CN103058984B - 西瓜酮的合成方法 - Google Patents
西瓜酮的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103058984B CN103058984B CN201210570978.2A CN201210570978A CN103058984B CN 103058984 B CN103058984 B CN 103058984B CN 201210570978 A CN201210570978 A CN 201210570978A CN 103058984 B CN103058984 B CN 103058984B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- watermelon ketone
- alcohol
- toluene
- add
- butanone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SWUIQEBPZIHZQS-UHFFFAOYSA-N calone Chemical compound O1CC(=O)COC2=CC(C)=CC=C21 SWUIQEBPZIHZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- ZBCATMYQYDCTIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylcatechol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(O)=C1 ZBCATMYQYDCTIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 12
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 2
- -1 iodate amine Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 abstract 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N o-dihydroxy-benzene Natural products OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 3
- CSVFWMMPUJDVKH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-2-one Chemical compound CC(=O)C(Cl)Cl CSVFWMMPUJDVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006228 Dieckmann condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromoacetate Chemical compound COC(=O)CBr YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种西瓜酮的合成方法，在氮气保护下，反应器中加入碳酸钠溶液、4-甲基邻苯二酚，控温60～80℃，1～2小时，加入甲苯在常压下将水完全带出，加入有机碱、碘化胺，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或丁酮混合溶液，滴完后保温反应3-5小时；冷却，抽滤得粗品，回收甲苯；再用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，馏份用丙酮和正己烷混合溶剂重结晶，得白色结晶固体的西瓜酮。本发明采用的方法合成目标产品，反应条件易控，操作简单，收率高，生产成本低，反应安全、环保。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种西瓜酮的合成方法。
背景技术
西瓜酮，国外称之为Calone/Watermelon ketone,化学名为7-甲基-3，4-二氢-2H-1，5-苯并二氧杂卓-3-酮。
随着香料行业的发展，西瓜酮被广泛应用，由于西瓜酮本身的特点，对香水的配制来说是一种新的理念，所以成为国内外调香专家的新的选择。中国对西瓜酮的需求主要依赖进口。关于西瓜酮的合成方法主要有以下几种。例如：
美国报道用4-甲基邻苯二酚和溴乙酸甲酯缩合成二羧酸酯类的中间体，然后在强碱的作用下，通过Dieckmann缩合，得到2-甲氧甲酰基的化合物，然后再在乙醇盐酸中水解脱羧得到西瓜酮。
加拿大化学家用以4-甲基邻苯二酚和氯乙腈为起始原料制备西瓜酮。
意大利化学家用4-甲基邻苯二酚和l，3-二氯丙醇缩合成中间体苯并环庚烷醇，然后氧化得到西瓜酮，但是收率4％。
还有以4-甲基邻苯二酚和二氯丙酮为原料，4-甲基邻苯二酚缩合，通过成环，重排也可得到西瓜酮，虽然反应步骤简单，可一步合成西瓜酮，但收率也只能达到50％。
综上，美国和加拿大公开的方法，均要求用强碱NaH作为试剂，反应条件苛刻，反应收率低，不适合工业化生产；意大利公开的方法收率太低，没有利用价值；以4-甲基邻苯二酚和二氯丙酮为原料，通过成环、重排得到西瓜酮，该方法虽然能用于生产，但收率也不是很高（只能达到50％）。
本申请人之前提出的专利申请，申请号为200810244583.7公开了一种西瓜酮的合成方法，该合成方法采用一锅法进行，最大的缺陷是，收率也很低（低于50％）。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种西瓜酮的合成方法，该合成方法反应条件易控，操作简单，收率高，生产成本低，反应安全、环保，能实现工业化生产。
本发明的技术方案是：
西瓜酮的合成方法，包括下列步骤：
（1）在氮气保护下，向反应器中加入质量浓度为40～50﹪碳酸钠溶液，氮气保护，加入4-甲基邻苯二酚，升温至60～80℃反应1～2小时，然后向反应器中加入甲苯，在常压下加热蒸发带出物料中的水分；
（2）向步骤（1）的物料中加入有机胺、碘化胺，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或1，3-二氯丙酮和丁酮混合溶液，滴完后保温回流反应3-5小时；冷却，抽滤得粗品，所述粗品在负压条件下，脱去醇或丁酮、甲苯；
（3）用硫酸钠溶液洗涤步骤（2）脱去醇或丁酮、甲苯后的粗品至中性，然后减压蒸馏，馏份用丙酮和正己烷混合溶剂重结晶，得白色结晶固体的西瓜酮。
4-甲基邻苯二酚与1，3-二氯丙酮的摩尔比为1：0.9～1.05，碳酸钠与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：0.4～0.5，碘化铵与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：10.0～7.5，有机胺与碘化铵摩尔比为1:0.8～2。
混合溶剂中丙酮和正已烷的体积比为1：1～1.5，所述混合溶剂与馏份的体积比为1～3：1。
1，3-二氯丙酮和醇质量比为:1：4～10 ，1，3-二氯丙酮和丁酮混合质量比为:1：4～7。所述的醇是甲醇或乙醇。
所述向步骤（1）物料中加入甲苯，碳酸钠溶液与甲苯体积比为：1：1.5～3。
所述有机胺为二乙胺或三乙胺。
化学反应方程式如下：
本发明与现有技术相比，具有以下明显优点：
