CN103201656A - 偏振性层叠膜及偏振板的制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种偏振性层叠膜的制造方法,其为具有基材膜、和形成于该基材膜的一个面的偏振片层的偏振性层叠膜的制造方法,所述方法依次包括:在基材膜的一个面贴合厚度为50μm以下的含有聚乙烯醇系树脂的树脂膜,得到层叠膜的树脂膜贴合工序;对上述层叠膜进行单轴拉伸的拉伸工序;以及用二色性色素对上述单轴拉伸层叠膜的所述树脂膜进行染色,形成偏振片层的染色工序。根据本发明,可以提供制造不会导致基材膜的端部弯折的不良状况,且具有薄型的偏振片层的偏振性层叠膜的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏振性层叠膜及偏振板的制造方法。
背景技术
偏振板被广泛用作液晶显示装置等的显示装置中的偏振光的供给元件等。作为所述偏振板,一直以来,使用有由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片层和三乙酰纤维素等的保护膜层叠而成的偏振板。偏振片层(偏振膜)中,不仅被要求高的光学性能,而且近年来随着在液晶显示装置的笔记本型个人电脑、手机等移动设备中的发展等,被要求薄壁轻量化。
作为偏振板的制造方法的一例,已知有如下方法:通过在单独拉伸由聚乙烯醇系树脂构成的膜之后,或者边进行拉伸边实施染色处理、交联处理来制作偏振膜,并将其层叠于保护膜等,由此制造偏振板(例如参照JPH11-49878-A)。
作为偏振板的制造方法的其他的一个例子,提出有如下方法:在基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液,设置树脂层后,由拉伸基材膜和树脂层构成的层叠膜,接着进行染色,由树脂层形成偏振片层,得到具有偏振片层的偏振性层叠膜的方法(例如参照JP2000-33829-A)。公开有将其直接利用作偏振板、或者在该膜贴合保护膜后,将剥离基材膜后的产品利用作偏振板的方法。
作为偏振板的制造方法的其他的一例子,对保护膜用树脂和聚乙烯醇系树脂进行共挤出而制作层叠膜,拉伸该层叠膜,接着进行染色,由此得到由偏振片层和保护膜构成的偏振板的方法(例如参照JP2009-25821-A)。
然而,在对由聚乙烯醇系树脂构成的膜实施单独拉伸、染色、交联处理而制造偏振膜的方法中,由于容易产生断裂、褶皱等,所以处理50μm以下的薄型的膜较难,因此难以实现偏振膜的薄型化。
在基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液而设置树脂层的方法中,因含有聚乙烯醇系树脂的溶液的干燥收缩而使树脂层容易收缩,其结果是有时会产生基材膜的两端向树脂层侧翘曲的现象,若在保持该状态下使具有树脂层的基材膜连续流动,则会引起基材膜的端部在干燥炉内或干燥炉出口发生弯折的不良状况。
在使保护膜用树脂和聚乙烯醇系树脂进行共挤出来制造层叠膜的方法中,通常使聚乙烯醇系树脂与溶剂一起熔融,进行挤出,因此与上述同样,有时会因干燥收缩而导致基材膜的端部发生弯折的不良状况。
因此,本发明的目的在于提供制造不会导致基材膜的端部发生弯折的不良状况、且具有薄型的偏振片层的偏振性层叠膜及偏振板的方法。
发明内容
本发明包含下述方案。
[1]一种偏振性层叠膜的制造方法,所述偏振性层叠膜具有基材膜、和形成于该基材膜的一个面的偏振片层,所述方法依次包括如下工序:在基材膜的一个面贴合厚度为50μm以下的含有聚乙烯醇系树脂的树脂膜而得到层叠膜的树脂膜贴合工序;
对上述层叠膜进行单轴拉伸的拉伸工序;以及
以二色性色素对上述单轴拉伸层叠膜的所述树脂膜进行染色,而形成偏振片层的染色工序。
[2]根据[1]所述的方法,其中,上述树脂膜贴合工序中,借助粘合剂(粘着剤)层或粘接剂(接着剤)层将所述树脂膜贴合于所述基材膜的一个面。
[3]根据[1]或[2]所述的方法,其中,上述树脂膜贴合工序中,上述树脂膜的厚度为15μm以上。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的方法,其中,上述树脂膜贴合工序中使用的上述树脂膜是利用依次包含如下工序的制造方法制造而成的树脂膜,
在支撑体上形成含有聚乙烯醇系树脂的树脂层的树脂层形成工序,
对该树脂层进行干燥的第1干燥工序,从该支撑体剥离该树脂层而得到该树脂层的树脂层分离工序,以及
对该树脂层在比第1干燥工序中的温度高的干燥温度下进行干燥的第2干燥工序。
[5]一种偏振板的制造方法,所述偏振板具有偏振片层、和形成于该偏振片层的一个面的保护膜,所述制造方法在利用[1]所述的方法制造偏振性层叠膜后,依次包含如下工序:
在该偏振性层叠膜中的上述偏振片层的与上述基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜的保护膜贴合工序;以及
从该偏振性层叠膜剥离上述基材膜的基材膜剥离工序。
根据本发明,可以制造不会使制造工序中基材膜的端部发生弯折,且具有薄型的偏振片层的偏振性层叠膜及偏振板。
附图说明
图1是表示本发明的偏振性层叠膜的制造方法的一个实施方式的流程图。
图2是表示本发明的偏振板的制造方法的一个实施方式的流程图。
图3是表示聚乙烯醇系树脂膜的制造方法的一个实施方式的流程图。
具体实施方式
以下,参照附图边对本发明所述的偏振性层叠膜的制造方法及偏振板的制造方法的优选实施方式进行详细说明。
〔偏振性层叠膜的制造方法〕
图1是表示本发明所述的偏振性层叠膜的制造方法的一个实施方式的流程图。用本实施方式制造的偏振性层叠膜具有基材膜、和形成于基材膜的一个面的偏振片层。本实施方式的偏振性层叠膜的制造方法中,通常依次实施在基材膜的一个面贴合包含聚乙烯醇系树脂的树脂膜而得到层叠膜的树脂膜贴合工序(S10)、对该层叠膜进行单轴拉伸的拉伸工序(S20)、以及以二色性色素对该层叠膜的树脂膜进行染色,形成偏振片层的染色工序(S30)。
本说明书中,将在基材膜的一个面贴合有含有聚乙烯醇系树脂的树脂膜(以下也称为“聚乙烯醇系树脂膜”)的层叠体称为“层叠膜”,将具有作为偏振片的功能的聚乙烯醇系树脂膜称为“偏振片层”,将在基材膜的一个面具有偏振片层的层叠体称为“偏振性层叠膜”。另外,将在偏振片层的一个面具有保护膜的层叠体称为“偏振板”。
