CN103579561B - 用于可再充电锂电池的隔板和包括其的可再充电锂电池 - Google Patents
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Abstract
公开了用于可再充电锂电池的隔板和包括其的可再充电锂电池,所述用于可再充电锂电池的隔板包括多孔基材和粘附多孔层,所述粘附多孔层设置在所述多孔基材的至少一侧上并且包括第一偏氟乙烯‑六氟丙烯共聚物、第二偏氟乙烯‑六氟丙烯共聚物和填料颗粒。
Description
技术领域
公开了用于可再充电锂电池的隔板和包括其的可再充电锂电池。
背景技术
近来,随着平板(tablet)终端和智能手机的迅速普及,要求可再充电锂电池具有更高的容量,而且具有纤细的尺寸。
因此,铝叠层膜主要用作用于可再充电锂电池的外部材料,因为可自由地设计电池尺寸。
然而,所述铝叠层膜具有低的刚性,因此当使用其作为外部材料时难以改善可再充电电池的刚性。
发明内容
一个实施方式提供用于具有优异的抗弯曲性和高温循环寿命特性的可再充电锂电池的隔板。
另一实施方式提供包括所述用于可再充电锂电池的隔板的可再充电锂电池。
一个实施方式提供用于可再充电锂电池的隔板,其包括:多孔基材;和粘附多孔层,其设置在所述多孔基材的至少一侧上并且包括第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和填料颗粒,其中所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物具有大于或等于约1000000的重均分子量,所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物包括得自偏氟乙烯的结构单元和得自六氟丙烯的结构单元,在所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中,基于所述六氟丙烯和所述偏氟乙烯的总量,以大于或等于约10重量%的量包括所述六氟丙烯,和所述填料颗粒具有约1.5~约3μm的粒径(D50)和大于或等于约1μm的粒径(D10)。
基于所述粘附多孔层的总量,可以约1~约40重量%的量包括所述填料颗粒。
所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物可具有大于或等于约1000000且小于或等于约3000000的重均分子量。
在所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中,基于所述六氟丙烯和所述偏氟乙烯的总量,可以大于或等于约10重量%且小于或等于15重量%的量包括所述六氟丙烯。
所述填料颗粒可包括交联的聚(甲基)丙烯酸甲酯、交联的聚苯乙烯、或其组合。
另一实施方式提供可再充电锂电池,其包括:正极;负极;设置在所述正极和所述负极之间的所述隔板;和浸渍在所述正极、所述负极和所述隔板中的电解质。
所述负极可包括负极活性物质、水溶性聚合物和基于弹性体的聚合物。
本发明的其它实施方式包括在下面的详细描述中。
可提供具有优异的抗弯曲性和高温循环寿命特性的可再充电锂电池。
附图说明
图1A为显示根据一个实施方式的可再充电锂电池的卷绕元件的顶部平面图。
图1B为将图1A中的区域A放大的横截面图。
图2为显示在可再充电锂电池的弯曲试验中压头位移和施加至压头的试验力之间的相关性的图。
<符号说明>
100:卷绕元件
100a:电极堆叠结构体
10:负极
20:隔板
20a:粘附多孔层
20b:填料颗粒
20c:多孔基材
30:正极
具体实施方式
在下文中,详细描述本发明的实施方式。然而,这些实施方式是示例性的,且本公开内容不限于此。
参照图1A和图1B描述根据一个实施方式的包括隔板的可再充电锂电池。图1A和图1B仅显示根据一个实施方式的可再充电锂电池的结构的一个实例,因此本发明不限于此。
图1A为显示根据一个实施方式的可再充电锂电池的卷绕元件的顶部平面图;和图1B为将图1A的区域A放大的横截面图。
参照图1A和图1B,根据一个实施方式的可再充电锂电池包括卷绕元件100、电解质溶液和外部材料。
如图1A中所示,卷绕元件100将顺序堆叠有负极10、隔板20、正极30和隔板20的电极堆叠结构体100a在长度方向上卷绕,并在以B表示的箭头方向上压缩。
