CN103328334A - 用于消费品的可持续的包装 - Google Patents
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Abstract
本文公开了一种基本上不含原生石油基化合物的可持续的制品,所述制品包括容器、盖和标签,其各自由可再生和/或可再循环的材料制成。所述制品具有至少两年的储存寿命,并且本身是完全可回收利用的。所述容器可包含聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯。所述盖可包含聚丙烯或聚乙烯。所述标签可包含聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、或纸材。
Description
技术领域
本发明涉及基本上不含原生石油基化合物的可持续的制品。该制品包括容器、盖和标签,其各自由可再生材料、回收利用的材料、重磨的材料、或它们的混合物制成。该制品具有至少两年的储存寿命,并且可根据典型的回收系统完全回收利用。
背景技术
塑料包装使用几乎所有聚合物的40%,相当大的部分用于消费品,如个人护理包装(例如,洗发剂、调理剂和皂瓶)和家庭包装件(例如,用于衣物洗涤剂和清洁组合物)。大多数用于生产塑料包装应用的聚合物的材料(如聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯和聚丙烯)来源于单体(例如,乙烯、丙烯、对苯二甲酸、乙二醇),所述单体获自不可再生的基于化石的资源,如石油、天然气和煤。因此,石油、天然气和煤炭原料的价格及可用度最终对用于塑料包装材料的聚合物的价格有显著的影响。由于全世界的石油、天然气和/或煤炭的价格逐步上涨,因此塑料包装材料的价格也逐步上涨。此外,许多消费者表示不愿意购买来源于石化产品的产品。在一些情况下,消费者对购买由有限的不可再生资源(例如,石油、天然气和煤)制成的产品持犹豫态度。其他消费者对来源于石化产品的产品可能有不良的看法,认为其“非自然”或不环保。
对此,塑料包装件的生产商已经开始使用来源于可再生资源的聚合物来生产其包装部件。例如,约30%的可再生(即,用于形成PET的单体(如乙二醇)的30%来源于可再生资源)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)已用于形成软饮料瓶。此外,来源于玉米的聚乳酸(PLA)已被用于塑料包装用途。虽然由PLA制成的容器是可生物降解的和环保的,但它们目前不适合长期保存,因为它们对热、震动和水分敏感。当PLA与产品直接接触时,来源于PLA的包装件往往还会发生皱缩、收缩,并且在接触日用化学品(即,Mr.中的活性成分)时常常会发生分解。也已经由来源于可再生资源的聚乙烯形成食品包装部件和用于容纳个人护理产品的容器。
虽然目前本领域中的塑料包装可部分地由来源于可再生材料的聚合物组成,但这种目前的包装含有的至少一种部件(例如,容器、盖、标签)包含至少一些原生石油基材料,如聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯。目前的塑料包装中没有基本上不含原生石油基化合物、100%可持续的和100%可回收利用的同时具有至少两年储存寿命的。
目前的塑料包装在回收过程中也会面临着困难。在典型回收程序的最初几步中,采用常用的浮法基于密度来分离混合物中的聚合物。比水稠密的聚合物(如聚对苯二甲酸乙二酯)沉到溶液的底部,而不如水稠密的聚合物(如聚乙烯和聚丙烯)上升到溶液的顶部。在回收过程中常常出现污染问题,因为目前的塑料包装是高度填充的或由一些可再生材料组成,其常含有密度大的材料,它们在浮法过程中下沉并污染聚对苯二甲酸乙二酯流(例如,聚乳酸、高度填充的高密度聚乙烯、或高度填充的聚丙烯)。聚对苯二甲酸乙二酯流对污染非常敏感,而聚乙烯流通常更稳定。
因此,期望提供基本上不含原生石油基化合物、100%可持续的、100%可回收利用的、具有长久储存寿命并且可最小化或消除回收过程中的污染的塑料包装。
发明内容
本发明涉及由可持续的材料制成的可回收利用的制品。该制品具有至少两年的储存寿命,并且基本上不含原生石油基化合物。
在一个方面,该制品包括容器,所述容器由以下组成:以所述容器的总重量计,至少约10重量%、优选至少约25重量%、更优选至少约50重量%、甚至更优选至少约75重量%(例如,至少约90重量%或约100重量%)的高密度聚乙烯(HDPE)(其具有至少约95%、优选至少约97%、更优选至少约99%,例如约100%的生物基含量);和聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE)、重磨的聚乙烯、以及它们的混合物。所述容器具有小于约1g/mL的密度。
本发明该方面的制品还包括盖。在一些实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);以及它们的混合物。在可供选择的实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:线性低密度聚乙烯(LLDPE),所述线性低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE;高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约95%,优选至少约97%,更优选至少约99%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的HDPE;工业后回收利用的HDPE;低密度聚乙烯(LDPE),所述低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LDPE;工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物。所述盖具有小于约1g/mL的密度。
更进一步地,本发明该方面的制品包括由墨(例如,基于大豆的墨、基于植物的墨、或它们的混合物)和基底组成的标签,所述基底包含选自以下的聚合物:聚乙烯,所述聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);纸材;以及它们的混合物。在可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚对苯二甲酸乙二酯,所述聚对苯二甲酸乙二酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET);工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET);呋喃二羧酸的聚酯,所述呋喃二羧酸的聚酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;重磨的呋喃二羧酸的聚酯;纸材;以及它们的混合物。在其它可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);纸材;以及它们的混合物。当标签由聚乙烯或聚丙烯组成时,其具有小于约1g/mL的密度。当标签由聚对苯二甲酸乙二酯、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物组成时,其具有大于约1g/mL的密度。
在另一方面,所述制品包括容器,所述容器由以下组成:以所述容器的总重量计,至少约10重量%、优选至少约25重量%、更优选至少约50重量%、甚至更优选至少约75重量%(例如,至少约90重量%或约100重量%)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或呋喃二羧酸的聚酯(例如,聚2,5-呋喃二羧酸乙二醇酯(PEF))组成,其具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量。在容器包含具有至少约90%的生物基含量的PET的实施例中,所述容器还包含选自以下的聚合物:消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET);工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET);重磨的聚对苯二甲酸乙二酯;以及它们的混合物。在容器包含具有至少约90%的生物基含量的呋喃二羧酸的聚酯的实施例中,所述容器还包含选自以下的聚合物:消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、重磨的呋喃二羧酸的聚酯、以及它们的混合物。所述容器具有大于约1g/mL的密度。
本发明该方面的制品还包括盖。在一些实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);以及它们的混合物。在可供选择的实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:线性低密度聚乙烯(LLDPE),所述线性低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE;高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约95%,优选至少约97%,更优选至少约99%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的HDPE;工业后回收利用的HDPE;低密度聚乙烯(LDPE),所述低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LDPE;工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物。所述盖具有小于约1g/mL的密度。
更进一步地,本发明该方面的制品包括标签,所述标签由墨(例如,基于大豆的墨、基于植物的墨、或它们的混合物)和基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚对苯二甲酸乙二酯,所述聚对苯二甲酸乙二酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PET);工业后回收利用的PET;重磨的PET;呋喃二羧酸的聚酯,所述呋喃二羧酸的聚酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;重磨的呋喃二羧酸的聚酯;纸材;以及它们的混合物;和墨(例如,基于大豆的墨、基于植物的墨、或它们的混合物)。在可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚乙烯,所述聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);纸材;以及它们的混合物。在其它可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);纸材;以及它们的混合物。当标签由聚乙烯或聚丙烯组成时,其具有小于约1g/mL的密度。当标签由对聚苯二甲酸乙二醇酯、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物组成时,其具有大于约1g/mL的密度。