通过上述的制造方法,可以得到在基材膜上具备具有充分的偏振性能的、例如厚度25μm以下的偏振片层的偏振性层叠膜。通过上述的制造方法得到的偏振性层叠膜的偏振片层的厚度优选为25μm以下,更优选为20μm以下。如后所述,该偏振性层叠膜也可以作为用于将偏振片层转印到保护膜的中间体产品使用,另外,在基材膜具有保护膜的功能的情况下,也可以将该偏振性层叠膜直接用作偏振板。
〔偏振板的制造方法〕
图2是表示本发明所述的偏振板的制造方法的一个实施方式的流程图。用本实施方式制造的偏振板具有偏振片层、和形成于偏振片层的一个面的保护膜。关于本实施方式的偏振板的制造方法,在通常依次实施如下的工序:在基材膜的一个面贴合聚乙烯醇系树脂膜而得到层叠膜的树脂膜贴合工序(S10)、对该层叠膜进行单轴拉伸的拉伸工序(S20)、以及以二色性色素对该层叠膜的聚乙烯醇系树脂膜进行染色而形成偏振片层的染色工序(S30),从而得到偏振性层叠膜后,通常依次具有在偏振性层叠膜的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜的保护膜贴合工序(S40)、以及从偏振性层叠膜剥离基材膜的基材膜剥离工序(S50)。
利用上述的制造方法可以得到在保护膜上具备具有充分的偏振性能的、例如厚度25μm以下的偏振片层的偏振板。利用上述的制造方法得到的偏振板的偏振片层的厚度优选为25μm以下,更优选为20μm以下。该偏振板可以用作例如借助压敏式粘接剂贴合于其他的光学膜、液晶单元等。
以下对图1及图2中的S10~S50的各工序进行详细说明。需要说明的是,图1及图2的S10~S30的各工序是同样的工序。
<树脂膜贴合工序(S10)>
在基材膜的一个面贴合聚乙烯醇系树脂膜。基材膜和聚乙烯醇系树脂膜的贴合方法只要是经过后面的拉伸工序(S20)、染色工序(S30)也不会剥离的方法,则没有特别限定。例如,在聚乙烯醇系树脂膜和/或基材膜的贴合面形成粘合剂层或粘接剂层,并借助粘合剂层或粘接剂层将两者贴合。
(聚乙烯醇系树脂膜)
树脂膜贴合工序中使用的聚乙烯醇系树脂膜的厚度设为50μm以下。聚乙烯醇系树脂膜虽然经过后面的拉伸工序及染色工序能够形成偏振片层,但树脂膜贴合工序(S10)中的聚乙烯醇系树脂膜,即拉伸前的聚乙烯醇系树脂膜的厚度超过50μm的情况下,即便不如本发明所述与基材膜贴合也能够进行拉伸工序和染色工序的操作,因此由本发明所带来的优点少。另外,聚乙烯醇系树脂膜的厚度超过50μm的情况下,有时难以形成偏振片层的厚度为25μm以下的薄膜。进而,聚乙烯醇系树脂膜(拉伸前)的厚度优选设为10μm以上,更优选设为15μm以上。聚乙烯醇系树脂膜的厚度不足10μm的情况下,难以单独得到聚乙烯醇系树脂膜。聚乙烯醇系树脂膜的厚度更优选为15~45μm。
作为形成聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂,可以使用使聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而成的物质。作为聚醋酸乙烯酯系树脂,除了作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯之外,可例示与可与醋酸乙烯酯共聚的其他的单体的共聚物等。作为能够与醋酸乙烯酯共聚的其他的单体,可举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂优选完全皂化物。皂化度的范围优选为80摩尔%~100摩尔%,更优选为90摩尔%~100摩尔%的范围,进而最优选为94摩尔%~100摩尔%的范围。若皂化度不足80摩尔%,则有形成偏振片层后的耐水性和耐湿热性明显劣化的不良状况。
这里所说的皂化度是指以单元比(摩尔%)表示作为聚乙烯醇系树脂的原料的聚醋酸乙烯酯系树脂中所含的醋酸基利用皂化工序变化为羟基后的比例的值,为下述式定义的数值。可以用JIS K6726(1994)规定的方法求出。
皂化度(摩尔%)=(羟基数)÷(羟基数+醋酸基数)×100
皂化度越高,表示羟基的比例越高,即表示阻碍结晶化的醋酸基的比例低。
另外,聚乙烯醇系树脂可以是一部分被改性的改性聚乙烯醇。可列举例如以乙烯、丙烯等烯烃;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸;不饱和羧酸的烷基酯、丙烯酸酰胺等对聚乙烯醇系树脂改性而成的物质等。改性的比例优选为不足30摩尔%,更优选为不足10%。实施了超过30摩尔%的改性的情况下,变得难以吸附二色性色素,产生偏振性能变低的不良状况。
聚乙烯醇系树脂的平均聚合度也没有特别限定,但优选为100~10000,更优选为1500~8000,进而特别优选为2000~5000。这里所说的平均聚合度也是利用JIS K6726(1994)规定的方法求出的数值。
作为具有这种特性的聚乙烯醇系树脂,可列举例如(株)Kuraray制的PVA124(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、PVA117(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、PVA624(皂化度:95.0~96.0摩尔%)及PVA617(皂化度:94.5~95.5摩尔%);例如日本合成化学工业(株)制的AH-26(皂化度:97.0~98.8摩尔%)、AH-22(皂化度:97.5~98.5摩尔%)、NH-18(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、及N-300(皂化度:98.0~99.0摩尔%);例如JAPAN VAM&OVAL CO.LTD(株)的JC-33(皂化度:99.0摩尔%以上)、JM-33(皂化度:93.5~95.5摩尔%)、JM-26(皂化度:95.5~97.5摩尔%)、JP-45(皂化度:86.5~89.5摩尔%)、JF-17(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、JF-17L(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、及、JF-20(皂化度:98.0~99.0摩尔%)等,这些可以在本发明的聚乙烯醇系树脂膜的形成中适合使用。
通过对如上所述的聚乙烯醇系树脂制膜,形成聚乙烯醇系树脂膜。作为聚乙烯醇系树脂膜的制膜的方法,没有特别地限定。可列举例如在支撑体上涂布聚乙烯醇系树脂溶液使其干燥的溶剂浇注法;或者将含有水的聚乙烯醇系树脂熔融混炼,用挤出机挤出到支撑体上的熔融挤出法;进而,将聚乙烯醇系树脂水溶液喷出到不良溶剂(低溶解性溶剂)中的凝胶制膜法等。其中,由于得到更透明的膜,所以优选浇注法或熔融挤出法。
以下对聚乙烯醇系树脂膜的制造方法的优选的实施方式进行说明。图3表示本实施方式的聚乙烯醇系树脂膜的制造方法的流程图。本实施方式中,通常依次实施在支撑体上形成含有聚乙烯醇系树脂的树脂层的树脂层形成工序(S110)、使该树脂层干燥的第1干燥工序(S120)、从所述支撑体剥离所述树脂层而获得所述树脂层的树脂层分离工序(S130),以及对该树脂层在比第1干燥工序中的温度高的温度下进行干燥的第2干燥工序(S140)。
作为这里所说的支撑体,可举出例如脱模膜、不锈钢带、冷硬扎辊。作为树脂层形成工序(S110)中的在支撑体上形成树脂层的方法,可例示上述的溶剂浇注法、熔融挤出法。例如优选在支撑体的一个表面上涂敷使聚乙烯醇系树脂的粉末溶解于良溶剂(高溶解性溶剂)而得到的聚乙烯醇系树脂溶液,通过使溶剂蒸发、干燥而形成的溶剂浇注法。通过这样地形成聚乙烯醇系树脂层,可形成厚度为10~50μm的聚乙烯醇系树脂层。
作为在支撑体上涂敷聚乙烯醇系树脂溶液的方法,可以适当选择采用线棒涂布法、反向涂布法及凹版涂布等辊涂法、模具涂布法、逗点涂布法、唇式涂布法、旋涂法、丝网涂布法、喷注式涂布法(fountain coating method)、浸渍法、喷射法等公知的方法。
这些方法中使用的聚乙烯醇系树脂溶液可以通过例如在升温至80~90℃的水中溶解聚乙烯醇系树脂而得到。
聚乙烯醇系树脂的固体成分浓度优选为6wt%~50wt%的范围。固体成分的浓度低于6wt%时,粘度变得过低,树脂层形成时的流动性变得过高,难以得到均匀的膜。另一方面,若固体成分的浓度超过50wt%,则粘度变得过高,树脂层形成时的流动性变得过低,因而制膜变得困难。
可以向聚乙烯醇系树脂溶液中添加增塑剂。其中优选使用多元醇,可列举例如、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等。还可以组合多个。特别优选使用乙二醇、甘油。另外,还可以根据需要并用表面活性剂等抗粘连剂等。
在树脂层形成工序(S110)之后,第1干燥工序(S120)中,在低温、通常为60℃以下的干燥温度下,使其干燥至能够从支撑体上剥离形成于支撑体上的树脂层的程度。能够从支撑体剥离的程度是指涂布液成为某种程度的固体状、且能够作为膜进行剥离的这样的状态。通常只要干燥至水分率为30wt%以下的状态,就能够稳定地剥离整个膜。如果干燥至20wt%以下,则能够更容易地剥离,所以优选。这里所说的水分率表示以干燥重量法求出的水分量,可以用以下的方法求出。
·将剥离后的PVA膜在常温下(大约25℃55%RH)放置30分钟以上后,对膜重量进行测定。
·然后,在105℃干燥处理60分钟之后取出后,放置数分钟直至膜温度返回至常温。
·放置数分钟后,对膜的重量进行再测定。
·得到的值代入下述的式子。
水分率=(干燥前的重量-干燥后的重量)/干燥前的重量×100(wt/wt%)
作为使其干燥到能够从支撑体上剥离形成于支撑体上的树脂层的程度的具体的做法,例如优选在实际制造中,预先在预备实验中研究达到能够该剥离的状态的干燥条件,并在该条件下进行。例如优选在40℃~60℃的温度范围使其干燥1~30分钟,更优选在50℃干燥3~20分钟左右。
第1干燥工序(S120)中,通过在低温干燥,并且通过干燥到能够使树脂层不完全干燥地从支撑体剥离的程度,由此难以发生树脂层中的干燥收缩,可以防止支撑体中的端部发生卷曲。
接着,在树脂层分离工序(S130)中,从支撑体剥离第1干燥工序中已干燥的树脂层,获得树脂层。另外,在第2干燥工序(S140)中,使已经从支撑体剥离的树脂层干燥。第2干燥工序(S140)中,使树脂层充分干燥。因此,与第1干燥工序比较,在高温的干燥温度下使其干燥。这里所说的高温通常为150℃以下,优选为120℃以下,更优选为100℃以下,优选为60℃以上,更优选为70℃以上。干燥方法虽然有吹送热风的方法、与热辊接触的方法、用IR加热器加热的方法等各种方法,但可均适当使用。需要说明的是,第1干燥工序及第2干燥工序中所说的干燥温度在吹送热风的方法或IR加热器等这样的设置干燥炉的干燥设备的情况下,是指干燥炉内的气氛温度,在热辊这样的接触型的干燥设备的情况下,是指热辊的表面温度。经过以上的工序,制造聚乙烯醇系树脂膜。
用本实施方式的方法制作的聚乙烯醇系树脂膜成为卷曲受到抑制的良好的膜。
(基材膜)
作为用于基材膜的树脂,可以使用例如透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂,可以根据他们的玻璃化转变温度Tg或熔点Tm选择适当的树脂。基材膜优选使用能够适于在其上层叠的聚乙烯醇系树脂膜的拉伸的温度范围进行拉伸的这样的基材膜。
作为热塑性树脂的具体例,可列举聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂)、(甲基)丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、醋酸乙烯酯系树脂、多芳基化合物系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂;及它们的混合物、共聚物等。
基材膜可以是仅由1种上述的树脂构成的膜,也可以是将2种以上的树脂混合而成的膜。该基材膜可以是单层膜,也可以是多层膜。
作为聚烯烃系树脂,可列举聚乙烯、聚丙烯等,优选容易稳定地高倍率地拉伸。另外,也可以使用使乙烯与丙烯共聚而得到的丙烯-乙烯共聚物等。共聚也可以是其他种类的单体,作为能够与丙烯共聚的其他种类的单体,可列举例如乙烯、α-烯烃。作为α-烯烃,优选使用碳原子数4以上的α-烯烃,更优选为碳原子数4~10的α-烯烃。碳原子数4~10的α-烯烃的具体例包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯等直链状单烯烃类;3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等分支状单烯烃类;乙烯基环己烷等。丙烯和能够与其共聚的其他的单体的共聚物可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。关于共聚物中的来自该其他单体的构成单元的含有率,可以基于《高分子分析ハンドブツク(高分子分析手册)》(1995年、纪伊国屋书店发行)的第616页记载的方法,通过进行红外线(IR)光谱测定而求出。
上述中,作为构成丙烯系树脂膜的丙烯系树脂,优选使用丙烯的均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、及丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物。
另外,构成丙烯系树脂膜的丙烯系树脂的立体规则性,实质上优选为等规立构或间规立构。关于实质上由具有等规立构或间规立构的立体规则性的丙烯系树脂构成的丙烯系树脂膜,其处理性比较良好,而且在高温环境下的机械强度优异。
聚酯系树脂为具有酯键的聚合物,主要是多元羧酸和多元醇的缩聚物。作为多元羧酸,主要使用二元的二羧酸,例如有间苯二甲酸、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。另外,所使用的多元醇也主要使用2元的二醇,可举出丙烷二醇、丁烷二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。作为具体的树脂,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲基酯、聚萘二甲酸环己烷二甲基酯等。还优选使用它们的混合树脂、共聚物。
作为环状聚烯烃系树脂,优选使用降冰片烯系树脂。环状聚烯烃系树脂为以环状烯烃为聚合单元进行聚合的树脂的总称,可列举例如JPH01-240517-A、JPH03-14882-A、JPH03-122137-A等所记载的树脂。作为具体例,可列举环状烯烃的开环(共)聚合物;环状烯烃的加成聚合物;环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性的为无规共聚物);及对上述物质用不饱和羧酸或其衍生物改性而成的接枝聚合物;以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例,可举出降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃系树脂,市售有各种产品。作为具体例,可列举Topas(注册商标)(Ticona公司制)、ARTON(注册商标)(JSR(株)制)、ZEONOR(注册商标)(日本ZEON(株)制)、ZEONEX(注册商标)(日本ZEON(株)制)、APEL(注册商标)(三井化学(株)制)等。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,可以采用任意的适当的(甲基)丙烯酸系树脂。可列举例如,聚甲基丙烯酸甲酯等的聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)等。
优选可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。作为(甲基)丙烯酸系树脂,更优选使用甲基丙烯酸甲酯为主要成分(50~100重量%、优选为70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸的酯。作为纤维素酯系树脂的具体例,可列举纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。
另外,还可列举用其他种类的取代基等对这些共聚物、或羟基的一部分进行修饰而成的物质等。其中,特别优选纤维素三乙酸酯。纤维素三乙酸酯市售有多种产品,即便从获得容易性、成本方面也是有利的。作为纤维素三乙酸酯的市售品的例子,可列举FUJITAC(注册商标)TD80(富士胶片(株)制)、FUJITAC(注册商标)TD80UF(富士胶片(株)制)、FUJITAC(注册商标)TD80UZ(富士胶片(株)制)、FUJITAC(注册商标)TD40UZ(富士胶片(株)制)、KC8UX2M(KONICA MINOLTA OPTO(株)制)、KC4UY(KONICAMINOLTA OPTO(株)制)等。
聚碳酸酯系树脂是由借助碳酸酯基键合了单体单元的聚合物构成的工程塑料,是具有高的耐冲击性、耐热性、阻燃性的树脂。另外,由于具有高的透明性,所以也可以适用于光学用途中。为了降低光弹性系数而对聚合物骨架进行了修饰的被称为改性聚碳酸酯的树脂、改良了波长可靠性的共聚聚碳酸酯等也已被市售,并能够适用于光学用途中。这样的聚碳酸酯树脂被广泛市售,例如可列举Panlite(注册商标)(帝人化成(株))、Iupilon(注册商标)(三菱工程塑料(株))、SD POLYCA(注册商标)(住友陶氏(株))、CALIBER(注册商标)(陶氏化学(株))等。
基材膜中,除了上述的热塑性树脂以外,可以添加有任意的适当的添加剂。作为这样的添加剂,可列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。基材膜中的以上述例示的热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%、特别优选为70~97重量%。原因是基材膜中的热塑性树脂的含量不足50重量%时,热塑性树脂原本具有的高透明性等有时不能被充分体现出来。
拉伸前的基材膜的厚度虽然可适当确定,通常从强度、处理性等操作性的观点出发,优选为1~500μm、更优选为1~300μm、进一步优选为5~200μm、特别优选为5~150μm。
关于基材膜,为了提高与聚乙烯醇系树脂膜的密合性,可以对至少贴合有聚乙烯醇系树脂膜的一侧的表面进行电晕处理、等离子处理、火焰处理等。另外为了提高密合性,还可以在基材膜的形成有聚乙烯醇系树脂膜的一侧的表面形成底涂层等薄层。
(底涂层)
可以在基材膜的贴合有聚乙烯醇系树脂膜的一侧的表面形成底涂层。作为底涂层,只要是在基材膜与聚乙烯醇系树脂膜两者中发挥某种程度的较强的密合力的材料,则没有特别限定。可以使用例如透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂。具体而言,可列举丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂,但不限定于这些。其中,优选使用密合性良好的聚乙烯醇系树脂。
作为用作底涂层的聚乙烯醇系树脂,可列举例如聚乙烯醇树脂及其衍生物。作为聚乙烯醇树脂的衍生物,除了聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等以外,还可列举用乙烯、丙烯等烯烃;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸;不饱和羧酸的烷基酯;丙烯酸酰胺等对聚乙烯醇树脂进行改性而得到的物质。上述的聚乙烯醇系树脂材料中,优选使用聚乙烯醇树脂。
为了提高底涂层的强度,还可以向上述的热塑性树脂中添加交联剂。热塑性树脂中添加的交联剂可以使用有机系、无机系等公知的交联剂。对于使用的热塑性树脂,只要适当选择更合适的交联剂即可。例如,除了环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、二醛系的交联剂、金属螯合物系的交联剂等低分子交联剂之外,还可以使用羟甲基化蜜胺树脂、聚酰胺环氧树脂等高分子系的交联剂等。使用聚乙烯醇系树脂作为热塑性树脂的情况下,特别优选使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化蜜胺、二醛、金属螯合物交联剂等作为交联剂。
底涂层的厚度优选为0.05~1μm、进一步优选为0.1~0.4μm。若薄于0.05μm,则基材膜与聚乙烯醇膜的密合力会下降,若厚于1μm,则偏振板变厚,因此不优选。
(粘合剂层)
构成粘合剂层的粘合剂被称为压敏粘接剂,通常包含以丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、硅酮系树脂等为基础聚合物,并向其中加入异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物等交联剂而成的组合物。进而还可以向粘合剂中配合微粒,形成显示光散射性的粘合剂层。
粘合剂层的厚度优选为1~40μm,在不损耗加工性、耐久性的特性的范围,优选为薄薄地涂布,更优选为3~25μm。若为3~25μm,则具有良好的加工性,且在控制偏振膜的尺寸变化上,也是合适的厚度。若粘合剂层不足1μm,则粘合性降低,若超过40μm,则容易发生粘合剂溢出等的不良状况。
在基材膜、聚乙烯醇系树脂膜上形成粘合剂层的方法没有特别限定,可以在基材膜面、或者聚乙烯醇系树脂膜面涂布含有以上述的基础聚合物为代表的各成分的溶液,进行干燥而形成粘合剂层后,与间隔件、其他种类的膜贴合;也可以在间隔件上形成粘合剂层后,贴附于基材膜面或者聚乙烯醇系树脂膜面并层叠。另外,还可以在基材膜或者聚乙烯醇系树脂膜面形成粘合剂层时,根据需要对基材膜面或聚乙烯醇系树脂膜面、或者粘合剂层中的一者或两者实施密合处理,例如电晕处理等。
(粘接剂层)
作为构成粘接剂层的粘接剂,可列举例如使用聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系胶乳粘接剂等的水系粘接剂。其中,优选使用聚乙烯醇系树脂水溶液。对于用作粘接剂的聚乙烯醇系树脂,除了对作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯基醇均聚物以外,还有对醋酸乙烯酯和可与其共聚的其他的单体的共聚物进行皂化处理而得到的乙烯醇系共聚物、进而对上述物质的羟基进行部分改性而成的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂中还可以添加多元醛、水溶性环氧化合物、蜜胺系化合物、二氧化锆化合物、锌化合物等作为添加剂。使用这样的水系的粘接剂的情况下,由其得到的粘接剂层通常远薄于1μm,即便用通常的光学显微镜观察截面,事实上也观察不到该粘接剂层。
使用了水系粘接剂的膜的贴合方法没有特别限定,可列举在基材膜或聚乙烯醇系树脂膜的表面均匀地涂布、或浇注粘接剂,并在涂布面重叠另一个膜,利用辊等进行贴合、干燥的方法等。通常粘接剂在其制备后,在15~40℃的温度下进行涂布,贴合温度通常为15~30℃的范围。
使用水系粘接剂的情况下,在贴合膜后,为了除去水系粘接剂中所含的水而进行干燥。干燥炉的温度优选30℃~90℃。若不足30℃,则存在粘接面变得容易剥离的倾向。若为90℃以上,则偏振片等的光学性能有可能由于热而发生劣化。干燥时间可以设为10~1000秒。
干燥后,还可以在室温或比室温稍高的温度、例如20~45℃左右的温度下培养12~600小时左右。培养时的温度通常设定比干燥时采用的温度低。
另外,作为非水系的粘接剂,还可以使用光固化性粘接剂。作为光固化性粘接剂,可列举例如光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的混合物等。
作为用光固化性粘接剂进行膜贴合的方法,可以使用以往公知的方法,可列举例如通过流延法、线棒涂布法、凹版涂布法、逗点涂布法、刮板法、模具涂布法、浸渍涂布法、喷雾法等,在膜的粘接面涂布粘接剂,重叠2片膜的方法。流延法是一边使作为被涂布物的2片膜向大致垂直方向、大致水平方向、或两者间的倾斜方向移动,一边向其表面流下粘接剂使其扩散分布的方法。
在膜的表面涂布粘接剂后,用夹持辊等夹持并使膜贴合,由此进行粘接。另外,还可以优选使用以辊等对该层叠体进行加压而使其均匀铺展的方法。此时,作为辊的材质可以使用金属、橡胶等。进而,还优选采用使该层叠体通过辊与辊之间,进行加压而使其铺展的方法。此时,这些辊既可以是相同材质,也可以是不同材质。使用上述夹持辊等贴合后的粘接剂层的、干燥或固化前的厚度优选为5μm以下且0.01μm以上。
为了提高粘接性,可以适当对膜的粘接表面实施等离子处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理。
作为皂化处理,可列举浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液中的方法。
在使用光固化性树脂作为粘接剂的情况下,在层叠膜后,通过照射活性能量射线使光固化性粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定,优选为在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线,具体而言,优选使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
对光固化性粘接剂的光照射强度可根据光固化性粘接剂的组成而适当决定,没有特别限定,但对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为0.1~6000mW/cm2。在照射强度为0.1mW/cm2以上的情况下,反应时间不会过长,在为6000mW/cm2以下的情况下,很少会发生从光源辐射的热及光固化性粘接剂的固化时的发热所致的环氧树脂的黄变、偏振膜的劣化。对光固化性粘接剂的光照射时间为能够根据要固化的光固化性粘接剂而使用的光照时间,没有特别限定,但优选按照以上述的照射强度和照射时间的积的形式所表示的累积光量达到10~10000mJ/cm2的方式进行设定。在对光固化性粘接剂的累积光量为10mJ/cm2以上的情况下可以使其产生足够量的来自聚合引发剂的活性种,使固化反应更可靠地进行,在为10000mJ/cm2以下的情况下,照射时间不会过长,可以维持良好的生产率。需要说明的是,活性能量射线照射后的粘接剂层的厚度通常为0.001~5μm左右,优选为0.01μm以上且为2μm以下、进一步优选为0.01μm以上且为1μm以下。
在利用活性能量射线的照射使基材膜、聚乙烯醇系树脂膜上的光固化性粘接剂固化的情况下,优选在不降低这些膜的透射率、色相、透明性等、经过全部工序后的偏振板的各功能的条件下进行固化。
<拉伸工序(S20)>
在这里,对由基材膜及聚乙烯醇系树脂膜形成的层叠膜进行单轴拉伸。优选为以超过5倍且17倍以下的拉伸倍率进行单轴拉伸。进一步优选为超过5倍且8倍以下的拉伸倍率进行单轴拉伸。若拉伸倍率为5倍以下,聚乙烯醇系树脂膜不会充分取向,因此作为结果,有时发生偏振片层的偏振度不会充分提高的不良状况。另一方面,拉伸倍率超过17倍的情况下,由于容易发生拉伸时的层叠膜的断裂,所以可能后工序时的加工性、操作性会降低。拉伸工序(S20)中的拉伸处理不限定于以一段进行拉伸,也可以以多段进行。在以多段进行的情况下,优选合计拉伸处理的总段以超过5倍的拉伸倍率进行拉伸处理。
本发明中的拉伸工序(S20)中,可以实施对层叠膜的长度方向进行的纵拉伸处理、对幅方向进行拉伸的横拉伸处理等。作为纵拉伸方式,可列举辊间拉伸方法、压缩拉伸方法等,作为横拉伸方式可列举拉幅机法等。
<染色工序(S30)>
在这里,以二色性色素对层叠膜的树脂层进行染色。作为二色性色素,可列举例如碘、有机染料。作为有机染料,可以使用例如例如可以使用红BR、红LR、红R、粉红LB、宝石红BL、枣红(Bordeaux)GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、藏蓝(Navy)RY、绿LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、猩红GL、猩红KGL、刚果红、亮紫BK、斯普拉(Supra)蓝G、斯普拉蓝GL、斯普拉橙GL、直接天蓝、直接坚牢橙S、坚牢黑等。这些二色性物质可以是一种,也可以并用二种以上使用。
关于染色工序,例如通过在含有二色性色素的水溶液(染色溶液)中浸渍整个拉伸膜来进行。作为染色溶液,可以使用在溶剂溶解了上述二色性色素的溶液。作为染色溶液的溶剂,通常使用水,但也可以进一步添加与水具有相溶性的有机溶剂。二色性色素的浓度优选为0.01~10重量%,更优选为0.02~7重量%,特别优选为0.025~5重量%。
在使用碘作为二色性色素的情况下,由于可进一步提高染色效率,所以优选进一步添加碘化物。作为该碘化物,可列举例如、碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。在染色溶液中,这些碘化物的添加比例优选为0.01~20重量%。碘化物中,优选添加碘化钾。添加碘化钾的情况下,碘与碘化钾的比例以重量比计,优选为1∶5~1∶100的范围,更优选为1∶6~1∶80的范围,特别优选为1∶7~1∶70的范围。
拉伸膜在染色溶液中的浸渍时间没有特别限定,通常优选为15秒~15分钟的范围、更优选为1分钟~3分钟。另外,染色溶液的温度优选为10~60℃的范围,更优选20~40℃的范围。
<交联工序>
染色工序中可进行粘接交联处理。交联处理可通过例如在含有交联剂的溶液(交联溶液)中浸渍拉伸膜来进行。作为交联剂,可以使用以往公知的物质。例如,可列举硼酸、硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。这些可以是一种,也可以是并用二种以上。
作为交联溶液,可使用在溶剂中溶解了交联剂的溶液。作为溶剂,可使用例如水,但也可以进一步含有与水具有相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度并不限定于此,优选为1~20重量%的范围,更优选为6~15重量%。
在交联溶液中,可以添加碘化物。通过碘化物的添加,可以使树脂层的面内的偏振特性更均匀化。作为碘化物,可列举例如碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛。碘化物的含量为0.05~15重量%、更优选为0.5~8重量%。
层叠膜在交联溶液中的浸渍时间通常优选为15秒~20分钟,更优选为30秒~15分钟。另外,交联溶液的温度优选为10~80℃的范围。
<洗涤工序>
在交联工序后,优选进行洗涤工序。作为洗涤工序,可以实施水洗涤处理。水洗涤处理通常可通过在离子交换水、蒸馏水等纯水中浸渍层叠膜来进行。水洗涤温度为通常3~50℃、优选为4℃~20℃的范围。浸渍时间通常为2~300秒钟,优选为3秒~240秒钟。
关于洗涤工序,可以组合利用碘化物溶液的洗涤处理与水洗涤处理,也可以适当地使用配合有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇等液体醇的溶液。
<干燥工序>
也可以在洗涤工序后实施干燥工序。作为干燥工序,可采用任意的适当的方法(例如自然干燥、送风干燥、加热干燥)。例如,加热干燥时的干燥温度通常为20~95℃,干燥时间通常为1~15分钟左右。
通过以上的工序,聚乙烯醇系树脂膜具有作为偏振片层的功能,可制造在基材膜的一个面具有偏振片层的偏振性层叠膜。
(偏振片层)
具体而言,偏振片层是在经过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附取向二色性色素而成的偏振片层。拉伸倍率优选为超过5倍、进一步优选为超过5倍且17倍以下。
偏振片层的厚度(拉伸后的聚乙烯醇系树脂膜的厚度)优选为25μm以下,更优选为20μm以下,优选为2μm以上。通过将偏振片层的厚度设为25μm以下,可以构成薄型的偏振性层叠膜。
<保护膜贴合工序(S40)>
在偏振性层叠膜中的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜。偏振片层与保护膜的贴合方法没有特别限定。例如在偏振片层和/或保护膜的贴合面形成粘合剂层或粘接剂层,借助粘合剂层或粘接剂层使两者贴合。用作粘合剂层、粘接剂层的材料与在上述的树脂膜贴合工序(S10)栏中所述的粘合剂层、粘接剂层相同。
(保护膜)
保护膜可以是没有光学功能的单纯的保护膜,也可以是相位差膜或亮度提高膜这样的同时具有光学功能的保护膜。
作为保护膜的材料,没有特别限定,可列举例如环状聚烯烃系树脂膜;由三乙酰纤维素、二乙酰纤维素这样的树脂形成的醋酸纤维素系树脂膜;由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯这样的树脂形成的聚酯系树脂膜;聚碳酸酯系树脂膜;丙烯酸系树脂膜;聚丙烯系树脂膜等,在该领域中一直以来被广泛使用的膜。
作为环状聚烯烃系树脂,可优选使用适当的市售品,例如Topas(注册商标)(Ticona公司制)、ARTON(注册商标)(JSR(株)制)、ZEONOR(注册商标)(日本ZEON(株)制)、ZEONEX(注册商标)(日本ZEON(株)制)、APEL(注册商标)(三井化学(株)制)等。在对这样的环状聚烯烃系树脂进行制膜而成膜时,可适当使用溶剂浇注法、熔融挤出法等公知方法。另外,还可以使用ESCENA(注册商标)(积水化学工业(株)制)、SCA40(积水化学工业(株)制)、ZEONOR(注册商标)膜((株)OPTES制)等已预先制膜的环状聚烯烃系树脂制的膜的市售品。
环状聚烯烃系树脂膜可以是单轴拉伸或双轴拉伸后的膜。通过拉伸,可对环状聚烯烃系树脂膜赋予任意的相位差值。通常可一边卷起膜辊一边连续地进行拉伸,用加热炉向辊的行进方向、与其行进方向垂直的方向、或该两方向进行拉伸。加热炉的温度通常为从环状聚烯烃系树脂的玻璃化转变温度附近至玻璃化转变温度+100℃的范围。拉伸的倍率在每一个方向通常为1.1~6倍、优选为1.1~3.5倍。
环状聚烯烃系树脂膜通常表面活性差,因此优选可以对与偏振片层粘接的表面实施等离子处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理。其中,优选可以比较容易实施的等离子处理、电晕处理。
作为醋酸纤维素系树脂膜,可以预选使用适当的市售品,例如FUJITAC(注册商标)TD80(富士胶片(株)制)、FUJITAC(注册商标)TD80UF(富士胶片(株)制)、FUJITAC(注册商标)TD80UZ(富士胶片(株)制)、FUJITAC(注册商标)TD40UZ(富士胶片(株)制)、KC8UX2M(KONICA MINOLTA OPTO(株)制)、KC4UY(KONICA MINOLTAOPTO(株)制)等。
为了改良视角特性,可以在醋酸纤维素系树脂膜的表面形成液晶层等。另外,为了赋予相位差也可以对醋酸纤维素系树脂膜进行拉伸。为了提高与偏振膜的粘接性,通常对醋酸纤维素系树脂膜实施皂化处理。作为皂化处理,可以采用在氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液中浸渍的方法。
还可以在如上所述的保护膜的表面形成硬涂层、防眩层、防反射层等光学层。在保护膜表面形成这些光学层的方法没有特别限定,可以使用公知的方法。
关于保护膜的厚度,从薄型化的要求出发,优选尽量薄的厚度,优选为90μm以下,更优选50μm以下。相反,若过薄,则强度下降、加工性差,因此优选为5μm以上。
<基材膜剥离工序(S50)>
本实施方式的偏振板的制造方法中,如图2所示,在将保护膜贴合于偏振片层的保护膜贴合工序(S40)后进行基材膜剥离工序(S50)。基材膜剥离工序(S50)中,从偏振性层叠膜剥离基材膜。基材膜的剥离方法没有特别限定,可采用与通常的在带粘合剂的偏振板中进行的剥离膜的剥离工序同样的方法。在保护膜贴合工序(S40)后,可以直接马上剥离,也可以暂时卷绕成辊状后另外设置其他的剥离工序进行剥离。通过以上的工序,可制造在偏振片层的一个面具有保护膜的偏振板。
(其他的光学层)
在实用上,上述偏振板可以用作层叠了其他的光学层的偏振板。
另外,上述保护膜也可以具有这些光学层的功能。
作为其他的光学层的例子,可列举透射某种的偏振光,且反射显示与其相反的性质的偏振光的反射型偏振膜、表面具有凹凸形状的带防眩功能的膜、带表面防反射功能的膜、表面具有反射功能的反射膜、同时具有反射功能和透射功能的半透射反射膜、视角补偿膜等。
作为相当于透射某种偏振光、且反射显示与其相反性质的偏振光的反射型偏振膜的市售品,可列举例如DBEF(3M公司制、可从住友3M(株)获得)、APF(3M公司制、可从住友3M株)获得)等。作为视角补偿膜,可列举在基材表面涂布液晶性化合物、并发生了取向的光学补偿膜、由聚碳酸酯系树脂形成的相位差膜、由环状聚烯烃系树脂形成的相位差膜等。作为相当于在基材表面涂布液晶性化合物、并发生了取向的光学补偿膜的市售品,可列举WV膜(富士胶片(株)制)、NH膜(新日本石油(株)制)、NR膜(新日本石油(株)制)等。另外,作为相当于由环状聚烯烃系树脂形成的相位差膜的市售品,可列举ARTON(注册商标)膜(JSR(株)制)、ESCENA(注册商标)(积水化学工业(株)制)、ZEONOR(注册商标)膜((株)OPTES制)等。
实施例
〔实施例1〕
<聚乙烯醇系树脂膜的制作>
使由Kuraray(株)售出的完全皂化的聚乙烯醇树脂(商品名:PVA124)粉末溶解于90℃的温水中,制作固体成分浓度10wt%的聚乙烯醇树脂水溶液。在实施了脱模处理的PET基材上利用唇式涂布法以大约400μm厚度涂布得到的聚乙烯醇树脂水溶液。在50℃干燥10分钟后,从PET基材剥下聚乙烯醇系树脂膜,进而在80℃干燥5分钟,得到没有卷曲的聚乙烯醇系树脂膜。干燥后的厚度为41μm。
<树脂膜贴合工序>
在热水中溶解聚乙烯醇粉末和交联剂,准备以下的组成的粘接剂水溶液。另外,对由聚丙烯树脂(商品名:FLX80E4、住友化学(株)制)形成的110μm厚的基材膜上实施电晕放电处理,使用凹版涂布机以干燥后的厚度为0.2μm左右的方式涂布上述的粘接剂水溶液。然后,贴合上述的聚乙烯醇系树脂膜后,在50℃使其干燥3分钟,得到了层叠膜。得到的层叠膜是平坦的、且操作容易。
(粘接剂水溶液)
水:100重量份、聚乙烯醇树脂粉末((株)Kuraray制、平均聚合度18000、商品名:KL-318):3重量份、聚酰胺环氧树脂(交联剂、住化CHEMTEX(株)制、商品名:SR650(30)):1.5重量份。
<拉伸工序>
使用拉幅机装置对上述层叠膜在160℃实施5.8倍的自由端单轴拉伸。拉伸后的聚乙烯醇系树脂膜的厚度为18μm。
<染色工序>
然后,将层叠膜在30℃的作为碘和碘化钾的混合水溶液的染色溶液中浸渍180秒左右,使聚乙烯醇系树脂膜染色后,用10℃的纯水冲洗多余的碘液。接着在76℃的作为硼砂和碘化钾的混合水溶液的交联溶液中浸渍300秒。然后用10℃的纯水洗涤4秒钟,最后用夹持辊除去表面的多余的水分。各层的药液的配合比率如下所示。使染色后的层叠膜在80℃干燥5分钟,得到了偏振性层叠膜。
(染色溶液)
水:100重量份、碘:0.6重量份、碘化钾:10重量份。
(交联溶液)
水:100重量份、硼酸:9.5重量份、碘化钾:5重量份。
<保护膜贴合工序>
制备与树脂膜贴合工序同样的粘接剂水溶液。在上述偏振性层叠膜的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面涂布上述的粘接剂水溶液后,贴合保护膜(KONICA MINOLTA OPTO(株)制的TAC:KC4UY),得到了由基材膜、粘接剂层、偏振片层、粘接剂层、保护膜这5层形成的偏振板。
<基材膜剥离工序>
使上述的偏振板在80℃干燥5分钟后,得到了偏振板。从得到的偏振板剥离基材膜。基材膜容易被剥离,得到了由粘接剂层、偏振片层、粘接剂层、保护膜这4层形成的偏振板。偏振片层的厚度为18μm。用日本分光(株)制的分光光度计(V7100)测定得到的偏振板的偏振性能。光的入射方向来自偏振片层侧。能见度补偿单体透射率为41.8%、能见度补偿偏振度为99.997%,偏振性能非常优异,是能够充分作为偏振板使用的性能。
〔比较例1〕
与实施例1相同地对基材膜上实施了电晕放电处理后,利用狭缝(gap)涂布法直接涂布实施例1中用于制作聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇树脂水溶液。然后,虽然连续实施在50℃、10分钟的干燥、在80℃、5分钟的干燥,但由于聚乙烯醇树脂层的干燥收缩发生明显的卷曲,在干燥炉的出口发生了端部弯折。得到的聚乙烯醇树脂层的干燥后的厚度为约39μm。
Claims (5)
1.一种偏振性层叠膜的制造方法,所述偏振性层叠膜具有基材膜、和形成于所述基材膜的一个面的偏振片层,所述方法依次包括如下工序:
树脂膜贴合工序,在基材膜的一个面贴合厚度为50μm以下的含有聚乙烯醇系树脂的树脂膜而得到层叠膜;
拉伸工序,对所述层叠膜进行单轴拉伸;以及
染色工序,以二色性色素对所述单轴拉伸层叠膜的所述树脂膜进行染色而形成偏振片层。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,
所述树脂膜贴合工序中,借助粘合剂层或粘接剂层将所述树脂膜贴合于所述基材膜的一个面。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述树脂膜贴合工序中,所述树脂膜的厚度为15μm以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的方法,其中,
所述树脂膜贴合工序中使用的所述树脂膜是利用依次包括如下工序的方法制造而成的树脂膜,
树脂层形成工序,在支撑体上形成含有聚乙烯醇系树脂的树脂层,
第1干燥工序,使已形成于支撑体上的树脂层干燥,
树脂层分离工序,从所述支撑体剥离已干燥的树脂层,获得所述树脂层,以及
第2干燥工序,使已剥离的树脂层在比所述第1干燥工序中的温度高的干燥温度下干燥。
5.一种偏振板的制造方法,所述偏振板具有偏振片层、和形成于所述偏振片层的一个面的保护膜,
所述方法在利用权利要求1所述的制造方法制造偏振性层叠膜后,依次包含如下工序:
保护膜贴合工序,在所述偏振性层叠膜中的所述偏振片层的与所述基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜;以及
基材膜剥离工序,从所述偏振性层叠膜剥离所述基材膜。
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