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CN103555261A - 一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法 - Google Patents

一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法 Download PDF

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CN103555261A
CN103555261A CN201310532274.0A CN201310532274A CN103555261A CN 103555261 A CN103555261 A CN 103555261A CN 201310532274 A CN201310532274 A CN 201310532274A CN 103555261 A CN103555261 A CN 103555261A
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acrylate
acid
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崔亨利
王建斌
陈田安
解海华
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Yantai Darbond Technology Co Ltd
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Yantai Darbond Technology Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种紫外线固化型结构粘结剂,其特征在于含有以下重量份的原料:丙烯酸酯改性聚氨酯树脂40~60份、甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶2~10份、特殊环烯烃丙烯酸酯单体20~40份、含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体2~10份、光引发剂1~5份、气相法二氧化硅1~5份、硅烷偶联剂0.5~2份、焦性没食子酸0.01~0.1份,稳定剂0.001~0.01份。与现有技术相比,本发明提供的紫外线固化型粘结剂具有较高的粘结强度,耐黄变性能良好,适合于LED背光源透镜的粘接。

Description

一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及粘结剂技术领域,尤其涉及一种可紫外固化的结构粘结剂及其制备方法。
背景技术
近年来,LED(发光二极管)背光技术不断发展完善,逐步进入产业化。相比CCFL(冷阴极荧光灯管),LED有着明显的节能优势,并且色域更广,寿命更长,更加绿色环保,更加符合目前电子产品轻薄便利的消费趋势。在笔记本、显示器及电视机等产品中,LED背光源将逐步取代CCFL背光源,成为市场的主流。LED背光模组中的光学透镜需要通过粘结剂与PCB基板结合。
紫外线固化型粘结剂具有固化速度快、成本相对低的优势,被广泛应用于玻璃器皿的修复、玻璃元器件的组装。随着紫外光固化技术应用领域的不断扩展,在手机、电视机、电脑、导航仪和车载显示器等产品中紫外线固化型粘结剂都将发挥着重要的作用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有适宜的触变性粘度,高粘接强度,耐黄变,适用于LED背光源透镜粘接的紫外线固化型结构粘结剂;本发明的另一目的是提供这种紫外线固化型结构粘结剂的制备方法;本发明还提供这种紫外线固化型结构粘结剂的使用方法。
为实现第一个发明目的,本发明提供的技术方案如下:一种紫外线固化型结构粘结剂,粘度(Brookfield RV旋转粘度计,20rpm,25℃)为5000~50000mPa.s,优选6000mPa.s~35000mPa.s,触变指数为1.2~6,优选1.5~5,含有如下重量份的原料:丙烯酸酯改性聚氨酯树脂40~60份、甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶2~10份、特殊环烯烃丙烯酸酯单体20~40份、含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体2~10份、光引发剂1~5份、气相法二氧化硅1~5份、硅烷偶联剂0.5~2份、焦性没食子酸0.01~0.1份,稳定剂0.001~0.01份。
本发明进一步,所述甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶为CVC公司的Hypro 1300X33LC或Hypro 1300X43LC。
本发明进一步,所述特殊环烯烃丙烯酸酯单体的结构如下(Ⅰ):
本发明进一步,所述焦性没食子酸结构如下(Ⅱ):
Figure 329373DEST_PATH_IMAGE002
焦性没食子酸的加入可以在不增大固化能量的前提下提高体系的耐热性。
本发明进一步,所述含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯中的一种或任意几种的混合物。
本发明进一步,所述稳定剂为乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)、乙二胺四乙酸三钠(EDTA-3Na)、乙二胺四乙酸四钠(EDTA-4Na)中的一种;使用时配制成10%浓度的水溶液。
本发明进一步,所述气相法二氧化硅为卡博特公司的TS-720、TS-530,赢创公司的R202、R972、R7200、R8200,瓦克公司的H18、H20中的一种或任意几种的混合物。
本发明进一步,所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
本发明进一步,所述光引发剂为1-羟基-环已基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯的混合物。
为实现第二个发明目的,本发明的这种紫外线固化型结构粘结剂的制备方法包括如下步骤:
(1)将聚酯二元醇在110℃~120℃的温度下抽真空脱水1小时~2小时;然后依次加入二异氰酸酯、催化剂,并在50℃~70℃的温度下充分搅拌,反应2小时~3小时;接着再依次加入阻聚剂、抗氧剂、含羟基丙烯酸酯,并在60℃~80℃的温度下充分搅拌,继续反应2小时~3小时,直至对取出样品测得的红外光谱中异氰酸酯基团的吸收峰消失,然后加入活性稀释剂,搅拌均匀,降温出料,得到丙烯酸酯改性聚氨酯树脂;
(2)将丙烯酸酯改性聚氨酯树脂、甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶、特殊环烯烃丙烯酸酯单体、含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体、稳定剂、气相法二氧化硅依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2小时~3小时,使体系混合均匀;接着加入光引发剂、硅烷偶联剂和焦性没食子酸,继续搅拌1小时~2小时,抽真空脱泡,出料。
在上述技术方案的基础上,本发明进一步,步骤(1)中聚酯二元醇:二异氰酸酯:含羟基丙烯酸酯的摩尔比为1:1.2~2.0:0.4~2.0;
所述催化剂、阻聚剂、抗氧剂均占步骤(1)原料总质量的0.1‰~1‰,所述活性稀释剂占步骤(1)原料总质量的20%~50%。
本发明进一步,所述聚酯二元醇为分子量在500~3000的聚己二酸二乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸复合多元醇酯二元醇系列、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、脂肪酸改性的聚酯二元醇中的一种。
本发明进一步,所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
本发明进一步,所述含羟基丙烯酸酯为丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸-β-羟丁酯、叔癸酸缩水甘油酯丙烯酸酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二丙二醇单丙烯酸酯、1,3-丙二醇单丙烯酸酯、1,4-丁二醇单丙烯酸酯中的一种。
本发明进一步,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
本发明进一步,所述阻聚剂为对羟基苯甲醚。
本发明进一步,所述抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯。
本发明进一步,所述活性稀释剂为丙烯酸-2-乙基己酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉中的一种或任意几种的混合物。
为实现第三个发明目的,本发明提供的这种紫外线固化型粘结剂可以应用于LED背光源透镜粘接,具体步骤如下:将紫外线固化型粘结剂通过点胶或者丝网印刷于PCB基板上,再将LED背光源透镜放置于紫外线固化型粘结剂上,然后通过紫外光照射使粘结剂固化。
进一步,所述透镜的材质为玻璃、石英、亚克力、聚碳酸酯中的一种。
进一步,所述紫外线照射能量在3000mJ/cm2以下。
与现有技术相比,本发明提供的紫外线固化型粘结剂具有较高的粘结强度,耐黄变性能良好,适合于LED背光源透镜的粘接。
具体实施方式
测试方法如下:
(1)粘度和触变指数的测定
根据GB/T 2794-1995,通过Brookfield RV粘度计测试胶样在2.5rpm和20rpm下的粘度,测试温度25℃。2.5rpm下粘度与20rpm下的粘度的比值即为触变指数;
(2)耐黄变性的测定
将胶样涂覆于载玻片上,紫外线照射固化,放入90℃烘箱中7天,观察老化前后的颜色变化,按照下述3个等级进行评价:
○:无颜色变化
△:颜色变化微小,不明显
×:颜色变化非常明显
(3)可靠性测试前后推力的测定
将胶点于PCB基板上,放置亚克力材质的透镜,紫外线照射固化,测试其推力。另外再做一些样件,先在85℃×85%RH老化箱中放置500小时,再继续在冷热冲击箱(-40℃↔100℃,1h/cycle)中放置168个循环,取出在室温条件下放置30分钟,再测试其推力。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
将100克羟值为215的聚酯二元醇(赢创Oxyester EP-HS2272)加入到反应器中,在110℃的温度下抽真空脱水1小时,降温至40℃以下,加入48.8克甲苯二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在50℃反应2小时,依次加入0.3克对羟基苯甲醚、0.45克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、19.5克丙烯酸-β-羟乙酯,继续在60℃反应2小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入43g丙烯酸异冰片酯,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU1]。
将40g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU1]、2g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X43LC)、20g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、2g甲基丙烯酸羟乙酯、0.01g10%浓度的EDTA-2Na水溶液、1.3g气相法二氧化硅(瓦克公司的H18)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2小时,使体系混合均匀;接着加入0.5g1-羟基-环已基苯基甲酮、0.5g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、0.5gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.01g焦性没食子酸,继续搅拌1小时,抽真空脱泡,出料。
实施例2
将100克羟值为107的聚酯二元醇(赢创Oxyester T1136)加入到反应器中,在115℃的温度下抽真空脱水1.5小时,降温至40℃以下,加入33.3g异佛尔酮二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在55℃反应2.5小时,依次加入0.2克对羟基苯甲醚、0.35克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、15.1克丙烯酸-β-羟丁酯,继续在65℃反应2.5小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入55g丙烯酸四氢呋喃酯,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU2]。
将44g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU2]、4g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X33LC)、24g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、4g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.03g10%浓度的EDTA-3Na水溶液、2.8g气相法二氧化硅(赢创公司的R202)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2.2小时,使体系混合均匀;接着加入4g1-羟基-环已基苯基甲酮、1g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、0.5gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.02g焦性没食子酸,继续搅拌1.2小时,抽真空脱泡,出料。
实施例3
将100克羟值为56的聚酯二元醇(赢创Oxyester EP-T568)加入到反应器中,在110℃的温度下抽真空脱水2小时,降温至40℃以下,加入17.8g异佛尔酮二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在60℃反应2.8小时,依次加入0.25克对羟基苯甲醚、0.25克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、8.2克丙烯酸-β-羟丙酯,继续在70℃反应2小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入39g丙烯酰吗啉,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU3]。
将48g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU3]、3g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X43LC)、26g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、5g丙烯酸-4-羟基丁酯、0.05g10%浓度的EDTA-4Na水溶液、3.2g气相法二氧化硅(卡博特公司的TS720)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2小时,使体系混合均匀;接着加入1g1-羟基-环已基苯基甲酮、1g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、0.8gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.05g焦性没食子酸,继续搅拌1小时,抽真空脱泡,出料。
实施例4
将100克羟值为215的聚酯二元醇(赢创Oxyester EP-HS2272)加入到反应器中,在115℃的温度下抽真空脱水1小时,降温至40℃以下,加入38.5克4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在65℃反应3小时,依次加入0.3克对羟基苯甲醚、0.45克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、19.5克叔癸酸缩水甘油酯丙烯酸酯,继续在75℃反应3小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入55g丙烯酸-2-乙基己酯,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU4]。
将50 g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU4]、5g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X33LC)、29g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、6g甲基丙烯酸羟丙酯、0.06g10%浓度的EDTA-Na水溶液、2.3g气相法二氧化硅(瓦克公司的H20)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2.5小时,使体系混合均匀;接着加入2g1-羟基-环已基苯基甲酮、3g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、1.2gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.05g焦性没食子酸,继续搅拌1.5小时,抽真空脱泡,出料。
实施例5
将100克羟值为107的聚酯二元醇(赢创Oxyester T1136)加入到反应器中,在120℃的温度下抽真空脱水1.5小时,降温至40℃以下,加入54.6克苯二亚甲基二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在70℃反应2小时,依次加入0.3克对羟基苯甲醚、0.40克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、19.5克叔癸酸缩水甘油酯丙烯酸酯,继续在80℃反应2小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入25g2-苯氧基乙基丙烯酸酯,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU5]。
将52g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU5]、7g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X43LC)、32g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、7g 2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、0.07g10%浓度的EDTA-2Na水溶液、3.4g气相法二氧化硅(赢创公司的R972)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2.5小时,使体系混合均匀;接着加入2g1-羟基-环已基苯基甲酮、2g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、1.5gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.08g焦性没食子酸,继续搅拌1.5小时,抽真空脱泡,出料。
实施例6
将100克羟值为56的聚酯二元醇(赢创Oxyester EP-T568)加入到反应器中,在120℃的温度下抽真空脱水2小时,降温至40℃以下,加入40.5克苯二亚甲基二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在60℃反应2.5小时,依次加入0.25克对羟基苯甲醚、0.40克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、19.5克二乙二醇单丙烯酸酯,继续在65℃反应2.5小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入35g丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU6]。
将55 g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU6]、8g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X33LC)、36g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、8g丙烯酸己内酯、0.08g10%浓度的EDTA-3Na水溶液、4.3g气相法二氧化硅(卡博特公司的TS530)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2.5小时,使体系混合均匀;接着加入1g1-羟基-环已基苯基甲酮、3g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、1.8gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.08g焦性没食子酸,继续搅拌1.8小时,抽真空脱泡,出料。
实施例7
将100克羟值为215的聚酯二元醇(赢创Oxyester EP-HS2272)加入到反应器中,在110℃的温度下抽真空脱水1小时,降温至40℃以下,加入36.8克六亚甲基二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在65℃反应2.8小时,依次加入0.2克对羟基苯甲醚、0.3克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、26.8克二丙二醇单丙烯酸酯,继续在75℃反应3小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入48g丙烯酸月桂酯,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU7]。
将58g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU7]、9g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X43LC)、38g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、4g甲基丙烯酸羟丁酯、5g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.09g10%浓度的EDTA-4Na水溶液、4.8g气相法二氧化硅(赢创公司的R7200)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌3小时,使体系混合均匀;接着加入2g1-羟基-环已基苯基甲酮、1g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.1g焦性没食子酸,继续搅拌2.0小时,抽真空脱泡,出料。
实施例8
将100克羟值为107的聚酯二元醇(赢创Oxyester T1136)加入到反应器中,在120℃的温度下抽真空脱水2小时,降温至40℃以下,加入25.5克六亚甲基二异氰酸酯,0.1克二月桂酸二丁基锡,在70℃反应3小时,依次加入0.3克对羟基苯甲醚、0.45克抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、11.5克1,3-丙二醇单丙烯酸酯,继续在80℃反应3小时,取样测红外光谱确认异氰酸酯基团的红外吸收峰消失,加入60g N,N二甲基丙烯酰胺,搅拌均匀,降温出料即为丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU8]。
将60g丙烯酸酯改性聚氨酯树脂[AU8]、10g甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶(CVC公司Hypro 1300X33LC)、40g特殊环烯烃丙烯酸酯单体、2g甲基丙烯酸羟乙酯、8g丙烯酸-4-羟基丁酯、0.1g10%浓度的EDTA-2Na水溶液、5.0g气相法二氧化硅(赢创公司的R8200)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌3小时,使体系混合均匀;接着加入3g1-羟基-环已基苯基甲酮、2g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和0.1g焦性没食子酸,继续搅拌2.0小时,抽真空脱泡,出料。
对比例
将40g聚氨酯丙烯酸酯齐聚体(沙多玛公司CN978)、20g改性环氧丙烯酸酯(长兴公司6215-100)、30g丙烯酸四氢呋喃酯、20gN,N-二甲基丙烯酰胺、7.1g气相法二氧化硅(赢创公司的R202)依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌3小时,使体系混合均匀;接着加入4g1-羟基-环已基苯基甲酮、1g2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯,继续搅拌2.0小时,抽真空脱泡,出料。
