CN103339081B - 用于建筑材料配制物的干燥混合器的粉尘减少剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于制备干燥混合物形式的建筑材料配制物的方法,其特征在于:(a)将一种或多种粉尘减少剂施用到一种或多种无机载体,形成负载的粉尘减少剂,所述无机载体的孔隙率≥65%,并且所述粉尘减少剂选自由以下物质组成的组:脂肪酸、脂肪酸衍生物、天然油、烃,和由通式为RcSi(OR')d(OH)eO(4-c-d-e)/2的单元构成的聚硅氧烷,其中c=0-3,d=0-3,e=0-3,其中每个单元的c+d+e的总和不超过3.5,其中在每种情况下,R相同或不同,并表示支链或无支链的,任选地被取代的具有1至22个碳原子的烃基,R'表示相同或不同的,任选地被取代的在每种情况中具有1至6个碳原子的烃基,和(b)将在步骤(a)中得到的负载的粉尘减少剂与一种或多种矿物粘合剂、一种或多种基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物、任选存在的一种或多种填料,及任选存在的一种或多种添加剂混合。
Description
本发明涉及用于制造干燥混合物形式的建筑材料配制物的方法,相应得到的建筑材料配制物,及其用途,更特别地作为瓷砖胶粘剂或填充化合物的用途。
许多建筑材料配制物包含水力固化粘合剂,如水泥,和任选存在的填料及任选存在的辅助剂(adjuvants),如基于烯键式不饱和单体的粘合剂。这种建筑材料配制物可用于例如瓷砖胶粘剂、填缝剂(joint filler)、填充混合物、灌浆、灰泥、或找平层(screeds)。建筑材料配制物常常通过在混合器中混合它们的干燥成分,以干燥混合物的形式制备,并作为随时可用的产品供应至建筑场地,然后在建筑场地加工建筑材料配制物,然后加入水,作为用于建筑的材料。缺点是搬运干燥混合物时,例如在其生产过程中或者在分配或填充过程中,导致粉尘排放,这对健康是有害的,因此必须采取大范围和昂贵的工作场所安全措施,以保护建筑工人。
为此,已经采取了很多方法以减少干燥混合物的搬运中的粉尘排放。因此,例如,已经尝试通过利用它们的研磨程度和/或颗粒组成来减少水力固化粘合剂的粉尘形成。然而,较粗粉末的加工品质明显较差。也已知加入具有粉尘减少效果的添加剂。这种粉尘减少剂可以与混合水一起加入胶粘建筑材料配制物以减少伴随着喷雾应用混凝土或砂浆而形成的粉尘。聚乙二醇或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物已被用于该目的。然而,在许多情况下,这些种类的添加剂对建筑材料配制物的加工性能有不利影响,因为它们会导致例如缓凝或在建筑材料配制物中导致显著的吸湿性。
从WO2006/084588中已知脂族烃,如矿物油或液体石蜡作为用于建筑材料料配制物的粉尘减少剂的用途。所述烃通过喷雾被应用于建筑材料配制物的干燥混合物。然而,要求干燥混合物制造商具有特殊的喷雾机和雾化设备用于该过程,而这构成了显著的成本和复杂因素。对于同样的过程,DE202006016797U1建议,作为可选的粉尘减少剂,可以选择醇、纤维素醚或脂肪酸醚,WO2010/119017建议2-乙基己酸与高沸点的醇,如庚醇、十二烷醇或丙二醇的酯。WO2010/097337建议植物油作为粉尘减少剂,并将它们与建筑材料配制物的其他组分共混。
在此背景下,本发明的目的是提供可选的措施,用于将粉尘减少剂掺入干燥建筑材料配制物中,利用该措施,粉尘减少剂可以高效地掺入到干燥配制物中,而在制造建筑材料配制物中不需要额外的工作步骤,也不需要购买额外的设备,如喷雾机或雾化设备。此外,应提供其他的粉尘减少剂,只要能够减少搬运干燥混合物时产生的粉尘。包含粉尘减少剂的干燥的建筑材料配制物也应该在储存时稳定,更具体地,在这种干燥配制物中的粉尘减少剂不应该在储存中失去它们的粉尘减少作用,对于常用的粉尘减少剂来说常常在储存中失去它们的粉尘减少作用。
本发明的目的出人意料地通过首先将粉尘减少剂施用至孔隙率≥65%的无机载体,并以这种形式加入到建筑材料配制物中来实现。这里的粉尘减少剂选自聚硅氧烷、脂肪酸、脂肪酸衍生物、天然油和烃。
聚硅氧或脂肪酸化合物迄今已用于向建筑材料配制物赋予防水性,如WO2005/118684所述。为了防止结块的发生,在使用液体防水剂时,EP0919526建议将防水剂施用至二氧化硅载体,并将它们转化成固体添加剂,没有结块的倾向。所述防水剂是非常广泛的硅化合物,例如烷氧基硅烷、有机硅氧烷或碱金属硅酸盐。然而,没有直接记载将包含聚硅氧烷的干燥混合物形式的建筑材料配制物施用于载体。EP1120384公开了H-硅氧烷作为防水剂的用途。EP0765899也建议将液体辅助剂施用于载体,并将得到的固体添加剂加入到建筑材料配制物中。
本发明提供用于制造干燥混合物形式的建筑材料配制物的方法,其特征在于
(a)将一种或多种粉尘减少剂施用到一种或多种无机载体,
形成负载的粉尘减少剂,
所述无机载体的孔隙率≥65%,并且
所述粉尘减少剂选自脂肪酸、脂肪酸衍生物、天然油、烃,和由通式为RcSi(OR')d(OH)eO(4-c-d-e)/2的单元构成的聚硅氧烷,其中c=0-3,d=0-3,e=0-3,其中每个单元的c+d+e的总和不超过3.5,其中在每种情况下,R相同或不同,并表示支链或无支链的,任选地被取代的具有1至22个碳原子的烃基,R'表示相同或不同的,任选地被取代的在每种情况中具有1至6个碳原子的烃基,和
(b)将在步骤(a)中得到的负载的粉尘减少剂与一种或多种矿物粘合剂、一种或多种基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物、任选存在的一种或多种填料,和任选存在的一种或多种添加剂混合。
本发明还提供可通过上述方法得到的干燥混合物形式的建筑材料配制物。
优选作为粉尘减少剂的聚硅氧烷由通式为RcSi(OR')d(OH)eO(4-c-d-e)/2的单元构成,其中c=0-3,d=0-3,e=0-3,其中每个单元的c+d+e的总和不超过3.5,其中在每种情况下,R相同或不同,并表示支链或无支链的具有1至22个碳原子的烷基、具有3至10个碳原子的环烷基、具有2至4个碳原子的亚烷基、以及具有6至18个碳原子的芳基、芳烷基和烷芳基,R'表示相同或不同的,具有1至4个碳原子的烷基和烷氧基亚烷基,优选甲基和乙基,其中基团R和R'也可以被卤素如氯和醚、硫醚、酯、酰胺、腈基、羟基、胺基、羧基、磺酸基、羧酸酐和羰基取代。
特别优选的聚硅氧烷符合通式R'''aR''3-aSiO(SiR''2O)nSiR''3-aR'''a,其中R''彼此独立地采用之前对于R和(OR')的定义,R'''是OH,a表示0和3之间的整数值,n采用在0和500之间的整数值。
优选的基团R''是甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基例如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基,如2,2,4-三甲基戊基,壬基如正-壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、十八烷基如正十八烷基、环烷基如环戊基、环己基、环庚基、和甲基环己基。特别优选的基团R''是具有1至6个碳原子的一价烃基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、戊基和己基,最优选甲基。
优选的烷氧基基团R''是具有1至6个碳原子的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基,其还任选地被氧亚烷基如氧亚乙基或氧亚甲基取代。特别优选的是甲氧基和乙氧基。所述烷基和烷氧基R''也可任选地被卤素、巯基、环氧基官能团、羧基、酮基、烯胺基、氨基、氨基乙基氨基、异氰酸酯基、芳氧基、烷氧基甲硅烷基和羟基取代。
a优选地表示整数值1或2,更优选为1。
n优选地表示0和200之间的整数值,更优选1到100之间的整数值,特别优选在1和50之间的整数值,甚至更优选为1和25之间的整数值,并且最优选为在1和15之间的整数值。
最优选的聚硅氧烷是二甲基聚硅氧烷,更特别地是由三甲基甲硅烷氧基或在端基单元中具有Si-OH基的二甲基聚硅氧烷封端的二甲基聚硅氧烷。还优选直链或支链的非官能化二甲基聚硅氧烷的混合物。聚硅氧烷优选不带任何烯键式不饱和基团。
聚硅氧烷的动态粘度优选为0.1-500mPas,更优选为0.5-360mPas,非常优选为1-100mPas,甚至更优选为1-50mPas,最优选为2至25mPas(根据ISO3104在25°C下测定)。
聚硅氧烷的表面张力优选为15-45mPas,更优选为15至22mPas,优选为16至21mPas,甚至更优选为16至20mPas,最优选为16至19mPas(根据DIN53914在25°C下确定)。
优选的脂肪酸或脂肪酸衍生物选自具有8至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸、它们的金属皂、它们的酰胺、以及它们与1至14个碳原子的一元醇、与乙二醇、与聚乙二醇、与聚亚烷基二醇、与丙三醇、与单、二或三乙醇胺、与单糖和与多羟基化合物的酯。
特别优选的脂肪酸是月桂酸(正十二烷酸)、肉豆蔻酸(正十四烷酸)、棕榈酸(正十六烷酸)、硬脂酸(正十八烷酸)、油酸(9-十二烯酸)。
特别优选的金属皂优选是C8至C22脂肪酸,其具有元素周期表的第1-3主族或第2过渡金属族的金属,还具有铵化合物NX4 +,其中X相同或不同,表示H、C1至C8烷基、C1至C8羟基烷基。
最优选的是与锂、钠、钾、镁、钙、铝、锌和铵化合物的金属皂。
特别优选的脂肪酸酰胺是通过单乙醇胺或二乙醇胺,与上述C8至C22脂肪酸得到的脂肪酸酰胺。
特别优选的脂肪酸酯是C1-C14烷基酯和所述C8至C22脂肪酸的烷基芳基酯,优选甲基、乙基、丙基、丁基、乙基己基酯,以及苄基酯。特别优选的脂肪酸酯还有C8至C22脂肪酸的单乙二醇酯、二乙二醇酯和聚乙二醇酯。另外特别优选的脂肪酸酯是最多具有20个氧化亚烷基单元的聚乙二醇和/或聚亚烷基二醇(如聚乙二醇和聚丙二醇)的单酯和二酯。还特别优选的是丙三醇与所述C8至C22脂肪酸的单脂肪酸酯、二脂肪酸酯和三脂肪酸酯,以及单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺与所述C8至C22脂肪酸的单脂肪酸酯、二脂肪酸酯和三脂肪酸酯。还特别优选的是山梨醇和甘露糖醇的脂肪酸酯。特别优选的是月桂酸和油酸的C1-C14烷基酯和烷基芳基酯、月桂酸和油酸的单乙二醇酯和二乙二醇酯,以及丙三醇与月桂酸和油酸的单脂肪酸酸、二脂肪酸酸和三脂肪酸酸。
天然油通常包括一种或多种羧酸或它们与醇的酯。羧酸大都含有4至28个碳原子。醇通常含有1至12个,更特别的2至12个碳原子。天然油可能是本地的、冷榨的、精炼的,或未精炼的。天然油,特别是植物油的实例,如向日葵油、菜子油、花生油、核桃油、大麻油、椰子油、南瓜油、亚麻子油、玉米胚芽油、罂粟子油、橄榄油、棕榈油、芝麻油、棉籽油、芥子油或大豆油。
烃代表通常由碳原子和氢原子组成的物质。烃通常为烃混合物的形式。烃优选是脂族烃或烃混合物,更特别是直链或支链的,优选直链的、饱和的或不饱和的烃或烃混合物,优选饱和的脂肪族烃或烃混合物。
烃的沸点或沸点范围优选为100-400℃,更特别地为150-350℃,更优选为200-300℃,在每一种情况下在1巴的压力下测定。烃优选具有超过10个碳原子,更特别具有超过15个碳原子,非常优选超过20个碳原子。还优选的是具有10-100个,更优选10-40个,最优选15至30个碳原子的烃。所述烃的重均分子量优选为100-4000g/mol,更优选为100-2000g/mol,甚至更优选为150-1000g/mol,最优选为250-500g/mol。
作为粉尘减少剂,优选脂肪酸或脂肪酸衍生物,特别优选烃,最优选聚硅氧烷。
所述无机载体优选基于对天然的或合成的碳酸盐、硅酸盐或其他无机氧化物或矿物质。
碳酸盐的实例是碳酸镁或碳酸钙。硅酸盐的实例为石英、方英石、气相法或沉淀二氧化硅,更特别地为高分散二氧化硅、硅藻土(diatomaceousearth)、矽藻土(kieselguhr)、硅土、含水硅酸镁、微硅粉、珍珠岩、Dicalite、沸石或Poraver(泡沫玻璃)。
其他无机氧化物优选钛、锆、铝、硼或磷的氧化物。其他无机氧化物或矿物的实例是二氧化钛、氧化铝、漂白土、高岭土、滑石、云母、活化氧化铝、蛭石,如膨润土,或磷酸盐,如磷酸钠。
特别优选的无机载体是基于碳酸钙、方解石、白垩、白云石、石英、方英石、高岭土、滑石、云母、气相法或沉淀二氧化硅,更特别高分散二氧化硅、硅藻土、矽藻土、硅土、微硅粉、珍珠岩、Dicalite、沸石或Poraver(泡沫玻璃)的无机载体。
最优选地,所述无机载体基于珍珠岩、Dicalite、沸石或二氧化硅,如气相法或沉淀二氧化硅。
因此,所述无机载体优选不是基于矿物粘合剂,特别地,也不是基于下面所述的矿物粘合剂。
本发明的关键是无机载体的物理质量。所需的物理质量由无机载体的孔隙率表征。孔隙率表示无机载体的腔体积与其总体积的比率。孔隙率通过压汞法(mercury porosimetry)测定,使用Micrometrics AutoPore IV水银孔隙率计,根据ISO15901,填充压力为10.3KPa。这种测定方法在下面被称为压汞法。
所述无机载体的孔隙率优选≥70%,更优选≥75%,并且最优选≥80%(通过压汞法测定)。无机载体的孔隙率这里优选≤95%,更优选≤90%(通过压汞法测定)。
在所述无机载体中,孔径≥2000nm的孔隙的比例优选≥10%,更优选≥25%,甚至更优选≥30%,非常优选≥35%,并且最优选≥40%,在每种情况下基于无机载体中的孔隙的总数。在无机载体中,孔径≥20000nm的孔隙的百分数优选≥5%,更优选≥15%,非常优选≥20%,并且最优选≥25%,在每种情况下基于无机载体中的孔隙的总数。在每一种情况下,通过压汞法测定。
所述无机载体的BET表面积优选≥1m2/g,更优选≥2m2/g,甚至更优选≥5m2/g,非常优选≥10m2/g,最优选≥15m2/g(DIN EN ISO9277:2003-5)。
所述无机载体的密度优选为50-300g/dm3,更优选为80-250g/dm3(根据DIN EN ISO787-10测定)。
所述无机载体的颗粒尺寸优选为0.005-3000μm,更优选为1-1000μm,最优选为10-500μm。
所述无机载体一般以粉末的形式存在。
特别优选的是无机载体的吸液量为10-75重量%,更特别是15-75重量%,基于无机载体的总重量。这样的载体的吸液量可利用常用的技术来测定,例如,通过类似于DIN53417的DOP吸收测定,或通过仪器如AutoPore IV测定汞孔隙率。
负载的粉尘减少剂优选含有5-90重量%,更优选10-66重量%的无机载体,基于粉尘减少剂和无机载体的总重量。
负载的粉尘减少剂优选含有10-95重量%,更优选为20-70重量%,最优选40-70重量%的粉尘减少剂,基于无机载体的总重量。
可通过喷雾、滴涂将粉尘减少剂施用到无机载体上,或混合上述组分。优选的是将粉尘减少剂喷雾或滴涂到无机载体。特别优选的是在搅拌或混合的同时喷雾或滴涂。
粉尘减少剂优选作为纯物质施用,特别是当粉尘减少剂为液体形式或熔融形式时。以这种方式,可以简单地确保均匀施用,同时具有有效的附着和初始粘合。粉尘减少剂也可以固体的形式使用。最后,尽管不太优选,但也可以采用任选地在水中的溶液、悬浮液或乳液形式的粉尘减少剂。如果使用溶剂,它可以用于干燥负载的粉尘减少剂。负载的粉尘减少剂优选含有≤5重量%的水,基于负载的粉尘减少剂的总重量,更优选为基本上没有水。没有水意味着没有向用于制备负载的粉尘减少剂的起始材料中加入水。
使用常见的喷嘴向无机载体喷雾或滴涂粉尘减少剂。
混合可以在适合于粉末混合物的任何理想的设备中进行。例如,合适的混合器是连续和间歇式操作螺条混合器、双螺旋混合器、叶片式混合器、犁铧混合器,及快速或慢速运行的桨叶式混合器。还可以提到涡流螺旋混合器和转盘混合器。也可以使用具有旋转混合容器的混合器,如鼓箍混合器(drum hoop mixer)、滚筒式混合器、双锥混合器和V混合器。
一般在室温下将粉尘减少剂施用到无机载体。然而,在多种情况下,有利的是在升高的温度下进行此操作。特别是在以下情况下:当液体或膏状的粉尘减少剂在室温下的粘度对于其均匀掺入来说过高;当粉尘减少剂的熔点略高于室温;或者当粉尘减少剂完全或部分溶解在载体物质中。
一般来说,有利的是,首先引入无机载体,并称量加入粉尘减少剂,非常优选通过喷雾或滴涂加入。也可以连续进行施用。
负载的粉尘减少剂通常以固体形式存在。可选地,负载的粉尘减少剂可以是膏状形式。
合适的矿物粘合剂例如水泥,更具体地是硅酸盐水泥、铝酸盐水泥,尤其是硫铝酸钙水泥、粗面凝灰岩水泥(trass cement)、熔渣水泥、镁氧水泥,磷酸盐水泥、或高炉水泥,及混合水泥、填充水泥(filling cement)、粉煤灰、矿渣砂、熟石灰、白熟石灰、氧化钙(生石灰)和石膏,如α-半水石膏、β-半水石膏、无水石膏、CaSO4二水合物。优选硅酸盐水泥、铝酸盐水泥、熔渣水泥、及混合水泥、填充水泥、熟石灰、白熟石灰或石膏,如α型半水石膏或无水石膏。
因此,优选地,矿物粘合剂不包括硅酸盐。因此,本发明的建筑材料配制物优选不是硅酸盐灰泥(silicate plasters)。
所述聚合物基于一种或多种烯键式不饱和单体,例如,一种或多种选自以下组的烯键式不饱和单体:乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、1,3-二烯,和乙烯基卤化物,任选地还有与其共聚的其他单体。
合适的乙烯基酯,例如,具有1到15个碳原子的羧酸的乙烯基酯。优选乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯(1-methylvinyl acetate)、新戊酸乙烯酯,和具有9至11个碳原子的α-支链一元羧酸的乙烯酯,例如VeoVa9R或VeoVa10R(Company Resolution的商品名)。特别优选乙酸乙烯酯。
选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的合适的单体例如,直链或支链的具有1到15个碳原子的醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯。特别优选的是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、和丙烯酸2-乙基己基酯。
优选的乙烯基芳族化合物是苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。优选的乙烯基卤化物是氯乙烯。优选的烯烃是乙烯、丙烯,优选的二烯是1,3-丁二烯和异戊二烯。
任选地,也可以共聚0-10重量%的辅助单体,基于单体混合物的总重量。优选使用0.1-5重量%的辅助单体。辅助单体的实例是烯键式不饱和一元羧酸和二羧酸,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸;烯键式不饱和羧酰胺和腈,优选丙烯酰胺和丙烯腈;富马酸和马来酸的单酯和二酯,如二乙基酯和二异丙基酯及马来酸酐;烯键式不饱和磺酸和它们的盐,优选乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。另外的实例是预交联共聚单体,如聚烯键式不饱和共聚单体,例如二烯丙基邻苯二甲酸酯、己二酸二乙烯基酯、马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰尿酸三烯丙酯,或后交联共聚单体,例如丙烯酰胺乙醇酸(AGA)、甲基丙烯酰胺乙醇酸甲酯(MAGME)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯、烷基醚如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的异丁氧基醚或酯。合适的还有环氧官能共聚单体如甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯。其他的实例是硅官能共聚单体,如丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷,其中存在的烷氧基可以是例如乙氧基和乙氧基丙二醇醚基。也可提到由具有羟基或CO基团的单体形成,例如甲基丙烯酸羟烷基酯和丙烯酸羟烷基酯,例如羟乙基、羟丙基或羟丁基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,以及化合物如双丙酮丙烯酰胺和乙酰基乙酰氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
优选一种或多种选自以下的聚合物:乙烯酯均聚物,含有一个或多个单体单元的乙烯基酯共聚物,所述单体单元选自乙烯酯、烯烃、乙烯基芳族化合物、乙烯基卤化物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、富马酸和/或马来酸单酯或二酯;(甲基)丙烯酸酯均聚物、含有一个或多个单体单元的(甲基)丙烯酸酯共聚物,所述单体单元选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、烯烃、乙烯基芳族化合物、乙烯基卤化物、富马酸和/或马来酸单酯或二酯;二烯的均聚物或共聚物,所述二烯如丁二烯或异戊二烯,以及烯烃的均聚物或共聚物,所述烯烃如乙烯或丙烯,其中二烯可以被共聚,例如,与苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯,或富马酸或马来酸的酯共聚;乙烯基芳族化合物,如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的均聚物或共聚物;乙烯基卤化合物的均聚物或共聚物,所述乙烯基卤化合物如氯乙烯,在这种情况下,该聚合物可以另外包括辅助单体。
特别优选的是一种或多种乙烯基酯与1-50重量%的乙烯的共聚物;乙酸乙烯酯与1-50重量%的乙烯和1-50重量%的一种或多种其他共聚单体的共聚物,所述其他共聚单体选自在羧酸基团中具有1至12个碳原子的乙烯基酯,如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯,具有9至13个碳原子的α-支链羧酸的乙烯基酯,如VeoVa9、VeoVa10、VeoVa11;一种或多种乙烯基酯、1至50重量%的乙烯、优选为1-60重量%的具有1至15个碳原子的直链或支链的醇的(甲基)丙烯酸酯,更具体地为丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物;和具有30-75重量%的乙酸乙烯酯、1-30重量%的月桂酸乙烯酯、或具有9至11个碳原子的α-支链羧酸的乙烯基酯,以及1-30重量%的具有1到15个碳原子的直链或支链的醇的(甲基)丙烯酸酯,更具体地丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物,其进一步包括1-40重量%的乙烯;具有一种或多种乙烯基酯、1-50重量%的乙烯,和1-60重量%的氯乙烯的共聚物;所述聚合物还可以所述的量包括所述的辅助单体,在每一种情况中重量%的数字总和达到100重量%。
特别优选(甲基)丙烯酸酯聚合物,如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物,或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物;具有一种或多种选自以下的单体的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯;具有一种或多种选自以下的单体的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯,和任选的乙烯;苯乙烯-1,3-丁二烯共聚物;所述聚合物还可以所述的量包括所述的辅助单体,在每一种情况中重量%的数字总和100重量%。
氯乙烯共聚物的特别优选的共聚单体的实例是α-烯烃,如乙烯或丙烯,和/或乙烯基酯,如乙酸乙烯酯,和/或具有1到15个碳原子的醇的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯,和/或富马酸和/或马来酸单酯或二酯,如马来酸和/或富马酸的二甲基、甲基叔丁基、二正丁基、二叔丁基,和二乙基酯。
最优选的共聚物是具有乙酸乙烯酯和5-50重量%的乙烯的共聚物;或具有乙酸乙烯酯、1-50重量%的乙烯、和1-50重量%的具有9-13个C原子的α-支链的一元羧酸的乙烯基酯的共聚物;或具有30-75重量%的乙酸乙烯酯、1-30重量%的月桂酸乙烯酯或具有9至11个碳原子的α-支链羧酸的乙烯酯、以及1-30重量%的具有1到15个碳原子的直链或支链的醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,其还包括1-40重量%的乙烯;或具有乙酸乙烯酯、5-50重量%的乙烯、以及1-60重量%的氯乙烯的共聚物。
最优选的共聚物还有,包含60-98重量%的氯乙烯单元和1-40重量%的乙烯单元的氯乙烯-乙烯共聚物,重量%中的数字基于共聚物的总重量,并且在每种情况中总和达到100重量%。这种氯乙烯-乙烯共聚物从EP0149098A2中可知。
选择单体并选择共聚单体的重量分数,从而使得玻璃化转变温度Tg为-50℃至30℃,优选为-40°C到+10℃,更优选-30℃至0℃。聚合物的Tg玻璃化转变温度可以通过差示扫描量热法(DSC)以已知的方式确定。Tg也可以通过Fox方程提前近似计算。根据Fox T.G.,Bull.Am.Physics Soc.1,3,page123(1956):1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+...+xn/Tgn,其中xn是单体n的质量分数(重量%/100),Tgn是单体n的均聚物的玻璃化转变温度,单位为开尔文。均聚物的Tg值在Polymer Handbook2nd Edition,J.Wiley&Sons,New York(1975)中列出。
基于烯键式不饱和单体制备聚合物可通过本体或溶液聚合方法进行,或优选地,通过乳液聚合或悬浮聚合方法进行。乳液或悬浮聚合通常在含水介质中进行,如DE-A102008043988所述。在这种情况下,聚合物以含水分散体的形式得到。可以使用常见的保护胶体和/或乳化剂进行聚合,如DE-A102008043988所述。所述保护胶体可以是阴离子型或,优选地,阳离子型或,更优选的,非离子型。还优选的是阳离子型和非离子型保护胶体的组合。优选的非离子型保护胶体是聚乙烯醇。优选的阳离子型保护胶体是聚合物,其携带一个或多个阳离子电荷,如E.W.Flick,Water SolubleResins–an Industrial Guide,Noyes Publications,Park Ridge,N.J.,1991所述。优选的保护胶体是部分水解或完全水解的聚乙烯醇,其水解度为80-100摩尔%,更特别地,是水解度为80至94摩尔%,在4%浓度的水溶液中的粘度为1-30mPas的聚乙烯醇(方法在20℃下,根据DIN53015进行)。所述的保护胶体可通过本领域技术人员已知的方法得到,基于单体的总重量,在所述聚合过程中一般加入总量为1-20重量%,。
如DE-A102008043988所述,含水分散体形式的聚合物可以被转换成相应的水可再分散的粉末。因此,聚合物分散体的适当干燥得到水可再分散粉末形式的聚合物。在这种情况下,通常,使用的干燥助剂的总量为3至30重量%,优选5-20重量%,基于分散体的聚合物成分。优选的干燥助剂是前述的聚乙烯醇。
所述聚合物优选以水可再分散粉末的形式使用。
用于建筑材料配制物的合适的填料的实例是石英砂、细磨的石英、细磨的石灰石、碳酸钙、白云石、粘土、白垩、白熟石灰、滑石、或云母、粒状橡胶或硬的填料,如铝硅酸盐、刚玉、玄武岩、碳化物,如碳化硅或碳化钛,或发生火山灰反应(pozzolanic reaction)的填料,如粉煤灰、偏高岭土、微硅粉、或硅藻土。优选的填料是石英砂、细磨的石英、细磨的石灰石、碳酸钙、碳酸钙镁(白云石)、白垩、或白熟石灰。
还优选使用轻质填料。轻质填料是那些具有低堆积密度的填料,通常堆积密度小于500克/升。典型的轻质填料,合成或天然的,是以下的物质:中空玻璃微球、聚合物如聚苯乙烯珠、硅铝酸盐、氧化硅、铝硅氧化物、水合硅酸钙、二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、水合硅酸铝、硅酸钙铝、水合硅酸钙、硅酸铝铁镁、偏硅酸钙和/或火山渣。对轻质填料的形式没有限制,特别地,它们可以是球形、片形、小棒状和/或层状结构。优选的轻质填料是珍珠岩、Celite、Cabosil、Circosil、Eurocell、Fillite、Promaxon、Vermex和/或硅灰石,以及聚苯乙烯。
任选地,另外可以使用添加剂,例如为了改善一致性、加工品质、开放时间、或耐水性。用于建筑材料配制物的典型添加剂有增稠剂,例如多糖,如纤维素醚和改性的纤维素醚、淀粉醚、瓜尔胶、黄原胶、聚羧酸,如聚丙烯酸和它们的偏酯,以及聚乙烯醇,其可任选地进行缩醛化或疏水改性;酪蛋白;及缔合增稠剂。其他常见的添加剂有交联剂,如金属或半金属氧化物,更特别地是硼酸或聚硼酸酯,或二醛,如戊二醛。常规的添加剂还有阻燃剂,如羟基羧酸、二羧酸或它们的盐,糖类或多元醇,更特别地是草酸、琥珀酸、酒石酸、葡糖酸、柠檬酸、蔗糖、葡萄糖、果糖、山梨糖醇或季戊四醇。其他的添加剂还有固化促进剂,例如铝化合物、硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸盐、或羧酸的盐。优选的固化促进剂是铝盐、铝酸盐、碱金属或碱土金属硅酸盐例如水玻璃,例如碱金属或碱土金属碳酸盐或氢氧化钾,或无机酸或有机酸的碱金属或碱土金属盐,例如特别是有机一元羧酸的盐。特别优选的固化促进剂是硫酸铝、碱金属铝酸盐如铝酸钾、铝的氢氧化物、碳酸钾、硫铝酸盐如硫铝酸钙,或碳酸盐或甲酸盐的碱金属和碱土金属盐。还可以提到:防腐剂、成膜助剂、分散剂、泡沫稳定剂、消泡剂、增塑剂、流动助剂(flow agent)和阻燃剂(例如氢氧化铝)。
用于建筑材料配制物的典型配方包括优选为2-70重量%,更优选为10-70重量%的矿物粘合剂,更具体地是水泥,可任选在与用于速凝系统的铝酸盐水泥组合;优选为0.001-10重量%,更优选为0.01-5重量%,最优选0.1-4重量%的负载的粉尘减少剂;优选为1-60重量%,更优选为1-10重量%的聚合物;优选为10-85重量%,更优选30-85重量%的填料;重量%中的数字基于建筑材料配制物的干重,加起来总和达到100重量%。
所述粉尘减少剂在所述建筑材料配制物中的含量优选为0.001-5重量%,更优选为0.01-2重量%,基于所述配制物的干重。
所述建筑材料配制物中的添加剂的比例一般总计为0至20重量%,优选为0.1-15重量%,更优选为0.1-10重量%,在每种情况下基于建筑材料配制物的干重。
所述建筑材料配制物的制备不限于任何特定的步骤或混合设备。所述建筑材料配制物通过在传统的粉末混合设备中混合和均化建筑材料配制物中的各成分而得到,例如利用砂浆混合机、混凝土混合机、或灰泥机或搅拌器。可通过混合一种或多种负载的粉尘减少剂、一种或多种矿物粘合剂、任选存在的一种或多种填料、任选存在的一种或多种聚合物,和任选存在的一种或多种添加剂得到所述建筑材料配制物。
因此,所述建筑材料配制物为干燥混合物的形式。
在可选的步骤中,首先制备预混物。预混物优选包含一种或多种负载的粉尘减少剂和一种或多种选自以下组的组分:水可再分散粉末形式的聚合物、填料和添加剂。然后通过混合一种或多种预混物与一种或多种矿物粘合剂、任选存在的一种或多种填料、任选存在的一种或多种聚合物、和任选存在的一种或多种添加剂来制备建筑材料配制物。
优选通过彼此混合一种或多种负载的粉尘减少剂和一种或多种选自以下组的组分得到预混物:水可再分散粉末形式的聚合物、填料和添加剂。负载的粉尘减少剂与上述组分的混合可以连续进行地或分批进行,一般在室温下,在上述的混合装置中进行。另一种可选方案是将一种或多种负载的粉尘减少剂与一种或多种含水分散体形式的聚合物以及任选存在的一种或多种添加剂混合,并任选地根据上述用于干燥含水聚合物分散体的技术进行干燥,形成预混物。在后述的情况中,优选在干燥聚合物分散体的过程中,更具体地在喷雾干燥的过程中加入负载的粉尘减少剂。然而,优选地在干燥后添加负载的粉尘减少剂;特别优选的是在聚合物分散体的完全干燥操作后,将负载的粉尘减少剂连续计量加入到喷雾干燥器中,任选地与可以常规混合的其他助剂一起加入,所述助剂例如防粘连剂、消泡剂、泡沫稳定剂、填料、染料、生物杀伤剂和增稠剂。
在聚合物分散体和无机载体的存在下干燥粉尘减少剂一般不会得到根据本发明采用的负载的粉尘减少剂。因此,关键是首先将粉尘减少剂施加到无机载体,并将所得到的负载的粉尘减少剂与建筑材料配制物的其他成分,或与预混物的其他组分混合。
在预混物中的负载的粉尘减少剂的比例是任意的,可以根据具体应用的要求进行适应性调整。
然后可以将预混物与建筑材料配制物的其他成分共混。
一般在应用本发明的建筑材料配制物之前添加水。所得到的含水建筑材料配制物含有优选为10-90重量%,更优选为15-50重量%的水,基于建筑材料配制物的干重。
本发明的建筑材料配制物适用于例如用作瓷砖胶粘剂、面砖勾缝料(jointing mortars)、用于制备保温复合体系的粘合剂、补强化合物、自流平化合物、修补砂浆、或灰泥(plaster)、细矿物灰泥、灰浆、罩面层(skim coat)或混凝土。所述无机载体与建筑材料配制物的其他组分相容,并且不会不利地影响其性能。
可以使用常用的设备有利地将负载的粉尘减少剂加入本发明的建筑材料配制物中,而不需要获得和操作用于该目的的特定的雾化或喷雾机。相反,使用干燥建筑材料混合物制造商建立的设备可以混合负载的粉尘减少剂。负载的粉尘减少剂通常是自由流动的,没有结块的倾向,这有利于它们的储存或处理,更具体地有利于它们与干燥建筑材料配制物的其他成分的精确和均匀共混。
出人意料地,即使以负载形式,所述粉尘减少剂也在干燥建筑材料混合物上显示了其粉尘减少效果。特别出人意料的是,在存储过程中,负载的粉尘减少剂对于干燥建筑材料配制物没有失去作为粉尘减少剂的作用,传统的粉尘减少剂常常在储存过程中失去作为粉尘减少剂的作用。对于负载的粉尘减少剂,实际上在存储过程中可以观察到其粉尘减少效果增大。负载的粉尘减少剂特别适合对含聚合物的干燥建筑材料配制物除尘。通过增大建筑材料配制物中负载的粉尘减速器剂的量,可以进一步提高其粉尘减少效果。
以下实施例用于详细阐释本发明,但不应理解为对本发明的限制。
使用的无机载体的性能:
测定无机载体的孔隙率的方法:
孔隙率通过压汞法,使用Micrometrics AutoPore IV水银孔隙率计,根据ISO15901测定,填充压力为10.3KPa(压汞法)。
碳酸钙:
孔隙率为57.8%(通过压汞法测定);
孔径≥2000nm的孔隙的百分数是35%,孔径≥20000nm的孔隙的百分数为15%,在每种情况下基于碳酸钙中的孔隙的总数(利用压汞法测定);
平均粒径dp平均为4.5μm;
BET表面积为2.1m2/g(根据DIN EN ISO9277:2003-5测定)。
Sipernat22(Evonik Industries的商品名):
孔隙率为85.7%(通过压汞法测定);
孔径≥2000nm的孔隙的百分数为43%,孔径≥20000nm的孔隙的百分数为32%,在每种情况下基于Sipernat22中的孔隙的总数(利用压汞法测定);
BET表面积为190m2/g(根据DIN EN ISO9277:2003-5测定)。
Dicalite(Dicalite Europe的商品名):
孔隙率为88.7%(通过压汞法测定);
孔径≥2000nm的孔隙的百分数为96%,孔径≥20000nm的孔隙的百分数为55%,在每种情况下基于在Dicalite中的孔隙的总数(利用压汞法测定);
BET表面积为1.8m2/g(根据DIN EN ISO9277:2003-5测定)。
负载的粉尘减少剂的制备(除尘剂(deduster)):
除尘剂1:用碳酸钙作为载体(非本发明):
在桨式混合器中通过搅拌混合400g的碳酸钙和100g的AK10(二甲基聚硅氧烷(CH3)3Si[OSi(CH3)2]8-9OSi(CH3)3,粘度为10mm2/s,平均MW800g/mol;Wacker Chemie的商品名)硅油(silicone fluid)。由此得到的除尘剂1含有75重量%的碳酸钙,基于除尘剂1的总重量。
除尘剂2:用沉淀法二氧化硅作为载体(本发明):
在搅拌下通过滴液漏斗向100g的Sipernat22加入100g的AK10硅油。
除尘剂3:用沉淀法二氧化硅作为载体(本发明):
在搅拌下通过滴液漏斗向100g的Sipernat22加入200g的AK10硅油。
除尘剂4:用沉淀法二氧化硅作为载体(本发明):
在搅拌下通过滴液漏斗向100g的Sipernat22加入200g的AK350(二甲基聚硅氧烷(CH3)3Si[OSi(CH3)2]100OSi(CH3)3,粘度为350mm2/s,平均MW7000g/mol;Wacker Chemie的商品名)硅油。
除尘剂5:用Dicalite作为载体(本发明):
在搅拌下通过喷嘴(园艺附件)向100g的Dicalite加入200g的AK10硅油。
除尘剂6:用Dicalite作为载体(本发明):
在搅拌下通过喷嘴(园艺附件)向100g的Dicalite加入100g的AK10硅油。
除尘剂7:用Dicalite作为载体(本发明):
在搅拌下通过喷嘴(园艺附件)向100g的Dicalite加入100g的AK350硅油。
除尘剂8:用Dicalite作为载体(本发明):
在搅拌下通过滴液漏斗向100g的Dicalite加入200g的(D.L.R.Warenhandelsgesellschaft mbH的商品名)精制菜籽油/菜油。
除尘剂9:用Dicalite作为载体(本发明):
在搅拌下通过滴液漏斗向100g的Dicalite加入200克Catenex T121(矿物油,Shell AG的商品名)。
建筑材料配制物的配方:
配制物1:干砂浆配方:
水泥CEM I42.5 336.0份
石英砂(0.1-0.4mm) 620.2份
纤维素醚 3.8份
约40份的VINNAPAS8034H(聚乙烯醇稳定的氯乙烯-乙烯月桂酸酯-乙烯共聚物;Wacker Chemie的商品名)分散体粉末,任选地与1%至30%的负载的粉尘减少剂混合。
配制物2:C1瓷砖胶粘剂配方:
10份VINNAPAS5044N(聚乙烯醇稳定的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物,Wacker Chemie的商品名)分散体粉末,
任选的10份负载的粉尘减少剂。
配制物3:C2瓷砖胶粘剂配方:
45份VINNAPAS5044N(聚乙烯醇稳定的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物,Wacker Chemie的商品名)分散体粉末,
任选的10份负载的粉尘减少剂。
建筑材料配制物的制备:
方法A:
对建筑材料配制物的各配方的各个组分进行称重,放入密闭容器中(总量约3到4kg),从而粉尘不能逃逸。将该混合物与1kg的钢球一起施加到辊混合器装置,并混合一小时。本发明的实施例和比较例的配方说明如下。
方法B:
首先通过在封闭的桨式混合器中混合各负载的粉尘减少剂(除尘剂)和各VINNAPAS分散体粉末来制备预混物。然后在上述辊式混合器装置中将该预混物与建筑材料配制物的各配方的其他组分混合。
本发明的实施例和比较例的配方说明如下。
本发明的比较例和实施例1至11及16至18(CEx.1至Ex.11和Ex.16至Ex.18):
CEx.1至Ex.11和Ex.16至Ex.18的建筑材料配制物基于配制物1。在存在分散体粉末和负载的粉尘减少剂(除尘剂)的情况下,分散体粉末和负载的粉尘减少剂(除尘剂)的量,以及制备建筑材料配制物的方法如下所述。
比较例1(CEx.1):
含有4重量%的分散体粉末,但不含负载的粉尘减少剂(除尘剂),重量%中的数字基于CEx.1的建筑材料配制物的总重量。所述建筑材料配制物通过方法A制备。
比较例2(CEx.2):
含有4重量%的分散体粉末,基于CEx.2的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有5重量%的除尘剂1,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.05重量%的AK10,基于CEx.2的建筑材料配制物的总重量。
比较例3(CEx.3):
含有4重量%的分散体粉末,基于CEx.3的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有10重量%的除尘剂1,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.1重量%的AK10,基于CEx.3的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例4(Ex.4):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.4的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有2重量%的除尘剂6,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.04重量%的AK10,基于Ex.4的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例5(Ex.5):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.5的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有4重量%的除尘剂6,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.08重量%的AK10,基于Ex.5的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例6(Ex.6):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.6的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有3重量%的除尘剂5,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.08重量%的AK10,基于Ex.6的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例7(Ex.7):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.7的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有30重量%的除尘剂5,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.8重量%的AK10,基于Ex.7的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例8(Ex.8):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.8的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有3重量%的除尘剂7,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.06重量%的AK350,基于Ex.8的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例9(Ex.9):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.9的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有4重量%的除尘剂7,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.08重量%的AK350,基于Ex.9的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例10(Ex.10):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.10的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有3重量%的除尘剂8,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.08重量%的精制菜籽油/菜油,基于Ex.10的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例11(Ex.11):
含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.11的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有30重量%的除尘剂8,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.8重量%的精制菜籽油/菜油,基于Ex.11的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例12(Ex.12):
该建筑材料配制物基于配制物2,并含有1重量%的分散体粉末和1重量%的除尘剂5,重量%的量基于Ex.12的建筑材料配制物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.67重量%AK10,基于Ex.12的建筑材料配制物的总重量。所述建筑材料配制物通过方法A制备。
比较例13(CEx.13):
与本发明的实施例12类似,区别在于没有使用除尘剂5。
本发明的实施例14(Ex.14):
该建筑材料配制物基于配制物3,并含有4.5重量%的分散体粉末和1重量%的除尘剂5,重量%的量基于Ex.14的建筑材料配制物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.67重量%AK10,基于Ex.14的建筑材料配制物的总重量。所述建筑材料配制物通过方法A制备。
比较例15(CEx.15):
与本发明的实施例14类似,区别在于没有使用除尘剂5。
本发明的实施例16(Ex.16):
使用配制物1,其含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.16的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有4重量%的除尘剂2,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.08重量%的AK10,基于Ex.16的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例17(Ex.17):
使用配制物1,其含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.17的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有3重量%的除尘剂9,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.08重量%的Catenex T121,基于Ex.17的建筑材料配制物的总重量。
本发明的实施例18(Ex.18):
使用配制物1,其含有4重量%的分散体粉末,基于Ex.18的建筑材料配制物的总重量。
所述建筑材料配制物通过方法B制备。
预混物含有30重量%的除尘剂9,基于预混物的总重量。因此,该建筑材料配制物含有0.8重量%的Catenex T121,基于Ex.18的建筑材料配制物的总重量。
对建筑材料配制物的测试:
研究建筑材料配制物的粉尘性(dusting behavior)。为此,小心将1000g的每种建筑材料配制物加入托尼混合器(Toni mixer)。粉尘采集和测量装置(具有转子流量计和粉尘采集头的Gilian5000,来自Deha Haan&WittmerGmbH)安装在容器的边缘,但在托尼混合器的搅拌容器内。然后启动托尼混合器,在水平2上搅拌2分钟,可见到涡流粉尘。在此操作过程中,通过粉尘采集和测量装置检测粉尘。将粉尘采集和测量装置的泵设置在3.5升/分钟的流率,并从它的周围环境吸入空气。由粉尘采集和测量装置吸入的粉尘沉积在过滤器(Macherey-Nagel MN85/90,直径37mm,参考号4060037)上。测量结束后,即在用托尼混合器搅拌2分钟后,通过重量分析测定积累在过滤器上的粉尘的量,并通过热重分析(DIN EN ISO11358)无机和有机部分。
为了研究建筑材料配制物对粉尘形成的效果,对本发明的建筑材料配制物和比较例12至15进行另外的测试。将这些建筑材料料配制物中每一个的样品在其如上所述的制备之后立即在40℃下储存56天。随后,进行如上所述的测定粉尘性的测试。
测试结果列在表1和2中。其中给出的以ppm表示的粉尘产生量通过重力分析积累在过滤器上的粉尘的质量测定,并基于引入托尼混合器中的1000g的各建筑材料配制物。
表1:用配制物1测试粉尘产生
粉尘[ppm] | 粉尘减少a)[%] | 粉尘的有机部分b)[%] | |
CEx.1 | 27.7 | - | 3.0 |
CEx.2 | 22.3 | 20 | 2.0 |
CEx.3 | 14.1 | 50 | 2.0 |
Ex.4 | 22.0 | 20 | 2.1 |
Ex.5 | 13.1 | 50 | 2.2 |
Ex.6 | 10.4 | 60 | 2.0 |
Ex.7 | 1.3 | 95 | 不能测定c) |
Ex.8 | 23.8 | 15 | 2.0 |
Ex.9 | 20.9 | 25 | 2.2 |
Ex.10 | 13.2 | 20 | 未测定 |
Ex.11 | 1.3 | 90 | 未测定 |
Ex.16 | 17.3 | 40 | 2.2 |
Ex.17 | 8.2 | 70 | 未测定 |
Ex.18 | 1.1 | 95 | 不能测定c) |
a)表示通过各实施例减少的粉尘的程度,基于CEx.1中测定的粉尘的量。
b)基于在每种情况下检测到的总粉尘量。
c)粉尘量过小而不能测定。
表2:用配制物2和3测试粉尘产生
a)表示通过各实施例减少的粉尘的程度,基于CEx.1中测定的粉尘的量。
b)基于在每种情况下检测到的总粉尘量。
C)w.s.:无存储:在制备建筑材料配制物之后直接进行测试。
d)56d:56天:在制备建筑材料配制物之后,将其在40℃下储存56天,然后进行测试。
Claims (15)
1.用于制备干燥混合物形式的建筑材料配制物的方法,其特征在于
(a)将一种或多种粉尘减少剂施用到一种或多种无机载体,
形成负载的粉尘减少剂,
所述无机载体的孔隙率≥65%,并且
所述粉尘减少剂选自由以下物质组成的组:脂肪酸、脂肪酸衍生物、天然油、烃,和由通式为RcSi(OR′)d(OH)eO(4-c-d-e)/2的单元构成的聚硅氧烷,其中c=0-3,d=0-3,e=0-3,其中每个单元的c+d+e的总和不超过3.5,其中在每种情况下,R相同或不同,并表示支链或无支链的,任选地被取代的具有1至22个碳原子的烃基,R′表示相同或不同的,任选地被取代的在每种情况中具有1至6个碳原子的烃基,和
(b)将在步骤(a)中得到的负载的粉尘减少剂与一种或多种矿物粘合剂、一种或多种基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物、任选存在的一种或多种填料,及任选存在的一种或多种添加剂混合。
2.权利要求1所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于首先通过混合一种或多种负载的粉尘减少剂与一种或多种组分而制备预混物,所述组分选自包括以下物质的组:基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物、填料和添加剂,并
将得到的预混物与一种或多种矿物粘合剂、任选存在的一种或多种填料、任选存在的一种或多种基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物,及任选存在的一种或多种添加剂混合。
3.权利要求1或2所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述一种或多种粉尘减少剂选自由以下物质组成的组:
通式R″′aR″3-aSiO(SiR″2O)nSiR″3-aR″′a的聚硅氧烷,其中R″彼此独立的采用权利要求1中对于R和(OR′)的定义,R″′是OH,a表示在0和3之间的整数值,n采用0到500之间的整数值,
脂肪酸或脂肪酸衍生物,其选自具有8至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸、它们的金属皂,它们的酰胺,和它们与具有1至14个碳原子的一元醇、与乙二醇、与聚乙二醇、与聚亚烷基二醇、与丙三醇、与单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、与单糖和与多羟基化合物的酯,
包含一种或多种羧酸或它们的酯的天然油,所述羧酸含有4至28个碳原子,醇含有1至12个碳原子,和
在1巴的压力下,沸点或沸点范围在100℃至400℃之间,具有多于10个碳原子的烃。
4.权利要求1-3任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述一种或多种粉尘减少剂选自二甲基聚硅氧烷。
5.权利要求1-4任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述无机载体基于碳酸盐、硅酸盐,或其他无机氧化物或矿物。
6.权利要求1-5任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述无机载体选自碳酸镁、碳酸钙、二氧化硅、硅藻土、矽藻土、硅土、含水硅酸镁、微硅粉、珍珠岩、沸石、泡沫玻璃、二氧化钛、氧化铝、漂白土、高岭土、滑石、云母、蛭石和磷酸盐。
7.权利要求1-6任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于在所述无机载体中,孔径≥2000nm的孔隙的百分数≥10%,在每种情况下基于无机载体中的孔隙的总数,利用压汞法测定。
8.权利要求1-7任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于在所述无机载体中,孔径≥20000nm的孔隙的百分数≥5%,在每种情况下基于无机载体中的孔隙的总数,利用压汞法测定。
9.权利要求1-8任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述无机载体的密度为50-300g/dm3,根据DIN EN ISO 787-10测定。
10.权利要求1-9任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述负载的粉尘减少剂包含5-90重量%的无机载体,基于所述粉尘减少剂和无机载体的总重量。
11.权利要求1-10任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述负载的粉尘减少剂包含10-95重量%的粉尘减少剂,基于所述粉尘减少剂和无机载体的总重量。
12.权利要求1-11任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述建筑材料配制物包含2-70重量%的矿物粘合剂、0.001-10重量%的负载的粉尘减少剂、1-60重量%的聚合物、任选存在的10-85重量%的填料,重量%中的数字基于所述建筑材料配制物的干重,并且总计为100重量%。
13.权利要求1-12任一项所述的制备建筑材料配制物的方法,其特征在于所述粉尘减少剂在所述建筑材料配制物中的含量为0.001-5重量%,基于所述建筑材料配制物的干重。
14.通过权利要求1-13任一项所述的方法得到的干燥混合物形式的建筑材料配制物。
15.通过权利要求1-13任一项所述的方法得到的产品在瓷砖胶粘剂、面砖勾缝料、用于制备隔热复合物体系的粘合剂、补强化合物、自流平化合物、修补砂浆、或灰泥、灌浆、罩面层或混凝土中的用途。
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