在另一方面,所述制品包括容器,所述容器由以下组成:以容器的总重量计,至少约10重量%、优选至少约25重量%、更优选至少约50重量%、甚至更优选至少约75重量%(例如,至少约90重量%或约100重量%)的聚丙烯(PP),其具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;和聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、重磨的聚丙烯、以及它们的混合物。所述容器具有小于约1g/mL的密度。
本发明该方面的制品还包括盖。在一些实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);以及它们的混合物。在可供选择的实施例中,所述盖由以下组成:线性低密度聚乙烯(LLDPE),所述线性低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE;高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约95%,优选至少约97%,更优选至少约99%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的HDPE;工业后回收利用的聚乙烯HDPE;低密度聚乙烯(LDPE),所述低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LDPE;工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物。所述盖具有小于约1g/mL的密度。
更进一步地,本发明该方面的制品包括标签。在一些实施例中,所述标签由墨和基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚乙烯,所述聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);纸材;以及它们的混合物;和墨(例如,基于大豆的墨、基于植物的墨、或它们的混合物)。在可供选择的实施例中,所述标签由基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);重磨的聚丙烯;纸材;以及它们的混合物。在其它可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚对苯二甲酸乙二酯,所述聚对苯二甲酸乙二酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET);工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET);呋喃二羧酸的聚酯,所述呋喃二羧酸的聚酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;重磨的呋喃二羧酸的聚酯;纸材;以及它们的混合物。当标签由聚乙烯或聚丙烯组成时,其具有小于约1g/mL的密度。当标签由聚对苯二甲酸乙二酯、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物组成时,其具有大于约1g/mL的密度。
具体实施方式
现在已经开发出包括容器、盖和标签的可持续的制品,其基本上不含原生石油基化合物。该制品的至少约90重量%、优选至少约95重量%、更优选至少约97重量%来源于可再生(即,来源于可再生资源)材料连同回收利用的材料、重磨的材料、或它们的混合物的组合。该制品具有至少两年的储存寿命,是100%可持续的,并且能够符合针对来源于原生石油基的资源的类似制品的所有期限终止情况。
如本文所用,“可持续的”是指与有关的原生石油基塑料材料相比,其生命周期评估或生命周期概况的某些方面改进大于10%的材料,而不然这些有关的塑料材料将已被用于制造所述制品。如本文所用,“生命周期评估(LCA)(Life Cycle Assessment)”或“生命周期概况(LCI)(LifeCycle Inventory)”是指给定的产品或服务因其存在引起或必然带来的环境影响的调查和评价。LCA或LCI可涉及“自始至终”分析,其是指从制造(“始”)到使用阶段和处理阶段(“终”)的全生命周期评估或生命周期概况。例如,高密度聚乙烯(HDPE)容器可被回收利用成HDPE树脂粒料,然后用于形成容器、膜或注塑制品,例如,节省了显著量的化石-燃料能源。在其生命结束时,例如可以通过焚烧来处理聚乙烯。针对生命周期的全部阶段考虑所有的投入产出。如本文所用,“生命结束”(EoL)情况是指LCA或LCI的处理阶段。例如,聚乙烯可被回收、用于能源焚烧(例如,1千克聚乙烯产生的能量和1千克柴油差不多)、化学转化成其它产品和机械回收。或者,LCA或LCI可涉及“自始至出厂(cradle-to-gate)”分析,其是指从制造(“始”)到即将出厂(即,运送给客户前)作为粒料的部分产品生命周期的评估。或者,这第二种类型的分析也被称为“自终至终”。
如本文所用,“可回收利用的”是指制品的部件(例如瓶、盖、标签)进入为石油衍生的树脂(例如HDPE、PET、PP)或纸材建立的现有回收流而不损害回收利用的树脂或纸材输出用于重新制作部件的能力。
本发明的制品是有利的,因为它具有与由原生石油基的资源制成的类似制品相同的外观和感觉,性能特点类似于由原生石油基资源制成的制品(例如,类似的低负荷及高负荷),并且可以按相同的方式进行处理(例如,通过回收制品),但是本发明制品具有比来源于原生石油基资源的制品改善的可持续性。
本发明的制品也是有利的,因为在制品的制造中使用的任何原生聚合物均来源于可再生资源。如本文所用,“可再生资源”是这样的一种资源,其是通过自然过程产生的,且其产生速率相当于其消耗速率(例如,100年时间框架内)。资源可以得到自然补充,或通过农业技术得到补充。可再生资源的非限制性例子包括植物(例如,甘蔗、甜菜、玉米、马铃薯、柑橘类水果、木本植物、木质纤维素、半纤维素、纤维素废物)、动物、鱼类、细菌、真菌和林业产品。这些资源可为天然存在的、杂交的或基因工程的生物体。诸如原油、煤、天然气和泥炭的天然资源的形成需要超过100年的时间,它们不被认为是可再生资源。由于本发明制品的至少一部分来源于可隔绝二氧化碳的可再生资源,因此使用所述制品可降低全球变暖潜势并减少化石燃料消耗。例如,对得到制品的树脂进行的一些LCA或LCI研究已经表明,约一吨由原生石油基的来源制成的聚乙烯导致向环境中排放多达约2.5吨的二氧化碳。由于甘蔗例如可在生长期间吸收二氧化碳,因此一吨由甘蔗制成的聚乙烯可从环境中除去多达约2.5吨的二氧化碳。因此,使用约一吨由可再生资源(如甘蔗)制成的聚乙烯与使用一吨来源于石油基资源的聚乙烯相比,环境二氧化碳减少至多约5吨。
可再生聚合物的非限制性例子包括:直接由生物体产生的聚合物,如多羟基链烷酸酯(例如,聚(β-羟基链烷酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共聚-3-羟基戊酸酯,NODAXTM)和细菌纤维素;从植物和生物质中提取的聚合物,如多糖及其衍生物(例如,树胶、纤维素、纤维素酯、甲壳质、脱乙酰壳多糖、淀粉、化学改性淀粉)、蛋白质(例如,玉米蛋白、乳清、谷蛋白、胶原)、脂质、木质素和天然橡胶;和来源于天然来源的单体的现有聚合物及衍生物,如生物聚乙烯、生物聚丙烯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚乳酸、NYLON11、醇酸树脂、基于琥珀酸的聚酯和生物聚对苯二甲酸乙二酯。
本发明的可持续的制品的有利之处还在于可通过改变用于形成容器、盖、标签的生物材料、回收利用的材料和重磨的材料、或它们的混合物的量或者通过引入填料来调节其性能。例如,减少回收利用的材料而增加生物材料的量(当进行同等比较时,例如,均聚物对比共聚物)往往会提高耐应力开裂性、提高抗冲击性、降低不透明度和增加表面光泽度。增加特定类型的回收和/或重磨的材料的量可改进一些性能。例如,具有弹性体含量的回收利用的材料将提高抗冲击性并降低制品的成本,这取决于确切的级别。与此相反,不含有弹性体含量的回收利用的材料将往往略微降低抗冲击性。此外,因为回收利用的材料往往是已经着色的,所以使用回收利用的材料而非原生材料通常会导致着色剂母料的成本节省,特别是如果回收利用的材料的颜色与制品的拟定颜色类似的话。
调节本发明可持续的制品的组成的能力使得能够掺入密度比水小或大的聚合物,以使得整体组合物的密度低于水的密度,如当制品不是由聚对苯二甲酸乙二酯组成时。因此,本发明的可持续的制品比现有的塑料包装材料(似乎至少部分地具有可持续性,例如,包括聚乳酸作为包装的一部分的那些)更容易在典型的回收流中进行回收,因为可以避免有关在浮法分离过程中的聚对苯二甲酸乙二酯流的污染问题。
甚至进一步地,本发明制品的有利之处在于,它可以充当类似制品(含有全部或部分地来源于原生石油基材料的聚合物)的一对一替代品,并且可采用现有的制造设备、反应器条件和限制参数进行制备。其使用导致对环境的影响减少,并且不可再生资源的消耗较少。对环境影响减少的发生是因为用于生产制品的构造原料的资源的补充速率等于或大于其消耗速率;因为使用来源于可再生的材料通常导致温室气体的减少,这是由于避免了大气二氧化碳,或者因为构造原料在工厂内被回收利用(消费者或工业)或重磨的以减少所使用的原生塑料的量和例如在垃圾填埋场中废弃的用过的塑料的量。此外,本发明的制品不会导致关键生态系统的破坏或濒危物种栖息地的丧失。
可持续的、可回收利用的制品
本文所述的发明涉及具有至少约两年的储存寿命、是100%可回收利用的,并且基本上不含原生石油基材料(即,以所述制品的总重量计少于约10重量%、优选少于约5重量%、更优选少于约3重量%的原生石油基材料)的可持续的制品。如本文所用,“原生石油基”是指来源于石油来源(如油、天然气或煤)并且尚未在工业上或通过消费者废流加以回收利用的材料。
本发明的可持续的制品包括容器、盖和标签,每个部件来源于可再生材料、回收利用的材料、重磨的材料、或它们的混合物。所述容器包含至少约90重量%、优选至少约95重量%、更优选至少约97重量%(例如,约100重量%)的生物聚合物、回收利用的聚合物、重磨的聚合物、或它们的混合物。所述盖包含至少约90重量%、优选至少约95重量%、更优选至少约97重量%(例如,约100重量%)的生物聚合物、回收利用的聚合物、重磨的聚合物、或它们的混合物。所述标签包含至少约90重量%、优选至少约95重量%、更优选至少约97重量%(例如,约100重量%)的生物聚合物、回收利用的聚合物、重磨的聚合物、或它们的混合物。
可再生材料的例子包括生物聚乙烯、生物聚对苯二甲酸乙二酯和生物聚丙烯。如本文所用且除非另有说明,“聚乙烯”涵盖高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。如本文所用且除非另有说明,“聚丙烯”涵盖均聚物聚丙烯、无规共聚物聚丙烯和嵌段共聚物聚丙烯。
如本文所用,“回收利用的”材料涵盖消费后回收利用(PCR)的材料、工业后回收利用(PIR)的材料、以及它们的混合物。在一些实施例中,本发明的容器和/或盖由以下组成:回收利用的高密度聚乙烯、回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯、回收利用的聚丙烯、回收利用的LLDPE或回收利用的LDPE,优选回收利用的高密度聚乙烯、回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯或回收利用的聚丙烯,更优选回收利用的高密度聚乙烯或回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯。在一些实施例中,标签由自容器回收利用的高密度聚乙烯、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯组成。
