CN103370044B - 去屑洗发水 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种去屑洗发水，包括：a)0.1-5wt.%的去屑锌盐；b)1-8wt.%的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐；c)1-10wt.%的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物，所述产物包含40-80wt%的脂肪酰羟基磺酸盐和15-50wt%的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐；和d）0.5-14wt%的助表面活性剂；和支化的烷酰基羟乙基磺酸盐对改善去屑锌盐在头皮上沉积的用途。
Description
本发明涉及具有改进的锌沉积特性的去屑洗发水组合物。
头皮屑是全球影响许多人的问题。该状况表现为来自头皮的死皮细胞的块脱落。它们颜色是白色的并且提供了美学上令人不快的外观。造成头皮屑的一个因素是马拉色菌酵母的某些成员。为了对抗这些，去屑产品已经包括了某些具有抗真菌活性的锌盐，例如吡啶硫酮锌（ZnPTO）。这样的产品必须作为头发清洁洗发水实施，同时减轻头皮屑的成因。已知的去屑洗发水的实例包含结合了吡啶硫酮锌的月桂基醚硫酸钠（一种乙氧基化的阴离子表面活性剂）。
这种去屑洗发水存在问题，因为去屑锌盐的沉积不是最佳的。
本发明的目的是对去屑锌盐的沉积性能进行改善。
我们已经发现支化的羟乙基磺酸盐提供了去屑锌盐向头皮上的沉积的改进。
发明概述
因此，本发明在第一方面提供了一种去屑洗发水，其包含：
a)0.1-5wt%的去屑锌盐；
b)1-8wt%的支化的烷酰基(alkyloyl)羟乙基磺酸盐；
c)1-10wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物，该产物包含40-80wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐和15-50wt%的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐；和
d)0.5-14wt%的共-表面活性剂。
该去屑洗发水包含去屑锌盐。所述去屑锌盐优选选自吡啶硫酮锌、硫酸锌和其水合物（例如六水合硫酸锌），和它们的组合。吡啶硫酮锌（ZnPTO）(1-羟基-2-吡啶硫酮锌的简写)是最优选的。
基于该洗发水组合物，去屑锌盐以0.1-5wt%，优选0.2-3wt%，更优选0.25-2.5wt%的水平存在。
该去屑洗发水包含1-8wt%，优选2-7wt%的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐。
优选地，该支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有式：RCOOCR1HCR2HSO3M；其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R、R1和R2中的至少一个是支化的；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。
更优选的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐显示在式1中：
式1
其中R为饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链 ；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R1和R2中的至少一个选自CH3或CH2CH3；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。
优选的烷酰基羟乙基磺酸盐为脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠，和脂肪酸乙基羟乙基磺酸钠，例如椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠或椰油酰基乙基羟乙基磺酸钠。
脂肪酰羟乙基磺酸盐产物以1-10wt%，优选2-8wt%，更优选2.5-7.5wt%的水平存在。
优选的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物包含占产物40-80wt%水平的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂，以及15-50%水平的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐。
优选地，大于20wt%并且小于45wt%，更优选大于25wt%并且小于45wt%的该脂肪酰羟乙基磺酸盐的链长大于或等于C16；和大于50wt%，优选大于60wt%的该游离酸/皂的链长为C16-C20。
该洗发水包含0.5-14wt%，优选1-12wt%，更优选1.5-10wt%的助表面活性剂。优选的助表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性表面活性剂或它们的混合物。
在优选的实施方案中，该去屑洗发水包含2-14wt%，优选3-12wt%，更优选4-10wt%水平的烷基硫酸盐和/或乙氧基化的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。优选的烷基硫酸盐为C8-18的烷基硫酸盐，更优选C12-18的烷基硫酸盐，优选呈具有增溶阳离子(如钠、钾、铵或取代的铵)的盐的形式。实例为月桂基硫酸钠（SLS）或十二烷基硫酸钠（SDS）。
优选的烷基醚硫酸盐为具有式：RO(CH2CH2O)nSO3M的那些；其中R为具有8-18个（优选12-18个）碳原子的烷基或烯基；n为具有大于至少0.5的平均值的数，优选1和3之间，更优选2和3之间；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。一个实例为月桂基醚硫酸钠（SLES）。
优选的乙氧基烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是具有0.5-3，优选1-3的平均乙氧基化度的月桂基醚硫酸钠（SLES）。
在优选的实施方案中，该去屑洗发水包含0.1-10wt%，优选0.5-8wt%，更优选1-5wt%的甜菜碱表面活性剂，优选烷基酰胺基丙基甜菜碱，例如椰油酰胺丙基甜菜碱。
在优选的实施方案中，该去屑洗发水包含0.05-1wt%的C8-C16脂肪酸，优选月桂酸。
本发明一个特别优选的实施方案是一种去屑洗发水，其包含：
a)0.25-2.5 wt.%的吡啶硫酮锌；
b)1-8 wt.%的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐；
c)4-10 wt.%的具有0.5-3的乙氧基化度平均值的月桂基醚硫酸钠；
d)1-10 wt.%的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物，该产物包含40-80wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐和15-50wt%的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐；和
e)0.1-5 wt.%的椰油酰胺丙基甜菜碱。
本发明的第二个方面涉及支化的烷酰基羟乙基磺酸盐用于改善去屑锌盐在头皮上的沉积的用途。
优选地，该支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有结构：RCOOCR1HCR2HSO3M；其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R、R1和R2中的至少一个是支化的；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。
更优选地，该支化的烷酰基羟乙基磺酸盐包括脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠或脂肪酸乙基羟乙基磺酸钠，其中该脂肪酸是C6-C18的脂肪酸，优选衍生自椰子油。
本发明的第三个方面涉及通过用包含去屑锌盐的洗发水处理头皮来提高去屑锌盐在消费者头皮上的沉积的方法，其中所述洗发水包含支化的烷酰基羟乙基磺酸盐。
发明详述
脂肪酰羟乙基磺酸盐产物
所述脂肪酰羟乙基磺酸盐产物以1-10wt%水平存在，优选2-8wt%，更优选2.5-7.5wt%。
优选的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物包括占产品40-80wt%水平的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂，和15-50%水平的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐。
优选地，大于20wt%并且小于45wt%，更优选大于25wt%并且小于45wt%的所述脂肪酰羟乙基磺酸盐的链长大于或等于C16；和大于50wt%、优选大于60wt%的所述游离脂肪酸/皂的链长为C16-C20。
所述脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂组分通常通过羟乙基磺酸盐，如羟乙基磺酸碱金属盐，与具有8-20个碳原子和小于20g碘值（不饱和的量度）的脂肪族脂肪酸的反应制备，例如：
其中R1 是包含2-4个碳的脂肪族烃基；
M是碱金属阳离子或金属离子（例如，钠、镁、钾、锂）、铵或取代的铵阳离子或其它抗衡离子；和
R为具有7-24个、优选8-22个碳的脂肪族烃基。
取决于所使用的工艺条件，得到的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物可以是40-80wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐（其由反应形成）与50-约15wt%、通常40-20wt%的游离脂肪酸的混合物。此外，该产物可以包含通常以小于5wt%的水平存在的羟乙基磺酸盐和微量（小于2wt%）的其它杂质。优选地，使用脂肪族脂肪酸的混合物来制备商业的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂。所得到的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂（例如，获自羟乙基磺酸碱金属盐和脂肪族脂肪酸的反应）优选应当具有大于20wt%、优选大于25wt%，但不大于45wt%、优选地35%（基于脂肪酰羟乙基磺酸盐反应产物）的具有16或更多个碳原子的脂肪酰基以提供所得脂肪酰羟乙基磺酸盐产物的优异泡沫和温和性。这些更长链的脂肪酰羟乙基磺酸盐表面活性剂和脂肪酸，即具有16或更多个碳原子的脂肪酰基和脂肪酸，在周围温度下在水中通常可形成不可溶的表面活性剂/脂肪酸晶体。
在主题发明中特别有用的商业脂肪酰羟乙基磺酸盐产物的实例为联合利华生产的DEFI 薄片和Dove® 清洁皂条。DEFI(直接酯化的脂肪羟乙基磺酸盐)薄片通常包含约68-80wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐和15-30wt%的游离脂肪酸。大于25wt%且不大于35%的所得酰基羟乙基磺酸盐的脂肪酰基具有16-18个碳原子。Dove® 清洁皂条是上述DEFI薄片与长链（主要C16 和C18）脂肪酸和脂肪皂的混合物，其包含约40-55wt%的脂肪酰羟乙基磺酸盐以及30-40wt%的脂肪酸和脂肪皂。
锌活性物
所述去屑洗发水包含去屑锌盐。该去屑锌盐可以选自吡啶硫酮锌、硫酸锌和其水合物（例如六水合硫酸锌），和组合。吡啶硫酮锌 (ZnPTO)(1-羟基-2-吡啶硫酮锌的一个替代名称)是优选的。
基于所述去屑洗发水组合物，去屑锌盐以0.1-5wt%，优选0.2-3wt%，更优选0.25-2.5wt%的水平存在。
其它AD活性物
在组合物中可以包含另外的去屑活性物。示例性的物质为octopirox（吡啶酮乙醇胺盐）、唑类抗菌剂（例如氯咪巴唑）、硫化硒和它们的组合。这些材料的量可以为组合物的约0.01-约5wt%，优选0.1-3wt%，和最佳地约0.3-约4wt%。
支化的烷酰基羟乙基磺酸盐
去屑洗发水包含1-8wt%，优选2-7wt%的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐。
优选地，支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有式：RCOOCR1HCR2HSO3M；其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R、R1和R2中的至少一个是支化的；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。
由于该支化的烷酰基羟乙基磺酸盐组分通常是通过羟乙基磺酸盐，如羟乙基磺酸碱金属盐，与具有8-20个碳原子的脂肪族脂肪酸的反应制备的，支化可以发生来自所述羟乙基磺酸盐或所述脂肪酸原始给料中的任意一个或二者的酯中。优选地，所述支化位于酯的羟乙基磺酸盐部分。
更优选的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐在式1中显示。
式1
其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R1和R2中的至少一个选自CH3或CH2CH3；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。
优选的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐是脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠和脂肪酸乙基羟乙基磺酸钠，例如椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠或椰油酰基乙基羟乙基磺酸钠。
助表面活性剂
所述洗发水包含0.5-14wt%，优选1-12wt%，更优选1.5-10wt%的助表面活性剂。该助表面活性剂不同于权利要求书中的任何其它表面活性剂组分。优选的助表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性表面活性剂，或它们的混合物。
阴离子清洁表面活性剂
所述去屑洗发水可以包含阴离子清洁表面活性剂。
优选的阴离子清洁表面活性剂为2-14wt%，优选3-12wt%，更优选1.5-10wt%水平的烷基硫酸盐和/或乙氧基化的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
优选的烷基硫酸盐为C8-18的烷基硫酸盐，更优选C12-18的烷基硫酸盐，优选呈具有增溶阳离子(如钠、钾、铵或取代的铵)的盐的形式。实例为月桂基酸钠（SLS）或十二烷基硫酸钠（SDS）。
优选的烷基醚硫酸盐为具有式：RO(CH2CH2O)nSO3M的那些；其中R为具有8-18个（优选12-18个）碳原子的烷基或烯基；n为具有大于至少0.5的平均值的数，优选1和 3之间，更优选2和3之间；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。一个实例为月桂基醚硫酸钠（SLES）。
优选的乙氧基化的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂是具有0.5-3，优选1-3的平均乙氧基化度的月桂基醚硫酸钠（SLES）。
根据本发明的洗发水可以包含一种或多种另外的阴离子清洁表面活性剂，其是化妆品可接受的并且适于头发的局部施加。
进一步合适的阴离子清洁表面活性剂的实例是烷芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，尤其是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单-、二-和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基通常包含8-18个、优选10-16个碳原子并且可以是不饱和的。所述烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以每分子包含1-20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明的洗发水组合物的典型的阴离子清洁表面活性剂包括油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基醚磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、月桂醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。
合适的优选的另外的阴离子清洁表面活性剂为月桂基醚磺基琥珀酸钠（n）EO（其中n是1-3），月桂醚羧酸（n）EO（其中n是10-20）。
任意前述阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。
如果添加，在本发明的洗发水组合物中的另外的阴离子清洁表面活性剂的总量通常可以为0.5-45wt%，优选1.5-35wt%，更优选5-20wt%，通过阴离子清洁表面活性剂的总重量基于组合物的总重量来计算。
该组合物可以包含另外的表面活性剂以帮助对该组合物赋予美学、物理或清洁性能。
另外的表面活性剂的实例是非离子表面活性剂，其基于组合物的总重量可以以0.5-8wt%，优选2-5wt%的量包含在内。
例如，可以包含在本发明洗发水组合物中的代表性的非离子表面活性剂包括脂肪族(C8 - C18)伯或仲线性或支化的链醇或酚与环氧烷烃的缩合产物，所述环氧烷烃通常为环氧乙烷且通常具有6-30个环氧乙烷基团。
其它代表性的非离子表面活性剂包括单-或二-烷基烷醇酰胺。实例包括椰油酸单-或二-乙醇酰胺和椰油酸单-异丙醇酰胺。
可以包含在本发明的洗发水组合物中的另外的非离子表面活性剂为烷基多糖苷（APG）。通常，APG包含连接（任选地通过桥连基团）到一个或多个糖基的嵌段的烷基。优选的APG通过下式定义：
RO - (G)n
其中R为支化或直链的烷基，其可以是饱和或不饱和的并且G为糖类基团。
R可以表示约C5至约C20的平均烷基链长。优选地，R表示约C8至约C12的平均烷基链长。最优选地，R的值在约9.5和约10.5之间。G可以选自C5或C6的单糖残基，优选为糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖和它们的衍生物。优选G为葡萄糖。
聚合度n可以具有约1至约10或更大的值；优选地，n的值在约1.1至约2之间；最优选n的值在1.3至约1.5之间。
适用于本发明的烷基多糖苷是可商购的并且例如包括以下确定的那些材料：Oramix NS10，购自Seppic；Plantaren 1200和Plantaren 2000，购自Henkel。
可以包含在本发明的组合物中的其它糖-衍生的非离子表面活性剂包括C10-C18N-烷基(Cl-C6)多羟基脂肪酸酰胺，例如C12-C18 N-甲基葡糖酰胺，如例如在WO 92/06154 和US 5,194, 639中所描述的，和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如C10-C18 N-（3-甲氧基丙基）葡糖酰胺。
助表面活性剂的优选的实例是两性或两性离子表面活性剂，其可以以基于组合物的总重量的0.1-约10wt%，优选0.5-8，更优选1-5wt%的量包含在内。
两性或两性离子表面活性剂的实例包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱（磺基甜菜碱）、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐 、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基丙酸盐、烷基两性基甘氨酸盐、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8-19个碳原子。用于本发明的洗发水的典型的两性和两性离子表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰两性基乙酸钠。
特别优选的两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
任意前述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是合适的。优选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与上述另外的两性或两性离子表面活性剂的那些。优选所述另外的两性或两性离子表面活性剂是椰油酰两性基乙酸钠。
在本发明的洗发水组合物中表面活性剂的总量（包括任何助表面活性剂，和/或任何乳化剂）基于组合物的总重量通常为1-50wt%，优选2-40wt%，更优选10-25wt%的表面活性剂总重量。
脂肪酸
该洗发水可以另外地包含0.05-1wt%，优选0.075-0.5wt%的C8-C16的脂肪酸。
该脂肪酸为C8-C16的脂肪酸。该脂肪酸可以是单一的脂肪酸，或者是具有C8-C16碳数的脂肪酸的混合物。优选的脂肪酸是月桂酸。月桂酸是C12脂肪酸。
硅树脂(silicone)
