[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN103500831B - 阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法 - Google Patents

阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103500831B
CN103500831B CN201310498055.5A CN201310498055A CN103500831B CN 103500831 B CN103500831 B CN 103500831B CN 201310498055 A CN201310498055 A CN 201310498055A CN 103500831 B CN103500831 B CN 103500831B
Authority
CN
China
Prior art keywords
based solid
solid solution
manganese based
doped
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310498055.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103500831A (zh
Inventor
曹余良
何巍
杨汉西
艾新平
苑丁丁
尚珂会
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University WHU
Original Assignee
Wuhan University WHU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University WHU filed Critical Wuhan University WHU
Priority to CN201310498055.5A priority Critical patent/CN103500831B/zh
Publication of CN103500831A publication Critical patent/CN103500831A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103500831B publication Critical patent/CN103500831B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种阴离子掺杂锰基固溶体正极材料，其结构通式为Li[Li( （ x+1 ） / （ 2+x ） )Mn(x/ （ 2+x ） )M( （ 1-x ） / （ x+2 ） )]O2-mY2m/z，式中Y为掺杂阴离子，M为过渡金属层掺杂元素，0<x<1，0<m<0.2，z为掺杂阴离子Y的化合价。Y优选S2-，PO4 3-，SiO4 4-，BO3 3-，SO4 2-中的一种或一种以上，过渡金属层掺杂元素M一般选自Co，Ni，Fe，Cr中的一种或一种以上阴离子。掺杂元素加入到锰基固溶体材料结构中，与O形成更加稳定的化学键以稳定O在晶体结构中的位置，显著地提高了晶体结构稳定性，从而获得更好的电化学稳定性。

Description

阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料及制备方法领域，具体涉及阴离子掺杂的锰基固溶体正极材料及其制备方法。
背景技术
化学电源是当前重大新能源技术发展的关键环节，锂离子电池作为当前化学电源中能量密度最高的化学储能体系，已经在手机，笔记本等便携式电子产品市场中取得了重大的成功。然而，当下商品化的锂离子电池由于其正极材料LiCoO2实际比容量较低（约140mAh·g-1），价格昂贵，有毒等因素，制约了其进一步在未来电动汽车，储能电站等重大新能源应用领域的应用。因此，发展下一代锂离子电池正极材料成为新能源领域的研究热点。其中，锰基固溶体材料由于比容量高（超过250mAh·g-1），成本低廉，环境友好受到了研究者们的广泛关注。
锰基固溶体材料虽然在文献中普遍报道了较高的比容量，但由于其电子电导偏低，导致了其倍率性能较差，且循环过程中的容量衰减较快，这些因素阻止了锰基固溶体材料的进一步大规模应用。在研究中改善这种锰基固溶体材料性能的一种方式是离子掺杂。在锰基固溶体材料中O离子通过六方密堆积形成晶体的构架，阳离子（Co,Ni,Mn等）填充到阳离子形成的构架的空隙之中，形成六方晶系层状结构，O离子在晶格中的稳定性对晶体框架的稳定有非常重要的影响。美国阿贡实验室报道了掺F锰基固溶体材料Li(Li0.2Ni0.15+0.5zCo0.10Mn0.55?0.5z)O2?zFz的电化学性能，F掺杂是替代O离子在晶格中的位置，由于过渡金属阳离子M与F有较强的键合作用，所以可以稳定晶体结构，改善循环性能，虽然经过F处理后的电极材料容量有所降低，但该材料的电化学稳定性及热稳定性得到了提高，表现出材料较好的应用前景。另一方面，F离子的掺杂原理是F掺杂是替代O离子在晶格中的位置，F-O无化学键合作用，这种掺杂方式对结构稳定性的提高有限。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术提供一种阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及其制备方法，通过阴离子掺杂元素稳固晶格中O的位置（非替代晶格中的O）以构建更加稳固的晶体框架，实现提高材料电化学稳定性的目的。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为：一种阴离子掺杂锰基固溶体正极材料，其结构通式为Li[Li(（x+1）/（2+x）)Mn(x/（2+x）)M(（1-x）/（x+2）)]O2-mY2m/z，式中Y为掺杂阴离子，M为过渡金属层掺杂元素，0<x<1，0<m<0.2，z为掺杂阴离子Y的化合价。
具体地，所述掺杂阴离子Y为S2-，PO4 3-，SiO4 4-，BO3 3-，SO4 2-中的一种或一种以上，过渡金属层掺杂元素M为Co，Ni，Fe，Cr中的一种或一种以上。
上述方案进一步改进地，所述掺杂元素Y包括F-和S2-，PO4 3-，SiO4 4-，BO3 3-，SO4 2-中的一种或一种以上。
以S2-，PO4 3-，SiO4 4-，BO3 3-，SO4 2-等作为掺杂元素加入到锰基固溶体材料结构中，形成具有更加稳定键能的P-O，S-O，Si-O，B-O键，P，S，Si，B元素在晶格中是稳定O离子在晶格中的位置，以此构建更加稳定的晶体框架。
为了使掺杂元素能够均匀地掺入到材料中，本发明采用聚合热解法制备阴离子掺杂锰基固溶体正极材料，具体步骤为：
1）向LiOH·H2O水溶液中逐滴加入丙烯酸或者丙烯酸的衍生物，混合均匀后加入过渡金属层所含金属元素Mn、M的金属盐的混合溶液，搅拌均匀后再加入Y的锂盐、铵盐或相应酸，即制得含有Y的聚合物单体溶液，聚合物单体的结构为CH2=C(R1)COOM1，式中R1为H或CH3，M1为Li，Mn，M；
2）向步骤1的含有Y的聚合物单体溶液中加入引发剂，于60~100℃温度范围内进行聚合反应，将聚合物烘干即制得聚合物前驱体；
3）对步骤2的聚合物前驱体进行热解反应，压片后再高温煅烧即得到目标产物Li[Li(（x+1）/（2+x）)Mn(x/（2+x）)M(（1-x）/（x+2）)]O2-mY2m/z，式中Y为掺杂阴离子，M为过渡金属层掺杂元素，0<x<1，0<m<0.2，z为掺杂阴离子Y的化合价。
优选地，所述步骤1的过渡金属层所含金属元素Mn、M的金属盐为各金属元素的硝酸盐、乙酸盐或草酸盐。
优选地，所述步骤2的引发剂为过氧化氢、过硫酸盐和亚硫酸盐中的一种。
具体地，所述步骤3热解反应的温度为300~500℃，煅烧反应的温度为600~1000℃，煅烧时间为6~15小时。
与现有技术相比，本发明的优点在于：采用阴离子如S2-，PO4 3-，SiO4 4-，BO3 3-，SO4 2-等作为掺杂元素加入到锰基固溶体材料结构中，与O形成更加稳定的化学键以稳定O在晶体结构中的位置，显著地提高了晶体结构稳定性，从而获得更好的电化学稳定性。采用聚合热解的方法制备掺杂锰基固溶体正极材料，掺杂元素在混合步骤是以原子混合的方式发生的，因而掺杂元素与材料本体元素之间得到充分的混合均匀，提高了掺杂效果，且制备方法简单易控，便于推广。
附图说明
图1为本发明实施例1中LMO材料及其不同比例PO4 3-掺杂材料，在30mA/g电流密度下首周充放电曲线图。
图2为本发明实施例1中LMO材料及其不同比例PO4 3-掺杂材料在30mA/g电流密度下50周循环曲线图。
图3为本发明实施例2中LMO材料及PFLMO材料在100mA/g电流密度下30周循环曲线图。
图4为本发明实施例3中LMO材料及P-B-LMO材料在100mA/g电流密度下50周循环曲线图。
图5本发明实施例4中LMO材料及Si-F-LMO材料在100mA/g电流密度下50周循环曲线图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明的技术方案作进一步详细描述。
实施例1
PO4 3-掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2-3x/2(PO4)x(x=1%，3%，5%，10%)的制备
将18.047gLiOH·H2O溶于水，再逐滴加入50ml丙烯酸溶液，然后将混合均匀的13.235gCo(NO3)2﹒6H2O，13.212gNi(NO3)2﹒6H2O和67.618gMn(NO3)2混合溶液加入其中，搅拌均匀后，加入相应比例的(NH4)H2PO4，最后加入1ml5%过硫酸铵引发剂水溶液，在80℃下引发聚合2h，然后将聚合物在120℃下烘干，即得到聚合物前驱体。聚合物前驱体在450℃下热解5h，于10MPa压力下压制成圆片后，在900℃下煅烧12h即得到目标产物Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2-3x/2(PO4)x(x=1%,3%,5%,10%)。
将所制备的PO4 3-掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2-3x/2(PO4)x(x=1%,3%,5%,10%)与未进行阴离子掺杂的裸材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2（后简称为LMO）装配成2016型扣式电池进行电化学测试，图1为LMO材料及其不同比例PO4 3-掺杂材料，在30mA/g电流密度下首周充放电曲线图，图中显示LMO材料首周充/放电比容量为365/293，不同比例掺杂材料首周充/放电比容量依次为为346/297，335/286，330/256，272/222。图2为LMO材料及其不同比例PO4 3-掺杂材料，在30mA/g电流密度下50周循环曲线图，图中结果显示LMO材料50周容量保持率为80%，不同比例掺杂材料50周容量保持率依次为85.5%,91.5%,92%,96.8%，PO4 3-掺杂后材料的电化学稳定性得到了显著地提高。
实施例2
F-及PO4 3-掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.98(PO4)0.01F0.01的制备
将18.547gLiOH·H2O，LiF溶于水，再逐滴加入50ml丙烯酸溶液，然后将合均匀的13.235gCo(NO3)2﹒6H2O，13.212gNi(NO3)2﹒6H2O和67.618gMn(NO3)2混合溶液加入其中，搅拌均匀后，加入相应比例的(NH4)H2PO4，最后加入1ml5%过硫酸铵引发剂水溶液，在100℃下引发聚合2h，然后将聚合物在120℃下烘干，即得到聚合物前驱体。聚合物前驱体在500℃下热解5h，于10MPa压力下压制成圆片后，在1000℃下煅烧6h即得到目标产物Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.98(PO4)0.01F0.01
将所制备的PO4 3-掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.98(PO4)0.01F0.01（后简称P-F-LMO）与未进行阴离子掺杂的裸材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2（后简称为LMO）装配成2016型扣式电池进行电化学测试，图3为LMOPF材料及LMO材料的容量循环曲线，100mA电流密度下，P-F-LMO及LMO电极分别可实现242,244mAh/g，经过30周循环后，P-F-LMO的容量保持率高达为93%，而LMO的容量保持率为84%。
实施例3
PO4 3-,BO3 3-共掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.97(BO3)0.01(PO4)0.01的制备
将18.547gLiOH·H2O溶于水，再逐滴加入50ml丙烯酸溶液，然后将合均匀的13.235gCo(NO3)2﹒6H2O，13.212gNi(NO3)2﹒6H2O和67.618gMn(NO3)2混合溶液加入其中，搅拌均匀后，加入相应比例的(NH4)H2PO4，NH4B5O8·4H2O，最后加入1ml5%亚硫酸铵引发剂水溶液，在60℃下引发聚合2h，然后将聚合物在120℃下烘干，即得到聚合物前驱体。聚合物前驱体在300℃下热解5h，于10MPa压力下压制成圆片后，在600℃下煅烧15h即得到标产物Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.97(BO3)0.01(PO4)0.01。
将所制备的PO4 3-,BO3 3-共掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.97(BO3)0.01(PO4)0.01（后简称P-B-LMO）与其裸材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2（后简称为LMO）装配成2016型扣式电池进行电化学测试，图4为P-B-LMO及LMO材料的容量循环曲线，100mA电流密度下，P-B-LMO及LMO电极分别可实现218,244mAh/g，经过50周循环后，P-B-LMO的容量保持率高达为97.9%，而LMO的容量保持率为82%。
实施例4
SiO4 4-,F-共掺杂锰基固溶体Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.975(SiO4)0.01F0.01的制备
将18.547gLiOH·H2O，LiF溶于水，再逐滴加入50ml丙烯酸溶液，然后将混合均匀的13.235gCo(NO3)2﹒6H2O，13.212gNi(NO3)2﹒6H2O和67.618gMn(NO3)2混合溶液加入其中，搅拌均匀后，加入相应比例的(NH4)4SiO4，最后加入1ml双氧水引发剂，在80℃下引发聚合2h，然后将聚合物在120℃下烘干，即得到聚合物前驱体。聚合物前驱体在450℃下热解5h，于10MPa压力下压制成圆片后，在900℃下煅烧12h即得到标产物Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.975(SiO4)0.01F0.01。
将所制备的PO4 3-掺杂锰基固溶体材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.975(SiO4)0.01F0.01（后简称Si-F-LMO）与其裸材料Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2（后简称为LMO）装配成2016型扣式电池进行电化学测试，图5为Si-F-LMO材料及LMO材料的容量循环曲线。100mA电流密度下，Si-F-LMO及LMO分别可实现220,244mAh/g，经过50周的循环，Si-F-LMO的容量保持率高达为94%，而LMO的容量保持率为82%。

Claims (5)

1.一种阴离子掺杂锰基固溶体正极材料，其特征在于：结构式为Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O2-3x/2(PO4)x(x＝1％，3％，5％，10％)，
或者Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.98(PO4)0.01F0.01，
或者Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.97(BO3)0.01(PO4)0.01，
或者Li[Li0.2Co0.13Ni0.13Mn0.54]O1.975(SiO4)0.01F0.01。
2.一种制备权利要求1所述的阴离子掺杂锰基固溶体正极材料的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)向LiOH·H2O水溶液中逐滴加入丙烯酸或者丙烯酸的衍生物，混合均匀后加入过渡金属层所含金属元素Mn和M的金属盐的混合溶液，M为Co和Ni，搅拌均匀后再加入掺杂阴离子Y的锂盐、铵盐或相应酸，Y分别对应为PO4 3-、F-和PO4 3-、PO4 3-和BO3 3-、SiO4 4-和F-，即制得含有Y的聚合物单体溶液，聚合物单体的结构为CH2＝C(R1)COOM1，式中R1为H或CH3，M1为Li、Mn和M；
2)向步骤1的含有Y的聚合物单体溶液中加入引发剂，于60～100℃温度范围内进行聚合反应，将聚合物烘干即制得聚合物前驱体；
3)对步骤2的聚合物前驱体进行热解反应，压片后再高温煅烧即得到目标结构式的阴离子掺杂锰基固溶体产物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1的过渡金属层所含金属元素Mn、M的金属盐为各金属元素的硝酸盐、乙酸盐或草酸盐。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2的引发剂为过氧化氢、过硫酸盐和亚硫酸盐中的一种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3热解反应的温度为300～500℃，煅烧反应的温度为600～1000℃，煅烧时间为6～15小时。
CN201310498055.5A 2013-10-22 2013-10-22 阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法 Active CN103500831B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310498055.5A CN103500831B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310498055.5A CN103500831B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103500831A CN103500831A (zh) 2014-01-08
CN103500831B true CN103500831B (zh) 2016-03-30

Family

ID=49866017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310498055.5A Active CN103500831B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103500831B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106229502B (zh) * 2016-09-24 2019-06-25 上海大学 一种硫阴离子掺杂的富锂正极材料的制备方法
CN107093713A (zh) * 2017-04-07 2017-08-25 武汉大学 一种阴离子掺杂的钠离子电池氧化物正极材料
CN108232186B (zh) * 2017-12-25 2020-10-27 中国科学院化学研究所 一种单晶颗粒的制备方法及其在二次电池中的应用
CN108417791A (zh) * 2018-01-31 2018-08-17 电子科技大学 硫酸根掺杂锂化三氧化钼正极材料的制备方法
CN109616658B (zh) * 2018-12-17 2021-10-19 中科廊坊过程工程研究院 一种硒、硫酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN109638275B (zh) * 2018-12-17 2021-10-15 中科廊坊过程工程研究院 一种硒、硅酸根共掺杂高镍正极材料及其制备方法和应用
CN111916725B (zh) * 2019-05-08 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 磷掺杂的锂电池高镍正极材料及其制备工艺
CN114068911B (zh) * 2020-07-30 2023-06-20 巴斯夫杉杉电池材料有限公司 一种改性高镍正极材料及其制备方法
CN112652771B (zh) * 2020-12-22 2021-12-14 北京理工大学重庆创新中心 多阴离子掺杂单晶高镍正极材料及其制备方法
CN113422041A (zh) * 2021-07-05 2021-09-21 中国科学院过程工程研究所 一种正极材料及其制备方法和应用
CN114242969B (zh) * 2021-11-18 2024-04-26 广州大学 一种层状无钴锰基锂离子电池正极材料及其制备方法与应用
CN114122405B (zh) * 2022-01-20 2022-05-13 武汉大学 结构稳定的高性能锂离子电池正极材料及其制备方法
CN118676350A (zh) * 2024-08-16 2024-09-20 江苏正力新能电池技术股份有限公司 改性正极材料及其制备方法、正极极片和电池

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102130325A (zh) * 2011-01-26 2011-07-20 郭兆靖 一种改性锰酸锂及其合成方法
CN102244257A (zh) * 2011-06-15 2011-11-16 清华大学深圳研究生院 一种高温型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN103199229A (zh) * 2013-03-19 2013-07-10 南开大学 聚阴离子掺杂的富锂层状氧化物正极材料及其制备和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010029745A1 (ja) * 2008-09-10 2010-03-18 戸田工業株式会社 非水電解質二次電池用Ｌｉ－Ｎｉ複合酸化物粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池
KR101865419B1 (ko) * 2009-08-25 2018-06-07 에이일이삼 시스템즈, 엘엘씨 개선된 비용량 및 에너지 밀도를 갖는 리튬 이온 배터리를 위한 혼합된 금속 감람석 전극 물질

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102130325A (zh) * 2011-01-26 2011-07-20 郭兆靖 一种改性锰酸锂及其合成方法
CN102244257A (zh) * 2011-06-15 2011-11-16 清华大学深圳研究生院 一种高温型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN103199229A (zh) * 2013-03-19 2013-07-10 南开大学 聚阴离子掺杂的富锂层状氧化物正极材料及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103500831A (zh) 2014-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103500831B (zh) 阴离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法
CN103928672B (zh) 一种锂离子电池用正极活性物质及其制备方法
CN105958032B (zh) 一种通过掺杂镍元素提高铁酸锌电化学性能的方法及应用
CN109244443A (zh) 锂离子电池负极材料及非水电解质电池
CN104577088A (zh) 二次电池电极材料钼酸锂
CN107437619A (zh) 一种锂电池用正极材料及其制备方法
CN106910888A (zh) 一种钾/普鲁士蓝二次电池
CN105720304A (zh) 一种非水电解液和一种锂离子电池
CN102569773B (zh) 用于锂离子二次电池的正极材料及其制备方法
CN104393234A (zh) 一种改性的锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN103915649A (zh) 一种高能量密度锂离子电池及其制备方法
CN104795555A (zh) 一种水溶液钠离子电池及其正极材料、制备方法和用途
CN104409685A (zh) 一种具有核壳结构的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104157844A (zh) 一种纳微结构的高倍率富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103825014B (zh) 一种锂离子电池高电压正极材料锂镍锰复合氧化物的制备方法
CN103956491B (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锰锂及其制备方法
CN104868110A (zh) 石墨烯导向的介孔Co2V2O7纳米片材料及其制备方法和应用
CN103022484B (zh) 锂离子导电络合物改性的磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN102832381A (zh) 长寿命锂离子电池高压正极材料Li1+xMn3/2-yNi1/2-zMy+zO4的制备方法
CN105185978A (zh) 用作负极活性物质的含锰氧化合物及其制备方法和用途
CN105161714A (zh) 一种钙掺杂锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN106328923A (zh) 一种锂电池正极材料制备方法
CN105406071A (zh) 一种高倍率磷酸钒锂正极材料及其制备方法和应用
CN102683698B (zh) 导电改性磷酸铁锂的制备方法
CN103515593A (zh) 复合阳离子掺杂锰基固溶体正极材料及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant