CN103201347B

CN103201347B - 可形成具有抗病毒特性的涂层的流体组合物

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Publication number: CN103201347B
Application number: CN201180053884.1A
Authority: CN
Inventors: 亨利·罗塞特
Original assignee: ArjoWiggins Licensing SAS
Current assignee: Oberthur Fiduciaire SAS
Priority date: 2010-11-08
Filing date: 2011-11-04
Publication date: 2017-03-01
Anticipated expiration: 2031-11-04
Also published as: DE11797364T1; JP2014501798A; FR2967074A1; MX2013005150A; TW201305288A; KR101893446B1; AR083791A1; WO2012063176A1; US11059982B2; AU2011327818A1; CO6720968A2; KR20140001890A; MY177963A; AR122167A2; CA2814937C; FR2967074B1; BR112013011063A2; JP6058546B2; MX361022B; DK2637500T3

Abstract

本发明的目的为提出一种可形成涂层的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物至少在溶剂介质中含有有效量的选自月桂酸、单月桂酸甘油酯、乳铁传递蛋白及具有抗病毒活性的精油中的至少一种天然的杀病毒剂和/或其一种前体，所述组合物在室温及环境压力下具有30mPa·s至40Pa·s的粘度。

Description

可形成具有抗病毒特性的涂层的流体组合物

技术领域

本发明涉及流体组合物，其可在载体表面上形成有利地具有抗病毒特性的涂层，尤其是清漆、油墨、漆或涂料。

更具体地，本发明的技术领域为用于涂覆在可挠性或固体载体的表面上，以在其上形成保护层和/或图形层和/或美学层和/或图案外观的组合物。

背景技术

在现代社会中，在本发明应用领域中的日益增多的大量材料或物品用于被许多人每天频繁地使用。

为了非限制性举例说明这些物品，可特别提及塑料基材，尤其是纸币或卡片（如芯片卡）、或诸如（例如）下列的物品：玩具、计算器键盘及鼠标、触摸屏幕及电话键、屏幕及手机、护理仪器、医疗仪器或保健仪器、指甲、乐器、制服、工具、家具装饰织物。

显而易见地，这些物品的使用者可携带易于引起或多或少的严重流行病及大流行性疾病的病毒，且以此方式可易于污染其所接触的任何物品。然而，当该物品用于经一个或多个其他使用者连续使用时，对其他人而言，该物品进一步成为传播第一位使用者所携带的病毒的重要媒介。

因此，可在短时间内中和与用于多次使用的物品或基材接触的任何病毒将是有利的。

显而易见地，该中和方法一方面必须有效，且另一方面必须具有延长的持续时间。此外，该中和方法必须容易实施且尽可能不对所讨论的物品的使用产生不利影响。

发明内容

出乎意料地，本发明人已发现，上述目的通过利用可形成涂层的抗病毒流体组合物而达到。

因此，根据本发明的一个方面，本发明涉及一种可形成涂层的流体组合物，其特征在于该组合物含有有效量的至少一种杀病毒剂和/或其前体，该组合物在室温及环境压力下具有在30mPa·s和40Pa·s之间的粘度。

根据本发明的的另一方面，本发明涉及一种可形成涂层的流体组合物，其特征在于该流体组合物含有有效量的选自单月桂酸甘油酯、月桂酸、乳铁传递蛋白及具有抗病毒活性的精油的至少一种天然来源的杀病毒剂和/或其前体，所述组合物在室温及环境压力下具有在30mPa·s和40Pa·s之间的粘度。

在本发明的定义范围内，室温应被理解为在18℃至25℃的范围内变化的温度。

本发明尤其涉及可在材料或基材的表面上形成涂层的流体组合物，且更具体地用于覆盖易携带病毒的物品，尤其是儿童玩具、指甲（抗病毒指甲油）或护理仪器、医疗仪器或保健仪器、纸币或诸如芯片卡的卡片。

因此，根据本发明的另一个方面，本发明涉及尤其如上文所述的物品，其特征在于该物品可通过包括至少一个将流体组合物涂布在表面上的步骤的方法来获得，该流体组合物含有有效量的选自单月桂酸甘油酯、月桂酸、乳铁传递蛋白及具有抗病毒活性的精油的至少一种天然来源的杀病毒剂和/或其前体，该组合物在室温及环境压力下具有在30mPa·s和40Pa·s之间的粘度。