如本文所用,“重磨的”材料是热塑性废料,如熔渣、流道物、过量的型坯材料以及来自注塑和吹塑及挤出操作的不合格部件,其已通过粉碎或造粒予以回收。
如本文所用,前缀“生物”用来指代已来源于可再生资源的材料。
生物高密度聚乙烯
在一个方面,本发明的可持续的制品包含生物高密度聚乙烯。生物聚乙烯是由生物乙烯的聚合产生的,所述生物乙烯由生物乙醇的脱水形成。生物乙醇可来源于例如(i)来自甘蔗、糖用甜菜或高粱的糖的发酵;(ii)来自玉米、小麦或木薯的淀粉的糖化;和(iii)纤维素材料的水解。以引用方式并入本文的美国专利申请公开2005/0272134描述了糖发酵以形成醇和酸。
用于形成乙醇的合适的糖包括单糖、二糖、三糖和低聚糖。可以很容易地由可再生资源(如甘蔗和糖用甜菜)生产糖(如蔗糖、葡萄糖、果糖和麦芽糖)。如前所述,糖也可来源于(例如,通过酶裂解)其它农业产品(即,由土地耕作或动物饲养得到的可再生资源)。例如,可通过玉米淀粉的酶水解以商业规模制备葡萄糖。可用作基础淀粉以用于转化成葡萄糖的其它常见农作物包括小麦、荞麦、秘鲁胡萝卜、马铃薯、大麦、葛根、木薯、高粱、甘薯、薯蓣、竹芋、西米及其它类似的淀粉类水果、种子或块茎。由这些可再生资源生产的糖(例如,由玉米生产的玉米淀粉)可用于生产醇,如丙醇、乙醇和甲醇。例如,玉米淀粉可以经酶水解以产生葡萄糖和/或其它糖。所得糖可通过发酵转化成乙醇。
也可以由脂肪酸、脂肪(例如,动物脂)和油(例如,甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、以及它们的混合物)生产单官能醇,如乙醇和丙醇。这些脂肪酸、脂肪和油可来源于可再生资源,如动物或植物。“脂肪酸”是指具有12-30个碳原子链长的直链一羧酸。“甘油单酯”、“甘油二酯”和“甘油三酯”是指分别含有(i)甘油和(ii)相同或混合脂肪酸不饱和双键的多个单酯、二酯和三酯。脂肪酸的非限制性例子包括油酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。甘油单酯的非限制性例子包括本文所述的任何脂肪酸的甘油单酯。甘油二酯的非限制性例子包括本文所述的任何脂肪酸的甘油二酯。甘油三酯的非限制性例子包括本文所述的任何脂肪酸的甘油三酯,例如妥尔油、玉米油、大豆油、葵花籽油、红花油、亚麻籽油、紫苏子油、棉子油、桐油、花生油、奥气油、大麻籽油、海洋油(例如碱精制鱼油)、脱水蓖麻油、以及它们的混合物。可按本领域中已知的任何方法通过脂肪酸的还原由脂肪酸生产醇。可通过以下方式由脂肪和油生产醇,即首先水解脂肪和油以产生甘油和脂肪酸,并随后还原脂肪酸。
在优选的实施例中,由甘蔗生产生物乙烯。由甘蔗生产乙烯的生命周期阶段包括(i)甘蔗耕作,(ii)甘蔗发酵以形成生物乙醇,和(iii)生物乙醇脱水以形成乙烯。具体地,洗涤甘蔗并运送到工厂(在工厂提取甘蔗汁),留下滤饼(其用作肥料)和蔗渣(压碎后得到的茎的残余木质纤维)。燃烧蔗渣以产生蒸汽和用于给甘蔗厂供电的电力,从而减少来源于石油的燃料的使用。使用酵母使甘蔗汁发酵以形成乙醇和水的溶液。从水中蒸馏乙醇以产生约95%的纯生物乙醇。使生物乙醇经受催化脱水(例如,用氧化铝催化剂)以生产乙烯,乙烯随后聚合以形成聚乙烯。
有利的是,针对全球变暖潜势、非生物枯竭及化石燃料消耗,由甘蔗生产的乙烯的生命周期评估和概况在一些方面显示出比由石油原料生产的乙烯好的有利优点。例如,一些研究已表明,约一吨的由原生石油基的资源制成的聚乙烯对环境产生的二氧化碳排放多达约2.5吨,如前所述。因此,使用至多约一吨的来自可再生资源(如甘蔗)的聚乙烯与使用一吨来源于石油基资源的聚乙烯相比,环境二氧化碳减少至多约5吨。
BRASKEM已展示了采用HDPE生产的Hostalen/Basell技术和LLDPE生产的Spherilene/Basell技术来生产高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。这些催化剂(在某些情况下)使得生物聚乙烯具有优异的可加工性,并且得到的产品与通过其它方法制成的现有树脂具有良好的一致性。
A.容器
以所述容器的总重量计,本发明该方面的容器由至少约10重量%、优选至少约25重量%、更优选至少约50重量%、甚至更优选约75重量%(例如,至少约90重量%或100重量%)的高密度聚乙烯(HDPE)组成,其具有至少约95%,优选至少约97%,更优选至少约99%,例如约100%的生物基含量。如本文所用,“生物基含量”是指材料中的生物碳的量,表示为总有机碳在产品中的重量(质量)百分比(参见材料的生物基含量评估的部分)。
所述容器还包含选自消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE)、重磨的聚乙烯、以及它们的混合物的聚合物。以所述容器的总重量计,回收利用的聚乙烯任选地以至多约90重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约25重量%的量存在。以所述容器的总重量计,重磨的聚乙烯任选地以至多约75重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约40重量%的量存在。
所述容器可包含例如约50重量%的生物HDPE、约25重量%的PCR-PE和约25重量%的重磨的PE;或者如果没有可用的回收利用的PE,则可包含约65重量%的生物HDPE和约35重量%的重磨的PE。所述容器具有小于约1g/mL的密度以有助于在回收浮法过程中进行分离,如前所述。
B.盖
在一些实施例中,本发明该方面的盖由选自以下的聚合物组成:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);以及它们的混合物。在一些实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:线性低密度聚乙烯(LLDPE),所述线性低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE;高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);以及它们的混合物。例如,盖可由以下组成:(i)选自以下的聚合物:如上所述的生物线性低密度聚乙烯(LLDPE);消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE、以及它们的混合物;或(ii)选自以下的聚合物:如上所述的生物高密度聚乙烯(HDPE);消费后回收利用的HDPE;工业后回收利用的聚乙烯HDPE;低密度聚乙烯(LDPE),所述低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LDPE;工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物。
盖具有小于约1g/mL的密度以有助于在回收浮法过程中进行分离,如前所述。例如,盖可包含生物聚丙烯和回收利用的聚丙烯的混合物;回收利用的聚丙烯,没有生物聚丙烯;或生物聚丙烯,没有回收利用的聚丙烯。
C.标签
本发明该方面的标签由基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚乙烯,所述聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);纸材;以及它们的混合物。聚乙烯可包括LDPE、LLDPE或HDPE。在可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚对苯二甲酸乙二酯,所述聚对苯二甲酸乙二酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET);工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET);呋喃二羧酸的聚酯,所述呋喃二羧酸的聚酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;重磨的呋喃二羧酸的聚酯;纸材;以及它们的混合物。在其它可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);纸材;以及它们的混合物。
所述标签还包含墨,所述墨可为溶剂型的或水基的。在一些实施例中,所述墨来源于可再生资源,如大豆、植物、或它们的混合物。可使用热或紫外辐射(UV)固化所述墨。在一些优选的实施例中,通过UV固化所述墨,这导致固化时间和能量输出的减少。墨的非限制性例子包括ECO-SURE!TM(来自Gans Ink&Supply Co.)和溶剂型及BioVuTM墨(来自EFI),它们完全来源于可再生资源(例如,玉米)。
可使用粘合剂将标签固定到容器。在一些优选的实施例中,粘合剂是可再生粘合剂,如(Berkshire Labels的),它是完全可生物降解和可堆肥的,符合欧洲标准EN13432,并且经FDA批准的,收缩套管,或者通过在制造过程中将标签熔融到容器上面。或者,可将标签直接模塑到容器的塑料中。
标签可任选地包括层。例如,当在三层标签中由墨/金属化组成的层两侧设置由聚乙烯组成的外层时,结果产生金属化效果。
当标签由聚乙烯或聚丙烯组成时,其具有小于约1g/mL的密度以有助于在回收浮法过程中进行分离,如前所述。当标签由聚对苯二甲酸乙二酯、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物组成时,其具有大于约1g/mL的密度。
生物聚对苯二甲酸乙二酯
在另一方面,本发明的可持续的制品包含生物聚对苯二甲酸乙二酯。生物聚对苯二甲酸乙二酯是由生物乙二醇与生物对苯二甲酸的聚合生产的。生物乙二醇可通过若干合适的线路来源于可再生资源,例如WO2009/155086和美国专利4,536,584中所述,上述每个以引用的方式并入本文。由可再生的醇通过可再生的对二甲苯可得到生物对苯二甲酸,如国际专利申请公开WO2009/079213中所述,该申请的内容以引用的方式并入本文。
在一些实施例中,可再生的醇(例如,异丁醇)在反应器中经酸性催化剂脱水以形成异丁烯。异丁烯被回收并在含有已知能使脂族烃芳构化的催化剂的第二反应器中于适当的高热及压力条件下反应以形成可再生的对二甲苯。
在另一实施例中,可再生的醇(例如异丁醇)脱水并经酸催化剂进行二聚。回收得到的二异丁烯并在第二反应器中反应以形成可再生的对二甲苯。
在另一个实施例中,使含有至多15重量%水的可再生的醇(例如异丁醇)脱水、或脱水并低聚,并使所得到的低聚物芳构化以形成可再生的对二甲苯。
在另一个实施例中,使用单一的催化剂,可再生醇的脱水及所得烯烃的芳构化发生在单一的反应器中,以形成可再生芳族化合物的混合物。通过例如蒸馏或结晶纯化所得到的可再生芳族化合物以得到单独的可再生芳族产品的纯流。将来自这些反应的纯二甲苯氧化成其相应的邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酯。
可以通过经过渡金属催化剂任选在一种或多种醇的存在下氧化对二甲苯来生产可再生的邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酯(参见例如,Ind.Eng.Eng.Chem.Res.,39:3958-3997(2000))。
除另有说明,可用生物的、回收利用的或重磨的呋喃二羧酸的聚酯(FDCA)替换本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二酯,如用聚2,5-呋喃二羧酸乙二醇酯(PEF)。可由羟甲基糠醛(HMF)(其为脱水糖分子)生产FDCA。也可由来源于葡萄糖和果糖的甲氧基甲基糠醛(MMF)生产FDCA。可通过本领域技术人员已知的任何方法将FDCA与生物二醇(例如,生物乙二醇)缩合以形成所需的聚酯。
A.容器
以所述容器的总重量计,本发明该方面的容器由至少约10重量%、优选至少约25重量%、更优选至少约50重量%、甚至更优选约75重量%(例如,至少约90重量%或100重量%)的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或呋喃二羧酸的聚酯(例如,聚2,5-呋喃二羧酸乙二醇酯(PEF))组成,其具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量。
在容器包含具有至少约90%的生物基含量的PET的实施例中,所述容器还包含聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET)、工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET)、重磨的聚对苯二甲酸乙二酯、以及它们的混合物。以所述容器的总重量计,回收利用的PET任选地以至多约90重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约25重量%的量存在。以所述容器的总重量计,重磨的PET任选地以至多约75重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约40重量%的量存在。所述容器可包含例如约30重量%的生物PET和约70重量%的PCR-PET。
在容器包含具有至少约90%的生物基含量的呋喃二羧酸的聚酯的实施例中,所述容器还包含聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、重磨的呋喃二羧酸的聚酯、以及它们的混合物。在这些实施例中,以所述容器的总重量计,回收利用的聚酯任选地以至多约90重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约25重量%的量存在。以所述容器的总重量计,重磨的聚酯任选地以至多约75重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约40重量%的量存在。所述容器可包含例如约30重量%的生物PEF和约70重量%的PCR-PEF。
所述容器具有大于约1g/mL的密度。
B.盖
在一些实施例中,本发明该方面的盖由选自以下的聚合物组成:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);以及它们的混合物。在一些实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:线性低密度聚乙烯(LLDPE),所述线性低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE;高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);以及它们的混合物。例如,所述盖可由以下组成:(i)选自以下的聚合物:如上所述的生物线性低密度聚乙烯(LLDPE);消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE、以及它们的混合物;或(ii)选自以下的聚合物:如上所述的生物高密度聚乙烯(HDPE);消费后回收利用的HDPE;工业后回收利用的HDPE;低密度聚乙烯(LDPE),所述低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LDPE;工业后回收利用的LDPE、以及它们的混合物。
所述盖具有小于约1g/mL的密度以有助于在回收浮法过程中进行分离,如前所述。例如,所述盖可包含生物聚丙烯和回收利用的聚丙烯的混合物;回收利用的聚丙烯,没有生物聚丙烯;或生物聚丙烯,没有回收利用的聚丙烯。
C.标签
本发明该方面的标签由基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚对苯二甲酸乙二酯,所述聚对苯二甲酸乙二酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PET);工业后回收利用的PET;重磨的PET;呋喃二羧酸的聚酯,所述呋喃二羧酸的聚酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;重磨的呋喃二羧酸的聚酯;纸材或它们的混合物。在一些可供选择的实施例中,所述标签由基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚乙烯,所述聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);纸材;以及它们的混合物。在其它可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);纸材;以及它们的混合物。
所述标签还包含墨,所述墨可为溶剂型的或水基的,如前所述。在一些实施例中,所述墨来源于可再生资源,如大豆、植物、或它们的混合物。可使用热或紫外辐射(UV)固化墨。在一些优选的实施例中,通过UV固化墨,这导致固化时间和能量输出的减少。墨的非限制性例子包括ECO-SURE!TM(来自Gans Ink&Supply Co.)和溶剂型及BioVuTM墨(来自EFI),它们完全来源于可再生资源(例如,玉米)。
可使用粘合剂将标签固定到容器。在一些实施例中,粘合剂是可再生粘合剂,如(Berkshire Labels的),它是完全可生物降解和可堆肥的,符合欧洲标准EN13432,并且是FDA批准的,收缩套管,或者通过在制造过程中将标签熔融到容器上。或者,可将标签直接模塑到容器的塑料中。
所述标签可任选地包括层,如前所述。
当标签由聚乙烯或聚丙烯组成时,其具有小于约1g/mL的密度。当标签由聚对苯二甲酸乙二酯、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物组成时,其具有大于约1g/mL的密度。
生物聚丙烯
在又一方面,本发明的可持续的制品包含生物聚丙烯。生物聚丙烯是由丙醇脱水形成的丙烯聚合产生的。用于得到丙醇的可再生资源如前所述。丙醇也可来源于生物乙烯。在这种途径中,在催化剂(八羰基钴或铑络合物)的存在下使用一氧化碳和氢,通过加氢甲酰化将生物乙烯转化成丙醛。丙醛在催化剂(如硼氢化钠和氢化铝锂)的存在下氢化产生丙-1-醇,后者可在酸催化反应中脱水以产生丙烯,如美国专利申请公开2007/0219521中所述,该申请的内容以引用的方式并入本文。
A.容器
以所述容器的总重量计,本发明该方面的容器由至少约10重量%、优选至少约25重量%、更优选至少约50重量%、甚至更优选至少约75重量%(例如,至少约90重量%或约100重量%)的聚丙烯(PP)组成,其具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量。
所述容器还包含聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、重磨的聚丙烯、以及它们的混合物。以所述容器的总重量计,回收利用的聚丙烯任选地以至多约90重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约25重量%的量存在。以所述容器的总重量计,重磨的聚丙烯任选地以至多约75重量%,优选至多约50重量%,更优选至多约40重量%的量存在。
所述容器具有小于约1g/mL的密度以有助于在典型回收系统的浮法过程中进行分离,如前所述。例如,所述容器可包含约50重量%的生物PP、约25重量%的PCR-PP和约25重量%的重磨的PP;或者如果没有可用的回收利用的PP,则可包含约60重量%的生物PP和约40重量%的重磨的PP。
B.盖
在一些实施例中,本发明该方面的盖由选自以下的聚合物组成:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP);工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);以及它们的混合物。在一些实施例中,所述盖由选自以下的聚合物组成:线性低密度聚乙烯(LLDPE),所述线性低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE;高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约95%,优选至少约97%,更优选至少约99%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);以及它们的混合物。例如,所述盖可由以下组成:(i)选自以下的聚合物:如上所述的生物线性低密度聚乙烯(LLDPE);消费后回收利用的LLDPE;工业后回收利用的LLDPE、以及它们的混合物;或(ii)选自以下的聚合物:如上所述的生物高密度聚乙烯(HDPE);消费后回收利用的HDPE;工业后回收利用的HDPE;低密度聚乙烯(LDPE),所述低密度聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的LDPE;工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物。
所述盖具有小于约1g/mL的密度以有助于在回收浮法过程中进行分离,如前所述。例如,所述盖可包含生物聚丙烯和回收利用的聚丙烯的混合物;回收利用的聚丙烯,没有生物聚丙烯;或生物聚丙烯,没有回收利用的聚丙烯。
C.标签
本发明该方面的标签由基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚乙烯,所述聚乙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE);工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE);纸材;以及它们的混合物。在可供选择的实施例中,标签由基底组成,所述基底包含选自以下的聚合物:聚丙烯,所述聚丙烯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP);重磨的聚丙烯;纸材;以及它们的混合物。在其它可供选择的实施例中,所述基底包含选自以下的聚合物:聚对苯二甲酸乙二酯,所述聚对苯二甲酸乙二酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET);工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET);呋喃二羧酸的聚酯,所述呋喃二羧酸的聚酯具有至少约90%,优选至少约93%,更优选至少约95%,例如约100%的生物基含量;消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯;重磨的呋喃二羧酸的聚酯;纸材;以及它们的混合物。
所述标签还包含墨,所述墨可为溶剂型的或水基的,如前所述。在一些实施例中,所述墨来源于可再生资源,如大豆、植物、或它们的混合物。可使用热或紫外辐射(UV)固化所述墨。在一些优选的实施例中,通过UV固化所述墨,这导致固化时间和能量输出的减少。墨的非限制性例子包括ECO-SURE!TM(来自Gans Ink&Supply Co.)和溶剂型及BioVuTM墨(来自EFI),它们完全来源于可再生资源(例如,玉米)。
可使用粘合剂将标签固定到容器。在一些实施例中,粘合剂是可再生粘合剂,如(Berkshire Labels的),它是完全可生物降解和可堆肥的,符合欧洲标准EN13432,并且是FDA批准的,收缩套管,或者通过在制造过程中将标签熔融到容器上。或者,可将标签直接模塑到容器的塑料中。
标签可任选地包括层,如前所述。
当标签由聚乙烯或聚丙烯组成时,其具有小于约1g/mL的密度以有助于在回收浮法过程中进行分离,如前所述。当标签由聚对苯二甲酸乙二酯、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物组成时,其具有大于约1g/mL的密度。
评估材料的生物基含量
如本文所用,“生物基含量”是指材料中的生物碳含量,其为产物中所有有机碳的重量(质量)百分比形式。例如,聚乙烯在其结构单元中包含两个碳原子。如果乙烯衍生自可再生资源,那么聚乙烯的均聚物理论上具有100%的生物基含量,因为所有碳原子衍生自可再生资源。如果每个乙烯和共聚单体都衍生自可再生资源,聚乙烯的共聚物理论上也可能具有100%的生物基含量。在共聚单体不衍生自可再生资源的实施例中,HDPE通常将仅包括约1重量%至约2重量%的不可再生的共聚单体,从而导致HDPE理论上具有略少于100%的生物基含量。又如,聚对苯二甲酸乙二酯在其结构单元中包含十个碳原子(即两个来自乙二醇单体,八个来自对苯二甲酸单体)。如果乙二醇部分衍生自可再生资源,但是对苯二甲酸衍生自石油基来源,那么聚对苯二甲酸乙二酯的理论生物基含量是20%。
评估衍生自可再生资源的材料的适用方法是通过ASTM D6866的方法,它允许使用放射性碳分析,通过加速器质谱、液体闪烁计数、以及同位素质谱来确定材料的生物基含量。当大气中的氮受到紫外光产生的中子撞击时,它丢失一个质子并形成具有分子量为14的碳,所述碳是放射性的。这个14C立即被氧化成二氧化碳,其提供一个小的、但是可测量的大气碳部分。大气的二氧化碳通过绿色植物进行循环以在称为光合作用的过程中产生有机分子。当绿色植物或其它形式的生命代谢有机分子产生二氧化碳时,所述循环结束,这引起二氧化碳的释放,使其返回大气。实际上地球上所有形式的生命依赖这种绿色植物生产有机分子以产生促进生长和繁殖的化学能量。因此,在大气中存在的14C变成所有生命形式和它们的生物产物的一部分。这些基于可再生的有机分子生物降解成二氧化碳,它们不会引起全球变暖,因为无净增的碳被释放到大气中。与之相反,化石燃料基碳不具有大气二氧化碳的标记放射性碳比率。参见以引用的方式并入本文的WO2009/155086。
源于“生物基含量”的ASTM D6866专利申请建立在与放射性碳年代测定法相同的概念上,但未使用年龄方程。所述分析通过获得未知样品中放射性碳(14C)的量与现代参考标准品中放射性碳的量的比率来进行。将该比率报道为百分比,以“pMC”(现代碳百分比)作为单位。如果被分析的材料为现代放射性碳和化石碳(不包含放射性碳)的混合物,那么得到的pMC值与存在于样品中的生物质材料的量直接相关。
在放射性碳年代测定法中所用的现代基准标准品为NIST(NationalInstitute of Standards and Technology)标准品,具有已知的放射性碳含量,相当于大约公元1950年。选择公元1950年是由于它代表在热核武器测试之前的时间,所述测试随着每次爆炸(术语“碳爆炸”)向大气中引入了大量的过量放射性碳。公元1950的基准表示为100pMC。
测试显示,在热核武器测试结束之前,由于“碳爆炸”作用大气中的放射性碳含量在1963年达到峰值,达到正常水平的近两倍。它在大气中的分布自其出现以来便受到评估,并在公元1950年以来对于植物和动物显示出大于100pMC的值。碳爆炸的分布已经随时间而逐渐下降,目前的值接近107.5pMC。因此,新的生物质材料例如玉米可能导致放射性碳标记接近107.5pMC。
石油基碳不具有大气二氧化碳的标记放射性碳比率。研究已经注意到化石燃料和石油化学制品具有小于约1pMC,通常小于约0.1pMC,例如小于约0.03pMC。然而,完全衍生自可再生资源的化合物具有至少约95%的现代碳(pMC),优选至少约99pMC,例如约100pMC。
将化石碳与现代碳结合到一种材料中将降低现代pMC值。将107.5pMC的当代生物质材料和0pMC的石油衍生物混合,测量的材料的pMC值将反映两种组分的比例。100%源自当代大豆的材料显示接近107.5pMC的放射性碳测量结果。如果此种材料用50%的石油衍生物稀释,那么测量结果接近于54pMC。
一个100%生物基含量的结果来自于107.5pMC,而0%的结果则等同于0pMC。在这方面,测量值为99pMC的样品将提供93%的等同生物基含量结果。
本文所述的材料的评估是按照ASTM D6866进行的,特别是按照方法B。本报告中援引的平均值涵盖6%的绝对范围(在生物基含量值的任一侧加上和减去3%)以说明端组分放射性碳标记的变化。假定所有材料在白天提供或为初始状态的化石,并且假定期望的结果是“存在”于材料中的生物组分的量,不是在制造过程中“使用”的生物材料的量。
评估材料生物基含量的其它技术在美国专利公开3,885,155、4,427,884、4,973,841、5,438,194和5,661,299、WO2009/155086中有所描述,每个上述文献均以引用的方式并入本文。
实施例
任何方面的可持续的制品的容器(优选当由聚丙烯组成时)还可包含量为约2重量%至约20重量%、优选约5重量%至约10重量%的抗冲改性剂。抗冲改性剂通常包括量为约5重量%至约10重量%的LDPE、量为约5重量%至约15重量%的烯烃类弹性体、量为约2重量%至约10重量%的苯乙烯类弹性体或它们的混合物。抗冲改性剂的例子包括Dow AFFINITYTM(即,聚烯烃弹性体)、Exxon Mobil VISTAMAXXTM(即,基于聚丙烯的弹性体)和来源于GLS的(即,基于苯乙烯类的嵌段共聚物/弹性体),其中任何一种的烯烃部分的饱和水平可有所不同。抗冲改性剂可全部或部分地来源于油、全部或部分地来源于可再生资源或者全部或部分地来源于回收利用的材料。
任何方面的可持续的制品的盖可任选地包括至多70重量%、优选至多约30重量%、更优选至多约40重量%、甚至更优选至多约50重量%的重磨的聚丙烯、重磨的聚乙烯、或它们的混合物(以盖的总重量计)。在一些实施例中,以盖的总重量计,重磨的聚合物的量可为约5重量%至约75重量%、优选约25重量%至约50重量%。在盖中掺入重磨的材料可降低所得制品的成本并防止工厂内的材料浪费,进一步提高工厂的可持续性。
另外或作为另外一种选择,任何方面的可持续的制品的盖可任选地包含来源于回收利用的材料的弹性体,例如来源于废尿布,其含有一定量的弹性体。盖中存在弹性体可提高例如盖的耐应力开裂性和抗降落冲击性。弹性体在盖中的存在量可为约0.1重量%至约60重量%,优选约0.1重量%至约40重量%,更优选约0.1重量%至约20重量%,这取决于确切的性能需求。弹性体也可全部或部分地来源于油、全部或部分地来源于可再生资源或者全部或部分地来源于回收利用的材料。
在容器、盖和标签不是由聚对苯二甲酸乙二酯组成的方面中,以所述容器、盖或标签的总重量计,容器、盖或标签中的至少一者可任选地包含少于约70重量%的可生物降解的聚合物,只要所得到的容器、盖或标签具有小于1g/mL的密度即可。可生物降解的聚合物可嵌入可再生、可回收或重磨的材料的聚合物基体当中(例如,通过物理共混)以防止可生物降解的聚合物暴露于制品部件的表面、防止其生物降解和/或劣化。可生物降解的聚合物的非限制性例子包括:脂族聚酯,如聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)以及它们的共聚物;脂族-芳族聚酯,如来源于BASF的(即,基于对苯二甲酸、己二酸和1,4-丁二醇的脂族-芳族共聚酯)、来源于DuPont的(即,具有高对苯二甲酸含量的芳族共聚酯);多羟基链烷酸酯(PHA)、以及它们的共聚物;热塑性淀粉(TPS)材料;纤维素;以及它们的混合物。在一些实施例中,可生物降解的聚合物还包括无机盐(如碳酸钙硫酸钙)、滑石粉、粘土(例如,纳米粘土)、氢氧化铝、CaSiO3、玻璃纤维、结晶二氧化硅(例如,石英、novacite、crystallobite)、氢氧化镁、云母、硫酸钠、锌钡白、碳酸镁、氧化铁、或它们的混合物。
任何方面的可持续的制品的容器、盖或标签中的至少一者可任选地包含着色剂母料。如本文所用,“着色剂母料”是指颜料以高浓度分散在载体材料中的混合物。着色剂母料用于对最终产品赋予颜色。在一些实施例中,载体是生物基塑料或石油基塑料,而在可供选择的实施例中,载体是生物基油或石油基油。着色剂母料可全部或部分地来源于石油资源、全部或部分地来源于可再生资源或者全部或部分地来源于回收资源。载体的非限制性例子包括生物来源或油来源的聚乙烯(例如,LLDPE、LDPE、HDPE)、生物来源的油(例如,橄榄油、菜籽油、花生油)、石油来源的油、回收油、生物来源或石油来源的聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、以及它们的混合物。可来源于可再生资源或不可再生资源的载体的颜料可包括例如无机颜料、有机颜料、聚合物树脂、或它们的混合物。颜料的非限制性例子包括二氧化钛(例如,金红石、锐钛矿)、铜酞菁、氧化锑、氧化锌、碳酸钙、热解法二氧化硅、酞菁(phthalocyamine)(例如,酞菁蓝)、群青蓝、钴蓝、单偶氮颜料、重氮颜料、酸性染料、碱性染料、喹吖啶酮、以及它们的混合物。在一些实施例中,着色剂母料还可以包括一种或多种添加剂,所述添加剂可来源于可再生资源或不可再生资源。添加剂的非限制性例子包括增滑剂、UV吸收剂、成核剂、UV稳定剂、热稳定剂、澄清剂、填料、增白剂、加工助剂、香料、调味剂、以及它们的混合物。
在一些实施例中,可通过采用直接配混(即,在线配混)的方式对任何方面的可持续的制品的容器、盖或标签赋予颜色。在这些实施例中,在注塑、吹塑或膜生产线的开始位置放置双螺杆配混机,并且在临制品形成之前将添加剂(如颜料)共混到树脂当中。
以所述容器、盖或标签的总重量计,任何方面的可持续的制品的容器或盖中的至少一者还可包含约1重量%至约50重量%、优选约3重量%至约30重量%、更优选约5重量%至约15重量%的填料。填料的非限制性例子包括淀粉、可再生纤维(例如,大麻、亚麻、椰子、木材、纸材、竹、草)、无机材料(例如,碳酸钙、云母、滑石)、气体(例如,高压气体)、发泡剂、微球体、可生物降解的聚合物(例如,PLA、PHA、TPS)、可再生但不可生物降解的聚合物(例如,醋酸纤维素颗粒、聚酰胺-11、醇酸树脂)、以及它们的混合物。
任何前述方面的可持续的制品的容器、盖和标签中的一者或多者可表现为单层或多层。当可持续的制品的部件表现为多层时,部件可包括2、3、4、5、6、7、8、9或10个层。优选地,所述多层为双层、三层、四层或五层。在一些实施例中,该多层为这样的双层,其外层与内层的重量比为约99:1至约1:99,优选为约10:90至约30:70,例如,约20:80。在一些实施例中,该多层为这样的三层,其外层与中间层及内层的重量比为约1:98:1至约30:40:30,例如,约5:90:5、10:80:10或20:60:20。在制品的部件具有至少三层的一些实施例中,回收利用的材料、一种或多种可生物降解的聚合物(例如,PLA、PHA、TPS、纤维素)或它们的混合物构成中间层。由回收利用的材料、可生物降解的聚合物、或它们的混合物组成的中间层还可包含无机盐(如碳酸钙硫酸钙)、滑石、粘土(例如,纳米粘土)、氢氧化铝、CaSiO3、玻璃纤维、结晶二氧化硅(例如,石英、novacite、crystallobite)、氢氧化镁、云母、硫酸钠、锌钡白、碳酸镁、氧化铁、或它们的混合物。可以例如通过注射技术(例如,共注射)、拉伸吹塑工艺或挤坯吹塑工艺得到以回收利用的材料或可生物降解的聚合物作为中间层的多层部件,如本文中所述。在一些实施例中,可持续的制品的多层部件包含气体(例如,氧气、氮气、二氧化碳、氦气)的阻隔层。阻隔层可为生物基或石油基,并且由例如乙基乙烯醇共聚物(EVOH)组成。
容器、盖和标签的表征
本发明制品的每个部件具有至少约两年的储存寿命。可以采用ASTMD792确定本发明的容器、盖或标签的密度。
A.容器
储存寿命为至少两年的容器可通过以下便利性质中的至少一者予以表征:其水蒸气传输速率(WVTR)、环境应力开裂(ESC)和纵向承压。
水蒸气传输速率是在指定的温度和相对湿度条件下水蒸气渗透穿过膜的稳态速率,可采用ASTM1249-06确定。由HDPE组成的本发明的容器在约38℃和约90%相对湿度下具有小于约0.3克/100平方英寸/1天(g/100in2/天)、优选小于约0.2g/100in2/天、更优选小于约0.1g/100in2/天的WVTR。由PP组成的本发明的容器在约38℃和约90%相对湿度下具有小于约0.6g/100in2/天、优选小于约0.4g/100in2/天、更优选小于约0.2g/100in2/天的WVTR。由PET组成的容器在约38℃和约90%相对湿度下具有小于约2.5g/100in2/天、优选小于约1.25g/100in2/天、更优选小于约0.625g/100in2/天的WVTR。
环境应力开裂(ESC)是塑料由于应力、应变和与特定化学环境接触的同时作用所致的过早开始发生开裂和脆化。确定ESC的一种方法是通过采用ASTM D-2561。当经受ASTM D-2561时,本发明的容器在60℃和4.5千克负荷下可承受15天,优选30天。
或者,可根据以下程序确定ESC。用液体将待测试的容器填充到目标填充水平,并且任选在容器上安装闭合件。如果闭合件是螺旋型闭合件,则将其拧紧到指定的扭矩。在50℃±1.5℃下将测试容器调节四小时。然后将螺旋型容器盖重新扭转到原来指定的扭矩水平并淘汰渗漏的样品。在容器的调节温度下将其放置在直立位置,并在其顶部上放置4.5至5.0千克重物。经三十天每天检查容器的应力开裂迹象或可能表明发生应力开裂的渗漏迹象。本发明的容器可承受4.5至5.0千克负荷约三十天,其中前十五天是最关键的。
纵向承压测试提供有关吹制热塑性容器的机械承压性能(例如,承压屈服载荷、承压屈服载荷下的偏转、断裂承压载荷、表观承压刚度)的信息。当采用50mm/min的速度使空的开盖通风容器经受ASTM D-2659纵向承压测试时,压缩强度峰值力(在不超过约5mm的偏转下)不小于约50N,优选不小于约100N,更优选不小于约230N。此外,当测试本发明的容器在28℃和42℃之间的温度下填充水并采用12.5mm/min的速度经受ASTM D-2659纵向承压测试时,压缩强度峰值力(在不超过约5mm的偏转下)不小于约150N,优选不小于约250N,更优选不小于约300N。纵向承压测试在保持于室温的室内进行。
另外或作为另外一种选择,包含HDPE、PET或PP的构造原料;以及如上所述用于生产本发明容器的聚合物优选具有如下指定的热变形温度或Vicat软化点,和/或可承受根据如下指定的全凹口蠕变测试施加的应力。
热变形温度(HDT)是当加载于指定最大外纤维应力下的3点弯曲时的测试材料偏转的温度。可采用ISO75中概述的标准程序来确定热变形温度,其中方法A采用1.80MPa的外纤维应力,方法B采用0.45MPa的外纤维应力。本发明的HDPE容器的构造原料具有根据方法A至少约40℃,优选至少约45℃,更优选至少约50℃的HDT,和根据方法B至少约73℃,优选至少约80℃,更优选至少约90℃的HDT。本发明的PET容器的构造原料具有根据方法A至少约61.1℃,优选至少约63℃,更优选至少约65℃的HDT,和根据方法B至少约66.2℃,优选至少约68℃,更优选至少约70℃的HDT。本发明的PP容器的构造原料具有根据方法A至少约57℃,优选至少约65℃,更优选至少约70℃的HDT,和根据方法B至少约75℃,优选至少约90℃,更优选至少约100℃的HDT。
Vicat软化点是确定材料的软化点,所述材料没有明确的熔点,但仍可针对确实具有熔点的那些材料进行测量。其取值为材料被具有一平方毫米圆形或方形截面的平端针穿透到1毫米深度时的温度。可采用ISO306中概述的标准程序确定Vicat软化点,其中对于测试方法A50采用10N的负荷及每小时50℃的加热速率,而对于测试方法B50采用50N的负荷及每小时50℃的加热速率。本发明的HDPE容器的构造原料具有根据测试方法A50至少约112℃,优选至少约125℃,更优选至少约130℃的Vicat软化温度,和根据测试方法B50至少约75℃,优选至少约77℃,更优选至少约80℃的Vicat软化温度。本发明的PET容器的构造原料具有根据测试方法A50至少约79℃,优选至少约85℃,更优选至少约90℃的Vicat软化温度,和根据测试方法B50至少约75℃,优选至少约77℃,更优选至少约80℃的Vicat软化温度。本发明的PP容器的构造原料具有根据测试方法A50至少约125℃,优选至少约154℃,更优选至少约175℃的Vicat软化温度,和根据测试方法B50至少约75℃,优选至少约85℃,更优选为至少约95℃的Vicat软化温度。
全凹口蠕变测试(FNCT)是加速测试,用于评估聚合物在选定的环境中对慢速裂纹增长的抵抗力。当经受ISO16770中所述的FNCT时,本发明的HDPE或PP容器的构造原料在室温和施加约4.4MPa的应力下可承受至少约4小时,优选至少约18小时,更优选至少约50小时,甚至更优选约100小时。
B.盖
储存寿命为至少两年的盖可通过以下便利性质中的至少一者予以表征:其铰链寿命(如果盖的设计包括铰链)、耐应力开裂性、抗降落冲击性、在水中浸泡的模量变化以及Vicat软化点。铰链寿命是铰链经受由人或机器多次打开的能力。如果手动测试盖的铰链寿命,则本发明的盖在室温下可承受由人打开至少约150次、优选至少约200次,更优选至少约300次。如果由机器测试盖的铰链寿命,则其在室温下可承受由机器打开至少约1500次、优选至少约1700次、更优选至少约2000次。在这些实施例的一些中,盖由聚丙烯组成。在每次测试后,检查铰链区的破损。当将本发明的盖放在冷环境(例如,低于约5℃)中时,其显示没有破损。
盖的耐应力开裂性可通过先前描述的ESC方法进行确定。例如,本发明的盖在约50℃下可承受4.5千克负荷约十五天,优选约三十天。或者,根据ASTM D-5419,本发明的盖在耐浸泡应力开裂性(ISCR)中可耐受开裂,并且在约15天,优选约30天内表现出不脱色。
抗降落冲击性是盖承受降落的能力。为确定抗降落冲击性,用自来水将没有损坏且按预期构造的容器填充到标称填充容量并在23±2℃下不加盖搁置24小时以达到标准化的温度。将容器加盖并从指定的高度降落。本发明的盖(当装配在充水的容器上时)可承受侧板或水平降落和从约1.2m高度的倒置降落。本发明的盖(当装配在充水的容器上时)可承受从约1.5m高度的垂直底部降落。
另外或可选择地,用于生产本发明的盖的如上所述构成PP、LLDPE、HDPE和LDPE盖的构造原料优选具有如下指定的在水中浸泡的模量变化或Vicat软化点。
利用测量塑料模量的ASTM D-638测试在水中浸泡的模量变化。比较于室温和45℃下在产品中浸泡两周之前和之后的模量。构成本发明的盖的构造原料在水中浸泡时表现出可忽略不计的模量变化,模量的减少小于约1%。
构成本发明的盖的构造原料根据如前所述的ISO306的测试方法A50表现出至少约75℃、优选至少约125℃的Vicat软化点。例如,构成本发明的盖的构造原料可表现出约75℃至约175℃、优选约125℃至约154℃的Vicat软化点。本发明的盖根据如前所述的ISO306的测试方法B50表现出至少约50℃至约95℃、优选约75℃至约85℃的Vicat软化点。
C.标签
储存寿命为至少两年的标签可通过以下便利性质中的至少一者予以表征:其耐化学品性、耐产品性、收缩、摩擦测试和擦拭测试。通过浸泡挤压测试确定标签的耐化学品性,所述浸泡挤压测试评估在模拟的淋浴或沐浴使用过程中标签对容器的粘附性、标签耐脱层性和标签耐产品或耐水性。测试结果由在将用稀释的肥皂溶液填充的容器于38℃稀释的肥皂溶液浴(即,5克/升)中浸没一小时并挤压容器10、50和100次之后的标签性能确定。本发明的标签在多次挤压之后没有表现出变化(例如,标签中的折痕、水泡、气泡、脱落的墨、印刷墨颜色的变化)。
耐产品性是标签对其预期产品的耐性。为测试产品相容性,在约20至24℃下使产品降落在标签的印刷侧上。约24小时后,使用软纸巾将产品擦离标签表面,并检查标签的渗墨痕迹、表面变色和箔间粘连。本发明标签的每一检查的参数均没有表现出变化。
收缩是标签尺寸的损失。本发明的标签在其制造之后24小时表现出小于约0.2%、优选小于约0.1%的收缩。
摩擦测试测量标签表面的摩擦水平以确定产品在包装线输送机上的滑动。在该测试中,使标签缠绕200g钢块并以150mm/min的速率横跨橡胶垫拖动至少15mm。本发明的标签在经受摩擦测试时保持不变。
擦试测试确保在制造或使用过程中标签图样不会擦掉或划伤。在该测试中,将标签印刷侧朝里折叠并放在拇指与食指之间。使标签在手指之间轻轻地来回推移十个周期。本发明的标签在擦拭测试后保持不变。
方法
A.容器
可采用吹塑生产本发明的容器。吹塑是由热塑性材料形成中空塑料部件的制造方法。吹塑工艺开始是熔化热塑性塑料并使之形成为型坯或预成型件。型坯为管状的塑料件,一端带有压缩空气可穿过的孔。使用加压气体(通常为空气)使型坯或热的预成型件膨胀并使之挤压模具腔体。保持压力,直到塑料冷却。在塑料已冷却并硬化后,打开模具并弹出部件。
吹塑有三种主要类型:挤坯吹塑、注坯吹塑和注拉吹塑。在挤坯吹塑中,将熔融塑料管挤入模具腔体并用压缩空气使之膨胀。筒的一端夹紧封闭。在塑料部件已经冷却后将其从模具中取出。挤坯吹塑可用于生产本发明的HDPE和PP容器。这些容器可为单层或多层的。
注坯吹塑(IBM)包括三个步骤:注坯、吹塑和弹出。首先,将熔融聚合物送入歧管,其在歧管中通过喷嘴被注入中空的加热预型件模具。预型件模具形成所得容器的外部形状,并夹绕形成预成型件的内部形状的芯轴(芯棒)。预成型件由完全成形的瓶/广口瓶颈组成,后者附接有厚的聚合物管,其将形成主体。预型件模具打开,并且转动芯棒并夹入中空的冷却吹塑模具。芯棒打开并允许压缩空气进入预成型件,这使之膨胀到成品形状。冷却期过后,打开吹塑模具并将芯棒转动到弹出位置。将成品剥离芯棒并进行裂漏测试。本文所述的注坯吹塑以及其它吹塑方法用于形成嵌有可生物降解的聚合物的制品部件。注坯吹塑可用于生产包含可生物降解的聚合物的共混物的容器。
注拉吹塑(ISBM)是用于由预成型件或型坯生产塑料容器的方法,当预成型件被吹塑成其所需的容器形状时,所述预成型件或型坯在环向和轴向方向上被拉伸。在ISBM方法中,首先采用注塑方法将塑料模塑成“预成型件”。生产的这些预成型件带有容器的颈,包括螺纹。包装预成型件,并且在冷却后送入再加热的拉伸吹塑机。将预成型件加热到高于其玻璃化转变温度,然后使用高压空气吹塑,使用金属吹塑模具吹塑成容器。通常,拉伸预成型件,其中芯棒作为所述方法的一部分。注拉吹塑可用于生产本发明的HDPE、PET和PP容器。
B.盖
可采用注塑法形成本发明的盖。注塑是用于由热塑性材料、热固性塑料材料、或它们的混合物生产部件的制造方法。在注塑过程中,将聚合材料送入料筒、混合、形成为熔体并迫使进入三维的模具腔体,其在这里通过冷却、加热和/或化学反应固化成模具腔体的构型。注塑可用于制备单层盖或多层盖。
C.标签
可采用膜挤出形成本发明的标签。在膜挤出中,将热塑性材料熔化并形成为连续的型材。在一些实施例中,共挤出多层膜。可通过本领域技术人员已知的任何方法进行膜挤出和共挤出。
实例
以下实例中所示的组成示出本发明制品的部件的具体实施例,而并不旨在对其进行限制。在不脱离本发明的实质和范围的情况下,技术人员能够进行其它的更改。
以下实例中所示的部件通过常规的配制和混合方法进行制备,其实例在上文有所描述。所有示例的量均以重量百分比列出,并且除非另外指明,不包括次要材料,如稀释剂、防腐剂、有色溶液、图像成分、植物性杀虫剂等等。
实例1
以下实例代表用以形成本发明的生物高密度聚乙烯容器的合适组成。
1 BRASKEM的SGF4950
2 KW/PCA的101-150
3 具有50重量%TiO2的白色母料,用于TiO2和LLDPE载体树脂的专用涂料
4 珍珠,含有TiO2、云母和LLDPE载体的白色母料
5 含有碳酸钙(73.6重量%)、二氧化钛(6.4重量%)和LLDPE载体树脂(20.0重量%)的白色母料
6 珍珠,含有TiO2、云母和LLDPE载体的白色母料
7 含有碳酸钙(62重量%)、二氧化钛(17重量%)和LLDPE载体树脂(21重量%)的白色母料
可用本文中先前描述或本领域技术人员已知的任何着色剂母料和填料代替上表中的着色剂母料和填料。
实例2
以下实例代表使用液体着色剂母料形成本发明的生物聚对苯二甲酸乙二酯容器的合适组成。
1 PHOENIX TECHNOLOGIES的LNO c rPET、EVERGREEN的rPET、CLEANTECH的CT-1500、或PHOENIX TECHNOLOGIES的NPL
以下实例代表使用不透明的液体着色剂母料形成本发明的生物聚对苯二甲酸乙二酯容器的合适组成。
1 PHOENIX TECHNOLOGIES的LNO c rPET、EVERGREEN的rPET、CLEANTECH的CT-1500、或PHOENIX TECHNOLOGIES的NPL
以下实例代表使用半透明的固体着色剂母料形成本发明的生物聚对苯二甲酸乙二酯容器的合适组成。
1 PHOENIX TECHNOLOGIES的LNO c rPET、EVERGREEN的rPET、CLEANTECH的CT-1500、或PHOENIX TECHNOLOGIES的NPL
以下实例代表使用不透明的固体着色剂母料形成本发明的生物聚对苯二甲酸乙二酯容器的合适组成。
1 PHOENIX TECHNOLOGIES的LNO c rPET、EVERGREEN的rPET、CLEANTECH的CT-1500、或PHOENIX TECHNOLOGIES的NPL
可用本文中先前描述或本领域技术人员已知的任何着色剂母料和填料代替上述各表中的着色剂母料和填料。
实例3
以下实例代表用以形成本发明的生物聚丙烯容器的合适组成。
1 BRASKEM的开发级
2 WELLMARK的WM054
3 可为本文描述或本领域技术人员已知的任何重磨的PP
4 CLARIANT的OM51687650
6 KRATON的MD6932
在聚丙烯容器为多层的一些实施例中,外层由聚丙烯组成,并且内层由聚乙烯组成。可用本文中先前描述或本领域技术人员已知的任何着色剂母料和填料代替上表中的着色剂母料、填料和抗冲改性剂。
实例4
以下实例代表用以形成本发明的盖的合适组成。本发明的盖可以通过先前描述的方法和规范予以表征。
1 BRASKEM的开发级
2 WELLMARK的WM054
3 BRASKEM的SGE7252
4 ENVISION的LDPE PCR
5 ENVISION的HDPE PCR
6 CLARIANT的OM51687650
可用本文中描述或本领域技术人员已知的任何着色剂母料代替上表中的着色剂母料。
实例5
以下实例代表用以形成本发明的聚乙烯和聚丙烯标签的合适组成。在一些优选的实例中,所述墨来源于可再生资源,如本文先前描述的。
1 BRASKEM的开发级
2 KW/PCA的101-150
3 BRASKEM的开发级
4 WELLMARK的WM054
实例6
以下实例代表用以形成本发明的聚对苯二甲酸乙二酯标签的合适组成。在一些优选的实例中,所述墨来源于可再生资源,如本文先前描述的。
1 PHOENIX TECHNOLOGIES的LNO c rPET、EVERGREEN的rPET、CLEANTECH的CT-1500、或PHOENIX TECHNOLOGIES的NPL
本发明的标签可以通过先前描述的方法和规范予以表征。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
具体实施方式中引用的所有文献的相关部分均以引用的方式并入本文。任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (35)
1.一种可持续的、可回收利用的、两年储存寿命的制品,其基本上不含原生石油基化合物,所述制品包括:
(a)容器,所述容器包含:
(i)至少约10重量%的高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯具有至少约95%的生物基含量;和
(ii)聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE)、重磨的聚乙烯、以及它们的混合物;
(b)盖,所述盖包含:
(i)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚丙烯、消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、以及它们的混合物;或
(ii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、消费后回收利用的LLDPE、工业后回收利用的LLDPE、具有至少约95%的生物基含量的高密度聚乙烯(HDPE)、消费后回收利用的HDPE、工业后回收利用的HDPE、具有至少约90%的生物基含量的低密度聚乙烯(LDPE)、消费后回收利用的LDPE、工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物;和
(c)包含墨和基底的标签,所述基底包含:
(i)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚乙烯、消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE)、纸材、以及它们的混合物;或
(ii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚对苯二甲酸乙二酯、消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、工业后回收利用的PET、重磨的PET、具有至少约90%的生物基含量的呋喃二羧酸的聚酯、消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、重磨的呋喃二羧酸的聚酯、纸材、以及它们的混合物;或
(iii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚丙烯、消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、纸材、以及它们的混合物;
其中所述容器、盖、PE标签和PP标签各自表现出小于约1g/mL的密度,并且包含PET、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物的所述标签表现出大于约1g/mL的密度。
2.一种可持续的、可回收利用的、两年储存寿命的制品,其基本上不含原生石油基化合物,所述制品包括:
(a)容器,所述容器包含:
(i)至少约10重量%的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或呋喃二羧酸的聚酯,以所述容器的总重量计,其各自具有至少约90%的生物基含量;和
(ii)聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PCR-PET)、工业后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PIR-PET)、重磨的聚对苯二甲酸乙二酯、以及它们的混合物;或聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、重磨的呋喃二羧酸的聚酯、以及它们的混合物;
条件是(i)和(ii)两者都是PET或两者都是呋喃二羧酸的聚酯;
(b)盖,所述盖包含:
(i)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚丙烯、消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、以及它们的混合物;或
(ii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、消费后回收利用的LLDPE、工业后回收利用的LLDPE、具有至少约95%的生物基含量的高密度聚乙烯(HDPE)、消费后回收利用的HDPE、工业后回收利用的HDPE、具有至少约90%的生物基含量的低密度聚乙烯(LDPE)、消费后回收利用的LDPE、工业后回收利用的LDPE;以及它们的混合物;和
(c)包含墨和基底的标签,所述基底包含:
(i)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚乙烯、消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE)、纸材、以及它们的混合物;或
(ii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚对苯二甲酸乙二酯、消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、工业后回收利用的PET、重磨的PET、具有至少约90%的生物基含量的呋喃二羧酸的聚酯、消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、重磨的呋喃二羧酸的聚酯、纸材、以及它们的混合物;或
(iii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚丙烯、消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、纸材、以及它们的混合物;
其中所述盖、PE标签和PP标签各自表现出小于约1g/mL的密度,并且所述容器和包含PET、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物的所述标签各自表现出大于1g/mL的密度。
