CN103635534A - 热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品 - Google Patents

Abstract

本发明的课题是提供一种耐热性、成型加工性、耐冲击性优异，特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品。作为解决本发明课题的手段涉及一种热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(B)阻燃剂10～50重量份、和(C)低熔点玻璃粉末1～20重量份，所述(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径(D50)为3～6μm、并且软化温度为600℃以下。

Description

热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品

技术领域

本发明的实施方式涉及耐热性、成型加工性、耐冲击性优异，特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品。

背景技术

聚乳酸树脂具有高熔点，此外能够熔融成型，因此作为实用上优异的生物降解性聚合物而受到期待。此外，聚乳酸树脂将来作为由生物质原料制造的通用聚合物的利用也受到期待，通过注射成型、挤出成型等成型，作为成型品的利用也正在扩大。聚乳酸树脂同时为对环境带来的负荷小的热塑性树脂。然而，为了将聚乳酸树脂适用于电气电子设备部件、OA设备部件等，期望耐热性、成型加工性、耐冲击性的提高，特别是使阻燃性高度地提高。

作为提高热塑性树脂的阻燃性的方法，例如，专利文献1中公开了，含有具有生物降解性的有机高分子化合物、阻燃系添加剂和水解抑制剂，具有生物降解性和阻燃性和机械强度的组合物。此外，专利文献2中公开了，含有生物降解性树脂和软化温度600℃以下的玻璃纤维，使树脂成型体的表面划痕性提高了的生物降解性树脂组合物和生物降解性树脂成型体。然而，专利文献1记载的发明和专利文献2记载的发明中，有聚乳酸树脂的阻燃性提高效果不充分，而且同时，难以使耐热性、成型加工性、耐冲击性充分地提高这样的课题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003－192929号公报(第1－2页，实施例)

专利文献2：日本特开2011－068725号公报(第1－2页，实施例)

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的实施方式是提供作为上述现有技术中的课题的、使包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂的耐热性、成型加工性、耐冲击性提高，并且特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品。

用于解决课题的方法

本发明的实施方式的开发者为了解决上述课题而进行了深入研究，结果，通过在包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂中配合阻燃剂，进一步配合具有特定的粒径和软化温度的低熔点玻璃粉末，从而解决了上述课题，由此完成本发明的实施方式。即，本发明的实施方式是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，本发明的实施方式的实施方式可以包含以下所举出的构成的至少一部分。

(1)一种热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(B)阻燃剂10～50重量份、和(C)低熔点玻璃粉末1～20重量份，所述(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径(D50)为6μm以下、并且软化温度为600℃以下。

(2)根据(1)所述的热塑性树脂组合物，上述(B)阻燃剂为选自金属氢氧化物和磷系阻燃剂中的至少1种阻燃剂。

(3)根据(2)所述的热塑性树脂组合物，上述金属氢氧化物为选自氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙中的至少1种。

(4)根据(3)所述的热塑性树脂组合物，上述金属氢氧化物为氢氧化铝。

(5)根据(1)～(4)所述的热塑性树脂组合物，(B)阻燃剂与上述(C)低熔点玻璃粉末的配合比((B)阻燃剂/(C)低熔点玻璃粉末)，以重量比计为60/40～90/10。

但是，(B)阻燃剂与(C)低熔点玻璃粉末的重量比也可以为60/40～90/10以外的比。

(6)根据(1)～(5)中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(D)结晶成核剂0.01～50重量份。

但是，(D)结晶成核剂可以少于0.01重量份，也可以多于50重量份。

(7)根据(1)～(6)中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(E)增塑剂0.1～50重量份。

但是，(E)增塑剂可以少于0.1重量份，也可以多于50重量份。

(8)根据(1)～(7)中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(F)硅烷偶联剂0.1～10重量份。

但是，(F)硅烷偶联剂可以少于0.1重量份，也可以多于10重量份。

(9)根据(8)所述的热塑性树脂组合物，(F)硅烷偶联剂为环氧系硅烷偶联剂。

(10)一种成型品，其为将(1)～(9)中的任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。

发明的效果

本发明的实施方式提供耐热性、成型加工性、耐冲击性优异，特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品，由本发明的实施方式的热塑性树脂组合物形成的成型品能够发挥上述特性，有效地用于汽车部件、电气电子设备部件、OA设备部件、建筑构件和日用品等各种用途。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。

本发明的实施方式中，所谓(A)“包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂”，包含(A－1)聚乳酸系树脂，也可以包含(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂。这里所谓(A－1)“聚乳酸系树脂”，为将L－乳酸和/或D－乳酸作为主要构成成分的聚合物，但也可以包含乳酸以外的其它共聚成分。作为其它单体单元，可举出(i)乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4－环己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇等二醇化合物、(ii)草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4,4’－二苯基醚二甲酸、5－磺酸钠间苯二甲酸、5－四丁基间苯二甲酸等二羧酸、(iii)乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸、和(iv)己内酯、戊内酯、丙内酯、十一内酯、1,5－氧杂环庚烷－2－酮等内酯类。这样的其它共聚成分相对于全部单体成分，优选为0～30摩尔%，进一步优选为0～10摩尔%。

从机械特性、热特性、阻燃性的观点出发，本发明的实施方式中，作为包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂，优选使用乳酸成分的光学纯度高的(A－1)聚乳酸系树脂。即，(A－1)聚乳酸系树脂的总乳酸成分中，优选包含L体80%以上或包含D体80%以上，更优选包含L体90%以上或包含D体90%以上，进一步优选包含L体95%以上或包含D体95%以上，最优选包含L体98%以上或包含D体98%以上。

此外，还优选并用包含L体80%以上的聚乳酸与包含D体80%以上的聚乳酸来使用，更优选并用包含L体90%以上的聚乳酸与包含D体90%以上的聚乳酸来使用。

本发明的实施方式中，(A－1)聚乳酸系树脂可以使用进行了改性的聚乳酸系树脂，例如，通过使用马来酸酐改性聚乳酸系树脂、环氧改性聚乳酸系树脂、胺改性聚乳酸系树脂等，从而有不仅耐热性，而且机械特性也提高的倾向，因此优选。

本发明的实施方式中，作为(A－1)聚乳酸系树脂的制造方法，可以使用公知的聚合方法，可举出由乳酸开始的直接聚合法、和介由丙交酯的开环聚合法等。

本发明的实施方式中，关于(A－1)聚乳酸系树脂的分子量，没有特别限制，但作为重均分子量，优选为10万以上，更优选为15万以上，最优选为18万以上。作为上限，从成型时的流动性方面考虑，优选为40万以下。这里所谓“重均分子量”，是指利用凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的重均分子量。

本发明的实施方式中，关于(A－1)聚乳酸系树脂，没有特别限制，但优选为具有120℃以上的熔点的聚乳酸系树脂，更优选为具有150℃以上的熔点的聚乳酸系树脂，最优选为具有160℃以上的熔点的聚乳酸系树脂。(A－1)聚乳酸系树脂的熔点有光学纯度越高则越高的倾向。因此，作为上述熔点高的聚乳酸系树脂，只要使用光学纯度高的聚乳酸系树脂即可。

此外，本发明的实施方式中，作为(A－1)聚乳酸系树脂，从耐热性方面考虑，优选使用聚乳酸立体复合物。作为形成聚乳酸立体复合物的方法，可举出例如，通过熔融混炼、溶液混炼或固相混炼等将聚－L－乳酸与聚－D－乳酸进行混合的方法。作为聚－L－乳酸，可以使用包含L体90摩尔%以上、优选为95摩尔%以上、更优选为98摩尔%以上的聚－L－乳酸。作为聚－D－乳酸，可以使用包含D体90摩尔%以上、优选为95摩尔%以上、更优选为98摩尔%以上的聚－D－乳酸。在通过混合来获得聚乳酸立体复合物的方法中，聚－L－乳酸或聚－D－乳酸的任一种的重均分子量都可以为10万以上。然而，在通过混合来获得聚乳酸立体复合物的方法中，优选应用聚－L－乳酸或聚－D－乳酸的任一者的重均分子量为10万以下，更优选为5万以下，另一者的重均分子量超过10万，更优选为12万以上的组合。此外，作为其它方法，还可举出将聚－L－乳酸与聚－D－乳酸制成嵌段共聚物，即立体嵌段聚乳酸的方法。另外，从可以容易地形成聚乳酸立体复合物这样的方面考虑，优选为将聚－L－乳酸与聚－D－乳酸制成嵌段共聚物的方法。

本发明的实施方式中，(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂可以为仅包含(A－1)聚乳酸系树脂的热塑性树脂，也可以除了(A－1)聚乳酸系树脂以外还包含(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂。在包含(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的情况下，所谓(A－2)“聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂”，是聚乳酸系树脂以外的树脂，是如果进行加热则显示流动性，可以利用其来进行成型加工的树脂，是指除了(G)冲击改良剂以外的热塑性树脂。

本发明的实施方式中，作为(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的具体例，可举出例如，(i)聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、乙烯/α－烯烃共聚物(“/”表示共聚。)等烯烃系树脂、(ii)聚苯乙烯树脂、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)、(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂、(iii)聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯酸丁酯树脂等丙烯酸系树脂、(iv)聚乙烯醇系树脂、(v)脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂等聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚甲醛树脂、苯氧基树脂、酚树脂等。从耐热性、成型加工性、耐冲击性的观点出发，作为本发明的实施方式中使用的(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的具体例，优选为聚碳酸酯树脂、烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂。其中，从耐冲击性、阻燃性的观点出发，作为本发明的实施方式中使用的(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂，更优选为聚碳酸酯树脂、聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂。另外，(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂可以仅使用一种，也可以二种以上并用。

本发明的实施方式中，在(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂中，含有(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的情况下，关于(A－1)聚乳酸系树脂与(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的配合比(重量比)，将(A－1)和(A－2)的合计设为100重量%，为(A－1)1～99重量%，(A－2)99～1重量%，更优选为(A－1)5～95重量%，(A－2)95～5重量%，最优选为(A－1)10～90重量%，(A－2)90～10重量%。

本发明的实施方式中，在(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为脂肪族聚酯系树脂的情况下，这里作为脂肪族聚酯系树脂，没有特别限定，可举出将脂肪族羟基羧酸作为主要构成成分的聚合物，将脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇作为主要构成成分的聚合物等。具体而言，作为将脂肪族羟基羧酸作为主要构成成分的聚合物，可举出聚乙醇酸、聚3－羟基丁酸、聚4－羟基丁酸、聚4－羟基戊酸、聚3－羟基己酸或聚己内酯等。作为将脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇作为主要构成成分的聚合物，可举出聚己二酸乙二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯等。这些脂肪族聚酯可以仅使用一种，也可以二种以上并用使用。这些脂肪族聚酯中，优选为聚琥珀酸丁二醇酯、聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯。

本发明的实施方式中，在(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为脂肪族芳香族聚酯系树脂的情况下，这里所谓“脂肪族芳香族聚酯”，是指由脂肪族二羧酸成分、芳香族二羧酸成分和脂肪族二醇成分构成的聚酯。作为脂肪族二羧酸成分，可举出例如，琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等，作为芳香族二羧酸成分，可举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6－萘二甲酸等。作为脂肪族二醇，可举出例如，乙二醇、1,4－丁二醇、1,3－丙二醇、1,4－环己烷二甲醇等。另外，脂肪族二羧酸成分、芳香族二羧酸成分或脂肪族二醇成分也可以分别使用二种以上。

本发明的实施方式中，优选使用由琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、乙二醇、1,4－丁二醇形成的脂肪族芳香族聚酯树脂，具体而言，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯琥珀酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯等。这些脂肪族芳香族聚酯中，优选为聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯。

本发明的实施方式中，在(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂的情况下，聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂可以仅使用一种，也可以二种以上并用使用。在并用脂肪族聚酯系树脂和脂肪族芳香族聚酯系树脂来使用的情况下，作为优选的组合，优选为聚琥珀酸丁二醇酯和聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯的组合、或聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯和聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯的组合。此外，在并用脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂来使用的情况下，关于脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂的配合比(重量比)，将脂肪族聚酯系树脂和脂肪族芳香族聚酯系树脂的合计设为100重量%，脂肪族聚酯系树脂为1～99重量%，脂肪族芳香族聚酯系树脂为99～1重量%，更优选脂肪族聚酯系树脂为5～95重量%，脂肪族芳香族聚酯系树脂为95～5重量%，最优选脂肪族聚酯系树脂为10～90重量%，脂肪族芳香族聚酯系树脂为90～10重量%。

本发明的实施方式中，在(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为聚碳酸酯树脂的情况下，这里所谓“聚碳酸酯树脂”，具体而言，是使2价以上的酚系化合物与光气或碳酸二苯酯那样的碳酸二酯化合物进行反应而得的热塑性树脂。

本发明的实施方式中，作为上述2价以上的酚系化合物，没有特别限制，可举出例如，(i)2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、双(4－羟基苯基)甲烷、双(4－羟基苯基)苯基甲烷、双(4－羟基苯基)萘基甲烷、双(4－羟基苯基)－(4－异丙基苯基)甲烷、双(3,5－二氯－4－羟基苯基)甲烷、双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、1－萘基－1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、1－苯基－1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、1,2－双(4－羟基苯基)乙烷、2－甲基－1,1－双(4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)丙烷、1－乙基－1,1－双(4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3,5－二氯－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3,5－二溴－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3－氯－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3－甲基－4－羟基苯基)丙烷、2,2－双(3－氟－4－羟基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基苯基)丁烷、2,2－双(4－羟基苯基)丁烷、1,4－双(4－羟基苯基)丁烷、2,2－双(4－羟基苯基)戊烷、4－甲基－2,2－双(4－羟基苯基)戊烷、2,2－双(4－羟基苯基)己烷、4,4－双(4－羟基苯基)庚烷、2,2－双(4－羟基苯基)壬烷、1,10－双(4－羟基苯基)癸烷、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、2,2－双(4－羟基苯基)－1,1,1,3,3,3－六氟丙烷等二羟基二芳基烷烃类、(ii)1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(3,5－二氯－4－羟基苯基)环己烷、1,1－双(4－羟基苯基)环癸烷等二羟基二芳基环烷烃类、(iii)双(4－羟基苯基)砜、双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)砜、双(3－氯－4－羟基苯基)砜等二羟基二芳基砜类、(iv)双(4－羟基苯基)醚、双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)醚等二羟基芳基醚类、(v)4,4’－二羟基二苯甲酮、3,3’,5,5’－四甲基－4,4’－二羟基二苯甲酮等二羟基二芳基酮类、(vi)双(4－羟基苯基)硫醚、双(3－甲基－4－羟基苯基)硫醚、双(3,5－二甲基－4－羟基苯基)硫醚等二羟基二芳基硫醚类、(vii)双(4－羟基苯基)亚砜等二羟基二芳基亚砜类、(viii)4,4’－二羟基联苯等二羟基联苯类、(ix)9,9－双(4－羟基苯基)芴等二羟基芳基芴类等。此外，除了上述2价酚化合物以外，(x)氢醌、间苯二酚、甲基氢醌等二羟基苯类、(xi)1,5－二羟基萘、2,6－二羟基萘等二羟基萘类等可以作为2价的酚系化合物使用。

本发明的实施方式中，3价以上的酚系化合物也可以在所得的聚碳酸酯树脂维持热塑性的范围内使用。作为上述3价以上的酚系化合物的例子，可举出2,4,4’－三羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’－四羟基二苯甲酮、2,4,4’－三羟基苯基醚、2,2’,4,4’－四羟基苯基醚、2,4,4’－三羟基二苯基－2－丙烷、2,2’－双(2,4－二羟基)丙烷、2,2’,4,4’－四羟基二苯基甲烷、2,4,4’－三羟基二苯基甲烷、1－［α－甲基－α－(4’－二羟基苯基)乙基］－3－［α’,α’－双(4”－羟基苯基)乙基］苯、1－［α－甲基－α－(4’－二羟基苯基)乙基］－4－［α’,α’－双(4”－羟基苯基)乙基］苯、α,α’,α”－三(4－羟基苯基)－1,3,5－三异丙基苯、2,6－双(2－羟基－5’－甲基苄基)－4－甲基苯酚、4,6－二甲基－2,4,6－三(4’－羟基苯基)－2－庚烯、4,6－二甲基－2,4,6－三(4’－羟基苯基)－2－庚烷、1,3,5－三(4’－羟基苯基)苯、1,1,1－三(4－羟基苯基)乙烷、2,2－双［4,4－双(4’－羟基苯基)环己基］丙烷、2,6－双(2’－羟基－5’－异丙基苄基)－4－异丙基苯酚、双［2－羟基－3－(2’－羟基－5’－甲基苄基)－5－甲基苯基］甲烷、双［2－羟基－3－(2’－羟基－5’－异丙基苄基)－5－甲基苯基］甲烷、四(4－羟基苯基)甲烷、三(4－羟基苯基)苯基甲烷、2’,4’,7－三羟基黄烷、2,4,4－三甲基－2’,4’,7－三羟基黄烷、1,3－双(2’,4’－二羟基苯基异丙基)苯、三(4’－羟基苯基)－戊基－均三嗪等。另外，这些2价以上的酚系化合物可以仅使用一种，也可以二种以上并用使用。

本发明的实施方式中，聚碳酸酯树脂中，根据需要，除了3价以上的酚系化合物以外，在不损害本发明的实施方式的效果的范围内可以含有用于形成支链聚碳酸酯系树脂的成分。作为用于获得上述支链聚碳酸酯系树脂的3价以上的酚系化合物以外的成分(支化剂)，可举出例如，间苯三酚、苯六甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酰氯、偏苯三甲酸酐、没食子酸、没食子酸正丙酯、原儿茶酸、均苯四甲酸、均苯四甲酸二酐、α－间苯二酚酸、β－间苯二酚酸、间苯二酚醛、三甲基氯化物、靛红双(邻甲酚)、三甲基三氯化物、4－氯甲酰邻苯二甲酸酐、二苯甲酮四甲酸等。

本发明的实施方式中，作为聚碳酸酯树脂的共聚成分，此外，可以使用例如，己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等直链状脂肪族二元羧酸、二甲基硅氧烷等硅氧烷化合物。

作为本发明的实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的成分，根据需要，可以在不损害本发明的实施方式的效果的范围内使用作为聚合时的末端停止剂所使用的公知的各种成分。具体而言，可举出作为1价酚系化合物的苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、溴苯酚、三溴苯酚、壬基苯酚等。

本发明的实施方式中，作为用作聚碳酸酯树脂的原料的碳酸二酯化合物，可举出碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。

本发明的实施方式中，作为聚碳酸酯树脂的优选的具体例，可举出例如，通过使双酚A与光气进行反应的界面缩聚法而获得的聚碳酸酯树脂、通过使双酚A与碳酸二苯酯进行反应的熔融聚合法而获得的聚碳酸酯树脂等。

本发明的实施方式中，聚碳酸酯树脂的数均分子量(Mn)优选为3,000～50,000，更优选为4,000～40,000，最优选为5,000～30,000。这里所谓“数均分子量”(Mn)，是将聚碳酸酯树脂溶解于四氢呋喃，通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的PMMA换算的数均分子量。

本发明的实施方式中，(B)阻燃剂的配合量是，相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，(B)阻燃剂为10～50重量份，更优选为15～40重量份，进一步优选为15～35重量份。另外，本实施方式中，各物质的重量份基于配合前所测定的重量。

本发明的实施方式中，所谓(B)“阻燃剂”，只要为以对树脂赋予阻燃性为目的而添加的物质，就没有特别限定，具体而言，可举出金属氢氧化物、磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、氮化合物系阻燃剂、有机硅系阻燃剂、金属氢氧化物以外的无机系阻燃剂等。这些阻燃剂可以仅使用1种，也可以2种以上并用使用。优选使用选自金属氢氧化物和磷系阻燃剂中的至少1种。

本发明的实施方式中，金属氢氧化物没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的金属氢氧化物，代表性地可举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铬、氢氧化锆、氢氧化镍、氢氧化硼等。作为金属氢氧化物，进一步优选为氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙。而且，作为金属氢氧化物，在不仅可以在熔融混炼时抑制(A)聚乳酸系树脂的分子量降低，耐冲击性优异，而且强度、耐湿热性优异，此外，成型品的表面外观性也优异这点上，特别优选为氢氧化铝。另外，它们可以仅使用1种，也可以2种以上并用使用。

本发明的实施方式中，作为氢氧化铝，可举出三水铝石型氢氧化铝、三羟铝石型氢氧化铝、一分子脱水了的勃姆石型氢氧化铝、硬水铝石型氢氧化铝和它们的混合物，更优选为三水铝石型氢氧化铝、三水铝石型氢氧化铝和勃姆石型氢氧化铝的混合物。

本发明的实施方式中，金属氢氧化物由于燃烧时的温度的上升而一边吸热一边分解，发生金属氧化物与水进行的脱水反应，表现阻燃性。三水铝石型氢氧化铝在250～300℃的温度范围内发生脱水反应。氢氧化镁在350～400℃的温度范围内发生脱水反应。勃姆石型氢氧化铝在400℃～600℃的温度范围内发生脱水反应。硬水铝石型氢氧化铝在450～650℃的温度范围内发生脱水反应。

本发明的实施方式中，金属氢氧化物的脱水反应温度可以由热重分析测定(TGA)中的减重发生温度等求出。

本发明的实施方式中，金属氢氧化物在粒度分布测定中的中值粒径(D50)没有特别限定，但优选为0.05～100μm，更优选为0.1～50μm，进一步优选为0.3～30μm，特别优选为0.4～15μm，最优选为0.5～10μm。另外，上述金属氢氧化物在粒度分布测定中的“中值粒径(D50)”为，以某粒径作为基准将粉体分成2部分时，大的一侧与小的一侧成为等量的情况下的粒径。即，“中值粒径(D50)”为，累积分布中的粒子重量%成为50%的直径。这里所谓“中值粒径(D50)”，是指使用X射线透过式粒度分布测定装置(タイタン·テクノロジー社制“セディグラフ5120”)，用液相沉降法测定得到的中值粒径。这些测定在与其它材料的配合之前进行。

本发明的实施方式中，磷系阻燃剂没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的磷系阻燃剂，代表性地可举出磷酸酯、缩合磷酸酯、多磷酸盐等有机磷系化合物、红磷。

本发明的实施方式中，作为有机磷系化合物中的磷酸酯的具体例，可举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三(2－乙基己基)磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、三(苯基苯基)磷酸酯、磷酸三萘酯、甲苯基二苯基磷酸酯、(二甲苯基)二苯基磷酸酯、二苯基(2－乙基己基)磷酸酯、二(异丙基苯基)苯基磷酸酯、单异癸基磷酸酯、2－丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、2－甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、二苯基－2－丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基－2－甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、三聚氰胺磷酸酯、二三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、甲烷膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、间苯二酚聚苯基磷酸酯、间苯二酚聚(二－2,6－二甲苯基)磷酸酯、双酚A聚甲苯基磷酸酯、氢醌聚(2,6－二甲苯基)磷酸酯以及它们的缩合物等缩合磷酸酯。作为市售的缩合磷酸酯，可举出例如大八化学社制PX－200、PX－201、PX－202、CR－733S、CR－741、CR747等。特别是从水解性方面考虑，可以优选使用下述(1)式所示的缩合磷酸酯。

(上式中，Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴表示相同或不同的不含有卤素的芳香族基。此外，X表示选自下述的(2)～(4)式中的结构。下述(2)～(4)式中，R¹～R⁸表示相同或不同的氢原子或碳原子数1～5的烷基，Y表示通过O、S、SO₂、C(CH₃)₂、CH₂、CHPh进行的直接结合，Ph表示苯基。此外，(1)式的n为1以上的整数。此外，(1)式的k、m分别为0以上2以下的整数，并且(k＋m)为0以上2以下的整数。)另外，这样的芳香族缩合磷酸酯可以为具有不同的n、不同的结构的芳香族缩合磷酸酯的混合物。

上述式(1)的式中n为1以上的整数。n的上限从阻燃性方面考虑，优选为40以下。n优选为1～10，特别优选为1～5。

此外，k、m分别为0以上2以下的整数，并且k＋m为0以上2以下的整数。优选k、m分别为1。

此外上述式(2)～(4)的式中，R¹～R⁸表示相同或不同的氢或碳原子数1～5的烷基。这里，作为碳原子数1～5的烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基等。作为R¹～R⁸的烷基，优选为氢、甲基、乙基，特别优选为氢。

此外Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴表示相同或不同的不含有卤素的芳香族基。作为这样的芳香族基，可举出具有苯骨架、萘骨架、茚骨架、蒽骨架的芳香族基。作为Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴的芳香族基，其中，优选为具有苯骨架、或萘骨架的芳香族基。它们可以被不含有卤素的有机残基(优选为碳原子数1～8的有机残基)取代。此时的取代基的数也没有特别限制，但优选为1～3个。作为具体例，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、2,4,6-三甲苯基、萘基、茚基、蒽基等芳香族基，但优选为苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、萘基，特别优选为苯基、甲苯基、二甲苯基。

作为Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴，其中优选为下述化合物(5)、(6)，特别优选为化合物(5)。

本发明的实施方式中，所谓有机磷系化合物中的“多磷酸盐”，为包含选自磷酸、焦磷酸和多磷酸中的1种以上的无机磷化合物与元素周期表IA族～IVB族的金属、氨、脂肪族胺、芳香族胺的盐。

作为多磷酸盐的代表性的盐，作为金属盐，有锂盐、钠盐、钙盐、钡盐、铁(II)盐、铁(III)盐、铝盐等，作为脂肪族胺盐，有甲基胺盐、乙基胺盐、二乙基胺盐、三乙基胺盐、乙二胺盐、哌嗪盐等，作为芳香族胺盐，可举出吡啶盐、三嗪盐、三聚氰胺盐、铵盐等。作为上述多磷酸盐，特别优选为三聚氰胺盐、哌嗪盐。另外，它们可以仅使用1种，也可以2种以上并用使用。

本发明的实施方式中，作为红磷，不仅可以优选使用未处理的红磷，而且可以优选使用通过选自热固性树脂被膜、金属氢氧化物被膜、金属镀敷被膜中的1种以上的化合物被膜而进行了处理的红磷。作为热固性树脂被膜的热固性树脂，只要是可以被覆红磷的树脂，就没有特别限制，可举出例如，苯酚－甲醛系树脂、脲－甲醛系树脂、三聚氰胺－甲醛系树脂、醇酸系树脂等。作为金属氢氧化物被膜的金属氢氧化物，只要是可以被覆红磷的金属氢氧化物，就没有特别限制，例如，可举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钛等。作为金属镀敷被膜的金属，只要是可以被覆红磷的金属，就没有特别限制，可举出Fe、Ni、Co、Cu、Zn、Mn、Ti、Zr、Al或它们的合金等。此外，这些被膜可以2种以上组合，或2种以上叠层。

本发明的实施方式中，磷系阻燃剂中，优选为缩合磷酸酯、多磷酸盐、红磷，特别优选为缩合磷酸酯、多磷酸盐，进一步优选为缩合磷酸酯，特别优选为芳香族缩合磷酸酯。

本发明的实施方式中，溴系阻燃剂没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的溴系阻燃剂。作为溴系阻燃剂，代表性地可举出十溴二苯醚、八溴二苯醚、四溴二苯醚、四溴邻苯二甲酸酐、六溴环十二烷、双(2,4,6－三溴苯氧基)乙烷、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、六溴苯、1,1－磺酰基［3,5－二溴－4－(2,3－二溴丙氧基)］苯、聚二溴苯醚、四溴双酚－S、三(2,3－二溴丙基－1)异氰脲酸酯、三溴苯酚、三溴苯基烯丙基醚、三溴新戊基醇、溴化聚苯乙烯、溴化聚乙烯、四溴双酚－A、四溴双酚－A衍生物、四溴双酚－A－环氧低聚物或聚合物、四溴双酚－A－碳酸酯低聚物或聚合物、溴化苯酚酚醛清漆环氧等溴化环氧树脂、四溴双酚－A－双(2－羟基二乙基醚)、四溴双酚－A－双(2,3－二溴丙基醚)、四溴双酚－A－双(烯丙基醚)、四溴环辛烷、亚乙基双五溴联苯、三(三溴新戊基)磷酸酯、聚(五溴苄基聚丙烯酸酯)、八溴三甲基苯基茚满、二溴新戊二醇、五溴苄基聚丙烯酸酯、二溴甲苯基缩水甘油基醚、N,N’－亚乙基－双－四溴邻苯二甲酰亚胺等。其中，优选为四溴双酚－A－环氧低聚物、四溴双酚－A－碳酸酯低聚物、溴化环氧树脂。

本发明的实施方式中，氮化合物系阻燃剂没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的氮化合物系阻燃剂，代表性地可举出脂肪族胺化合物、芳香族胺化合物、含氮杂环化合物、氰基化合物、脂肪族酰胺、芳香族酰胺、脲、硫脲等。另外，这里所谓“氮化合物系阻燃剂”中不包含上述磷系阻燃剂中所例示的那样的多磷酸铵等含氮磷系阻燃剂。作为脂肪族胺，可举出乙胺、丁胺、二乙胺、乙二胺、丁二胺、三亚乙基四胺、1,2－二氨基环己烷、1,2－二氨基环辛烷等。作为芳香族胺，可举出苯胺、苯二胺等。作为含氮杂环化合物，可举出尿酸、腺嘌呤、鸟嘌呤、2,6－二氨基嘌呤、2,4,6－三氨基吡啶、三嗪化合物等。作为氰基化合物，可举出双氰胺等。作为脂肪族酰胺，可举出N,N－二甲基乙酰胺等。作为芳香族酰胺，可举出N,N－二苯基乙酰胺等。

上述中例示的三嗪化合物为具有三嗪骨架的含氮杂环化合物，可举出三嗪、三聚氰胺、苯胍胺、甲基胍胺、氰脲酸、三聚氰胺氰脲酸盐、三聚氰胺异氰脲酸盐、三甲基三嗪、三苯基三嗪、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、硫氰脲酸、二氨基巯基三嗪、二氨基甲基三嗪、二氨基苯基三嗪、二氨基异丙氧基三嗪等。

作为三聚氰胺氰脲酸盐或三聚氰胺异氰脲酸盐，优选为氰脲酸或异氰脲酸与三嗪化合物的加成物，可举出通常具有1:1(摩尔比)，根据情况1:2(摩尔比)的组成的加成物。此外，利用公知的方法进行制造，例如，将三聚氰胺与氰脲酸或异氰脲酸的混合物制成水浆料，良好地混合而使两者的盐形成为微粒状后，将该浆料过滤、干燥后，一般以粉末状获得。此外，上述盐不需要为完全纯的，可以在一定程度上残存未反应的三聚氰胺或氰脲酸、异氰脲酸。此外，配合于树脂之前的中值粒径，从成型品的阻燃性、机械强度、表面性方面考虑，优选为100～0.01μm，更优选为80～1μm。这里所谓中值粒径(D50)，是指使用X射线透过式粒度分布测定装置(タイタン·テクノロジー社制“セディグラフ5120”)，采用液相沉降法测定得到的中值粒径。

在氮化合物系阻燃剂中，优选为含氮杂环化合物，其中优选为三嗪化合物，进一步优选为三聚氰胺氰脲酸盐。

此外，在上述氮化合物系阻燃剂的分散性差的情况下，可以并用三(β－羟基乙基)异氰脲酸酯等分散剂、聚乙烯醇、金属氧化物等公知的表面处理剂等。

本发明的实施方式中，有机硅系阻燃剂没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的有机硅系阻燃剂。作为有机硅系阻燃剂，代表性地可举出硅树脂、硅油。上述硅树脂可举出使SiO₂、RSiO_3/2、R₂SiO、R₃SiO_1/2的结构单元组合而成的具有三维网状结构的树脂等。这里，R表示甲基、乙基、丙基等烷基、或苯基、苄基等芳香族基、或上述取代基中包含乙烯基的取代基。上述硅油可举出聚二甲基硅氧烷、和聚二甲基硅氧烷的侧链或末端的至少1个甲基被选自氢元素、烷基、环己基、苯基、苄基、氨基、环氧基、聚醚基、羧基、巯基、氯烷基、烷基高级醇酯基、醇基、芳烷基、乙烯基、或三氟甲基中的至少1个基团改性了的改性聚硅氧烷、或它们的混合物。此外，在(B)聚乳酸以外的热塑性树脂为聚碳酸酯树脂的情况下，可以使用共聚了有机硅系树脂、聚二甲基硅氧烷等有机硅化合物与(B)聚碳酸酯树脂的树脂。

作为本发明的实施方式中适合使用的金属氢氧化物以外的无机系阻燃剂，可举出三氧化锑、五氧化锑、锑酸钠、羟基锡酸锌、锡酸锌、偏锡酸、氧化锡、氧化锡盐、硫酸锌、氧化锌、氧化亚铁、氧化铁、氧化亚锡、氧化锡、硼酸锌、硼酸钙、硼酸铵、八钼酸铵、钨酸的金属盐、钨与非金属的复合氧化物酸、氨基磺酸铵、石墨、膨润性石墨等。其中，优选为硼酸锌、膨润性石墨。

本发明的实施方式中，(C)低熔点玻璃粉末的配合量是，相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，(C)低熔点玻璃粉末为1～20重量份，更优选为1～15重量份，进一步优选为1～10重量份。如果(C)低熔点玻璃粉末的配合量少于1重量份，则得不到阻燃性赋予效果，此外，如果多于20重量份，则由于未反应的(C)低熔点玻璃粉末，(A)聚乳酸系树脂的分子量降低，耐冲击性降低。

本发明的实施方式中，(B)阻燃剂与(C)低熔点玻璃粉末的配合比((B)阻燃剂/(C)低熔点玻璃粉末)以重量比计，优选为50/50～90/10，更优选为60/40～90/10，更优选为65/35～85/15，更优选为75/25～85/15。在重量比为50/50～90/10的范围外的情况下，有时得不到阻燃性赋予效果，此外，由于未反应的(C)低熔点玻璃粉末，(A)聚乳酸系树脂的分子量降低，耐冲击性降低。

本发明的实施方式中，(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径(D50)为6μm以下，更优选为3.5～5.5μm，进一步优选为4～5μm。另外，本发明的实施方式的粒度分布测定中的“中值粒径(D50)”，为从某粒径将粉体分成2部分时，大的一侧与小的一侧成为等量，即累积分布中的粒子重量%成为50%的直径。这里所谓“中值粒径(D50)”，是指使用X射线透过式粒度分布测定装置(タイタン·テクノロジー社制“セディグラフ5120”)，用液相沉降法测定得到的中值粒径。

本发明的实施方式中，通过(C)低熔点玻璃粉末的中值粒径(D50)为6μm以下，从而树脂组合物中的(C)低熔点玻璃粉末的分散性提高。其结果是可以提高燃烧时的(B)阻燃剂与(C)低熔点玻璃粉末的反应性，提高阻燃性。

本发明的实施方式中，关于(C)低熔点玻璃粉末，例如，可以使用公知的方法和装置，制作使玻璃原料混合并熔融后，进行固化而调制的低熔点玻璃的碎玻璃，以成为规定的中值粒径的方式进行粉碎来获得。此外，作为粉碎碎玻璃的粉碎方法，可举出介质搅拌磨机、胶体磨机、湿式球磨机等湿式粉碎方法、喷射磨机、干式球磨机、辊式破碎机等干式粉碎方法等。在粉碎碎玻璃时，可以组合使用多种粉碎方法。此外，作为使进行粉碎而获得的玻璃粉末的中值粒径为6μm以下的方法，可以通过进行分级处理来获得。作为分级处理，没有特别限定，但优选使用风力式分级机、筛分装置等。

本发明的实施方式中，(C)低熔点玻璃粉末的软化温度优选为600℃以下，更优选为550℃以下。另外，软化温度通常为300℃以上。这里所谓“软化温度”，是指利用差示热分析装置(理学电机社制“TG－DTA TG8120”)测定得到的软化温度。

本发明的实施方式中，通过(C)低熔点玻璃粉末的软化温度为600℃以下，从而例如，在使用金属氢氧化物作为(B)阻燃剂的情况下，燃烧时金属氢氧化物与(C)低熔点玻璃粉末的反应被促进，在树脂组合物表层形成玻璃状的绝热层，从而可以提高阻燃性。

本发明的实施方式中，作为(C)低熔点玻璃粉末的构成成分的具体例，以SiO₂作为必须成分，作为其它成分，可举出B₂O₃、P₂O₅、ZnO、Bi₂O₃、Al₂O₃、BaO、CaO、MgO、MnO₂、ZrO₂、TiO₂、CeO₂、SrO、V₂O₅、SnO₂、Li₂O、Na₂O、K₂O、PbO、CdO、ZnO、FeO、CuO等。

本发明的实施方式中，(D)结晶成核剂的配合量是，相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，(D)结晶成核剂优选为0.01～50重量份，更优选为0.05～40重量份，进一步优选为0.1～30重量份。

本发明的实施方式中，作为(D)结晶成核剂，可以没有特别限制地使用一般用作聚合物的结晶成核剂的结晶成核剂。作为结晶成核剂，只要为选自无机系结晶成核剂和有机系结晶成核剂中的1种以上的结晶成核剂，就都可以使用。

作为无机系结晶成核剂的具体例，可举出滑石、高岭石、云母、合成云母、粘土、沸石、二氧化硅、炭黑、硫化钙、碳酸镁、碳酸钙、硫酸钡等，从使耐热性提高的效果大等方面考虑，优选为滑石、高岭石、云母和合成云母，从成型性方面考虑，更优选为滑石。它们可以为1种，也可以并用2种以上。这些无机系结晶成核剂，为了提高在组合物中的分散性，优选被有机物修饰。

作为有机系结晶成核剂的具体例，可举出(i)苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲基苯甲酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β－萘二甲酸钠、环己烷羧酸钠等有机羧酸金属盐、(ii)对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠等有机磺酸盐、(iii)均苯三甲酸三(叔丁基酰胺)等羧酸酰胺、(iv)己二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼和N,N’－二苯甲酰癸二酸二酰肼等酰肼化合物、(v)乙烯/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物的钠盐、苯乙烯/马来酸酐共聚物的钠盐等具有羧基的聚合物的钠盐或钾盐(所谓离子交联聚合物)、(vi)亚苄基山梨糖醇及其衍生物、钠－2,2’－亚甲基双(4,6－二－叔丁基苯基)磷酸盐等磷化合物金属盐和2,2－甲基双(4,6－二－叔丁基苯基)钠、(vii)苯基膦酸镁、苯基膦酸钙和苯基膦酸锌等具有芳香环的膦酸金属盐等。作为有机系结晶成核剂，从使耐热性提高的效果大这方面考虑，优选为有机羧酸金属盐、羧酸酰胺、酰肼化合物和具有芳香环的膦酸金属盐。作为有机系结晶成核剂，可以使用其中的1种，可以并用2种以上。

本发明的实施方式中，从使成型加工性提高的观点出发，相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，优选配合(F)增塑剂0.1～50重量份，更优选为0.5～40重量份，进一步优选为1～30重量份。

本发明的实施方式中，作为(F)增塑剂，可以没有特别限制地使用一般用作聚合物的增塑剂的公知的增塑剂。作为增塑剂，可举出例如聚酯系增塑剂、甘油系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、聚亚烷基二醇系增塑剂和环氧系增塑剂等。

作为聚酯系增塑剂的具体例，可举出(i)由(ia)己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、松香等酸成分与(ib)丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、乙二醇、二甘醇等二醇成分形成的聚酯、(ii)聚己内酯等由羟基羧酸形成的聚酯等。这些聚酯可以被单官能羧酸或单官能醇末端封闭，此外可以被环氧化合物等末端封闭。

作为甘油系增塑剂的具体例，可举出甘油单乙酰单月桂酸酯、甘油二乙酰单月桂酸酯、甘油单乙酰单硬脂酸酯、甘油二乙酰单油酸酯和甘油单乙酰单褐煤酸酯等。

作为多元羧酸系增塑剂的具体例，可举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯等邻苯二甲酸酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯、己二酸二异癸酯、己二酸正辛基正癸基酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸苄基甲基二甘醇酯、己二酸苄基丁基二甘醇酯等己二酸酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯、壬二酸二－2－乙基己基酯等壬二酸酯、癸二酸二丁酯、和癸二酸二－2－乙基己基酯等癸二酸酯等。

作为聚亚烷基二醇系增塑剂的具体例，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(氧化乙烯-氧化丙烯)嵌段和/或无规共聚物、聚丁二醇、双酚类的氧化乙烯加聚体、双酚类的氧化丙烯加聚体、双酚类的四氢呋喃加聚体等聚亚烷基二醇或其末端环氧改性化合物、末端酯改性化合物、和末端醚改性化合物等末端封闭化合物等。

所谓“环氧系增塑剂”，是指一般由环氧硬脂酸烷基酯和大豆油形成的环氧甘油三酯等。然而，本实施方式中，环氧系增塑剂，除此以外，还可以使用主要将双酚A和表氯醇作为原料那样的所谓环氧树脂。

作为其它增塑剂的具体例，可举出(i)新戊二醇二苯甲酸酯、二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二－2－乙基丁酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯、(ii)硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺、(iii)油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、(iv)乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯等羟基酸酯、(v)季戊四醇、聚丙烯酸酯和石蜡类等。作为上述增塑剂，上述所例示的增塑剂中，特别优选为选自聚酯系增塑剂、甘油系增塑剂和聚亚烷基二醇系增塑剂中的至少1种，可以并用2种以上。

本发明的实施方式中，从维持阻燃性的同时提高耐热性和耐冲击性的观点出发，相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，优选配合(F)硅烷偶联剂0.1～10重量份，更优选为0.5～5质量份。

本发明的实施方式中，作为硅烷偶联剂，适合使用公知的硅烷偶联剂，可举出环氧硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂、(甲基)丙烯酸系硅烷偶联剂、异氰酸酯硅烷偶联剂等。

作为上述环氧硅烷偶联剂，可举出2－(3,4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。

作为上述氨基硅烷偶联剂，可举出N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基三乙氧基硅烷、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三乙氧基硅烷、3－三乙氧基甲硅烷基－N－(1,3－二甲基ー亚丁基)丙基胺、N－苯基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－(乙烯基苄基)－2－氨基乙基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等。

作为上述(甲基)丙烯酸系硅烷偶联剂，可举出3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。

作为上述异氰酸酯硅烷偶联剂，可举出3－异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。

从维持阻燃性的同时提高耐热性和耐冲击性的观点出发，作为本发明的实施方式中的硅烷偶联剂，特别优选为环氧硅烷偶联剂，作为市售的硅烷偶联剂，可举出例如信越化学社制KBM－303、KBM－402、KBM－403、KBE－402、KBE－403等。

此外，从耐冲击性提高的观点出发，在本发明的实施方式的热塑性树脂组合物中，相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，优选配合冲击改良剂0.1～50重量份，更优选为0.5～40重量份，最优选为1～30重量份。

上述所谓“冲击改良剂”，只要为可以用于热塑性树脂的耐冲击性改良的物质，就没有特别限制，是指在室温显示橡胶弹性的聚合物，且是除了(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂以外的聚合物。

作为本发明的实施方式中的冲击改良剂的具体例，可举出乙烯－丙烯共聚物、乙烯－丙烯－非共轭二烯共聚物、乙烯－丁烯－1共聚物、各种丙烯酸类橡胶、芯壳型橡胶、乙烯－丙烯酸共聚物及其碱金属盐(所谓离子交联聚合物)、乙烯－丙烯酸烷基酯共聚物(例如，乙烯－丙烯酸乙酯共聚物、乙烯－丙烯酸丁酯共聚物)、酸改性乙烯－丙烯共聚物、二烯橡胶(例如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯)、二烯与乙烯基单体的共聚物(例如苯乙烯－丁二烯无规共聚物、苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物及它们的氢化物、苯乙烯－异戊二烯无规共聚物、苯乙烯－异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物及它们的氢化物)、聚异丁烯、异丁烯与丁二烯或异戊二烯的共聚物、天然橡胶、聚硫橡胶、多硫化橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、聚醚橡胶、表氯醇橡胶、聚酯系弹性体、和聚酰胺系弹性体等。冲击改良剂更优选为乙烯－丙烯共聚物、乙烯－丁烯－1共聚物、芯壳型橡胶、二烯与乙烯基单体的共聚物、聚酯系弹性体和聚酰胺系弹性体，最优选为芯壳型橡胶。

本发明的实施方式中所谓“芯壳型橡胶”，为具有由芯层(最内层)与覆盖芯层的1层以上的层(壳层)构成，此外互相相邻的层由不同种聚合物构成的结构的聚合物。构成上述芯壳型橡胶的层的层数没有特别限定，只要为2层以上即可，可以为3层以上或4层以上。上述芯壳型橡胶优选内部具有至少1层以上橡胶层，进一步优选芯层(最内层)具有橡胶层。

本发明的实施方式中的芯壳型橡胶中，橡胶层的种类没有特别限定，只要为由具有橡胶弹性的聚合物成分构成的橡胶层即可。可举出例如，由聚合了丙烯酸系成分、有机硅成分、苯乙烯成分、腈成分、共轭二烯成分、氨基甲酸酯成分或乙烯丙烯成分等的成分构成的橡胶。作为优选的橡胶，例如为由聚合了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分、二甲基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元等有机硅成分、苯乙烯单元、α－甲基苯乙烯单元等苯乙烯成分、丙烯腈单元、甲基丙烯腈单元等腈成分或丁烷二烯单元、异戊二烯单元等共轭二烯成分的成分构成的橡胶。此外，还优选为由共聚了这些成分2种以上组合的成分构成的橡胶，可举出例如，(1)由共聚了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分和二甲基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元等有机硅成分的成分构成的橡胶，(2)由共聚了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分和苯乙烯单元、α－甲基苯乙烯单元等苯乙烯成分的成分构成的橡胶，(3)由共聚了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分和丁烷二烯单元、异戊二烯单元等共轭二烯成分的成分构成的橡胶，(4)由共聚了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分和二甲基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元等有机硅成分和苯乙烯单元、α－甲基苯乙烯单元等苯乙烯成分的成分构成的橡胶等。此外，除了这些成分以外，还优选为将二乙烯基苯单元、丙烯酸烯丙酯单元或丁二醇二丙烯酸酯单元等交联性成分进行共聚交联了的橡胶。

作为橡胶层的进一步优选的具体例，优选为由聚合了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分的成分构成的橡胶；由聚合了二甲基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元等有机硅成分的成分构成的橡胶；以及它们的组合，即，由共聚了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分和二甲基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元等有机硅成分的成分构成的橡胶。最优选的橡胶层为由聚合了丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等丙烯酸系成分的成分构成的橡胶。

本发明的实施方式中，为了显著地表现耐冲击性，优选在芯壳型橡胶的最外层含有缩水甘油基。作为最外层含有缩水甘油基的芯壳型橡胶，没有特别限制。作为最外层所含有的含有缩水甘油基的化合物，可举出含有缩水甘油基的乙烯基系单元的聚合物。作为含有缩水甘油基的乙烯基系单元的具体例，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯－4－缩水甘油基醚或4－缩水甘油基苯乙烯等。从耐冲击性提高的观点出发，作为含有缩水甘油基的乙烯基系单元，最优选使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。这些单元可以单独使用或使用2种以上。

本发明的实施方式中的芯壳型橡胶中，在包含最外层的壳层中，除了上述含有缩水甘油基的乙烯基系单元的聚合物以外，可以含有包含选自不饱和羧酸烷基酯系单元、不饱和二羧酸酐系单元、脂肪族乙烯基系单元、芳香族乙烯基系单元、氰化乙烯基系单元、马来酰亚胺系单元、不饱和二羧酸系单元或其它乙烯基系单元等中的至少1种以上单元的聚合物。其中，含有选自不饱和羧酸烷基酯系单元或不饱和二羧酸酐系单元中的至少1种以上单元的聚合物优选在包含最外层的壳层中含有。

作为不饱和羧酸烷基酯系单元，没有特别限定，但优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯。作为作为不饱和羧酸烷基酯系单元的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2－氯乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6－五羟基己酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5－四羟基戊酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯或甲基丙烯酸环己基氨基乙酯等。从提高耐冲击性的效果大这样的观点出发，作为不饱和羧酸烷基酯系单元，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。这些单元可以单独使用或使用2种以上。

作为不饱和二羧酸酐系单元，可举出马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐或乌头酸酐等。从提高耐冲击性的效果大这样的观点出发，作为不饱和二羧酸酐系单元，优选使用马来酸酐。这些单元可以单独使用或使用2种以上。

此外，作为脂肪族乙烯基系单元，可举出乙烯、丙烯或丁二烯等。作为芳香族乙烯基系单元，可举出苯乙烯、α－甲基苯乙烯、1－乙烯基萘、4－甲基苯乙烯、4－丙基苯乙烯、4－环己基苯乙烯、4－十二烷基苯乙烯、2－乙基－4－苄基苯乙烯、4－(苯基丁基)苯乙烯或卤化苯乙烯等。作为氰化乙烯基系单元，可举出丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈等。作为马来酰亚胺系单元，可举出马来酰亚胺、N－甲基马来酰亚胺、N－乙基马来酰亚胺、N－丙基马来酰亚胺、N－异丙基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺、N－(对溴苯基)马来酰亚胺或N－(氯苯基)马来酰亚胺等。作为不饱和二羧酸系单元，可举出马来酸、马来酸单乙基酯、衣康酸、邻苯二甲酸等。作为其它乙烯基系单元，可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N－甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N－丙基甲基丙烯酰胺、N－乙烯基二乙基胺、N－乙酰乙烯基胺、烯丙基胺、甲基烯丙基胺、N－甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯、2－异丙烯基－

唑啉、2－乙烯基－唑啉、2－丙烯酰－

唑啉或2－苯乙烯基－

唑啉等。这些单元可以使用1种或使用2种以上。

作为本发明的实施方式中的芯壳型橡胶的优选的具体例，可举出(i)芯层为丙烯酸丁酯聚合物，且最外层为甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，(ii)芯层为二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯共聚物且最外层为甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。

本发明的实施方式中的芯壳型橡胶的粒径没有特别限定。然而，芯壳型橡胶的一次粒径优选为0.05～1μm，进一步优选为0.1～0.8μm，最优选为0.2～0.6μm。

本发明的实施方式中的芯壳型橡胶中，芯与壳的重量比没有特别限定。然而，相对于芯壳型橡胶整体，芯层优选为50～95重量份，更优选为55～93重量份，最优选为60～90重量份。

作为本发明的实施方式中的芯壳型橡胶，作为满足上述条件的芯壳型橡胶，可以使用市售品，此外，还可以通过公知的方法来制作。

作为市售品，可举出例如，三菱レイヨン制“メタブレン”、钟渊化学工业制“カネエース”、ロームアンドハース制“パラロイド”、武田药品工业制“スタフィロイド”或クラレ制“パラフェイス”等，它们可以单独使用或使用2种以上。

此外，本发明的实施方式的(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂在包含(A－1)聚乳酸系树脂和(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的情况下，作为优选的方式，可以配合增容剂。这里所谓“增容剂”，为可以降低(A－1)聚乳酸系树脂和(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的界面张力，可以提高这2个成分的相容性，可以提高耐冲击性、耐热性的增容剂。

作为本发明的实施方式中的增容剂，可举出接枝或共聚了缩水甘油基化合物或酸酐的高分子化合物，通过接枝而包含丙烯酸系树脂或苯乙烯树脂单元的高分子化合物等。作为增容剂的化合物，可以使用1种或使用2种以上。

此外，本发明的实施方式中的增容剂的配合量相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，优选为0.5重量份～30重量份，更优选为0.8重量份～25重量份，特别优选为1重量份～20重量份。

作为上述的接枝或共聚了缩水甘油基化合物或酸酐的高分子化合物中的缩水甘油基化合物，可举出(i)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯等不饱和有机酸的缩水甘油基酯类、(ii)烯丙基缩水甘油基醚等缩水甘油基醚类及它们的衍生物(例如2－甲基缩水甘油基甲基丙烯酸酯等)。作为接枝或共聚了缩水甘油基化合物或酸酐的高分子化合物中的缩水甘油基化合物，其中可以优选使用丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，它们可以单独使用或组合使用2种以上。

此外，作为酸酐，优选可举出马来酸酐等。

此外，将缩水甘油基化合物或酸酐接枝或共聚于高分子化合物时的使用量没有特别限定，但相对于高分子化合物优选为0.05～20重量%，进一步优选为0.1～15重量%。

作为接枝或共聚了缩水甘油基化合物或酸酐的高分子化合物，没有限定，为在丙烯腈/苯乙烯、乙烯基系共聚物、聚酰胺树脂和聚酯树脂等中，通过接枝或共聚而包含上述缩水甘油基化合物或酸酐的高分子化合物。作为接枝或共聚了缩水甘油基化合物或酸酐的高分子化合物，使用选自它们之中的一种或2种以上。具体而言，可举出丙烯腈/苯乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯/丙烯－g－马来酸酐、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯丙烯酸乙酯－g－马来酸酐、乙烯/丁烯1－g－马来酸酐等。另外，这里，“/”表示共聚，“－g－”表示接枝。

上述所谓“通过接枝而包含丙烯酸系树脂或苯乙烯树脂单元的高分子化合物”，为包含至少1种以上的丙烯酸系树脂或苯乙烯树脂单元作为接枝共聚物的支链的高分子化合物。在该情况下，作为成为主链的高分子的例子，可举出聚烯烃、聚苯乙烯、丙烯酸系树脂和聚碳酸酯树脂等。

此外，作为其它增容剂，还可以适合使用聚甲基丙烯酸甲酯－g－聚酯、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯－g－聚酯等。

在(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为聚碳酸酯树脂的情况下，增容剂的优选的具体例为聚乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯－g－聚酯、聚(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)－g－聚甲基丙烯酸甲酯(E/GMA－g－PMMA)、聚(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)－g－聚苯乙烯(E/GMA－g－PS)、聚(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)－g－AS(E/GMA－g－AS)、聚碳酸酯－g－聚甲基丙烯酸甲酯(PC－g－PMMA)、聚碳酸酯－g－聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PC－g－PMMA/GMA)、聚碳酸酯－g－聚苯乙烯(PC－g－PS)、聚碳酸酯－g－聚苯乙烯/马来酸酐(PC－g－PS/MAH)、聚碳酸酯－g－聚苯乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯(PC－g－PS/GMA)、聚碳酸酯－g－AS(PC－g－AS)、聚碳酸酯－g－AS/马来酸酐(PC－g－AS/MAH)、聚碳酸酯－g－AS/甲基丙烯酸缩水甘油酯(PC－g－AS/GMA)等。作为增容剂的更优选的具体例，可举出聚乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯－g－聚酯、聚(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)－g－聚甲基丙烯酸甲酯(E/GMA－g－PMMA)、聚碳酸酯－g－聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯)(PC－g－PMMA/GMA)等。

本发明的实施方式的热塑性树脂组合物中，还可以含有纤维状强化材，可以实现耐热性特别是热变形温度的提高。

作为上述纤维状强化材，可以使用通常用于强化热塑性树脂的纤维状强化材。具体而言，可举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、矿渣纤维(slag fiber)、硬硅钙石、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维等无机纤维状强化材、聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯腈系纤维、再生纤维素纤维、乙酸酯纤维、洋麻、竹、苎麻、木棉、黄麻、大麻、剑麻、亚麻、亚麻布、丝、马尼拉麻、甘蔗、木浆、纸屑、废纸和羊毛等有机纤维状强化材，在这些纤维强化材中，优选为无机纤维状强化材。作为纤维状强化材，特别优选为玻璃纤维、硼酸铝晶须、硅灰石。此外，也优选使用有机纤维状强化材。从发挥(A－1)聚乳酸系树脂的生物降解性这样的观点出发，作为纤维状强化材，进一步优选为天然纤维、再生纤维，特别优选为洋麻、废纸。此外，从提高热变形温度的观点出发，供于配合的纤维状强化材的纵横比(平均纤维长度/平均纤维直径)优选为5以上，进一步优选为10以上，最优选为20以上。

上述纤维状强化材可以被乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固性树脂被覆或集束处理，可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行处理。

上述纤维状强化材的配合量相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，优选为0.1～200重量份，进一步优选为0.5～100重量份。

本发明的实施方式的热塑性树脂组合物中，此外，也能够通过含有1种以上炭黑、氧化钛、铁丹、群青、烧成黄和其它各种颜色的颜料、染料，将树脂调色成各种颜色，从而改良耐气候性(耐光性)和导电性。

本发明的实施方式的热塑性树脂组合物中，在配合上述颜料、染料的情况下，其配合量相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，为0.01～10重量份，优选为0.02～9重量份，更优选为0.03～8重量份。

此外，作为上述炭黑，没有限定，但可举出槽法炭黑、炉黑、乙炔黑、蒽黑、油烟、松烟和石墨等。作为炭黑，优选使用平均粒径500nm以下且邻苯二甲酸二丁酯吸油量50～400cm3/100g的炭黑。炭黑可以用作为处理剂的氧化铝、氧化硅、氧化锌、氧化锆、多元醇、硅烷偶联剂等进行处理。

此外，作为上述氧化钛，优选使用具有金红石形、或锐钛形等晶形，平均粒径5μm以下的氧化钛。氧化钛可以用作为处理剂的氧化铝、氧化硅、氧化锌、氧化锆、多元醇、硅烷偶联剂等进行处理。此外，上述炭黑、氧化钛和各种颜色的颜料、染料，为了提高与本发明的实施方式的热塑性树脂组合物的分散性、提高制造时的操作性，可以作为与各种热塑性树脂熔融掺混或仅掺混了的混合材料而使用。特别是作为上述热塑性树脂，优选为聚乳酸树脂等聚酯树脂，特别优选使用聚乳酸树脂。

此外，本发明的实施方式的热塑性树脂组合物中，从提高(A－1)聚乳酸系树脂的耐水解性的观点出发，也能够配合碳二亚胺化合物。作为碳二亚胺化合物，优选使用例如，选自N,N’－二－2,6－二异丙基苯基碳二亚胺、2,6,2’,6’－四异丙基二苯基碳二亚胺、聚碳二亚胺等碳二亚胺化合物中的至少1种化合物，最优选为聚碳二亚胺。作为聚碳二亚胺，例如，采用使用了选自多价异氰酸酯化合物中的至少1种的聚合物或共聚物。作为多价异氰酸酯的具体例，可举出例如，1,6-己二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、环己烷二异氰酸酯、吡啶二异氰酸酯、2,4－甲苯二异氰酸酯、2,6－甲苯二异氰酸酯、4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯撑二异氰酸酯、间苯撑二异氰酸酯、1,5－萘二异氰酸酯等。

上述碳二亚胺化合物的配合量相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，优选为0.01～10重量份，更优选为0.05～9重量份，最优选为0.1～8重量份。

本发明的实施方式的热塑性树脂组合物中，在不损害本发明的实施方式的目的的范围内，还可以根据需要添加稳定剂(受阻酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、耐光剂、紫外线吸收剂、铜害防止剂等)、脱模剂(脂肪酸、脂肪酸金属盐、羟基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化酯、石蜡、低分子量聚烯烃、脂肪酸酰胺、亚烷基双脂肪酸酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低级醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚二醇酯、改性有机硅)等。

作为本发明的实施方式的热塑性树脂组合物的制造方法，没有特别限制，但优选为通过使用挤出机、捏合机等加热熔融混炼装置进行制造的方法，更优选为通过使用挤出机进行制造的方法。作为挤出机，可举出单轴挤出机、双轴挤出机、三轴以上的多轴挤出机、双轴/单轴复合挤出机等，但从混炼性和便利性方面考虑，优选为双轴挤出机。

例如，作为优选的制造方法，可举出：将(A－1)聚乳酸系树脂、根据情况的(A－2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂、(B)阻燃剂和根据需要的其它添加剂供于挤出机等熔融混炼装置，从该熔融混炼装置的原料供给口同时供给，进行加热熔融混炼的方法；从熔融混炼装置所附属的侧向进料将原料分开供给，进行加热熔融混炼的方法等。

上述熔融混炼时的料筒温度只要在本发明的实施方式中使用的(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂熔融的范围内，就没有特别限制，但优选为150℃～300℃，更优选为160℃～290℃，进一步优选为170℃～280℃。

本发明的实施方式的热塑性树脂组合物可以通过挤出成型、注射成型、吹塑成型、和未拉伸丝、拉伸丝、超拉伸丝等对各种纤维的纺丝等方法，加工成各种制品形状来利用。本发明的实施方式的热塑性树脂组合物可以用作例如，机械机构部件、电气电子部件、汽车部件、光学设备、建筑/土木构件和日用品等各种用途的成型品，特别优选用作机械机构部件、电气电子部件、汽车部件的成型品。

作为通过上述挤出成型获得的挤出成型品，可举出股线、膜、吹胀薄膜、片、管和圆棒等各种形状的棒等挤出成型品。此外，本发明的实施方式的热塑性树脂组合物也可以拉伸来使用，可以进一步加工成机械机构部件、电气电子部件、汽车部件、光学设备、建筑构件和日用品等各种用途的成型品来利用。

作为上述机械机构部件，可举出例如，洗涤用夹具、无油轴承、船尾轴承、水中轴承等各种轴承、电动机部件、点火器、打字机等。

作为上述电机电子部件，可举出电气设备的外壳、OA设备的外壳、各种罩、筐体、各种齿轮、各种箱、传感器、LED灯、连接器、插座、电阻器、继电器箱、开关、绕线管、电容器、可变电容器箱、光学拾波器、共振器、各种端子板、变压器、电流断路器、插头、印刷布线板、调谐器、扬声器、麦克风、耳机、小型电动机、磁头底座、电源组、半导体、液晶、FDD托架、FDD底盘、电动机刷握、抛物面天线、CD托盘、磁带盒、盒式磁带、分类器、AC适配器、充电器、配电盘、插座罩、电话机关联部件、传真机关联部件、复印机关联部件、个人电脑筐体和内部部件、CRT显示器筐体和内部部件、液晶显示器筐体和内部部件、印刷机筐体和内部部件、手机、手提型移动终端等的便携终端筐体和内部部件、记录介质(CD、DVD、PD、FDD等)驱动器的筐体和内部部件、复印机的筐体和内部部件、传真机的筐体和内部部件、VTR部件、电视部件、熨斗、电吹风、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、摄像机、音频、激光盘(注册商标)、光盘等语音设备部件、照明部件、冷藏库部件、空调器部件、打字机部件、文字处理机部件、电子乐器、家庭用游戏机、携带型游戏机等的筐体和内部部件、抛物面天线等。

作为上述汽车部件，可举出内装部件、外装部件、电动机舱部件，具体而言，可举出仪表盘、内饰板、转矩变速杆、安全带部件、记录器刮刀(register blade)、洗涤机控制杆、玻璃升降器、玻璃升降器的旋钮、会车灯调平器、遮光板支架、控制箱、后备箱罩、备用轮胎罩、顶蓬材料、床材、内板、薄板材料、门板、门板(door board)、方向盘、后视镜外壳、风管板、窗口压条扣件、速度电缆线路、遮光板支架、头枕杆支架、各种电动机外壳、各种板、各种面板、车顶纵梁、仪表板、挡泥板、装饰、保险杠、保险杠弯角、缓冲器边缘散热器护栅、车篷、门镜撑杆、扰流器、电动机罩通气孔、车轮罩、轮毂盖、护栅围板覆盖框、灯光反光镜、车灯聚光圈、、门拉手、门板、侧面后视镜外壳、中柱、电源插座孔、车标、外装用装饰/装饰绳、滑动车顶、尾灯边缘、精密机械关联部件、交流发电机端子、交流发电机连接器、IC调节器、排气气阀等各种阀、燃料关系/排气系/吸气系各种管、进气口喷嘴通气管、电动机冷却水接头、化油器主体、化油器隔板、排气传感器、冷却水传感器、油温传感器、刹车片磨损传感器、节气门传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、空调器用恒温器底座、取暖设备热风流量控制阀、散热器隔栅、散热器电动机用刷握、水泵叶轮、雨刷器电动机关系部件、分配器、起动开关、起动继电器、变速器线束、洗窗喷嘴、空调板开关基板、燃料关系电磁阀用线圈、保险丝用连接器、喇叭端子、电装部件绝缘板、步进电动机、灯插座、螺线管线轴等。

作为上述光学设备，可举出显微镜、双筒望远镜、照像机、钟表、显示器等关联部件。

此外，作为吹塑成型品，可以成型加工成作为波纹管、套管(boots)、瓶和异径管、筒类所需要的形状，作为机械机构部件、电气电子部件、汽车部件、光学设备、建筑构件和日用品等的成型品而用于各种用途。

实施例

以下，通过实施例，进一步详细地说明本发明的实施方式，这些实施例不限定本发明的实施方式。

在实施本发明的实施方式时，所使用的原料如下所述。

(A－1－1)聚乳酸系树脂：D体量为1.4%，由GPC测定得到的PMMA换算的重均分子量为16万的聚乳酸树脂

(A－2－1)聚碳酸酯树脂：出光兴产社制“タフロンA1900”

(A－2－2)聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯：昭和电工社制“ビオノーレ＃3001”

(B－1－1)氢氧化铝：河合石灰社制“ALH”，三水铝石型、勃姆石型混合物

(B－1－2)氢氧化铝：日本轻金属社制“B703”，三水铝石型

(B－2－1)缩合磷酸酯系阻燃剂：大八化学社制“PX－200”

(B―2－2)多磷酸盐系阻燃剂：ADEKA社制“FP－2200”

(C－1)低熔点玻璃粉末：ジョンソンマッセイ社制“XF105”，中值粒径4.5μm，软化温度500℃

(C－2)低熔点玻璃粉末：ジョンソンマッセイ社制“RU8215”，中值粒径3.5μm，软化温度500℃

(C－3)低熔点玻璃粉末：エアブラウン社制“B200M”，中值粒径5.5μm，软化温度350℃

(C－4)低熔点玻璃粉末：エアブラウン社制“B200”，中值粒径30μm，软化温度350℃

(C’－1)高熔点玻璃粉末：旭硝子社制“ASF102M”，中值粒径3.5μm，软化温度800℃

(D－1)滑石：日本タルク社制“P－6”

(E－1)聚乙二醇系增塑剂：ADEKA社制“プルロニックF68”

(F－1)环氧硅烷偶联剂：信越化学社制“KBM－403”

(G－1)含有缩水甘油基的芯壳型橡胶：ロームアンドハース社制“パラロイドEXL2314”

(H－1)增容剂：住友化学社制“ボンドファーストE”

＜实施例1～17、比较例1～4＞

将表1～3所示的原料以表1～3所示的配合比进行配合，从螺杆直径：30mmφ，螺杆长度L与螺杆直径D的比L/D＝45.5的带通气口的双轴挤出机“TEX30α”(日本制钢所社制)的原料供给口进行供给。在设定温度：210℃、螺杆转速：200rpm、供给量：15kg/h的条件下，进行熔融混炼，通过造粒机而获得颗粒状的热塑性树脂组合物，进行下述(1)～(4)的评价。

(1)阻燃性评价(UL－94燃烧试验)

将按照各条件所生成的颗粒在80℃热风干燥8小时后，使用注射成型机(住友重机械工业制SG75H－MIV)，在料筒温度210℃、模具温度80℃进行注射成型，获得成型了的127mm×12.7mm×1.6mm厚和0.8mm厚的试验片。使用该试验片，按照美国UL标准subject94(UL94)的垂直燃烧试验法进行燃烧试验，评价阻燃性。将其评价等级以阻燃性优异的顺序，依次以V－0、V－1、V－2、标准外的4级表示。

(2)成型加工性(注射成型时的注射成型周期)

将按照各条件所生成的颗粒在80℃热风干燥8小时后，使用注射成型机(住友重机械工业制SG75H－MIV)，在料筒温度210℃、模具温度80℃进行注射成型。为了评价热塑性树脂组合物的成型加工性，将从模具中取出成型品时没有由推顶杆的推出引起的变形的、可获得固化了的成型品的最短时间设为“注射成型周期”来计测。注射成型周期越短，则意味着成型加工性越优异。另外，这里，成型品为可以供于拉伸试验的拉伸试验片。

(3)耐热性评价(低载荷：0.45MPaDTUL测定时的载荷挠曲温度)

将按照各条件所生成的颗粒在80℃热风干燥8小时后，使用注射成型机(住友重机械工业制SG75H－MIV)，在料筒温度210℃、模具温度80℃进行注射成型，成型为12.7mm×127mm×3.2mm的成型品。关于该成型品，按照ASTM D648，测定低载荷(0.45MPa)的载荷挠曲温度(DTUL)。

(4)耐冲击性评价(带缺口悬臂梁式冲击强度)

将按照各条件所生成的颗粒在80℃热风干燥8小时后，使用注射成型机(住友重机械工业制SG75H－MIV)，在料筒温度210℃、模具温度80℃进行注射成型，成型3.2mm厚带缺口的长条状成型品，按照ASTM D256，测定悬臂梁式冲击强度。

[表1]

[表2]

[表3]

由实施例1与实施例2、3的比较可知，通过并用阻燃剂和低熔点玻璃粉末，进一步并用结晶成核剂和增塑剂，可维持高阻燃性，同时成型性提高。此外，由实施例2与实施例3的比较可知，通过增加成核剂的用量，则耐热性可进一步提高。

由实施例3与比较例1、2的比较可知，通过并用阻燃剂和低熔点玻璃粉末，则阻燃性大幅度提高，耐热性、耐冲击性的平衡也优异。

由实施例3～5的比较可知，通过控制阻燃剂与低熔点玻璃粉末的配合比，则阻燃性大幅度提高，耐热性、耐冲击性的平衡也优异。

由实施例3、11、12与比较例3、4的比较可知，通过控制低熔点玻璃粉末的中值粒径(D50)和低熔点玻璃粉末的软化温度，则阻燃性大幅度提高，耐热性、耐冲击性的平衡也优异。

由实施例3、8与实施例9、10的比较可知，作为阻燃剂，与磷系阻燃剂(B－2－1：缩合磷酸酯系阻燃剂。B―2－2：多磷酸盐系阻燃剂)相比，金属氢氧化物(B－1－1，B－1－2：氢氧化铝，)，对阻燃性提高有效果。

由实施例3与实施例13的比较可知，通过配合硅烷偶联剂，则可维持阻燃性，同时耐热性和耐冲击性提高。

由实施例3与实施例14的比较可知，通过配合冲击改良剂，则耐冲击性提高。

由实施例3、15与实施例16的比较可知，通过并用聚碳酸酯和增容剂，则阻燃性、耐热性、耐冲击性的平衡优异。

由实施例3与实施例17的比较可知，通过配合脂肪族聚酯系树脂(A－2－2：聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯)，则阻燃性、耐热性、耐冲击性的平衡优异。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(B)阻燃剂10～50重量份、和(C)低熔点玻璃粉末1～20重量份，所述(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径D50为6μm以下、并且软化温度为600℃以下。

2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，(B)阻燃剂为选自金属氢氧化物和磷系阻燃剂中的至少1种阻燃剂。

3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，所述金属氢氧化物为选自氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙中的至少1种。

4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，所述金属氢氧化物为氢氧化铝。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的热塑性树脂组合物，(B)阻燃剂与所述(C)低熔点玻璃粉末的配合比即(B)阻燃剂/(C)低熔点玻璃粉末，以重量比计为60/40～90/10。

6.根据权利要求1～5中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(D)结晶成核剂0.01～50重量份。

7.根据权利要求1～6中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(E)增塑剂0.1～50重量份。

8.根据权利要求1～7中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(F)硅烷偶联剂0.1～10重量份。

9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，(F)硅烷偶联剂为环氧系硅烷偶联剂。

10.一种成型品，其为将权利要求1～9中的任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。