根据本发明的一个方面，上述涂布步骤通过将根据本发明的组合物喷雾、印刷、罩印、表面涂覆、涂布或沉积在表面上来进行。

通常，本发明所需的杀病毒剂在尤其是如下文所述的溶剂介质中进行配制。

如以下示例所示，本发明的杀病毒剂具有除其生物活性之外的优点。

首先，该杀病毒剂本身适于溶解在通常认为被用于载体表面处理、且经常为水性溶剂或UV交联树脂的溶剂介质中。

此外，对应的溶液、尤其是该水性溶液或UV交联树脂溶液保持其原始色彩外观。换言之，若溶剂介质本身无色，则配制有该杀病毒剂的相同介质保持其透明性。

因此，对清漆而言，其载体表面上形成的涂层不仅有效，而且可由于所使用的溶剂介质的性质而完全透明。

该涂层的此假不可见性显然特别有利。尤其，本发明的清漆对于形成用于信息载体（诸如纸币）的罩印清漆是尤其有利的。罩印清漆不阻碍整合至这些纸币中的安全元素的可见性。

类似地，对油墨、涂料或漆而言，本发明杀病毒剂的存在不损害经由相关颜料在同一时期内所寻求的颜色效果。

此外，据本发明人观察，根据本发明形成于载体表面上的涂层的杀病毒活性在长时间暴露于光或UV光下不减弱。

最终，如下文所详细解释，利用低的杀病毒剂浓度获得杀病毒功效。令人惊讶地，通过含有该杀病毒剂的涂层（尤其为清漆）的干重所表示的按重量计低于3%或甚至2%的量的杀病毒剂特别有效。

根据一个特定变型，本发明组合物还另外含有至少一种保湿剂。

更具体地，本发明所考虑的组合物为清漆、油墨、漆或涂料。

根据一个实施方式，本发明所考虑的组合物为清漆，且更具体地为罩印清漆。

因此，除杀病毒剂或其前体以外，本发明组合物可含有至少一种通常被认为含于此类型配方中的组分。

因此，粘合剂为常用于清漆和/或油墨类型组合物中的化合物。该粘合剂的作用一般为：使诸如颜料（如果存在）的颗粒分散在该组合物中及在使涂覆于载体表面上的组合物干燥和/或交联之后，促进形成具有足够厚度的薄膜以提供之后的耐久性。

出乎意料地，本发明人实际上已观察到可调和两种不同类型的化合物（如粘合剂及杀病毒剂）在一种相同组合物中的存在，而不损害其各自的功效。

因此，另外，本发明组合物可有利地含有至少一种粘合剂及视情况含有至少一种颜料。

根据本发明的另一方面，本发明还涉及一种可用于将杀病毒特性赋予可挠性或固体载体表面的全部或部分的方法，该方法至少包括将如上所述的组合物涂覆在该表面上的步骤。

一般而言，在经涂覆的组合物的干燥操作结束时，获得所期望的涂层。

根据一实施方式变型，经涂覆的组合物的干燥操作为UV干燥操作。根据该实施方式，所得的油墨或清漆将被描述为“UV”清漆或“UV”油墨。

根据一优选的实施方式变型，杀病毒剂尤其为如下所述的天然来源的杀病毒剂。

根据一实施方式变型，该杀病毒剂可自含有此杀病毒剂的前体形式作为活性剂的本发明组合物原位产生。

因此，本发明还涉及一种方法，其特征为：该方法包括在可挠性或固体载体表面上涂覆含有至少一种上述杀病毒剂（尤其是天然来源）的前体的组合物，并原位形成该杀病毒剂。

本发明还涉及一种如上所述的方法，其特征为：所述杀病毒剂为通过使月桂酸与甘油在催化剂的存在下反应而原位合成的单月桂酸甘油酯。

流体组合物

如上文所述，本发明的流体组合物在室温及环境压力下所测得的粘度在30mPa·s与40Pa·s之间，尤其在50mPa·s与25Pa·s之间。

可通过常规的方法来测量该组合物的粘度。适宜的测量方法及适宜的测量装置（尤其关于所论述的组合物的粘度范围）的选择明显在本领域技术人员的能力范围内。

举例而言，对粘度明显低于2Pa·s的组合物而言，有利的测量装置为利用100rpm的2号轴的布鲁克菲尔德（Brookfield）粘度计（ISO2555）。

可根据与待形成的组合物（例如清漆、油墨、漆或涂料）有关的特定功能及用于以所述组合物处理载体表面的涂覆方法来调整此粘度。

例如，可通过胶版印刷、凹版印刷、柔性凸版印刷、柔性凸版罩印、雕刻凹版印刷、凸版印刷或平版印刷，将本发明的流体组合物沉积于载体表面上。

因此，在室温及环境压力下，所使用的本发明的流体组合物：

-在凹版印刷中可有利地具有在30mPa·s和50mPa·s之间的粘度，

-在柔性凸版印刷中可有利地具有在30mPa·s和90mPa·s之间的粘度，

-在柔性凸版罩印中可有利地具有在30mPa·s和50mPa·s之间的粘度，

-在雕刻凹版印刷中可有利地具有在9Pa·s和25Pa·s之间的粘度，

-在胶版印刷中可有利地具有在2Pa·s和40Pa·s之间的粘度，及

-在平版印刷中可有利地具有在10Pa·s和20Pa·s之间的粘度。

可通过与本发明所需的杀病毒剂有关的溶剂介质的性质和/或含量，或通过添加或调整粘合剂（根据本发明如果存在，且其中配制本发明所需的杀病毒剂或杀病毒剂前体）的含量，调节本发明的流体组合物的粘度。

杀病毒剂

根据本发明的可形成涂层的流体组合物含有至少一种杀病毒剂和/或其前体。

在本发明的定义范围内，术语“杀病毒剂”表示具有杀灭或抑制病毒的能力的任何化合物。

更具体地，本发明的杀病毒剂为用于杀灭和/或抑制关于哺乳动物且更具体地关于人类的病源病毒。这类病毒可为裸露病毒或包膜病毒。

为说明根据本发明可考虑的对人类致病的病毒，更具体地，可提及以下病毒：逆转录病毒、巨细胞病毒、轮状病毒、副粘病毒、脊髓灰质炎病毒、汉坦病毒（hantaviruses）、柯萨奇病毒（coxsackieviruses）、脑心肌炎病毒、小核糖核酸病毒（包括鼻病毒）、DNA或RNA病毒（尤其黄病毒科）、艾滋（AIDS）病毒、流行性感冒病毒、天花病毒、黄热病病毒、C型肝炎病毒、疱疹病毒、爱泼斯坦巴尔（Epstein-Barr）病毒、水痘-带状疱疹病毒、风疹病毒、或猿病毒40或SV40。

适于本发明的杀病毒剂可为合成的杀病毒剂或天然来源的杀病毒剂。

为举例说明合成杀病毒剂，尤其可提及氯化衍生物及醛。更具体地，合成杀病毒剂可为戊二醛、过氧单硫酸钾、过硼酸钠、过氧二硫酸钾及过碳酸钠。

优选地，该杀病毒剂为天然来源的杀病毒剂。

表述“天然来源的杀病毒剂”应被理解为意指已存在于自然界中或可由存在于自然界中的天然化合物合成的任何杀病毒剂。

因此，可通过来自含有该天然来源杀病毒剂的天然介质开始萃取或纯化，或通过来自天然化合物的合成，而获得可在本发明文中使用的天然来源的杀病毒剂。

作为这类杀病毒剂的示例，尤其可提及月桂酸、或可通过自甘油及月桂酸合成而获得的单月桂酸甘油酯。

在该第二选择的情况下，在本发明定义的范围内甘油及月桂酸尽可能在本发明的方法结束时构成杀病毒剂前体，以产生具有抗病毒特性的可挠性或固体载体。

更具体地，根据本发明，术语“前体”表示可在本发明涂覆方法的步骤期间通过转化或与另一与其相关的化合物反应（且因此也被描述为前体）产生预期的杀病毒剂的化合物。

根据一实施方式，该杀病毒剂尤其可选自月桂酸、单月桂酸甘油酯、乳铁传递蛋白及具有抗病毒活性的精油（如（例如）月桂精油）。

在本发明定义的范围内，术语“单月桂酸甘油酯”应被理解为表示天然存在的单月桂酸甘油酯及通过自甘油及月桂酸合成所获得的单月桂酸甘油酯。

实际上已确定这三种类型的天然来源杀病毒剂具有对制备可形成涂层的流体组合物（如本发明文中所考虑的流体组合物）尤其有利的特性。

在本发明文中，优选地，自月桂酸合成单月桂酸甘油酯的过程在约100℃的温度下、优选地高于或等于100℃的温度下实施，以使得单月桂酸甘油酯尤其可在烘箱中制备清漆期间或在油墨交联或干燥期间产生。

根据本发明的可形成涂层的流体组合物含有有效量的至少一种杀病毒剂和/或其至少一种前体，即足以使包含后者的组合物具有抗病毒特性的含量的杀病毒剂前体。

根据一实施方式，杀病毒剂尤其可为根据示例中所述的测量方案，足以提供所述包含杀病毒剂的组合物大于1log的抗病毒活性的量的杀病毒剂。

显然地，根据本发明所使用的杀病毒剂的量尤其取决于所述杀病毒剂的性质和/或所述组合物的性质且因此可大幅改变。

本领域技术人员可容易地基于其常识来确定适当的量。该杀病毒剂的量的调整在本领域技术人员的能力范围内。

本发明人尤其已确定：按重量计，小于2%的杀病毒剂的量使其可具有令人满意的抗病毒活性。

举例而言，相对于组合物的总重量，根据本发明的流体组合物可含有按干重计0.1%至3%（例如按干重计，0.1%至2%，例如0.5%至1.5%）的杀病毒剂。

根据一实施方式，根据本发明的流体组合物还包含可具有或不具有抗病毒活性的其它额外的活性化合物。

尤其，该流体组合物还可包含杀生物剂，且例如，包含抑菌型和/或杀菌型和/或抑制真菌型和/或杀真菌型的杀生物剂。

因此，根据一实施方式，根据本发明的组合物除所需的杀病毒剂以外，还包含至少一种杀菌剂和/或杀真菌剂。

为举例说明杀菌剂，尤其可提及耐熔银盐、季铵盐（如氯化十四烷基二甲基苄基铵或糖酸烷基二甲基苄基铵）、硫氧吡啶及其衍生物。

优选地，组合物不包含有毒的杀菌剂。尤其，组合物不含硫氧吡啶及其衍生物。

为举例说明杀真菌剂，尤其可提及二碘甲基对甲苯基砜或3-碘炔丙基-N-丁基氨基甲酸酯。

优选地，组合物不包含有毒杀真菌剂。尤其，组合物不含有二碘甲基对甲苯基砜。

根据另一实施方式，本发明所需的杀病毒剂除其抗病毒活性以外，自身可显示至少一种其它生物活性。

因此，本发明所需的杀病毒剂还可（例如）显示抑菌的、杀菌的、抑制真菌的或杀真菌的活性，且更具体地为抑菌的或杀菌的活性。

如上所述，该杀病毒剂可与保湿剂组合使用。

保湿剂

在本发明定义的范围内，保湿剂为可提供保湿作用或吸湿作用的化合物。

出乎意料地，本发明人已发现这类化合物的存在可刺激该杀病毒剂的抗病毒活性，尤其是相关的天然来源的杀病毒剂的抗病毒活性，且因此增加含有该两种化合物的本发明流体组合物所显示的抗病毒活性。

为描述这些保湿剂，在本发明文中，可极其特别地考虑多元醇类型的化合物，如（例如）甘油（亦称为丙三醇）、丙二醇、聚乙二醇、丁二醇、三醋酸甘油酯、或山梨糖醇。

根据一优选的实施方式变型，所考虑的保湿剂为丙三醇。

根据另一实施方式变型，所考虑的保湿剂选自以下化合物：

-氧脯胺酸（PCA）及其衍生物（精胺酸PCA、PCA铜、乙基己基PCA、月桂基PCA、PCA镁、PCA钠、及PCA锌等），

-葡萄糖酸钙，

-果糖、葡萄糖、异麦芽糖、乳糖、麦芽糖醇、甘露醇、聚葡萄糖、山梨糖醇、蔗糖或木糖醇，

-甘草酸及其衍生物，

-组胺酸，

-玻尿酸及其盐，如玻尿酸钠，

-丝、角蛋白或大豆水解产物，

-植烷三醇，

-丝，或

-尿素。

相对于其总重量，本发明的流体组合物按干重计可含有0.5%至4%（例如1%至3%）的保湿剂（且尤其为丙三醇）。

根据一优选的实施方式，该保湿剂为以至少等于1的保湿剂质量对杀病毒剂质量的重量比存在于根据本发明的可形成涂层的流体组合物中。

根据一特定实施方式，本发明的流体组合物可含有至少一种本发明杀病毒剂、至少一种保湿剂（尤其丙三醇）、及至少一种抑菌和/或杀菌性杀生物剂或一种抑制真菌和/或杀真菌性杀生物剂。

根据另一特定实施方式，本发明的流体组合物可含有至少一种本发明杀病毒剂的前体、至少一种保湿剂（尤其丙三醇）、及至少一种抑菌和/或杀菌性杀生物剂、及至少一种抑制真菌和/或杀真菌性杀生物剂。

该杀病毒剂和/或其前体及该保湿剂（若存在）在溶剂介质中有利地进行配制。

溶剂介质

该溶剂介质的性质与目标组合物的类型直接相关。

该溶剂介质可为单相介质或两相介质。

例如，根据本发明的溶剂介质可呈水包油型乳液形式或油包水型乳液形式。

如上所述，更具体地，本发明组合物为油墨、清漆、漆或涂料。

更优选地，本发明组合物为油墨或清漆。

一般而言，所有这些组合物使用水、有机溶剂、油或其混合物作为溶剂介质。

例如，在油墨中存在水性油墨（其溶剂为水）及“溶剂油墨”（其溶剂为有机溶剂）及脂肪油墨。表述“脂肪油墨”应被理解为用于凸版印刷、平版印刷或雕刻凹版印刷的各种油墨。

因此，本发明的流体组合物可包含至少一种有机溶剂介质，其由至少一种在室温下为挥发性的有机溶剂组成。

可提及下列物质作为在室温下挥发性或非挥发性的有机溶剂：

-在室温下为液体的酮，如甲基乙基酮、异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮；

-在室温下为液体的醇，如乙醇、异丙醇、丁醇、二丙酮醇、2-丁氧基乙醇、环己醇、2-氨基-2-甲基-l-丙醇；

-在室温下为液体的二醇，如乙二醇、丙二醇、戊二醇、丙三醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇；

-在室温下为液体的丙二醇醚，如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单正丁醚；

-短链酯（总共具有3至8个碳原子），如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸芳基酯、乙酸异戊酯；

-在室温下为液体的烷烃，如癸烷、庚烷、辛烷、十二烷、环己烷、异十二烷；及

-其混合物。

关于油，可选自：

-植物油；

-纯化亚麻子油；

-桐油，尤其用于快速干燥油墨；

-大豆油，尤其用于印刷领域，该油的价值在于改善颜料润湿；

-葵花油，尤其用于制备醇酸树脂；

-菜籽油；

-妥尔油；及

-石油蒸馏物。

本发明的流体组合物还可使用UV交联树脂作为溶剂介质。

例如，存在使用这种类型树脂作为溶剂介质的UV柔性凸版油墨。

除杀病毒剂或杀病毒剂前体外，本发明组合物还包含常用于这种类型组合物的组分。

因此，油墨、清漆、漆或涂料一般由一种或多种颜料及粘合剂组成。

粘合剂

如上文述，根据本发明的可形成涂层的流体组合物一般还包含至少一种粘合剂。

更具体地，根据本发明的粘合剂选自树脂、蜡及树胶。

树脂尤其可选自脂环族环氧树脂、丙烯酸树脂、乙烯树脂、酮树脂、聚酯树脂及醛树脂。

按重量计，树脂可以占本发明组合物总重量的15%至60%，优选地20%至40%的含量存在于该组合物中。

关于可根据本发明使用的蜡，可提及下列物质：

-植物蜡，如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、日本蜡、可可油或软木纤维蜡或甘蔗蜡；

-矿物蜡，例如石蜡、矿脂蜡、褐煤蜡或微晶蜡或地蜡；

-合成蜡，其包括聚烯烃蜡（尤其系聚乙烯蜡），及通过费托（Fischer-Tropsch）合成获得的蜡；

-聚硅氧蜡，尤其为经取代的直链聚硅氧烷；可提及（例如）聚醚硅蜡、具有16至45个碳原子的烷基二甲基聚硅氧烷或烷氧基二甲基聚硅氧烷、烷基甲基聚硅氧烷（诸如由DOWCORNING以商标名“AMS C30”出售的C₃₀-C₄₅烷基甲基聚硅氧烷）；

-氢化油；

-和/或其混合物。

为举例说明适于本发明的蜡，尤其可提及烃蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡及中国虫蜡；米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、梧牙草蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡及漆树蜡；褐煤蜡、橙蜡及柠檬蜡、微晶蜡、石蜡及地蜡；聚乙烯蜡、通过费托合成获得的蜡及蜡状共聚物、及其酯。

按重量计，蜡可以占本发明组合物总重量的0%至20%，优选地0.5%至15%的含量存在于该组合物中。

树胶尤其可选自阿拉伯胶、黄蓍胶、肉桂胶、藤黄胶、虫漆、山达脂、乳香或树胶脂。

粘合剂的性质通常决定清漆的类型，即纤维素清漆、聚氨基甲酸酯清漆、或丙烯酸清漆。

优选地，本发明的流体组合物为油墨，且其含有至少一种颜料及至少一种尤其选自聚乙烯蜡、丙烯酸树脂及其混合物的粘合剂。

优选地，本发明组合物为清漆，且其含有至少一种尤其选自聚乙烯蜡、丙烯酸树脂及其混合物的粘合剂。

优选地，本发明的流体组合物为罩印清漆，且其含有至少一种尤其选自脂环族环氧树脂的粘合剂。

颜料

根据本发明的可形成涂层的流体组合物可有利地含有一种或多种颜料。

该颜料可以占本发明的可形成涂层的流体组合物的总重量的0%至60%、尤其10%至50%、且尤其15%至35%的比例存在。

优选地，本发明的流体组合物为油墨，且按重量计，该颜料可以占本发明的可形成涂层的流体组合物的总重量的0%至60%、尤其10%至50%、且尤其15%至35%的比例存在。

术语“颜料”应被理解为白色或彩色的矿物颗粒或有机颗粒，其不可溶于水溶液且用于使所得的薄膜着色和/或不透明。

作为可用于本发明的矿物颜料可提及氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青及水合铬。

作为可用于本发明的有机颜料可提及碳黑、D&C型颜料及基于胭脂虫红或钡、锶、钙或铝的色淀。

根据一实施方式的变型，这些颜料还可为珍珠光泽颜料（亦称为珠光颜料）和/或发光颜料且尤其为荧光颜料或磷光颜料。

关于可用于本发明的珠光颜料，可提及经氧化铁涂布的钛云母、经氯氧化铋涂布的钛云母、经氧化铬涂布的钛云母、经有机染料涂布的钛云母及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可为表面经至少两个连续金属氧化物层和/或有机染料层叠加的云母颗粒。

作为珠光颜料的示例还可提及经氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂布的天然云母。

关于可用在本发明的无机荧光物质，可提及例如基于氧化锌的无机荧光物质，其为在日光下发荧光的颜料，且一般由荧光染料制成，其中首先使荧光染料溶解于载体树脂以获得固体溶液，然后将其研磨以提供具有荧光性质的树脂颗粒的粉末。

适于本发明的荧光颜料可选自聚酰胺和/或甲醛/苯胍胺和/或三聚氰胺/甲醛/磺酰胺的彩色树脂、彩色氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物和/或金属化聚酯薄片和/或其混合物。这些荧光颜料还可呈荧光颜料的水性分散液形式。

当该有机荧光物质为白色时，其也称为光学增亮剂，该光学增亮剂基本上吸收300nm至390nm的UVA且基本上在400nm至525nm之间再发射。

组合物还可包含可在其涂覆期间及之后优化涂层特性的一种或多种添加剂。

已发现该添加剂尤其包括分散剂、防沫剂，但也包括聚合物、增稠剂及塑化剂。

涂布方法

本发明的另一主题涉及一种涂布如上所述的可形成涂层的流体组合物的方法。

根据第一实施方式，该主题可为一种可用于赋予可挠性或固体载体的全部或部分表面杀病毒特性的方法，其至少包括涂布如上所述的组合物的步骤。

关于将该杀病毒剂（尤其天然来源的杀病毒剂）并入所述组合物中，可使用特定的乳液或溶液，例如氨性溶液或优选地基于2-氨基-2-甲基-l-丙醇的溶液（其具有不产生气味释放的优点）。

根据一实施方式变型，保湿剂可存在于这类乳液中。

该杀病毒剂（尤其为天然来源的杀病毒剂）可如上所述，且尤其可选自单月桂酸甘油酯、乳铁传递蛋白及具有抗病毒活性的精油，如（例如）月桂精油。

该保湿剂还可为如上所述，且尤其可为丙三醇。

可通过以下不同方式，将所述组合物涂布至待覆盖的可挠性或固定载体的表面上：

-将所述组合物喷射至该表面上，

-将所述组合物印刷至该表面上，

-将所述组合物罩印至该表面上，

-将所述组合物表面涂覆至至少部分印刷的表面上，

-将所述组合物涂布至该表面上，及

-使所述组合物沉积在该表面上。

该保湿剂有利地存在于本发明的流体组合物中。

尤其，使用单月桂酸甘油酯乳液可有利于本发明的流体组合物的所述涂布。

根据一实施方式变型，该杀病毒剂可自含有该杀病毒剂的前体形式作为活性剂的本发明组合物原位产生。

因此，根据本发明的另一方面，本发明还涉及一种方法，其特征为：该方法包括在可挠性或固体载体的表面上涂覆含有至少一种上述杀病毒剂（尤其天然来源的杀病毒剂）的前体的组合物，及在所述组合物的所述涂覆期间原位产生该杀病毒剂。

根据一实施方式变型，该方法还可包括使用尤其如上所述的保湿剂。

当该杀病毒剂为天然来源且后者可（例如）容易通过合成（优选地以另外有利的成本）来获得时，该实施方式变型特别适宜。

因此，该杀病毒剂可为（例如）通过使月桂酸与甘油在催化剂的存在下反应而原位合成的单月桂酸甘油酯。

单月桂酸甘油酯实际上还可通过商业途径获得，但是价格相对较高。因此，根据该实施方式变型的原位合成使其可以低成本用于涂层类型的流体组合物中。

关于将所述杀病毒剂并入所述组合物中，可有利地使用月桂酸溶液，尤其如氨性溶液或优选地基于2-氨基-2-甲基-l-丙醇的溶液（其具有不产生气味释放的优点）。

根据该第二实施方式，该方法可包括至少以下步骤：

a)使用具有待处理表面的可挠性或固体载体，该表面含有至少一种催化剂和/或可刺激月桂酸与甘油之间的反应的反应物；

b)使所述表面与如上所述的至少含有月桂酸及甘油的流体组合物接触；及

c)对步骤b)中经处理的表面进行有助于合成单月桂酸甘油酯的热处理；

所述步骤b)及步骤c)可连续或同时进行。

根据另一实施方式变型，该催化剂可存在于含有月桂酸及甘油的流体组合物中。

根据一实施方式变型，可在防沫剂的存在下实施该方法。

更具体地，该防沫剂为以Aerotech（KEMIRA CHIMIE SA）的名称出售且自矿物油及非离子型表面活性剂形成的化合物。

可以占月桂酸及甘油酯混合物的总重量的在0.01%和0.30%之间、优选地在0.04%和0.20%之间、更优选地在0.04%和0.12%之间的浓度引入该化合物。

如先前所述，自月桂酸及甘油合成的单月桂酸甘油酯在催化剂的存在下发生。

举例说明更特别适于催化该反应的催化剂，尤其可提及沸石（例如由FMC Foret公司出售的沸石A）、或脂肪酶。

当该催化剂为脂肪酶时，尤其可参考Pereira C.C.B.、Da Silva M.A.P.和Langone M.A.P.在出版物“Enzymatic synthesis of monolaurin”（AppliedBiochemistry and Biotechnology，2004，第113-116卷，第433-445页）中所述的反应条件。

作为更特别适于本发明的脂肪酶，可提及（例如）由NOVOZYMES公司出售的标记为Lipozyme RMLipozyme TL及Resinase的脂肪酶。

按干重计，本发明的流体组合物可含有占其总重量的0.5%至3%（例如0.5%至2%）的催化剂。

按重量计，可以占月桂酸及甘油的混合物的总重量的至少2%（例如至少5%）的比例引入该催化剂（例如沸石）。

根据第一实施方式变型，可将该月桂酸及该甘油作为等摩尔的混合物引入。

根据第二实施方式变型，可引入与该月桂酸相比过量的甘油。

根据该第二变型，因此剩余的过量甘油在反应结束时残留于涂层中。

如先前所提及的，该剩余甘油可作为保湿剂且增强抗病毒特性。

以下非限制性示例将可助于更好地理解如何可将本发明付诸实施及其优点。

具体实施方式

示例1

单月桂酸甘油酯乳液的制备

在50℃的水浴中，使用Rayneri混合器搅拌50g合成型单月桂酸甘油酯，直至其熔化。

添加5g的Disponil0785及7g的水。

添加4g的Eumulgin10（已在50℃下熔化），然后在使其均质化之后，伴随搅拌使其冷却至室温。

伴随搅拌添加6g的水，然后继续搅拌15min。

伴随搅拌缓慢引入47.5g的水。

获得含有42%的单月桂酸甘油酯的乳液。

柔性凸版油墨

表I

利用Rayneri混合器进行制备。

将如上所述制备的柔性凸版油墨涂布至常规纸载体（仿羊皮纸NS20055175）的两面上。

将各面在100℃下干燥3min。

各面的平均沉积为14.4g/m²湿物质，即约6.8g/m²干物质（0.27g/m²的单月桂酸甘油酯）。

罩印清漆

表II

使用Rayneri混合器进行制备。

将如上所述制备的罩印清漆涂布至塑料载体（未经涂布的Polyart P3）的两面上。

将各面在90℃下干燥2min。

各面的平均沉积为15.8g/m²湿物质，即约5.8g/m²干物质（0.30g/m²的单月桂酸甘油酯）。

示例2

根据本发明处理的载体的抗噬菌体活性

进行抗噬菌体活性的测试。该测试基于针对MS2噬菌体的修正的JIS L1902标准及修正的ISO20743标准，该噬菌体因高抗性而闻名，且在施用时作用时间为18至24小时。

原理如下：使MS2噬菌体沉积在示例1第一部分中所述的常规纸载体（仿羊皮纸NS20055175）上，然后在t=0h时第一次评估活性MS2噬菌体数，并在t=24h时第二次评估活性MS2噬菌体数。

为了在特定时间评估待测试载体上的活性MS2噬菌体数，使这些载体与具有MS2噬菌体宿主特性的特定细菌接触：在培养的后测量溶菌斑块（或pfp）数使得可返回至所需的MS2噬菌体数量。

因此可自其推导如下所定义的抗噬菌体活性（表示为A）：

A=[av log(C₂₄)-av log(C₀)]-[av log(E₂₄)-av log(E₀)]，

其中，式E₂₄为相当于24h时溶菌斑块的数目，且E₀为相当于刚与测试载体接触后的溶菌斑块的数目。

实验条件如下：

-所使用的稀释剂为蛋白胨/盐（标记为DIFCO，1897-17），且所使用的菌株为大肠埃希杆菌（Escherichia coli）K12，其为MS2噬菌体的寄主菌株。

-对照载体为未经处理的100%棉纺织品。

-沉积200μL含有1×10⁵pfp/mL的噬菌体悬浮液。

由此推导出以下抗噬菌体活性：

A_{根据示例1的柔性凸版油墨}=-2.74-(-3.94)=1.20log

结果记录如下。

表III

示例3

根据本发明处理的载体的抗病毒活性

进行两种抗病毒活性测试，一种关于脊髓灰质炎病毒（Poliovirus）Lsc1，且另一种关于甲型流行性感冒（H1N1）。

测试载体为在示例1的第二部分中所提及的塑料载体（未经涂布的Polyart P3）。

a)脊髓灰质炎病毒Lsc1

该步骤为相当于ASTM E1053-97的测试（用于无生命表面的杀病毒剂的功效的标准测试方法）。

该载体为由棉制造的未经处理的普通纸。

原理如下：

将经处理的及未经处理的纸剪成30mm²的部分。

将这些经处理及未经处理的部分中的五个部分置于250mm无菌塑料皮氏（Petri）培养皿中。

将100微升含有上述病毒的稀释液均匀地涂覆至该正方形部分的表面上。

最终将在根据本发明经处理的载体及对照载体上测试的五种稀释液显示在表IV中。

将皮氏培养皿封盖且在22℃下培养24h。

然后回收该培养皿，并将各接种部分转移至无菌锥底离心管（FisherScientific，PA）内。在各管中添加20mL无菌PBS（磷酸盐缓冲盐水）及3%浓缩牛肉汁（BectonDickinson#263010，MD）。

将管置于定轨震荡器上并在低速率下震荡15分钟。

震荡之后，从各管回收5ml液体，并将液体各自置于新的无菌锥底离心管（FisherScientific，PA）内。

用PBS将悬浮液稀释十倍。

计算各管中的活脊髓灰质炎病毒的数量。

通过使用琼脂涂层将样品稀释液等分接种于新制BGM细胞单层上，进行该计数。

在2至4天的培养期间记录斑块。

在含5%CO₂的气氛及35℃下培养细胞。

结果记录如下。

表IV

各样品的感染性病毒单位的初始浓度为1700pfu/ml(pfu=斑块形成单位)。

在24h的接触时间后评估结果。

b)甲型流行性感冒（H1N1）

病毒培养物的制备：

使甲型流行性感冒（H1N1；ATCC VR-1469）病毒繁殖，并利用MDCK（Madin-Darbin犬肾I型）细胞单层（ATCC CCL-34）作为宿主，以最大可能数（MPN）进行计数。

在12孔细胞培养板中培养细胞。

为进行计数，将样品的等分部分接种在新制的MDCK单层上。

在35℃下及含有5%CO2的气氛中，在含有胰蛋白酶的dMEM（MediaTech，USA）培养基中培养细胞5天至7天。

使用显微镜系统地监测细胞以观察变性迹象。

在孔内的显示感染性（细胞病理效应；CPE）迹象的细胞记录为阳性(+)，且那些不显示这些迹象的细胞记录为阴性(-)。

然后使用MPNCALC软件（0.0.0.23版本）计算样品中的感染性病毒的最大可能数。

对于实验而言，在进行实验的前一天，将冷冻病毒原液（通常1×10⁸iu/ml）在35℃的水浴中快速解冻。

然后利用补充有2%BSA（牛血清白蛋白）的PBS，进行该原液的1/10稀释。

然后将该原液用于以下抗病毒测试。

使用连续十滴PBS稀释液滴定该稀释病毒原液，并将其接种于如上所述的MDCK细胞上。

该抗病毒测试的步骤与上文所述的步骤相同。

计算各管中的甲型流行性感冒病毒的数目。

根据上文所述的MPN步骤来进行该计数。

结果记录如下。

表V

初始MPN计算值为460000，且每个样品所接种的感染性病毒单位数为46000。

在24h的接触时间后评估结果。

Claims

1.一种可形成涂层的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物包含按干重计0.1％至3％的至少一种选自月桂酸、单月桂酸甘油酯、乳铁传递蛋白及月桂精油中的天然来源的杀病毒剂和/或其前体，所述流体组合物在室温及环境压力下具有在30mPa·s和40Pa·s之间的粘度，

所述杀病毒剂溶解在溶剂介质中；和

所述流体组合物包含选自树脂、蜡及树胶中的至少一种粘合剂。

2.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述溶剂介质为UV交联树脂。

3.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物还包含至少一种抑菌的和/或杀菌性的杀生物剂或抑制真菌的和/或杀真菌性的杀生物剂。

4.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述杀病毒剂对哺乳动物的病原病毒具有活性。

5.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：按干重计，所述流体组合物包含占其总重量的0.1％至2％的所述杀病毒剂。

6.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物还包含保湿剂。

7.如权利要求6所述的流体组合物，其特征在于：所述保湿剂为多元醇。

8.如权利要求6或7所述的流体组合物，其特征在于：所述保湿剂质量对所述杀病毒剂质量的重量比为至少等于1。

9.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物为油墨类型或清漆类型。

10.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物为含有至少一种颜料及至少一种粘合剂的油墨。

11.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：按重量计，所述流体组合物含有占该组合物总重量的在0％和60％之间的量的颜料。

12.如权利要求1所述的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物为含有至少一种粘合剂的清漆。

13.如权利要求项1所述的流体组合物，其特征在于：所述流体组合物为含有至少一种粘合剂的罩印清漆。

14.一种可用于赋予可挠性或固体载体的全部表面或部分表面杀病毒特性的方法，所述方法至少包括涂布如权利要求1至13中任一项所限定的流体组合物的步骤。

15.如权利要求14所述的方法，其特征在于：所述方法包括在可挠性或固体载体的表面上涂布含有至少一种杀病毒剂前体的所述流体组合物，且在所述流体组合物的所述涂布期间原位产生所述杀病毒剂。

16.如权利要求15所述的方法，其特征在于：所述杀病毒剂为通过使月桂酸和甘油在催化剂的存在下反应而原位合成的单月桂酸甘油酯。

17.如权利要求16所述的方法，至少包括以下步骤：

a)使用具有待处理表面的可挠性或固体载体，该表面含有至少一种催化剂和/或可刺激月桂酸与甘油之间反应的反应物；

b)使所述表面与如权利要求1所述的含有至少月桂酸及甘油的组合物接触；及

c)对步骤b)中处理的表面进行有助于合成单月桂酸甘油酯的热处理；

其中所述步骤b)和步骤c)可连续或同时进行。

18.如权利要求16或17所述的方法，其中，所述催化剂为沸石类型催化剂或脂肪酶。

19.一种方法，其中通过胶版印刷、凹版印刷、柔性凸版印刷、柔性凸版罩印、雕刻凹版印刷、凸版印刷或平版印刷，将如权利要求1至13中任一项限定的流体组合物沉积在载体的表面上。

20.一种物品，其特征在于：所述物品可通过一种方法获得，该方法包括利用如权利要求1至13中任一项限定的流体组合物涂布表面的至少一个步骤。