3.一种可持续的、可回收利用的、两年储存寿命的制品,其基本上不含原生石油基化合物,所述制品包括:
(a)容器,所述容器包含:
(i)以所述容器的总重量计至少约10重量%的聚丙烯(PP),所述聚丙烯具有至少约90%的生物基含量;和
(ii)聚合物,所述聚合物选自消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、重磨的聚丙烯、以及它们的混合物;
(b)盖,所述盖包含:
(i)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚丙烯、消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、以及它们的混合物;或
(ii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、消费后回收利用的LLDPE、工业后回收利用的LLDPE、具有至少约95%的生物基含量的高密度聚乙烯(HDPE)、消费后回收利用的HDPE、工业后回收利用的HDPE、具有至少约90%的生物基含量的低密度聚乙烯(LDPE)、消费后回收利用的LDPE、工业后回收利用的LDPE、以及它们的混合物;和
(c)包含墨和基底的标签,所述基底包含:
(i)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚乙烯、消费后回收利用的聚乙烯(PCR-PE)、工业后回收利用的聚乙烯(PIR-PE)、纸材、以及它们的混合物;或
(ii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚对苯二甲酸乙二酯、消费后回收利用的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、工业后回收利用的PET、重磨的PET、具有至少约90%的生物基含量的呋喃二羧酸的聚酯、消费后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、工业后回收利用的呋喃二羧酸的聚酯、重磨的呋喃二羧酸的聚酯、纸材、以及它们的混合物;或
(iii)聚合物,所述聚合物选自具有至少约90%的生物基含量的聚丙烯、消费后回收利用的聚丙烯(PCR-PP)、工业后回收利用的聚丙烯(PIR-PP)、纸材、以及它们的混合物;
其中所述容器、盖、PE标签和PP标签各自表现出小于约1g/mL的密度,并且包含PET、呋喃二羧酸的聚酯、或它们的混合物的所述标签表现出大于约1g/mL的密度。
4.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述HDPE的生物基含量为至少约97%。
5.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述PP、LLDPE、LDPE、PE、PET或呋喃二羧酸的生物基含量为至少约93%。
6.根据权利要求3所述的制品,其中以所述容器的总重量计,所述容器还包含约2重量%至约20重量%的抗冲改性剂。
7.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中以所述盖的总重量计,所述盖还包含至多约75重量%的重磨的聚丙烯、重磨的聚乙烯、或它们的混合物。
8.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中以所述盖的总重量计,所述盖的PCR-PP、PIR-PP、或它们的混合物还包含约0.1重量%至约60重量%的弹性体。
9.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述墨是基于大豆的、基于植物的、或它们的混合物。
10.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述标签还包含粘合剂。
11.根据权利要求1或3所述的制品,其中以所述容器、盖或标签的总重量计,所述PE容器、PP容器、PE盖、PP盖、PE标签、PP标签、或它们的混合物还包含少于约70重量%的可生物降解的聚合物。
12.根据权利要求11所述的制品,其中所述可生物降解的聚合物选自聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、基于对苯二甲酸的脂族-芳族共聚酯、具有高对苯二甲酸含量的芳族共聚酯、多羟基链烷酸酯(PHA)、热塑性淀粉(TPS)、纤维素、以及它们的混合物。
13.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述容器、盖、标签、或它们的混合物还包含着色剂母料。
14.根据权利要求13所述的制品,其中所述着色剂母料包含选自生物基塑料、石油基塑料、生物基油、石油基油、或它们的混合物的载体。
15.根据权利要求13所述的制品,其中所述着色剂母料包含选自无机颜料、有机颜料、聚合物树脂、以及它们的混合物的颜料。
16.根据权利要求13所述的制品,其中所述着色剂母料包含添加剂。
17.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中以所述容器或盖的总重量计,所述容器、盖、或它们的组合任选地包含约1重量%至约50重量%的填料,所述填料选自淀粉、纤维、无机材料、发泡剂、微球体、可生物降解的聚合物、可再生但不可生物降解的聚合物、以及它们的混合物。
18.根据权利要求17所述的制品,其中所述填料是碳酸钙。
19.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述容器、盖、标签、或它们的混合物包括单层或多层。
20.根据权利要求19所述的制品,其中所述多层是双层、三层、四层或五层。
21.根据权利要求20所述的制品,其中所述双层具有约99:1至约1:99的外层与内层的重量比。
22.根据权利要求21所述的制品,其中所述外层与所述内层的比率为约10:90至约30:70。
23.根据权利要求20所述的制品,其中所述三层具有约20:60:20的外层与中间层与内层的重量比。
24.根据权利要求20所述的制品,其中中间层包含可生物降解的聚合物。
25.根据权利要求24所述的制品,其中所述可生物降解的聚合物选自聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、基于对苯二甲酸的脂族-芳族共聚酯、具有高对苯二甲酸含量的芳族共聚酯、多羟基链烷酸酯(PHA)、热塑性淀粉(TPS)、纤维素、以及它们的混合物。
26.根据权利要求19所述的制品,其中多层包括阻隔层。
27.根据权利要求1所述的制品,其中所述容器满足以下便利性质中的至少一者:
(i)表现出如根据ASTM1249-06确定的小于约0.3克/100平方英寸/1天(g/100in2/天)的水蒸气传输速率(WVTR);
(ii)根据环境应力开裂(ESC)方法ASTM D-2561在60℃下承受4.5千克负荷至少约15天;和
(iii)当空着、开盖并通风以约50mm/min的速度测试时在不超过约5mm的偏转下表现出不小于约50N的空压缩强度峰值力;或者当经受纵向承压测试ASTM D-2659时以12.5mm/min的速度测试并在约28℃至约42℃的温度下用水填充,在不超过约5mm的偏转下表现出不小于约150N的填充压缩强度峰值力。
28.根据权利要求1所述的制品,其中所述HDPE和构成所述容器的聚合物满足以下便利性质中的至少一者:
(i)表现出根据ISO75的方法A至少约40℃,和根据ISO75的方法B至少约73℃的热变形温度(HDT);或根据ISO306的方法A50至少约112℃,和根据ISO306的方法B50至少约75℃的Vicat软化点;和
(ii)根据全凹口蠕变测试(FNCT)方法ISO16770承受约4.4MPa的施加应力至少约4小时。
29.根据权利要求2所述的制品,其中所述容器满足以下便利性质中的至少一者:
(i)表现出如通过ASTM1249-06确定的小于约2.5克/100平方英寸/1天(g/100in2/天)的水蒸气传输速率(WVTR);
(ii)根据环境应力开裂(ESC)方法ASTM D-2561在60℃下承受4.5千克负荷至少约15天;和
(iii)当空着、开盖并通风以约50mm/min的速度测试时在不超过约5mm的偏转下表现出不小于约50N的空压缩强度峰值力;或者当经受纵向承压测试ASTM D-2659时以12.5mm/min的速度测试并在约28℃至约42℃的温度下用水填充,在不超过约5mm的偏转下表现出不小于约150N的填充压缩强度峰值力。
30.根据权利要求2所述的制品,其中所述PET或呋喃二羧酸的聚酯和构成所述容器的聚合物表现出根据ISO75的方法A至少约61.1℃,和根据ISO75的方法B至少约66.2℃的热变形温度(HDT);或根据ISO306的方法A50至少约79℃,和根据ISO306的方法B50至少约75℃的Vicat软化点。
31.根据权利要求3所述的制品,其中所述容器满足以下便利性质中的至少一者:
(i)表现出如ASTM1249-06确定的小于约0.6克/100平方英寸/1天(g/100in2/天)的水蒸气传输速率(WVTR);
(ii)根据环境应力开裂(ESC)方法ASTM D-2561在60℃下承受4.5千克负荷至少约15天;和
(iii)当空着、开盖并通风以约50mm/min的速度测试时在不超过约5mm的偏转下表现出不小于约50N的空压缩强度峰值力;或者当经受纵向承压测试ASTM D-2659时以12.5mm/min的速度测试并在约28℃至约42℃的温度下用水填充,在不超过约5mm的偏转下表现出不小于约150N的填充压缩强度峰值力。
32.根据权利要求3所述的制品,其中所述PP和构成所述容器的聚合物满足以下便利性质中的至少一者:
(i)表现出根据ISO75的方法A至少约57℃,和根据ISO75的方法B至少约75℃的热变形温度(HDT);或根据ISO306的方法A50至少约125℃,和根据ISO306的方法B50至少约75℃的Vicat软化点;和
(ii)根据全凹口蠕变测试(FNCT)方法ISO16770承受约4.4MPa的施加应力至少约4小时。
33.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述盖满足以下便利性质中的至少一者:
(i)承受由人打开至少约150次或由机器打开至少约1500次;
(ii)在50℃下承受4.5千克负荷约15天;和
(iii)承受侧板降落、水平降落和从至少约1.2m高度的倒置降落,以及从至少约1.5m高度的垂直底部降落。
34.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中构成所述盖的聚合物满足以下便利性质中的至少一者:
(i)根据ASTM D-638当在水中浸泡时表现出小于约1%的模量减少;
和
(ii)表现出根据ISO306的方法A50至少约75℃的Vicat软化点;或根据ISO306的方法B50至少约50℃的Vicat软化点。
35.根据权利要求1、2和3中任一项所述的制品,其中所述标签满足以下便利性质中的至少一者:
(i)在将所述制品于38℃水浴中浸没一小时并挤压所述制品100次之后表现出没有变化;
(ii)在约20℃至约24℃下使产品降落在其上面并然后在约24小时后将产品擦离之后表现出没有变化;和
(iii)在其制造之后24小时表现出小于约2%的收缩。
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