本发明反应的条件是在较低的温度下反应，溶剂多，反应过程中温度控制简单，其回收的反应水可以回收继续使用。从方程式可以看出，采用本发明，其反应过程中物料选择性比较高，副产物少，减少了反应损耗，则生产成本相应减少。
具体实施方式
下面结合具体的实例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
在装有温度计、回流冷凝管、分水器、搅拌器的2000ml四口圆底烧瓶中加入质量浓度为50%碳酸钠溶液440g，氮气保护下，加入124g4-甲基邻苯二酚，升温至60～80℃反应1～2小时，加入800ml甲苯加热蒸发带走物料中的水分；
至物料中无水分蒸出时，物料降温至60℃，依次加入5g三乙胺、14g碘化铵，缓慢滴加130g 的1，3-二氯丙酮和300ml乙醇混合溶液，滴完后继续保温回流反应3-5小时；反应过程取样GC分析，当1，3-二氯丙酮小于0.01%则停止反应，冷却，抽滤得粗品，再将粗品在负压条件下，脱去乙醇、甲苯，得到脱溶粗品180g，脱溶粗品中西瓜酮含量为95%；
用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，收集西瓜酮馏份153克，馏分用200ml 1：1的丙酮和正己烷混合溶剂二次结晶，得白色结晶西瓜酮145克，含量98.5%，收率为80.2％。
实施例2
在装有温度计、回流冷凝管、分水器、搅拌器的2000ml四口圆底烧瓶中加入质量浓度为50%碳酸钠溶液460g，氮气保护，加入124g4-甲基邻苯二酚，控温60～80℃反应1～2小时，加入800ml甲苯加热蒸发带走物料中的水分；
至物料中无水分蒸出时，物料降温至60℃，依次加入.8g二乙胺、15g碘化铵，缓慢滴加120g 的1，3-二氯丙酮和300ml丁酮的混合溶液，滴完后继续保温回流反应3-5小时；反应过程取样GC分析，当1，3-二氯丙酮小于0.01%则停止反应，冷却，抽滤得粗品，再将粗品在负压条件下，脱去丁酮、甲苯，收脱溶粗品175g，含量为96%；
用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，收集西瓜酮馏份150克，馏分用200ml 1：1.3的丙酮和正己烷混合溶剂二次结晶，得白色结晶西瓜酮142克，含量99.2%，收率为83.3％。
实施例3
在装有温度计、回流冷凝管、分水器、搅拌器的2000ml四口圆底烧瓶中加入质量浓度为50%碳酸钠溶液480g，氮气保护，加入124g4-甲基邻苯二酚，控温60～80℃反应1～2小时，加入800ml甲苯加热蒸发带走物料中的水分；
至物料中无水分蒸出时，物料降温至60℃，依次加入10g三乙胺、17g碘化铵，缓慢滴加126g 的1，3-二氯丙酮和500ml丁酮的混合溶液，滴完后继续保温回流反应3-5小时；反应过程取样GC分析，当1，3-二氯丙酮小于0.01%则停止反应，冷却，抽滤得粗品，再将粗品在负压条件下，脱去丁酮、甲苯，收脱溶粗品183g，含量为95.5%；用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，收集西瓜酮馏份155克，馏分用200ml 1：1.5的丙酮和正己烷混合溶剂二次结晶，得白色结晶西瓜酮142克，含量99.3%，收率为79.2％。
Claims (5)
1.一种西瓜酮的合成方法，其特征在于包括下列步骤：
（1）在氮气保护下，向反应器中加入质量浓度为40～50﹪碳酸钠溶液，氮气保护，加入4-甲基邻苯二酚，升温至60～80℃反应1～2小时，然后向反应器中加入甲苯，在常压下加热蒸发带出物料中的水分；
（2）向步骤（1）的物料中加入有机胺、碘化铵，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或1，3-二氯丙酮和丁酮混合溶液，滴完后保温回流反应3-5小时；冷却，抽滤得粗品，所述粗品在负压条件下，脱去醇或丁酮、甲苯；
（3）用硫酸钠溶液洗涤步骤（2）脱去醇或丁酮、甲苯后的粗品至中性，然后减压蒸馏，馏份用丙酮和正己烷混合溶剂重结晶，得白色结晶固体的西瓜酮；
1，3-二氯丙酮和醇质量比为:1：4～10 ，1，3-二氯丙酮和丁酮混合质量比为:1：4～7；
所述向步骤（1）物料中加入甲苯，碳酸钠溶液与甲苯体积比为：1：1.5～3。
2.如权利要求1所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于： 4-甲基邻苯二酚与1，3-二氯丙酮的摩尔比为1：0.9～1.05，碳酸钠与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：0.4～0.5，碘化铵与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：10.0～7.5，有机胺与碘化胺摩尔比为1:0.8～2。
3. 如权利要求1所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：混合溶剂中丙酮和正已烷的体积比为1：1～1.5，所述混合溶剂与馏份的体积比为1～3：1。
4. 如权利要求1所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：所述的醇是甲醇或乙醇。
5. 根据权利要求1或2所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：有机胺为二乙胺或三乙胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210570978.2A CN103058984B (zh) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | 西瓜酮的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210570978.2A CN103058984B (zh) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | 西瓜酮的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103058984A CN103058984A (zh) | 2013-04-24 |
| CN103058984B true CN103058984B (zh) | 2015-01-07 |
Family
ID=48101915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210570978.2A Active CN103058984B (zh) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | 西瓜酮的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103058984B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106008449A (zh) * | 2016-07-19 | 2016-10-12 | 福建工程学院 | 一种西瓜酮的廉价合成方法 |
| CN110078609A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-02 | 南京点元环境科技有限公司 | 一种由西瓜酮制备1,3-二羟基丙酮的制备方法 |
| CN113248467A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-08-13 | 中南大学 | 一种西瓜酮的制备方法 |
| CN114292256B (zh) * | 2022-01-12 | 2023-07-04 | 江苏恒沛药物科技有限公司 | 一种适用于工业化生产的西瓜酮粗品制备方法及提纯方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1405851A1 (en) * | 2002-10-02 | 2004-04-07 | Takasago International Corporation | Method for producing seven-membered diether compounds and intermediates thereof |
| CN101429188A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-05-13 | 淮安万邦香料工业有限公司 | 一种西瓜酮的合成方法 |
| CN102584781A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-18 | 武汉理工大学 | 一种西瓜酮的制备与纯化方法 |
-
2012
- 2012-12-26 CN CN201210570978.2A patent/CN103058984B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1405851A1 (en) * | 2002-10-02 | 2004-04-07 | Takasago International Corporation | Method for producing seven-membered diether compounds and intermediates thereof |
| CN101429188A (zh) * | 2008-12-11 | 2009-05-13 | 淮安万邦香料工业有限公司 | 一种西瓜酮的合成方法 |
| CN102584781A (zh) * | 2012-02-20 | 2012-07-18 | 武汉理工大学 | 一种西瓜酮的制备与纯化方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Structure-Activity Relationship in the Domain of Odorants Having Marine Notes;Jean Marc Gaudin et al.;《Helvetica Chimica Acta》;20071231;第90卷;1245-1265 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103058984A (zh) | 2013-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103435564B (zh) | 一种戊唑醇的制备方法 | |
| CN106928253A (zh) | 一种唑啉草酯的制备方法 | |
| CN103058984B (zh) | 西瓜酮的合成方法 | |
| CN103694119A (zh) | 4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN101693649B (zh) | 一种1.3.5-三甲氧基苯的制备方法 | |
| CN103224451A (zh) | 一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法 | |
| CA3022444C (en) | Method for preparing azoxystrobin | |
| CN103755516B (zh) | 一种1,1-二苯基乙烯的制备方法 | |
| CN103588729B (zh) | 1-（联苯基-4-基）-2-甲基-2-吗啉基丙烷-1-酮的合成方法 | |
| CN101302157B (zh) | 3-氧代-2-戊基环戊烯基乙酸甲酯的制备方法 | |
| CN103058835A (zh) | 一种茴脑的合成方法 | |
| CN107641067B (zh) | 一种邻二酮的α位溴化方法 | |
| CN109369317A (zh) | 一种吐纳麝香中间体hmt的制备方法 | |
| CN102964233A (zh) | 一种3,5-二氟三氟甲基苯酮的合成方法 | |
| CN102557902A (zh) | 5-氟水杨醛的制备方法 | |
| CN114292172A (zh) | 一种2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基）苯基]-2-甲基-1-丙酮的制备方法 | |
| CN109503639B (zh) | 反式-2-取代环烷基三氟硼酸钾的合成方法 | |
| CN102001922B (zh) | 一种合成二苯氧基甲烷的方法 | |
| CN106478422A (zh) | 一种对硝基苯乙酸的制备方法 | |
| CN107915659B (zh) | 一种3,4-二氯苯腈的合成方法 | |
| CN100526275C (zh) | 1-氯-3-甲氧基丙烷的合成方法 | |
| CN102766054B (zh) | 一种双（4-硝基苯）碳酸酯的工业合成、提纯方法 | |
| CN103772151A (zh) | 一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法 | |
| CN103232344A (zh) | 一种合成s-2-氯丙酸甲酯的方法 | |
| CN102001941B (zh) | 一种贲亭酸甲酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 223300 No. 216 Changjiang East Road, Huaiyin District, Jiangsu, Huaian Patentee after: Wanxiang Technology Co.,Ltd. Address before: 223300 No. 216 Changjiang East Road, Huaiyin District, Jiangsu, Huaian Patentee before: HUAIAN WAN BANG SPICE INDUSTRY Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 223300 No. 216 Changjiang East Road, Huaiyin District, Jiangsu, Huaian Patentee after: Wanxiang Technology Group Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 223300 No. 216 Changjiang East Road, Huaiyin District, Jiangsu, Huaian Patentee before: Wanxiang Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |