚度为300nm;
(5)无机阻挡层的制备:采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,无机阻挡层的材质为Sb2S3和MgO的混合材料,MgO占无机阻挡层的质量分数为40%,溅射靶材为Sb2S3和MgO的混合材料,MgO占靶材的质量分数为40%,通入气体为Ar,Ar流量10sccm,本底真空度为2×10-4Pa,厚度为150nm;
(6)有机阻挡层的制备:采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,有机阻挡层的材质为甲基丙烯酸树脂,在惰性氛围下制作,涂胶厚度为1.5μm,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为15mW/cm2,曝光时间为200s;
(7)在步骤(6)后采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在无机阻挡层上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,使无机阻挡层和有机阻挡层层数各达到6层,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成的多层结构;
(8)散热片的制备:采用真空蒸镀的方法在无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠形成的多层结构表面制备金属铝,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900121
厚度为300nm;
(9)金属薄片的覆盖:在散热片上覆盖金属薄片,金属薄片材质为铝,然后在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为15mW/cm2,曝光时间为400s;将有机电致发光器件封装在所述金属薄片及基板内。
本实施例有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR,g/m2·day)为1.3E-4,有机电致发光器件的寿命为11,604h(T70@1000cd/m2)。
实施例6:
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)、(2)、(3)同实施例1;
(4)保护层的制备:采用真空蒸镀的方法在阴极层上制备ZnS,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为厚度为250nm;
(5)无机阻挡层的制备:采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,无机阻挡层的材质为As2S3和MgO的混合材料,MgO占无机阻挡层的质量分数为20%,溅射靶材为As2S3和MgO的混合材料,MgO占靶材的质量分数为20%,通入气体为Ar,Ar流量为11sccm,本底真空度为2×10-4Pa,厚度为120nm;
(6)有机阻挡层的制备:采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,有机阻挡层的材质为环脂肪环氧树脂,在惰性氛围下制作,涂胶厚度为1.2μm,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为11mW/cm2,曝光时间为230s;
(7)在步骤(6)后采用和步骤(5)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在无机阻挡层上采用步骤(6)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,使无机阻挡层和有机阻挡层层数各达到7层,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠形成的多层结构;
(8)散热片的制备:采用真空蒸镀的方法在无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠形成的多层结构表面制备金属铝,真空度为5×10-5Pa,蒸发速度为
Figure BDA00002498803900131
厚度为300nm;
(9)金属薄片的覆盖:在散热片上覆盖金属薄片,金属薄片材质为银,然后在金属薄片边缘涂布封装胶,由紫外线固化(UV-Curing)的方式干燥硬化封装胶,然后用UV光(λ=365nm)进行固化,光强为11mW/cm2,曝光时间为350s;将有机电致发光器件封装在金属薄片及基板内。
本实施例有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR,g/m2·day)为1.8E-4,有机电致发光器件的寿命为11,220h(T70@1000cd/m2)。
效果实施例
为有效证明本发明有机电致发光器件及其制备方法的有益效果,提供相关实验数据如下。
表1是实施例1~6有机电致发光器件水氧渗透率,表2是实施例1~6有机电致发光器件寿命情况。
表1.实施例1~6有机电致发光器件水氧渗透率
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  WVTR(g/m2/day)   3.2E-4   2.7E-4   3.4E-4   2.5E-4   1.3E-4   1.8E-4
表2.实施例1~6有机电致发光器件寿命情况
Figure BDA00002498803900132
从表1可以看出,本发明有机电致发光器件的水氧渗透率(WVTR)达到1.3E-4g/m2·day,从表2可以看出,本发明有机电致发光器件的寿命达9,406小时以上(T70@1000cd/m2)。
综上,本发明提供的有机电致发光器件可有效地减少外部水、氧等活性物质对有机电致发光器件的侵蚀,从而对器件有机功能材料及电极形成有效的保护,满足封装的密封性要求,可显著地提高OLED器件的寿命。

Claims (10)

1.一种有机电致发光器件,包括依次层叠的阳极导电基板、功能层、发光层、阴极层和封装层,阳极导电基板和封装层形成封闭空间,功能层、发光层和阴极层容置在该封闭空间内,其特征在于,所述封装层依次包括保护层、无机阻挡层、有机阻挡层、散热片和金属薄片;
所述无机阻挡层的材质为掺杂有氧化物材料的硫化物材料,其中,所述硫化物材料包括二硫化钨、二硫化钼、二硫化钽、二硫化铌、三硫化二锑或三硫化二砷中的一种;所述氧化物材料包括氧化钙、氧化钡、氧化锶或氧化镁中的一种,所述氧化物材料在无机阻挡层中的质量分数为20%~40%;
所述有机阻挡层的材质为聚四氟乙烯、甲基丙烯酸树脂或环脂肪环氧树脂。
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述无机阻挡层中氧化物材料在无机阻挡层中的质量分数为30%。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述无机阻挡层的厚度为80~150nm,所述有机阻挡层的厚度为1~1.5μm。
4.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述所述无机阻挡层和有机阻挡层交替层叠4~7层。
5.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述散热片的材质为金属铝、银和铜中的一种或多种,厚度为200~500nm。
6.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述金属薄片的材质为银、铝、铜或金中的一种。
7.一种有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在洁净的导电玻璃基板或导电有机薄膜基板上制备有机电致发光器件的阳极图形;采用真空蒸镀的方法在阳极导电基板上依次制备功能层、发光层、阴极层和保护层;
(2)采用磁控溅射的方法在保护层上制备无机阻挡层,所述无机阻挡层的材质为掺杂有氧化物材料的硫化物材料,其中,所述硫化物材料包括二硫化钨、二硫化钼、二硫化钽、二硫化铌、三硫化二锑或三硫化二砷中的一种;所述氧化物材料包括氧化钙、氧化钡、氧化锶或氧化镁中的一种,所述氧化物材料在无机阻挡层中的质量分数为20%~40%;
(3)采用先旋涂后曝光的方法在无机阻挡层上制备有机阻挡层,所述有机阻挡层的材质为聚四氟乙烯、甲基丙烯酸树脂或环脂肪环氧树脂;
(4)采用真空蒸镀的方法在有机阻挡层上制备散热片,然后在散热片上覆盖金属薄片,在金属薄片边缘涂布封装胶,用UV光进行固化,将所述有机电致发光器件封装在所述金属薄片及基板内。
8.如权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)通入气体为氩气,气体流量10~15sccm,本底真空度为1×10-5~1×10-3Pa。
9.如权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中制备有机阻挡层的条件为:在惰性氛围下,旋涂有机阻挡层后,用UV光进行固化,光强为10~15mW/cm2,曝光时间为200~300s。
10.如权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,在步骤(3)后采用和步骤(2)相同的方法和材质制备无机阻挡层,再在所述无机阻挡层上采用步骤(3)相同的方法和材质制备有机阻挡层,以此类推,最终得到有机阻挡层和无机阻挡层交替层叠4~7层形成的多层结构。
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