参照将图1A中的区域A放大的图1B,隔板20可包括多孔基材20c和在多孔基材20c的至少一侧、特别地两侧上形成的粘附多孔层20a。
对多孔基材20c没有特别限制,只要具有微孔以提供作为用于可再充电锂电池的基材的充足的性能和离子传输。例如,所述多孔基材可使用聚烯烃例如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等。另外,还可使用基于纤维素的无纺织物、陶瓷纸、以及耐热性多孔片例如聚酰亚胺、芳族聚酰胺等。
粘附多孔层20a可包括第一偏氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)共聚物、第二偏氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)共聚物和填料颗粒20b。
所述第一VDF-HFP共聚物可具有大于或等于约1000000、特别地大于或等于约1000000且小于或等于约3000000、进一步特别地大于或等于约1500000且小于或等于约2500000的重均分子量。当所述第一VDF-HFP共聚物具有所述范围的重均分子量时,涂覆溶液的粘度被适当地保持以合适地保持固体的比率,由此,粘附多孔层表面的光滑度可改善,且隔板的可生产性可改善。
所述第二VDF-HFP共聚物可具有200000-1000000、特别是400000-600000的重均分子量。
所述重均分子量可使用由JASCO CORPORATION制造的GPC-900测量。柱子可为由TOSOH CORPORATION制造的TSKgel Super AWM-H,和溶剂可为二甲基甲酰胺(DMF)。
所述第二VDF-HFP共聚物可包括得自偏氟乙烯的结构单元和得自六氟丙烯的结构单元。这里,基于所述六氟丙烯和所述偏氟乙烯的总量,可以大于或等于约10重量%、特别地大于或等于约10重量%且小于或等于约15重量%的量包括所述六氟丙烯。在所述六氟丙烯的以上范围内,可再充电锂电池的抗弯曲性可改善。
弯曲性能是指当在一个方向上施加压缩负荷时可再充电锂电池如何容易地折叠(弯曲)的程度。因此,抗弯曲性是指对所述弯曲(折叠)的强的抗性性质。换言之,就是说,随着用于折叠的力增加,抗弯曲性更高。
六氟丙烯的含量比率可根据NMR谱计算。特别地,六氟丙烯的含量比可通过如下得到:将各20mg的所述第一VDF-HFP共聚物和所述第二VDF-HFP共聚物溶解到0.6ml二甲亚砜中并测量所述溶液的19F-NMR谱。
对所述第一VDF-HFP共聚物和所述第二VDF-HFP共聚物的各含量比率没有特别限制。例如,基于所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量,可以约20~80重量%包括所述第一VDF-HFP共聚物,和基于所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量,可以约20~80重量%包括所述第二VDF-HFP共聚物。
基于所述粘附多孔层,所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物的总量为60-99重量%。
填料颗粒20b可具有约1.5~约3μm、特别地约1.5~约2.5μm的粒径(D50),以及大于或等于约1μm的粒径(D10)。对所述填料颗粒的粒径(D10)的上限没有特别限制,但其可为例如小于或等于约1.5μm。当所述填料颗粒具有所述范围的粒径时,粘附多孔层20a可薄地且均匀地涂覆在多孔基材20c上而没有凝结。
所述粒径(D50)可为中位直径且可为对应于50体积%的基于体积的积累值的粒径。另外,所述粒径(D10)可为对应于10体积%的基于体积的积累值的粒径。所述粒径是当将所述填料颗粒作为球形形状考虑时的粒径并可使用例如激光衍射粒度分析仪(由MALVERN制造,MASTER SIZER)测量。
如果所述粒径在所述范围内,对填料颗粒的形状可没有特别限制,但可通过乳液聚合和悬浮聚合将聚合物制造成球形形状。
所述填料颗粒可包括,特别地,交联的聚(甲基)丙烯酸甲酯、交联的聚苯乙烯、或其组合,和例如,其可包括交联的聚(甲基)丙烯酸甲酯。
所述交联的聚(甲基)丙烯酸甲酯是包括(甲基)丙烯酸甲酯主要材料的聚合物且在化学上是三维交联的聚合物。对在化学上三维交联方法没有特别限制,但其实例可包括通过使多官能单体聚合的交联方法、通过引入含有交联基团的单体的加热方法、通过用电子束照射聚合物的后处理的交联方法等。
基于所述粘附多孔层的总量,可以约1~约40重量%、且特别地约1~约30重量%的量包括所述填料颗粒。在所述填料颗粒的以上范围内,可再充电锂电池的抗弯曲性可改善。
粘附多孔层20a包括所述第一VDF-HFP共聚物、所述第二VDF-HFP共聚物、和所述填料颗粒,因此所述粘附多孔层和各电极在剪切方向上的粘附可改善,从而抗弯曲性可改善。
所述隔板可以下列方法制造:
将用于粘附多孔层的材料(其为所述第一VDF-HFP共聚物、所述第二VDF-HFP共聚物和所述填料颗粒)分散在分散介质中以提供混合溶液,然后将所述混合溶液涂覆在所述多孔基材的至少一侧上以提供隔板。特别地,使包括过量的所述混合溶液的多孔基材经过传输路径在具有预定间隙并彼此面对的两个迈尔(Meyer)棒之间通过,以将所述混合溶液涂覆在所述多孔基材的至少一侧上。
在这种情况下,膜的厚度可通过调节两个迈尔棒的直径和间隙的大小控制。
涂覆所述混合溶液的方法包括浸渍、喷射等,但不限于此。其中,可通过如下使用浸渍:将所述多孔基材浸入混合溶液的容器中并使其通过。
使经过所述迈耶棒的所述多孔基材在凝结溶液中通过。由此,可在所述多孔基材的至少一侧上形成粘附多孔层。
在所述多孔基材上涂覆所述溶液的量可通过如下调节:浸渍到所述多孔基材中的混合溶液的量、在多孔基材的表面上均匀地形成的粘附多孔层的厚度、所述混合溶液的物理性质、或者所述混合溶液在所述多孔基材上的保持和支持性质等。
另外,为了提供均匀的膜,可将所述混合溶液涂覆在所述多孔基材的两侧上。
负极10包括负极集流体10b和在负极集流体10b的至少一侧、特别地两侧上形成的负极活性物质层10a。
负极集流体10b可包括任何材料,只要是导体,且其实例可包括铝、铜、不锈钢、镀镍钢等。
负极端子可连接到负极集流体10b。
负极活性物质层10a可包括负极活性物质。
对负极活性物质没有特别限制,只要其可与锂合金化或者用锂可逆地嵌入和脱嵌。例如,所述负极活性物质可包括硅,金属如锂、铟、锡、铝等,以及其合金或氧化物;过渡金属氧化物例如Li4/3Ti5/3O4、SnO等;碳材料例如人造石墨、天然石墨、人造石墨与天然石墨的混合物、涂覆有人造石墨的天然石墨、石墨碳纤维、树脂烧制的碳、热分解气相生长碳、焦炭、中间碳微球(MCMB)、糠醇树脂烧制的碳、多并苯、基于沥青的碳纤维、气相生长碳纤维、天然石墨、不可石墨化的碳等;等等。这些可单独或者以两种或更多种的混合物使用。在所述碳材料中,可使用基于石墨的材料。
负极活性物质层10a可进一步包括增稠剂和粘结剂。
所述增稠剂可调节负极活性物质层浆料的粘度以合适地涂覆且同时可充当负极活性物质层10a中的粘结剂。
所述增稠剂可包括水溶性聚合物。所述水溶性聚合物的实例可包括基于纤维素的聚合物例如羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素等、其铵盐或其碱金属盐;聚丙烯酸盐例如聚丙烯酸钠等;聚乙烯醇或其变型;聚环氧乙烷;聚乙烯基吡咯烷酮;淀粉;磷酸淀粉;酪蛋白;各类改性淀粉;甲壳质;壳聚糖衍生物等。这些可单独或者以两种或更多种的混合物使用。其中,可使用基于纤维素的聚合物,和例如,可使用羧甲基纤维素的碱金属盐。
所述粘结剂可保持负极活性物质层10a的形状且可为负极活性物质层10a提供柔性。
当将所述粘结剂添加到包括用于分散介质的有机溶剂的浆料中时,可使用能够溶解在所述有机溶剂中的聚合物。所述聚合物的实例可包括偏氟乙烯聚合物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、丙烯腈聚合物、其酸改性的聚合物等。
另外,当将所述粘结剂添加到包括用于分散介质的水的浆料中时,所述粘结剂可以水分散体使用。所述粘结剂可包括基于弹性体的聚合物。所述基于弹性体的聚合物的实例可包括丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)、天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、氯丁橡胶(CR)、氯磺化的聚乙烯(CSM)、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物、以及其部分或完全氢化物、基于丙烯酸酯的共聚物等。另外、为了改善粘附,其可用具有极性官能团例如羧酸基团、磺酸基团、磷酸基团、羟基等的单体改性。
对所述负极活性物质、所述增稠剂和所述粘结剂的组成比没有特别限制。例如,负极活性物质层10a可包括约90~约99重量%的所述负极活性物质、约0.5~约5重量%的所述增稠剂和约0.5~约5重量%的所述粘结剂。
对负极10的厚度没有特别限制。
正极30包括正极集流体30b和在正极集流体30b的至少一侧、特别地两侧上形成的正极活性物质层30a。
正极集流体30b可包括任何导体例如铝、不锈钢、镀镍钢等。
正极集流体30b可与正极端子连接。
正极活性物质层30a包括正极活性物质。
对所述正极活性物质没有特别限制,只要该物质可以可逆地嵌入和脱嵌锂离子。例如,所述正极活性物质可包括锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂镍钴氧化物、锂镍钴铝氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂锰氧化物、磷酸锂铁、硫化镍、硫化铜、硫、铁氧化物、钒氧化物等。这些可单独或者以两种或更多种的混合物使用。例如,可使用具有层状岩盐结构的锂过渡金属氧化物。
在这里,所述层状是指薄片形状。另外,所述岩盐结构是指氯化钠结构,其为晶体结构的一种类型,且意指由各阳离子和阴离子形成的面心立方晶格在晶胞的角的仅1/2中穿过的结构。
所述具有层状岩盐结构的锂过渡金属氧化物可包括,例如,由以下化学式1表示的化合物或由以下化学式2表示的化合物。
[化学式1]
Li1-x-y-zNixCoyAlzO2
[化学式2]
Li1-x-y-zNixCoyMnzO2
在以上化学式1和2中,0<x<1,0<y<1,0<z<1和x+y+z<1。
正极活性物质层30a可进一步包括粘结剂。
所述粘结剂可使所述正极活性物质粘结且同时可将所述正极活性物质与所述正极集流体粘结。
对所述粘结剂没有特别限制,例如氟化树脂如聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)等,丙烯腈共聚物,丙烯酸酯共聚物,甲基丙烯酸酯共聚物等。
另外,所述粘结剂可为上述的基于弹性体的聚合物。
所述正极和所述负极可进一步包括导电添加剂、添加剂等。
负极10和正极30可通过下列方法制造:
将用于所述负极和所述正极的各材料分散在分散介质中以分别提供负极活性物质层浆料和正极活性物质层浆料,然后涂覆在各集流体的至少一侧上并通过将其加热而干燥以除去介质以分别提供负极和正极。
电极堆叠结构体100a可通过顺序堆叠负极10、隔板20、正极30和隔板20而制造。由此,将隔板20设置在电极堆叠结构体100a的一侧上,并将负极10设置在电极堆叠结构体100a的另一侧上,因此通过卷绕所述电极堆叠结构体,负极10接触隔板20。因此,卷绕元件100可在与以B表示的箭头平行的方向上压缩。
所述电解质溶液为锂盐溶解在有机溶剂中的溶液。
所述锂盐可包括LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiCF3CF2SO3、LiC(CF3SO2)3、LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiN(CF3CF2CO)2、LiBOB等。这些可单独或者以两种或更多种的混合物使用。
所述有机溶剂可包括环状碳酸酯例如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯等,或者线型碳酸酯例如碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸乙甲酯等。这些可单独或者以两种或更多种的混合物使用。
所述电解质溶液可浸渍在所述正极、所述负极和所述隔板中。
所述外部材料可包括,例如,铝叠层物等。
在下文中,参照实施例更详细地说明实施方式。然而,这些实施例是示例性的,且本公开内容不限于此。
此外,未在本公开内容中描述的内容可被具有本领域的知识的技术人员充分地理解且在此将不进行说明。
实施例1
(正极的制造)
将95重量%的LiCoO2、2重量%的炭黑导电剂和3重量%的聚偏氟乙烯粘结剂在N-甲基-2-吡咯烷酮分散介质中混合和分散以提供正极活性物质层浆料。随后,将所述正极活性物质层浆料均匀地涂覆在具有15μm厚度的铝箔正极集流体的两侧上并干燥,然后通过辊压机压缩以提供正极。然后,将正极端子安装在所述正极集流体处。在所述正极集流体的两侧上形成的正极活性物质层具有110μm的厚度。
(负极的制造)
将98重量%的石墨粉末、1重量%的羧甲基纤维素的钠盐和1重量%的羧基改性的苯乙烯-丁二烯共聚物的水分散体分散在去离子水分散介质中以提供负极活性物质层浆料。随后,将所述负极活性物质层浆料均匀地涂覆在具有9μm厚度的铜箔负极集流体的两个表面上并干燥且通过辊压机压缩以提供负极。然后将所述负极集流体安装有负极端子。在所述负极集流体的两侧上形成的负极活性物质层具有120μm的厚度。
(隔板的制造)
将1.5重量%的具有1950000的重均分子量的第一偏氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)共聚物(97重量%的偏氟乙烯和3重量%的六氟丙烯)、3.5重量%的具有470000的重均分子量的第二偏氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)共聚物(89重量%的偏氟乙烯和11重量%的六氟丙烯)、0.25重量份的具有1.3μm的粒径(D10)和1.8μm的粒径(D50)并包括交联的聚(甲基)丙烯酸甲酯的填料颗粒、66.5重量%的二甲基乙酰胺和28.5重量%的三丙二醇混合以提供混合溶液。
随后,制备包括50重量%的水、30重量%的二甲基乙酰胺和20重量%的三丙二醇的凝结溶液。
随后,将所述混合溶液涂覆在具有9μm的厚度的聚乙烯微孔层的两侧上。使用日本专利No.4588286的图1中所示的制造设备进行所述涂覆。在这种情况下,对于称量和平滑化夹具,使用具有20mm直径的迈尔棒。在两个迈尔棒和所述凝结溶液之间的空气间隙为7cm。两个迈尔棒之间的间隙为40μm,和将所述聚乙烯微孔层设置在两个迈尔棒的中心。然后将控制在30℃的所述混合溶液和控制在40℃的所述凝结溶液引入预定的容器中。
将所述聚乙烯微孔层以3m/分钟的速度移动、涂覆和凝结,然后洗涤和干燥以提供隔板。在这种情况下,凝结时间为30秒,在所述聚乙烯微孔层的两侧上形成的粘附多孔层具有3μm的厚度和2g/m2的重量。
(可再充电锂电池单元的制造)
将获得的正极、负极和隔板以图1中所示的顺序堆叠并在长度方向上卷绕且压缩以提供平坦的卷绕元件。
将所述卷绕元件插入到外部材料中,所述外部材料包括从内侧起的聚丙烯/铝/尼龙的三层的叠层膜且具有120μm的厚度,和通过热融合从所述外部材料取出电极端子。
将LiPF6以1.2mol/l的浓度溶解在碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂(EC:DEC的重量比=3:7)中的电解质溶液注入在插入有所述卷绕元件的外部材料中,并通过在减压下的热融合将所述外部材料的另一侧密封。将其在热板上在80℃下加热3分钟以提供具有厚度3mm×宽度30mm×高度30mm的可再充电锂电池。
实施例2~6和对比例1~4
根据与实施例1中相同的程序制造各可再充电锂电池,除了将所述第一VDF-HFP共聚物、所述第二VDF-HFP共聚物和所述填料颗粒的组成如下表1中所示改变以提供隔板。
评价1:初始放电容量的测量
将由实施例1~6和对比例1~4获得的各可再充电锂电池在25℃下以30mA的恒定电流充电直至4.2V并继续以恒定电压充电直至3mA的充电电流。然后,将其在60mA下以恒定电流放电直至3.0V的终止电压。该放电容量对应于初始放电容量。
评价2:弯曲试验
在评价1中测量初始放电容量,然后使用由Shimadzu Corporation制造的AGS-X台式精密万能试验机测量抗弯强度。
特别地,将所述可再充电锂电池装在具有15mm间隙的夹具中,并与所述卷绕元件平行地设置具有的间隙直径曲率和30mm的宽度的压头。并且当将压头以1mm/分钟在从所述压头起向下的方向上推动时测量负荷,并将最大负荷认为是可再充电锂电池的弯曲点以确定抗弯强度。
图2为显示在可再充电锂电池的弯曲试验中压头位移与压头中负载的试验力之间的相关性的图。在图2中,由于所述可再充电锂电池在29000mN的负荷下弯曲,因此所述可再充电锂电池具有29000mN的抗弯强度。
评价3:高温循环寿命特性
对于根据实施例1~6和对比例1~4的各可再充电锂电池测量评价1的初始放电容量,然后将其在恒温器中在50℃下以300mA充电直至4.2V,并继续以恒电压充电直至30mA的电流。随后,将其以300mA的恒定电流放电直至3.0V。重复充电和放电操作300次,并测量放电容量,且将容量保持力计算和显示于下表1中。
在表1中,通过在50℃下第300次放电容量对初始放电容量的百分数确定容量保持力(%)。
[表1]
-(重量%)*为基于总共100的PVdF、第一VDF-HFP共聚物、第二VDF-HFP共聚物、二甲基乙酰胺和三丙二醇的单位。
-(重量%)**为显示基于第一VDF-HFP共聚物的总量或第二VDF-HFP共聚物的总量的各HFP含量的单位。
-(重量份)***为基于总共100重量份的PVdF、第一VDF-HFP共聚物、第二VDF-HFP共聚物、二甲基乙酰胺和三丙二醇的单位。
-第一VDF-HFP共聚物和第二VDF-HFP共聚物的重均分子量通过由JASCOCORPORATION制造的GPC-900在以下条件下测量
柱子:TSKgel Super AWM-H(两根)(由thor制造)
移动溶剂:二甲基甲酰胺(DMF)
标准样品:单分散聚苯乙烯(由thor制造)
柱子温度:40℃
流速:10ml/分钟
-六氟丙烯(HFP)的含量比率通过如下获得:将各20mg的第一VDF-HFP共聚物和第二VDF-HFP共聚物在100℃下溶解在0.6ml二甲亚砜中,并测量溶液的19F-NMR谱。
-将填料颗粒分散在含有非离子表面活性剂(Triton X-100)的水中,并通过使用激光衍射粒度分析仪(由Sysmex制造的MASTER SIDER-2000)测量填料颗粒的粒径。对于基于体积的粒径分布,通过从小的尺寸起积累的体积达到10%的粒径确定粒径(D10),并通过从小的尺寸起积累的体积达到50%的粒径确定粒径(D50)。
如表1中所示,理解与对比例1~4相比,根据一个实施方式的实施例1~6具有改善的抗弯曲性,同时保持优异的高温循环寿命特性。
尽管已关于目前被认为是实践性的示例性实施方式的内容描述了本公开内容,但将理解,本发明不限于所公开的实施方式,而是相反,意图涵盖所附权利要求的精神和范围内包括的各种变型和等同布置。
Claims (7)
1.用于可再充电锂电池的隔板,包括:
多孔基材;和
粘附多孔层,其设置在所述多孔基材的至少一侧上并且包括第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和填料颗粒,
其中所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物具有大于或等于1000000的重均分子量,
所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物包括得自偏氟乙烯的结构单元和得自六氟丙烯的结构单元,在所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中,基于所述六氟丙烯和所述偏氟乙烯的总量,以大于或等于10重量%的量包括所述六氟丙烯,和
所述填料颗粒具有1.5~3μm的粒径D50和大于或等于1μm的粒径D10,
其中所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物在结构上不同于所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
2.权利要求1的隔板,其中基于所述粘附多孔层的总量,以1~40重量%的量包括所述填料颗粒。
3.权利要求1的隔板,其中所述第一偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物具有大于或等于1000000且小于或等于3000000的重均分子量。
4.权利要求1的隔板,其中在所述第二偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中,基于所述六氟丙烯和所述偏氟乙烯的总量,以大于或等于10重量%且小于或等于15重量%的量包括所述六氟丙烯。
5.权利要求1的隔板,其中所述填料颗粒包括交联的聚(甲基)丙烯酸甲酯、交联的聚苯乙烯、或其组合。
6.可再充电锂电池,包括
正极;
负极;
设置在所述正极和所述负极之间的根据权利要求1-5任一项的隔板;和
浸渍在所述正极、所述负极和所述隔板中的电解质。
7.权利要求6的可再充电锂电池,其中所述负极包括负极活性物质、水溶性聚合物和基于弹性体的聚合物。
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