表1实施例的分析测试结果
Figure 96076DEST_PATH_IMAGE003
结果表明,与对比例相比,实施例1-8得到的紫外光固化胶的触变性粘度适中,而且固化后耐黄变性能良好,苛刻的可靠性测试后仍能保持较高的粘接强度,适用于LED背光源透镜的粘接。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种紫外线固化型结构粘结剂,粘度(Brookfield RV旋转粘度计,20rpm,25℃)为5000m~50000mPa.s,触变指数为1.2~6,其特征在于含有以下重量份的原料:丙烯酸酯改性聚氨酯树脂40~60份、甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶2~10份、特殊环烯烃丙烯酸酯单体20~40份、含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体2~10份、光引发剂1~5份、气相法二氧化硅1~5份、硅烷偶联剂0.5~2份、焦性没食子酸0.01~0.1份,稳定剂0.001~0.01份。
2.如权利要求1所述一种紫外线固化型结构粘结剂,所述的粘度为6000m~35000mPa.s,触变指数为1.5~5。
3.一种紫外线固化型结构粘结剂的制备方法,其特征在于包含以下步骤:
(1)将聚酯二元醇在110℃~120℃下抽真空脱水1~2小时,然后依次加入二异氰酸酯、催化剂,并在50~70℃下充分搅拌反应2~3小时,再依次加入阻聚剂、抗氧剂、含羟基丙烯酸酯并在60~80℃的温度下充分搅拌,继续反应2~3小时,直至对取出样品测得的红外光谱中异氰酸酯基团的吸收峰消失,然后加入活性稀释剂,搅拌均匀,降温出料,即得到丙烯酸酯改性聚氨酯树脂;
(2)将上述丙烯酸酯改性聚氨酯树脂、甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶、特殊环烯烃丙烯酸酯单体、含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体、稳定剂、气相法二氧化硅依次加入双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌2~3小时,使体系混合均匀,然后加入光引发剂、硅烷偶联剂和焦性没食子酸,继续搅拌1~2小时,抽真空脱泡,出料。
4.如权利要求2所述的一种紫外线固化型结构粘结剂的制备方法,其特征在于步骤(1)中聚酯二元醇:二异氰酸酯:含羟基丙烯酸酯的摩尔比为1:1.2~2.0:0.4~2.0;所述催化剂、阻聚剂、抗氧剂均各占步骤(1)原料总质量的0.1‰~1‰;所述活性稀释剂占步骤(1)原料总质量的20%~50%。
5.如权利要求2所述的一种紫外线固化型结构粘结剂的制备方法,其特征在于步骤(1)所述聚酯二元醇为分子量500~3000的聚己二酸二乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸复合多元醇酯二元醇系列、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、脂肪酸改性聚酯二元醇中的一种;所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4,4` -二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种;所述含羟基丙烯酸酯为丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸-β-羟丁酯、叔癸酸缩水甘油酯丙烯酸酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二丙二醇单丙烯酸酯、1,3-丙二醇单丙烯酸酯、1,4-丁二醇单丙烯酸酯中的一种;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡;阻聚剂为对羟基苯甲醚;抗氧剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯;所述活性稀释剂为丙烯酸-2-乙基己酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉中一种或任意几种的混合物。
6.如权利要求2所述的一种紫外线固化型结构粘结剂或权利要求2所述的一种紫外线固化型结构粘结剂的制备方法,其特征在于步骤(2)所述甲基丙烯酸酯改性液体丁腈橡胶为CVC公司的Hypro 1300X33 LC或Hypro 1300X43 LC;所述特殊环烯烃丙烯酸酯单体为的结构如下(Ⅰ):
所述含功能性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯中一种或任意几种的混合物;所述稳定剂为乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)、乙二胺四乙酸三钠(EDTA-3Na)、乙二胺四乙酸四钠(EDTA-4Na)中的一种,使用时配制成10%浓度的水溶液;所述气相法二氧化硅为卡博特公司的TS-720、TS-530,赢创公司的R202、R972、R7200、R8200和瓦克公司的H18、H20中的一种或任意几种的混合物;所述焦性没食子酸结构如下(Ⅱ):
Figure 121345DEST_PATH_IMAGE002
所述光引发剂为1-羟基-环已基苯基甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯的混合物;所述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
7.如权利要求1所述的一种紫外线固化型结构粘结剂在LED背光源透镜粘接中的应用。
8.如权利要求7所述的一种紫外线固化型结构粘结剂在LED背光源透镜粘接中的应用,其特征在于具体步骤如下:将紫外线固化型粘结剂通过点胶或者丝网印刷于PCB基板上,再将LED背光源透镜放置于紫外线固化型粘结剂上,然后通过紫外线照射使粘结剂固化。
9.如权利要求8所述的一种紫外线固化型结构粘结剂在LED背光源透镜粘接中的应用,其特征在于所述透镜的材质为玻璃、石英、亚克力、聚碳酸酯中的一种;所述紫外线照射能量在3000mJ/cm2以下。
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