本文的组合物有利地可以包含一种或多种硅树脂。该硅树脂是以分散或悬浮颗粒形式存在的调理剂。，它们意在沉积在头发上保留到用水冲洗头发之后。合适的硅树脂油可以包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。氨基硅树脂通常配制在洗发水组合物中。氨基硅树脂是包含至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的硅树脂。也可以使用高分子量硅树脂胶。另一可用的类型是交联的硅树脂弹性体，如二甲硅油/乙烯基/二甲硅油交联聚合物（例如Dow Corning 9040和9041）。
硅树脂的数均颗粒大小直径可以为约0.01微米-约50微米，最优选约0.01-约0.5微米。
有利地，本发明的组合物可以包含硅树脂微乳液的预混物。该微乳液是水性表面活性剂稳定的硅树脂颗粒乳液，所述硅树脂颗粒具有约10至约1000nm，优选约100至约500nm的数均颗粒直径。
合适的预制硅树脂乳液的实例包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788和微乳液C2-1865和DC2-1870，都可由Dow Corning获得。这些都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液或微乳液。氨基封端聚二甲基硅氧烷乳液，如DC939 (来自Dow Corning)和SME253(来自GE 硅树脂)，也是合适的。
在存在时，组合物中的硅树脂的量可以为洗发水组合物重量的约0.01-约10wt%，优选约0.1-约8wt%，更优选约0.3-约5wt%。
阳离子聚合物
阳离子聚合物是根据本发明的洗发水组合物中的优选成分，用于提高洗发水的调理性能。
优选地，去屑洗发水包含0.1-5wt%的阳离子聚合物，优选地阳离子多糖聚合物。
阳离子聚合物可以是均聚物或由两种或多种类型的单体形成。聚合物的分子量通常在5000和10000000之间，通常至少10000和优选在100000至约2000000的范围。该聚合物将具有阳离子含氮基团，如季铵或质子化氨基，或它们的混合物。该阳离子含氮基团将通常作为在阳离子聚合物的全部单体单元中的一部分上的取代基存在。因此当聚合物不是均聚物时，其可以包含间隔非阳离子单体单元。这种聚合物描述在CTFA Cosmetic IngredientDirectory，第三版中。选择阳离子与非阳离子单体单元之比以得到具有在所需范围内的阳离子电荷密度的聚合物。
合适的阳离子调理聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能度的乙烯基单体 与水溶性间隔单体(如（甲基）丙烯酰胺、烷基和二烷基（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。所述烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7的烷基，更优选C1-3的烷基。其它优选的间隔包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
取决于组合物的具体物类和pH，该阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。通常优选仲胺和叔胺，尤其是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺形式聚合然后通过季铵化转化成铵。
所述阳离子调理聚合物可以包括衍生自胺和/或季铵-取代的单体和/或兼容的间隔单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子调理聚合物包括，例如：
- 1-乙烯基-2-吡咯烷与1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐（例如氯盐）的共聚物，在行业Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, (CTFA) 中被称为Polyquaternium-16。该材料可以LUVIQUAT的商品名（例如LUVIQUAT FC 370）商购自BASFWyandotte Corp. (Parsippany, NJ, USA)；
- 1-乙烯基-2-吡咯烷与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，在行业中（CTFA）被称为Polyquaternium-11。该材料可以GAFQUAT的商品名（例如GAFQUAT 755N）可商购自Gaf Corporation (Wayne, NJ, USA)；
-包含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在行业中（CTFA）被分别称为Polyquaternium6和Polyquaternium 7；
-具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的矿物酸盐，（如在US专利4009256中所描述的）；
-阳离子聚丙烯酰胺（如在WO95/22311中所描述的）
可以使用的其它阳离子调理聚合物包括阳离子多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。合适地，这种阳离子多糖聚合物具有0.1-4 meq/g范围内的电荷密度。
适合用于本发明的组合物的阳离子多糖聚合物包括下式的那些：
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-],
其中：A为葡糖酐残基，例如淀粉或纤维素葡糖酐残基。R是烯基、氧化烯基、聚氧化烯基或羟基烯基、或它们的组合。R1、R2和R3 独立地表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每一基团包含最多大约18个碳原子。对于每一阳离子基团，碳原子的总数（即在R1、R2和R3中的碳原子的总和）优选为约20或更小，X是阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可由Amerchol Corp.(Edison, NJ, USA)获得，在它们Polymer JR(商标)和LR (商标)系列聚合物中，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在行业中（CTFA）被称为Polyquaternium 10。另一类阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在行业中（CTFA）被称为Polyquaternium 24。这些材料可由Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA)以商品名PolymerLM-200获得。其它合适的阳离子多糖聚合物包括包含季氮的纤维素醚（例如，如在US专利3962418中所描述的），和醚化纤维素与淀粉的共聚物（例如，如在US专利3958581中所描述的）。
可以使用的特别合适的一类阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵（可从Rhone-Poulenc以它们JAGUAR商标系列商购）。
实例为JAGUAR C13S，其具有低的阳离子基团取代度和高粘度。JAGUAR C15，具有中等取代度和低粘度；JAGUAR C17（高取代度，高粘度）；JAGUAR C16，其是包含低水平的取代基团以及阳离子季铵基团的羟丙基化的阳离子瓜尔胶衍生物；和JAGUAR 162，其是高度透明的、具有低取代度的、中等粘度的瓜尔胶。
优选地，该阳离子调理聚合物选自阳离子纤维素和阳离子瓜尔胶衍生物。特别优选的阳离子聚合物为JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17 和JAGUAR C16和JAGUARC162。
该阳离子调理聚合物将通常在本发明的组合物中以组合物的0.01-5，优选0.05-1，更优选0.08-0.5wt%的水平存在。
当阳离子调理聚合物在根据本发明的洗发水组合物中存在时，优选该共聚物以具有2微米或更小的平均直径（D3,2，如使用Malvern粒径仪通过光散射测定的）的乳液颗粒存在。
本发明的洗发水组合物优选是水性的，即它们具有水或水性溶液或溶致液晶相作为其主要组分。合适地，基于组合物的总重量，组合物将包括50-98wt%，优选60-90wt%的水。
悬浮剂
优选地本发明的水性洗发水组合物进一步包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、含羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。所述长链酰基衍生物理想地选自硬脂酸乙二醇酯、具有16-22个碳原子脂肪酸的烷醇酰胺和它们的混合物。二硬脂酸乙二醇酯和聚乙二醇 3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予组合物以珠光性。聚丙烯酸可作为Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493商购获得。也可以使用用多官能剂交联的丙烯酸聚合物；它们可作为Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol941和Carbopol 980商购获得。合适的含羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物的一个实例为Carbopol 1342。所有的Carbopol (商标)材料都可由Goodrich获得。
合适的丙烯酸和丙烯酸酯的交联聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。
合适的杂多糖胶为黄原胶，例如可作为Kelzan mu获得。
可以使用任何以上悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸交联聚合物与结晶长链酰基衍生物的混合物。
悬浮剂，如果包含，基于组合物的总重量，将通常以0.1-10wt%，优选0.5-6wt%，更优选0.9-4wt%的悬浮剂总重量的水平存在于本发明的洗发水组合物中。
本发明的组合物可以包含用于提高性能和/或消费者可接受性的其它成分。这些成分包括香料、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度改性剂、防腐剂和天然头发养分，如植物提取物、水果提取物、糖衍生物和氨基酸。
本发明还涉及支化的烷酰基羟乙基磺酸盐用于提高去屑锌盐在头皮上的沉积的用途。在此上下文中使用的提高是指凭借在去屑洗发水配方中包含支化的烷酰基羟乙基磺酸盐，锌盐的沉积得以增加。
该用途的另外一种说法是当消费者使用时，凭借在去屑洗发水中包含支化的烷酰基羟乙基磺酸盐，提高去屑锌盐由去屑洗发水向头皮上的沉积的方法。
本发明的一个实施方案是通过用包含去屑锌盐（优选吡啶硫酮锌）的洗发水处理头皮，提高去屑锌盐（优选吡啶硫酮锌）在消费者的头皮上的沉积的方法，其中所述洗发水包含支化的羟乙基磺酸盐。
优选地，所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有结构：RCOOCR1HCR2HSO3M；其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R、R1和R2中的至少一个是支化的；M是增溶阳离子，如钠、钾、铵或取代的铵。
高度优选的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐包括脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠和脂肪酸乙基羟乙基磺酸钠，其中所述脂肪酸是C6-C18脂肪酸，优选衍生自椰子油。
现在本发明将根据以下非限制性实施例进行说明。根据本发明的发明用数字表示，对比发明用其本身或用字母表示。
实施例
证明了通过并入支化的烷酰基羟乙基磺酸盐在提高来自去屑洗发水的锌沉积方面的改进。还证明了通过并入0.05-1wt%的C8-C16脂肪酸对该沉积的进一步的提高。
锌沉积通过XRF（X射线荧光光谱）来测量。将每一洗发水（0.5ml）和水（1.5ml）的组合物施加到5cm×5cm 的VitroSkin基板30秒以模仿普通消费者在头皮上使用洗发水。施加之后冲洗，使VitroSkin自然干燥过夜。随后通过XRF测量锌沉积。通过Student t检验进行统计分析。
Vitro-Skin是一种在我们的沉积研究中使用的用以模仿人类皮肤表面性能的人造基板。其包含优化蛋白和脂质组分二者，并且设计为具有与人类皮肤类似的形貌、pH、临界表面张力和离子强度。Student t检验是众所周知的评价两组的平均值是否在统计学上不同的统计方法。所述t检验比较了与数据中的变化相关的两个平均值之间的实际差别。
实施例1
在模型去屑洗发水基础(base)中测试支化羟乙基磺酸盐的影响，所述模型去屑洗发水基础包含（基于测试配方中的模型洗发水成分和添加的成分的总wt%）：6wt%的月桂基醚硫酸钠（SLES），1.6wt%的椰油酰胺丙基甜菜碱（CAP-B），0.2wt%的阳离子聚合物（JaguarC17），和1wt%的吡啶硫酮锌，其余为杂质和水。在该基础洗发水中，测试了四种不同的配方（一个不含支化羟乙基磺酸盐的对照，3个具有不同支化羟乙基磺酸盐水平），它们的另外的组分在表1中显示：
表1
| 加入到基础去屑洗发水中的成分 | 对比例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 脂肪酰羟乙基磺酸盐产物1 | 8 | 6 | 4 | 2 |
| 支化羟乙基磺酸盐2 | - | 2 | 4 | 6 |
1 脂肪酰羟乙基磺酸盐产物是联合利华内部制备的椰油酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酸、椰油脂肪酸、羟乙基磺酸钠和水
2 支化的羟乙基磺酸盐是可获自Innospec的椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠。
在所有四种情形下，都将额外的成分（支化羟乙基磺酸钠和脂肪酰羟乙基磺酸盐产物）的水平维持在相同的包含水平（8wt%）。测量锌沉积的水平并在表2中显示：
表2 – 锌沉积结果 (ppm)
| 锌沉积 (ppm) (平均值 ± SD) | P 值1 | |
| 对比例 | 146 ± 6.8 | - |
| 实施例1 | 172 ± 5.5 | 0.01 |
| 实施例2 | 206 ± 14.6 | 0.002 |
| 实施例3 | 244 ± 23.4 | 0.0008 |
1 p 值是置信水平的量度，测试结果的统计学意义，在这种情况下，对于实施例1-3，置信度大于99%。
向配方中添加支化羟乙基磺酸盐在锌沉积的水平上具有统计学显著（大于99%的置信水平）的改善。
这是单一变量的测试并且本身清楚地实验证明了，与不含支化的烷酰基羟乙基磺酸盐的去屑洗发水相比，支化的烷酰基羟乙基磺酸盐的加入导致了锌沉积的改善。
实施例2
通过向模型洗发水基础中加入月桂酸测试了月桂酸（C8-C16脂肪酸的一个实例）对于锌沉积的影响。测试的配方在表3中显示。（包含的成分基于洗发水的总wt%）：
表3
| 成分 | 配方A (wt.%) | 配方B (wt.%) | 配方C (wt.%) |
| 脂肪酰羟乙基磺酸盐 产物1 | 8 | 8 | 8 |
| SLES | 6 | 6 | 6 |
| 椰油酰胺丙基甜菜碱 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
| 吡啶硫酮锌 | 1 | 1 | 1 |
| 月桂酸2 | - | 0.1 | 0.5 |
| 水 | To 100 | To 100 | To 100 |
1 脂肪酰羟乙基磺酸盐产物是联合利华内部制备的椰油酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酸、椰油脂肪酸、羟乙基磺酸钠和水
2 月桂酸源自Sigma。
测量锌沉积的水平并在表4中显示：
表4- 锌沉积结果(ppm)
| 锌沉积 (ppm) (平均值 ± 标准偏差) | |
| 配方A | 146 ± 6.8 |
| 配方B | 140 ± 6.0 |
| 配方C | 159 ± 9.9 |
该数据表明月桂酸的添加本身对于锌的沉积不提供改善。
实施例3
该实施例证明了，在实施例1中看到的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐对于锌沉积的改进可以通过添加C8-C16的脂肪酸进一步提高。
在基础洗发水中，测试了两种不同的配方，第一种包含4wt%的支化脂肪酰羟乙基磺酸盐产物；第二种具有支化脂肪酰羟乙基磺酸盐产物和0.5wt%包含水平的月桂酸二者的组合。另外的组分在表5中显示：
表5
| 加入到基础去屑洗发水中的成分 | 对比配方E | 发明实施例 2 |
| 脂肪酰羟乙基磺酸盐 产物1 | 4 | 4 |
| Branched 脂肪酰羟乙基磺酸盐2 | - | 4 |
| 月桂酸 | - | 0.5 |
1 脂肪酰羟乙基磺酸盐产物是联合利华内部制备的椰油酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酸、椰油脂肪酸、羟乙基磺酸钠和水
2 支化脂肪酰羟乙基磺酸盐是椰油酰基甲基羟乙基磺酸钠。
测量锌沉积的水平并且在表6中显示：
表6 –锌沉积结果 (ppm)
| 锌沉积 (ppm) (平均值 ± 标准误差) | P 值1 | |
| 对比例E | 206 ± 8.5 | - |
| 实施例2 | 252 ± 30.4 | p = 0.015 |
1 p值是置信水平的量度，测试结果的统计学意义，在这种情况下，对于实施例2，置信度大于98%。
因此月桂酸和支化羟乙基磺酸盐的组合在锌沉积中提供了进一步的改善。
实施例配方
1 脂肪酰羟乙基磺酸盐产物是联合利华内部制备的椰油酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酸、椰油脂肪酸、羟乙基磺酸钠和水
2 来自Wacker和Dow的硅树脂乳液的混合物。
实施例配方
1 脂肪酰羟乙基磺酸盐产物是联合利华内部制备的椰油酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酸、椰油脂肪酸、羟乙基磺酸钠和水
2 月桂酸源自Sigma
3 来自Wacker和Dow的硅树脂乳液的混合物。
Claims (15)
1.一种去屑洗发水，包含：
a) 0.1-5 wt.%的去屑锌盐；
b)1-8 wt.%的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐；
c)1-10 wt.%的脂肪酰羟乙基磺酸盐产物，所述产物包含40-80 wt.% 的脂肪酰羟乙基磺酸盐和15-50 wt.%的游离脂肪酸和/或脂肪酸盐；和，
d)0.5-14 wt.%的助表面活性剂，其中所述助表面活性剂包括2-14wt%的烷基硫酸盐和/或乙氧基化的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，
其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有结构RCOOCR1HCR2HSO3M；其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R、R1和R2中的至少一个是支化的；M是增溶阳离子。
2.根据权利要求1的洗发水，其中增溶阳离子是钠、钾、铵或取代的铵。
3.根据权利要求1或2的洗发水，其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有位于酯表面活性剂的羟乙基磺酸盐部分上的支链。
4.根据权利要求1的洗发水，其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐为脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠或脂肪酸乙基羟乙基磺酸钠，其中所述脂肪酸为C6-C18 脂肪酸。
5.根据权利要求4的洗发水，其中所述C6-C18 脂肪酸衍生自椰油。
6.根据权利要求1的洗发水，其中所述去屑锌盐是吡啶硫酮锌 (ZnPTO)。
7.根据权利要求1的洗发水，其中所述去屑锌盐以0.25-2.5wt%的水平存在。
8.根据权利要求1的洗发水，其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐以2-7wt%的水平存在。
9.根据权利要求1的洗发水，其中所述烷基硫酸盐和/或乙氧基化的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括3-12wt%的具有0.5-3的平均乙氧基化度的月桂醚硫酸钠。
10.根据权利要求1的洗发水，其另外包含0.1-10wt%的甜菜碱表面活性剂。
11.根据权利要求10的洗发水，其中所述甜菜碱表面活性剂是烷基酰胺基丙基甜菜碱。
12.根据权利要求1的洗发水，其另外包含0.05-1wt%的C8-C16 脂肪酸。
13.支化的烷酰基羟乙基磺酸盐用于将去屑锌盐沉积到头皮上的用途，其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐具有结构RCOOCR1HCR2HSO3M；其中R是饱和或不饱和的具有C5-22个碳原子的烷基或支化烷基链；R1和R2独立地选自H或支化基团，其中所述支化基团选自CH3或CH2CH3，其中R、R1和R2中的至少一个是支化的；M是增溶阳离子。
14.根据权利要求13的支化的烷酰基羟乙基磺酸盐的用途，其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐与C8-C16 脂肪酸结合使用以将去屑锌盐沉积到头皮上。
15.根据权利要求13或14的用途，其中所述支化的烷酰基羟乙基磺酸盐为脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠或脂肪酸乙基羟乙基磺酸钠，其中所述脂肪酸为月桂酸。
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