CN102418279B - 含糖-硅氧烷共聚物的表面处理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种表面处理组合物,它包括具有糖组分和有机基硅氧烷组分且通过连接基连接的至少一种糖-硅氧烷共聚物,其中糖-硅氧烷共聚物具有特定的通式且所述表面处理组合物适合于给它施加于其上的表面提供至少一种益处。还提供了含该糖-硅氧烷共聚物的分散体和乳液,以及含该乳液和/或分散体的处理组合物。本发明进一步提供方法和含本发明组合物的制造制品。
Description
本申请是申请号为200680025111.1申请的分案申请。
公开了含糖-硅氧烷共聚物和改性和/或交联的糖-硅氧烷共聚物的表面处理组合物,涉及它的制造制品及其使用方法。特定的表面处理组合物包含织物护理组合物及其应用,尤其赋予改进的织物抗皱性、柔软度、蓬松感和快干性。
糖官能的硅氧烷及其制备方法是本领域已知的。美国专利No.4591652公开了通过使具有胺封端的取代基的硅烷与醛糖酸内酯反应制备多羟基硅烷的方法。日本专利No.62-68820公开了含由氨基硅氧烷和糖内酯制备的糖残基的有机基聚硅氧烷。WO94/29324公开了硅氧烷基改性的化合物,其制备方法及其作为表面活性剂和表面改性剂的用途,尤其在植物保护领域中的用途。它更特别地公开了由环氧基三硅氧烷反应产物和糖内酯形成的表面活性剂或表面改性剂。WO02/088456公开了酰胺基官能的氨基聚二有机基硅氧烷,其生产方法,含该酰胺基官能的氨基聚二有机基硅氧烷的制剂及其在纺织品工业中的用途。由氨基硅氧烷与糖内酯反应形成酰胺基官能的硅氧烷。
连接糖和硅氧烷的合成方法也是已知的。例如,美国专利No.5831080公开了一种通过氢化硅烷化烯丙基官能的糖基制备的含有糖苷基的有机基硅氧烷化合物。美国专利No.6517933B1公开了一种混杂聚合物材料,它包括一组含糖的天然存在的结构单元,和一组含聚硅氧烷的合成结构单元。公开了许多潜在的连接化学。
以上提到的专利文献公开了糖官能的硅氧烷共聚物,它可合适地用于本发明的实践中。这些专利在此通过参考全部引入。然而,本领域的普通技术人员会容易地理解到,可类似地使用各种各样的其它糖-硅氧烷共聚物。
使用水溶性糖是表面处理领域中公知的。水溶性多糖例如是清洁、 消毒、抛光、盥洗室制剂、地毯和室内装饰香波、多用途厨房清洁剂和消毒剂、抽水马桶清洁剂、织物柔软剂-洗涤剂结合物、织物柔软剂、织物施胶剂、器皿洗涤剂、车辆清洁剂等中普遍存在的成分。广泛使用的可商购的多糖包括水溶性多糖醚,例如甲基纤维素(MC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、羟丙基(HP)瓜耳胶、羟乙基瓜耳胶、瓜耳胶、淀粉和其它非离子淀粉和瓜耳胶衍生物。在这种组合物中使用这些现有技术的糖有时与诸如与其它成分的相容性、与一些其它成分的溶解度、溶液外观和在碱性(或酸性)条件下产品的稳定性之类的难题有关。通过用糖官能化疏水硅氧烷组分,由这些碳水化合物赋予的益处的传递将缓和许多的加工问题。
洗衣用洗涤剂组合物尤其包括具有特定功能的各种各样的活性成分,这些成分可能具有无意识的耐久性、质量和长期效果。这种活性成分包括但不限于表面活性剂体系、酶、漂白剂、助洗剂体系、抑泡剂、污物悬浮剂、污物释放剂、光学增白剂、分散剂、染料转移抑制化合物、磨蚀剂、杀菌剂和香料。消费者对织物护理和调理组合物的希望随结合功能质量的洗涤剂的增加而增加。
当消费者洗涤织物时,它们希望不仅清洁性优良,而且他们还寻求赋予优异的织物护理益处。这种益处可例举以下的一种或多种:皱纹减少益处;除皱益处;防皱益处;织物柔软益处;织物手感益处;衣服形状保留益处;衣服形状恢复益处;弹性益处;容易熨烫益处;芳香益处;颜色护理益处;耐磨益处;抗起球益处;或其任何结合。另一理想的益处是降低衣服暴露于干燥循环,这是因为公知加热干燥加快对织物纤维的损坏和劣化。同时提供清洁和织物护理益处例如织物柔软益处的组合物被称为“二合一”洗涤剂组合物和/或称为“在洗涤中柔顺”的组合物。
过去几年来另一研发涉及除了织物清洁益处以外还提供和/或提高织物护理益处的方式。额外的织物护理益处的非限定性实例包括织物柔软益处、皱纹控制益处和颜色护理益处。这些织物护理益处的共 同特征是织物护理剂需要沉积在织物上。一些洗涤和/或漂洗条件可能妨碍这些试剂的沉积特征。为了提高这种织物护理剂的沉积特征,可将沉积助剂加入到这种组合物中。适合于提高织物护理剂沉积的沉积助剂的实例例如是阳离子化合物,例如聚季铵化合物和阳离子多糖,例如阳离子瓜耳胶。
涉及通过使用含官能化硅氧烷的组合物提供织物抗皱益处的专利技术是已知的。例如,美国专利No.4800026公开了通过漂洗循环织物柔软剂赋予的抗皱益处。具体地说,`026专利宣称配制到织物柔软剂内的可固化的胺官能的直链或支链硅氧烷将沉积并固化在织物上,从而提供织物抗皱性能。
最近的WO0125385公开了用于织物柔软剂或干衣除皱去电纸(dryer sheet)的皱纹恢复组合物,它包括织物柔软剂、聚乙烯、脂肪烷醇酰胺、聚硅酸、聚氨酯和分散的氨基或酰胺基官能化硅氧烷(它还包括侧挂的乙氧化、丙氧化或环氧基团)。
EP1075562公开了一种可用于喷洒应用的皱纹控制组合物。该组合物包含有效量的皱纹控制剂,所述皱纹控制剂选自纤维润滑剂、形状保留聚合物和锂盐及其混合物。皱纹控制剂可以是D5-官能化、聚氧亚乙基官能化和/或氨基二元醇官能化的硅氧烷。
美国专利No.6001343公开了一种气味吸收和皱纹控制组合物,它包括基本上未络合的环糊精和以硅油形式公开的皱纹控制纤维润滑剂。硅氧烷尤其可以是D5-、Spe-或氨基二元醇官能化的硅氧烷。借助喷洒装置施加该组合物,并公开了几种类型的喷洒装置。
EP0791097特别地公开了一种可施加到织物上的皱纹减少组合物。该组合物包含皱纹减少剂,所述皱纹减少剂包括有效量的硅氧烷和有效量的成膜聚合物。该组合物以基本上不含淀粉衍生物的形式公开。特别地,所公开的组合物适合于赋予织物,尤其是布料内纤维润滑性能或增加的滑动能力。所公开的硅氧烷可以是乳化的非挥发性PDMS,或氨基、反应性或非反应性的苯基硅氧烷。
EP1201817公开了一种赋予抗皱性的组合物,它基本上包括位阻 的氨基官能化硅氧烷聚合物,其中借助洗涤漂洗循环的织物柔软剂、洗涤循环的洗涤剂产品或借助熨烫工艺递送活性成分到织物上。
硅氧烷官能化多糖是家庭护理领域中已知的成分。例如,WO03/050144公开了抗皱组合物,它包括硅氧烷多糖化合物。以给含纤维素纤维的织物提供抗皱益处的形式公开了所打算的用途。然而,这一现有技术涉及含硅氧烷官能化和离子官能化的多糖聚合物而不是糖官能和离子官能的硅氧烷聚合物的组合物。
WO03/20770公开了一种取代多糖,它包括与至少一个“沉积提高基团”的β1-4连接键,所述连接键在操作温度下在水中经历化学变化,以增加取代多糖对基底的亲和力。取代多糖进一步包括一种或多种独立地选择的硅氧烷链。这一现有技术还记载并公开了硅氧烷官能化的多糖聚合物,而不是糖官能化的硅氧烷。
WO02/088456(与US2004/0186308公布的一样)公开了由在乳液内氨基硅氧烷和葡糖酸内酯反应形成的酰胺基官能的氨基聚二有机基硅氧烷。该文献公开了含该化合物的组合物并教导了其作为整理无机纤维和纺织品的用途。
美国专利No.6307000公开了涉及多官能的非离子和部分非离子的硅氧烷共聚物的组合物,它可用于粘结到合成材料上并改性它。更特别地,在`000专利中,多官能的非离子和部分非离子的硅氧烷共聚物永久地键合到聚酰胺和聚酯材料上,以同时软化并提高由该合成材料制备的织物的亲水性和调热性能。没有公开在改性工艺过程中,在硅氧烷共聚物和合成材料之间发生聚合。另外,`000专利要求离子和非离子官能团位于不同的硅原子上。
本发明的发明人令人惊奇地发现,含共价键合到硅氧烷上的糖的共聚物或交联的共聚物,当以纯的形式递送或者以分散体形式制备并掺入到表面护理组合物内时,赋予表面护理处理目标基底提高的益处。特别地,当掺入到织物护理组合物内时,糖-硅氧烷共聚物改进抗皱性、提高柔软度和厚实感,并降低目标织物基底的干燥时间。在标准化的消费者基观察和控制试验中,在统计学上,消费者在显著的程度上意 识到这些益处。
因此,本发明的一个实施方案提供表面处理组合物。所述表面处理组合物包含:(i)具有糖组分和有机基硅氧烷组分并通过连接基连接的至少一种糖-硅氧烷共聚物。该糖-硅氧烷共聚物具有下式:
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中每一R1可以相同或不同,并包括氢、C1-C12烷基、有机基团或R3-Q,
Q包括环氧基、环环氧基、伯或仲氨基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团,
m和n是整数0-10,000,和可以相同或不同,
每一a独立地为0、1、2或3,
y是使得该共聚物的分子量小于1百万的整数,
R2具有通式Z-(G1)b-(G2)c,和每一共聚物存在至少一个R2,其中G1是含5-12个碳的糖组分,
b+c为1-10,b或c可以是0,
G2是另外用有机基团或有机基硅基团取代的含5-12个碳的糖组分,
Z是连接基且独立地选自:-R3-NHC(O)-R4-、-R3-NHC(O)O-R4-、-R3-NHC(O)-NH-R4-、-R3-C(O)-O-R4-、-R3-O-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-、-R3-S-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-和-R3-N(R1)-R4-,和
R3和R4为含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基,
其中r、s和t中的至少一个必须是1,和
R5和R7是C1-C12烷基或((C1-C12)O)p,其中p是任何整数1-50,和每一(C1-C12)O可以相同或不同,
R6是-N(R8)-,其中R8是H或C1-C12烷基或是Z-X,其中Z如前面定义或是R3,
X是羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基团,R3和R4中的至少一个必须存在于连接基内且可以相同或不同,和
其中糖-硅氧烷共聚物是官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种羟基官能的糖的反应产物,以便有机基硅氧烷组分借助连接基Z共价连接到糖组分上,
和其中所述表面处理组合物适合于提供至少一种益处到它将施加于其上的表面上。
所述表面处理组合物可任选地包含(ii)载体介质。另外,该组合物可任选地包含(iii)交联剂。所述交联剂起到交联糖-硅氧烷共聚物和/或使之与基底一起交联的作用。
还提供涉及各种额外的成分的表面处理组合物、提供的益处、特定的载体和待处理的特定表面的更特定的实施方案。在表面处理组合物的进一步的实施方案中,同样提供更具体的糖-硅氧烷。在额外的实施方案中,表面处理组合物包含分散形式(具体地为乳液形式)的糖-硅氧烷共聚物。
本发明的另一实施方案提供表面护理产品,它包括以上所述的表面处理组合物。特定实施方案涉及各种形式的织物护理产品,它提供特定益处并包括处理组合物的特定配制剂。
本发明进一步的实施方案涉及制造制品,它包括以上所述的表面处理组合物。一种特定的实施方案涉及喷洒分配器制品,它可以手动或者非手动地操作,其它特定的实施方案包括干衣除皱去电纸。
还提供方法实施方案。一种这样的实施方案涉及处理表面的方法,该方法包括施加有效量的以上所述的表面处理组合物。特定的实施方案涉及处理织物的方法,其中包括涉及提供特定织物护理益处的方法在内,该方法包括使用规定的制造制品,施加有效量的表面处理组合物到织物上。在一些方面中,可在一个或多个洗涤循环过程中发生施加,其中洗涤循环可以是洗涤、漂洗或干燥循环。还提供涉及使用干衣除皱去电纸的方法的实施方案,其中要理解抗皱和柔软益处可赋予湿或已经干燥的衣物。
通过参考以下提供的优选实施方案和实施例的下述详细说明,将更加充分地理解本发明的这些和额外的实施方案与方面。
图1是AATCC试验方法22-2001关于防水性的比较图表。其中
100-上表面不发粘或者润湿
90-上表面轻微随意发粘或者润湿
80-在喷洒点处上表面润湿
70-上表面整体部分润湿
50-上表面整体完全润湿
0-上表面和下表面整体完全润湿
本发明的发明人令人惊奇地发现,添加糖-官能化硅氧烷的共聚物到表面处理配制剂中导致处理表面数个改进的性能益处。该共聚物可以纯的形式或者以分散体(其中包括乳液)形式或者结合交联剂添加,其中以交联的网络形式包括它们。基于聚合物性能的变化,该共聚物赋予表面护理处理组合物优势,这是因为氢键合、表面活性性能及其对多羟基基底的亲和性增加。
本发明的实施方案一般地涉及表面处理组合物,方法和包括它的相关制造制品。尽管在许多规定的实施方案和实施例中,组合物、方法和制品被采用且适合于家庭护理应用,例如织物护理、器皿洗涤和硬表面清洁,但对于本领域的技术人员来说,显而易见的是所述表面处理组合物也可用于各种各样的工业中,例如工业、机动车或船舶护理或者其中存在需要处理的表面或区域的任何应用中,其中包括例如清洁、上蜡、调理、消毒和防紫外线。可受益的表面包括但不限于硬表面例如金属、瓷器、玻璃和陶瓷,一些塑料,硬质涂布表面和类似物;多孔表面,例如木材、水泥、瓷砖、灰泥、硬化粘土、一些塑料和发泡产品和类似物;软质表面,例如皮革、天然和人造的织造与非织造纤维基产品,例如地毯和织物、平坦上漆的表面和类似物。在一个应用中,可配制表面处理组合物,以给待处理的基底提供多种益处。例如,施涂器,例如喷洒瓶或浸渍的多孔材料(例如,抹布)可包括为提供清洁、消毒和快干益处而配制的单一组合物。或者,可配制单一的组合物,以提供清洁、提高的光泽和提高的光滑度益处。
本发明的一个实施方案提供表面处理组合物。所述表面处理组合物包含:(i)具有糖组分和有机基硅氧烷组分并通过连接基连接的至少一种糖-硅氧烷共聚物。该糖-硅氧烷共聚物具有下式:
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中每一R1可以相同或不同,并包括氢、C1-C12烷基、有机基团或R3-Q,
Q包括环氧基、环环氧基、伯或仲氨基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团,
m和n是整数0-10,000,和可以相同或不同,
每一a独立地为0、1、2或3,
y是使得该共聚物的分子量小于1百万的整数,
R2具有通式Z-(G1)b-(G2)c,和每一共聚物存在至少一个R2,其中G1是含5-12个碳的糖组分,
b+c为1-10,b或c可以是0,
G2是另外用有机基团或有机基硅基团取代的含5-12个碳的糖组分,
Z是连接基且独立地选自:-R3-NHC(O)-R4-、-R3-NHC(O)O-R4-、-R3-NHC(O)-NH-R4-、-R3-C(O)-O-R4-、-R3-O-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-、-R3-S-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-和-R3-N(R1)-R4-,和
R3和R4为含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基,
其中r、s和t中的至少一个必须是1,和
R5和R7是C1-C12烷基或((C1-C12)O)p,其中p是任何整数1-50,和每一(C1-C12)O可以相同或不同,
R6是-N(R8)-,其中R8是H或C1-C12烷基或是Z-X,其中Z如前面定义或是R3,
X是羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基团,R3和R4中的至少一个必须存在于连接基内且可以相同或不同,和
其中糖-硅氧烷共聚物是官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种羟基官能的糖的反应产物,以便有机基硅氧烷组分借助连接基Z共价连接到糖组分上,
和其中所述表面处理组合物适合于提供至少一种益处到它将施加于其上的表面上。
所述表面处理组合物可任选地包括(ii)载体介质和/或(iii)交联剂。
适合于在实践本发明中使用的交联剂是本领域众所周知的。在特定的实施方案中,基本上在糖组分的羟基官能团之间和/或与基底之间发生交联。在更特定的实施方案中,交联剂可选自下述非限定性列举: 硼酸、硼酸酯(例如,硼酸三正丙酯、三异丙醇胺硼酸酯)、烷基硼酸或酯(例如苯基硼酸)、钛酸盐(例如异丙醇钛、双(乙酰丙酮酸)二异丙氧基钛))、锆酸酯、乙二醛、戊二醛、表氯醇、脲-甲醛、碳酸锆铵、多价离子的盐、双官能环氧基或缩水甘油基化合物(例如,1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、二(N-羟甲基)脲、二异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯、己二异氰酸酯)、2-氯-N,N-二乙基乙酰胺、三偏磷酸钠、氯氧化磷、丙烯醛、N-甲基脲、二羧酸、双酰氯、二烷基二氯硅烷(例如,二甲基二氯硅烷)、烷基三氯硅烷(例如甲基三氯硅烷)、反应性有机硅树脂、及其结合。在非常特定的实施方案中,交联剂包括反应性有机硅树脂或硼酸或酯。
提供其中表面处理组合物进一步包含表面活性剂的实施方案。表面活性剂以组合物重量的约0.05%至约99%的浓度存在;且选自下述之一:非离子表面活性剂;阴离子表面活性剂;阳离子表面活性剂;两性表面活性剂;或其混合物。在表面处理组合物的另一特定的实施方案中,所述至少一种益处包括对表面的颜色保留、耐磨、抗起球、降低干燥时间、吸水性、光泽、润滑性、保护、摩擦改良、耐污性、防水性、抗磨性、颜色渗透性、皱纹降低、防皱、除皱、织物软化、织物手感提高、衣服形状保留、弹性、容易熨烫或其任何结合。
其它特定的实施方案提供进一步含至少一种添加剂成分的表面处理组合物。添加剂成分选自基本上由下述组成的组:脱色剂、乳化剂、织物柔软剂、香料、抗菌剂、抗静电剂、增白剂、染料固定剂、染料磨蚀抑制剂、摩擦牢度改进剂、皱纹减少剂、抗皱剂、形状保留剂、污物释放剂、防晒剂、防褪色剂、防水剂、干燥剂、防染色剂、拒污剂、气味控制剂、泡沫控制剂、驱虫剂、酶、保护剂、防腐蚀剂、去污剂、助洗剂、结构剂、增稠剂、颜料或染料、粘度改进剂、pH控制剂、推进剂及其结合。对于涉及硬表面基底的特定表面处理组合物来说常规的成分包括但不限于酸或碱或pH缓冲剂、无机助洗剂、有机共助洗剂、表面活性剂、聚合物颜色转移抑制剂、聚合物抗再沉积剂、污物释放聚合物、酶、络合剂、腐蚀抑制剂、蜡、其它增稠剂、泡沫 调理剂、额外的硅油、UV或其它辐射保护剂、染料、溶剂、水溶助长剂、漂白剂、浊点改性剂、防腐剂及其混合物。
本发明的一些实施方案包括含水液体载体,所述含水液体载体包括水和任选地一种或多种有机溶剂。在本发明的表面处理组合物范围内考虑适合于特定实施方案的其它载体。推进剂、织造和非织造的纤维和/或吸附剂基底、固体、沸石、和环糊精全部是本领域众所周知的且可形成合适的载体。当固体形成所述载体试剂时,它们可根据任何特定应用的合适性而被包封或造粒。
表面处理组合物可施加到其上的表面可受益于那些表面处理组合物或方法。表面的形状是无关紧要的,它可具有平面、复杂或不规则的轮廓。表面可以硬质、刚性、半刚性、多孔、透明、软质或其结合。“硬表面”是常规地被视为坚硬的任何表面,亦即例如陶瓷、玻璃、金属、搪瓷或塑料,且可以成形为餐桌器皿,例如盘、玻璃制品、餐具、罐和锅,以及其它家用表面,例如厨房桌面、下水道、玻璃、窗户、搪瓷表面、金属表面、瓷砖、浴缸、地板等。在一个特定的实施方案中,硬表面是餐桌器皿。硬表面典型地不包括织物,例如衣服、窗帘或类似物。多孔表面包括例如一些木材、水泥、一些聚合物涂层、聚合物泡沫体和由粘土或石头形成的砖。软质表面包括例如不那么硬质的塑料、皮革和任何天然或人造的纺织品和由其制备的基底,其中包括织物。还包括织造和非织造形式的天然和人造的纤维材料。这些可以是可洗涤的衣服、可洗涤的鞋子、可干清洁的衣服、亚麻布、毛巾、尿布、窗帘、浴帘、餐布及其任何部分。还包括地毯。
糖-官能的硅氧烷及其制备方法是本领域已知的。例如,美国专利No.4591652公开了通过使具有胺封端的取代基的硅烷与醛糖酸内酯反应制备多羟基硅烷的方法。日本专利No.62-68820公开了含由氨基硅氧烷和糖内酯制备的糖残基的有机基聚硅氧烷。WO94/29324公开了硅氧烷基改性的化合物,其中包括由环氧基三硅氧烷反应产物和糖内酯形成的表面活性剂或表面改性剂,及其生产方法。WO02/088456公开了由氨基硅氧烷与糖内酯反应形成的酰胺基官能的氨基聚二有机基 硅氧烷。
连接糖和硅氧烷的合成方法也是本领域已知的。例如,美国专利No.5831080公开了一种通过氢化硅烷化烯丙基官能的糖基制备的含有糖苷基的有机基硅氧烷化合物。美国专利No.6517933B1公开了一种混杂聚合物材料,它包括一组含糖的天然存在的结构单元和一组含聚硅氧烷的合成结构单元。公开了许多潜在的连接化学。前述专利现有技术参考文献的全部公开内容在此通过参考完全引入。另外,可通过进一步使阴离子或阳离子单体与糖-硅氧烷上的官能位点反应来改性糖-硅氧烷。
在表面处理组合物的一个实施方案中,至少一种羟基官能的糖包括醛糖酸或低聚醛糖酸。在更特定的实施方案中,醛糖酸或低聚醛糖酸包括内酯。两种例举的内酯包括葡糖酸内酯(GL)和乳糖酸内酯(LBL)。葡糖酸内酯(GL)和乳糖酸内酯(LBL)均可商购。尽管GL和LBL是可容易商购的糖,但本领域的普通技术人员会理解,其它糖适合于与硅氧烷形成共聚物。
在表面处理组合物的特定实施方案中,有机基硅氧烷聚合物包括聚二甲基硅氧烷、在一些实施方案中,连接基包括酰胺、氨基、氨基甲酸酯、脲、酯、醚、硫醚、或缩醛官能的连接基。在更特定的实施方案中,连接基包括氨基官能的连接基,和在非常特定的实施方案中,氨基官能的连接基包括氨丙基或氨乙基氨基异丁基官能团。
当有机基硅氧烷包括氨基官能团时,醛糖酸内酯是尤其合适的糖,和在非常特定的实施方案中,糖-硅氧烷共聚物包括氨基官能的有机基硅氧烷和内酯的反应产物。此处,在甚至更特定的实施方案中,糖-硅氧烷共聚物包括氨基官能的有机基硅氧烷和醛糖酸内酯例如GL或LBL的反应产物。
在本发明的表面处理组合物的特定实施方案中,至少一种羟基官能的糖包括醛糖酸或低聚醛糖酸。在更特定的实施方案中,醛糖酸或低聚醛糖酸包括内酯。在非常特定的实施方案中,内酯包括葡糖酸内酯或乳糖酸内酯。
在表面处理组合物的进一步特定的实施方案中,官能化的有机基硅氧烷聚合物包括聚二甲基硅氧烷。进一步的实施方案涉及表面处理组合物,其中连接基包括酰胺、氨基、氨基甲酸酯、脲、酯、醚、硫醚或乙酰基官能的连接基。在特定的实施方案中,连接基包括氨基官能的连接基。在非常特定的实施方案中,氨基官能的连接基包括氨丙基或氨乙基氨基异丁基官能团。
可将糖-硅氧烷共聚物以基本上纯的形式或者以分散体(简单的稀溶液或者乳液形式)配制成表面处理组合物。在一些含水基配制剂的情况下,糖-硅氧烷可以固体形式直接加入到配制剂中。
糖-硅氧烷共聚物组分典型地以在环境条件下为胶料、蜡状固体或固体的形式存在。然而,应当注意,具有确实以液体形式存在的一小组共聚物,和也可通过控制条件例如温度生产液体可分散的形式。然而,为了大多数糖-硅氧烷共聚物获得允许容易形成分散体例如溶液或乳液的粘度范围,它们必须首先通过在合适的溶剂或溶剂共混物内溶解来增溶。
可使用增溶的共聚物形成准备递送到表面处理组合物内的溶液或乳液。基于糖-硅氧烷共聚物的离子性能和对所打算应用来说溶剂的合适性来选择特定的溶剂共混物。在一个特定的实施方案中,溶剂共混物包括烷属烃和醇的混合物。在非常特定的实施方案中,醇包括异丙醇。
此处所使用的术语“分散体”是指两相体系,其中第一相包括在第二本体相中分布的微细颗粒,和第一相构成“内相”或分散相,而第二相构成“外相”或连续相。
此处所使用的术语“溶液”拟广义地包括机械分散体、胶态分散体和真溶液,且不应当解释为限制于后者。溶液是含均匀分散的混合物的分散体,其中第一相构成溶质和第二相构成溶剂。
此处所使用的术语“乳液”是指含两种互不混溶液体的混合物的分散体,其中液体构成在乳化剂的辅助下,在第二连续相内悬浮的第一分散的内相。
在表面处理组合物的一个实施方案中,分散体是简单的稀溶液或者乳液形式。溶剂可基本上是含水或者基本上非水,这取决于所选的特定糖-硅氧烷的本性。在特定的实施方案中,基本上非水溶剂包括挥发性或非挥发性溶剂,和在非常特定的实施方案中,基本上非水溶剂包括挥发性烃或硅氧烷或其混合物。在更特定的实施方案中,基本上非水溶剂包括硅氧烷。
此处所使用的术语“挥发性”是指溶剂在环境条件下显示出显著的蒸汽压。合适的挥发性硅氧烷的实例包括诸如苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷及其混合物之类的硅氧烷。尤其合适的硅氧烷是环甲基硅氧烷。在非常特定的实施方案中,挥发性硅氧烷包括环状硅氧烷。
在本发明的一些实施方案中,可以粒状形式生产糖-硅氧烷组分,对于与固体清洁产品例如粉末洗涤剂共混来说,可优选所述粒状形式。以上所述的乳液可沉积在粒状固体载体上或者可喷雾干燥。合适的固体载体的实例包括苏打粉(碳酸钠)、沸石和其它硅铝酸盐或硅酸盐,例如硅酸镁、磷酸盐例如粉末或粒状三聚磷酸钠,硫酸钠,碳酸钠,过硼酸钠,纤维素衍生物例如羧甲基纤维素钠,粒状或天然淀粉和粘土。
典型地增溶糖-硅氧烷共聚物。然后使用该增溶的共聚物形成准备递送到表面处理组合物内的溶液或乳液。基于糖-硅氧烷共聚物的离子性能,和对于所打算的应用来说溶剂的合适性,来选择具体的溶剂共混物。在一个特定的实施方案中,溶剂共混物包括烷属烃和醇的混合物。在非常特定的实施方案中,醇包括异丙醇。
由于将糖-硅氧烷共聚物组分典型地以分散体形式加入到表面处理组合物配制剂中,因此,可相对于分散体组分或者表面处理组合物整体来描述其浓度。在其中表面处理组合物包含分散体的一个实施方案中,分散体包括约0.1wt%至约50wt%的糖-硅氧烷和为组合物重量 约0.01%至约25wt%的糖-硅氧烷。在更特定的实施方案中,分散体包括约2%至约40wt%的糖-硅氧烷和为组合物重量约0.2%至约10wt%的糖-硅氧烷。在甚至更特定的实施方案中,溶液包括约20wt%的糖-硅氧烷和为组合物重量约0.5%至约2wt%的糖-硅氧烷。
在表面处理组合物的一个实施方案中,分散体为乳液形式。乳液另外包含至少一种表面活性剂以维持分散,和水作为连续相。内相包括分散的增溶的糖-硅氧烷共聚物。非离子、两性(其中包括两性离子)、阴离子或阳离子表面活性剂全部可以是合适的。典型地使用水包油乳液,这是因为它们比较容易处理且容易分散到水性配制剂内。
本发明的额外实施方案涉及糖-硅氧烷乳液。该乳液为水包油乳液,它包括含糖-硅氧烷的内相和含水的连续相。糖-硅氧烷乳液包含至少一种表面活性剂,所述表面活性剂因其两性分子特征导致维持内相分散。
本领域的普通技术人员要理解,就与之形成所需乳液的容易性而言需要连续统一体。糖-硅氧烷乳液与其它乳液一样具有类似的局限性。也就是说,它们在热动力学上是不稳定的,要求表面活性剂来维持该分散体,并需要输入能量引发乳化。借助混合的简单搅拌可能足够,或者可能要求较高的剪切设备,其中包括使用高剪切装置。在其它情况下,需要聚合物乳化或者反转方法。
形成乳液所需的搅拌程度可能要求使用混合装置。混合装置典型地提供所要求的能量输入。覆盖剪切范围的这些混合装置的非限定性实例包括:1)具有叶轮,例如螺旋桨、斜叶片叶轮、直叶片叶轮、Rushton叶轮或Cowles叶片的容器;2)捏合类型的混合器,例如Baker-Perkins;3)利用通过孔隙的正位移产生剪切的高剪切装置,例如均化器、超生仪(Sonolater)或微流化器;4)使用转子和定子结构的高剪切装置,例如胶体磨、Homomic Line Mill、IKA或Bematek;5)具有单或双螺杆的连续配混器;6)具有内部叶轮或转子/定子装置的换罐捏合机,例如Turello混合器;和7)离心混合器,例如Hauschild Speedmixer。混合装置的结合也可提供益处,例如可将具有叶轮的容 器连接到高剪切装置上。
混合装置的选择基于待乳化的内相的类型。例如,可使用高剪切装置来乳化低粘度的内相,所述高剪切装置利用通过孔隙的正位移。然而,在高粘度的内相情况下,转子/定子装置、双螺杆配混器或换罐捏合机常常是较好的选择。另外,含有亲水基团的内相常常比较容易乳化,因此构造有叶轮的简单容器可能是足够的。
糖-硅氧烷共聚物的粘度取决于诸如硅氧烷部分的分子量、糖单元的数量、相对于每一硅氧烷糖单元的摩尔百分数,和外部条件例如温度和压力之类的因素。本领域的技术人员将意识到,可通过改变糖-硅氧烷共聚物与溶剂或溶剂混合物的共混物内的比例来实现可变的内相粘度。
根据经验确定在制备乳液中各成分添加的最理想的顺序。例如,对于稠相乳化的理想添加顺序可以是:(a)在溶剂或溶剂共混物内增溶糖-硅氧烷共聚物到所需粘度;(b)在表面活性剂内共混;(c)在剪切的情况下,增量地添加水,直到形成稠相乳液;(d)在剪切下,用水稀释到所需浓度。在高剪切下,对于“预混物”的理想添加顺序可以是:(a)添加所有水到构造有叶轮的混合容器中;(b)共混至少一种表面活性剂和水;(c)缓慢地添加糖-硅氧烷共聚物相到水中,制备粗乳液;(d)通过高剪切装置传输粗乳液直到获得所需粒度。
非离子表面活性剂适合于制备乳液且包括烷基乙氧化物、醇乙氧化物、烷基苯酚乙氧化物、甘油基酯及其混合物。阳离子、两性和/或阴离子表面活性剂也是合适的,和除了非离子表面活性剂以外,还典型地添加它们。在特定的实施方案中,乳液包括至少一种非离子表面活性剂,和在另一特定的实施方案中,乳液包括至少一种阳离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂。
在其中糖-硅氧烷以乳液形式递送到组合物中的表面处理组合物的一个实施方案中,乳液包括为乳液重量约5%至约95%的糖-硅氧烷,和为组合物重量约0.01%至约25%的糖-硅氧烷。在更特定的实施方案中,乳液包括为乳液重量约10%至约60%的糖-硅氧烷,和为组 合物重量约0.2%至约10%的糖-硅氧烷。在甚至更特定的实施方案中,溶液包括约20-40wt%的糖-硅氧烷,和为组合物重量约0.5%至约2%的糖-硅氧烷。
额外的实施方案涉及一种乳液,它包括含以上公开的用通式表示的至少一种糖-硅氧烷共聚物的内相。在这一实施方案中,通过表面活性剂维持内相的分散,和连续相是水。可进一步用水稀释乳液,以提供适合于特定的表面处理应用的活性成分浓度。
进一步的实施方案提供制备这种乳液的方法。可使用各种的搅拌程度来获得具有对于特定打算的应用所需性能的乳液。在甚至更特定的实施方案中,使用乳液聚合,于是在乳液的每一胶束内,将糖-硅氧烷单体聚合为较高分子量的聚合物。
在一个实施方案中,表面是织物,和表面处理组合物作为织物处理组合物来操作。在特定的实施方案中,以洗衣用洗涤剂添加剂、预洗涤处理剂、漂洗添加的处理剂、洗涤后处理剂、浸泡处理剂、漂洗处理剂、喷洒型处理剂或干燥处理剂配制剂形式提供织物处理组合物。
在本发明范围内还考虑的是含所述表面处理组合物的表面护理产品。具体实施方案提供织物护理产品,它包括根据本发明配制的织物处理组合物。在更特定的实施方案中,以洗涤剂、洗涤剂添加剂、漂洗剂、漂洗助剂、预洗浸泡剂、洗涤后浸泡剂、喷洒型处理剂或干衣除皱去电纸形式提供织物护理产品。此处所使用的术语“干衣除皱去电纸”是指包括可用该组合物浸渍并加入到常规洗衣过程的干燥循环中的织造和非织造基底,所述洗衣过程可包括预洗、洗涤、漂洗和干燥循环。典型地在“干燥器”内进行干燥循环,所述干燥器是为借助转鼓和空气循环的某种结合来空干洗涤过的衣服而设计的机器。干衣除皱去电纸可以是湿或者干-配制的干衣除皱去电纸,且典型地用后弃置。
还提供其中织物护理产品给织物提供一种或多种下述益处的实施方案:皱纹下降、防皱、除皱、织物柔软、织物手感提高、衣服形状保留、弹性、容易熨烫、颜色保留、耐磨、抗起球、降低干燥时间及 其任何结合。在特定的实施方案中,以漂洗添加剂形式提供织物护理产品,其中该漂洗添加剂在漂洗循环过程中递送到织物上。在另一特定的实施方案中,以洗涤剂形式提供织物护理产品。其中织物护理产品打算的用途是在洗涤或者漂洗循环过程中的情况下,可以液体或可溶解的固体形式提供织物护理产品。
当配制为洗涤剂产品时,表面处理组合物包含至少一种表面活性剂作为一种基本的组分,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物。本质上,可使用洗涤剂组合物领域中已知的任何表面活性剂,例如以下公开的表面活性剂:(1)“Surfactant Science Series”,Vol.7,由W.M.Linfield,Marcel Dekker编辑和(2)“Surface-Active Agents & Detergents”,Vol.I和II,Schwatz,Perry和Berch。这一组分的合适含量范围为组合物重量的1.0%-80%,优选5.0%-65%,更优选10%-50%。
作为洗涤剂,根据本发明的表面处理组合物的实施方案可配制为粉末洗涤剂、片剂洗涤剂、液体洗涤剂以及柔软剂,而与递送方式无关。
作为织物护理洗涤剂产品的实施方案,糖-硅氧烷共聚物占洗涤剂重量的约0.01%至约30wt%,和织物处理组合物进一步包含约2.0wt%至约80wt%的表面活性剂体系。在特定的实施方案中,织物处理组合物进一步包含选自下述中的至少一种化合物:液体载体、助洗剂、抑泡剂、稳定剂、香料、螯合剂、色料、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、染料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂、香料、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光学增白剂、污物释放剂、光活化剂、防腐剂、杀微生物剂、杀真菌剂、色斑、着色珠、球或挤出物、防晒剂、氟化化合物、珠光剂、发光剂或化学发光剂、抗腐蚀和/或用具保护剂、碱源或其它pH调节剂、增溶剂、加工助剂、颜料、自由基清除剂、pH控制剂、及其混合物。
本发明的实施方案还涉及含该表面处理组合物的制造制品。典型 地,设计该制品,以分配该组合物。在一个实施方案中,制造制品包括喷洒分配器。一个特定的实施方案涉及触发喷洒分配器。另一实施方案提供非手动操作的喷洒器。进一步的制品实施方案涉及湿或干的干衣除皱去电纸,和一个特定的实施方案提供干的干衣除皱去电纸。一个制品实施方案涉及用所述表面处理组合物浸渍的一次性擦拭布。通过直接施加擦拭布到需要处理的表面上,消费者可使用擦拭布。擦拭布可以是预增湿的或者可以是干燥的,要求消费者在施加之前润湿擦拭布。对于一些表面来说,用所述表面处理组合物浸渍的清洁或冲洗垫可能是理想的。进一步认为一次性清洁垫可固定到手柄,例如拖把的手柄上,以便消费者可很容易地够着不方便布置的表面,或者能在没有直接操作组合物的情况下,施加处理组合物到需要处理的表面上。
还提供方法实施方案。一种这样的实施方案涉及处理表面的方法,该方法包括施加有效量的表面处理组合物到表面上。还提供清洁表面的方法,该方法包括下述步骤:通过接触表面与选自海绵、布料、纤维素绳、纤维素长条、纸张、纸巾、预增湿的擦拭布层压体和吸收性一次性清洁垫的清洁工具,来擦拭表面。另一实施方案提供处理织物的方法,该方法包括施加有效量的本发明的织物处理组合物。
在一个特定的实施方案中,提供防止或降低织物上皱纹的方法,该方法包括使用喷洒分配器喷洒有效量的织物处理组合物到织物上。在更特定的实施方案中,喷洒分配器是触发喷洒分配器,而在其它特定的实施方案中,喷洒分配器是非手动操作的喷洒器。在非常特定的实施方案中,非手动操作的喷洒器选自动力喷洒器、空气吸入喷洒器、液体吸入喷洒器、静电喷洒器和喷雾器喷洒器。
另一实施方案涉及在洗涤衣物循环过程中给织物提供织物柔软和/或抗皱益处的方法,其中洗涤衣物循环可以是洗涤、漂洗或干燥循环。该方法包括下述步骤:(a)在洗涤衣物循环过程中,使织物与根据本发明实施方案配制的织物处理组合物接触。
额外的实施方案包括使用干衣除皱去电纸,以给洗涤衣物提供柔 软和/或抗皱益处的方法。该方法包括下述步骤:提供空干器和适量的湿或干燥的起皱的洗涤衣物;将起皱的洗涤衣物置于空干器内;将干衣除皱去电纸之一置于空干器内侧;操作空干器,其时间段足以提供软化和/或抗皱益处;从空干器中取出洗涤衣物和干衣除皱去电纸;和弃置该干衣除皱去电纸。需要软化和/或抗皱益处的洗涤衣物不限于刚刚经历洗涤过程的那些。空干器结合干衣除皱去电纸可用于软化和/或减少需要软化和/或去皱益处的湿或干燥的任何织物内的皱纹。
另一实施方案提供降低经历洗涤过程的织物干燥时间并给织物提供抗静电、抗起球和/或耐磨效果的方法。该方法包括在洗衣过程之前或之中,使织物与织物处理组合物接触。
下述实施例中列出了本发明组合物和应用的具体实施方案。这些实施例仅仅是阐述的目的,不应当解释为限制权利要求所定义的本发明的范围。对于表面处理领域的普通技术人员来说,在本发明范围内的其它变通方案和实施方案是显而易见的。
实施例
以下的实施例提供制备数种递送形式的糖-硅氧烷共聚物组分的方法,和由此合成的特定的糖-硅氧烷共聚物。当然,本领域的普通技术人员要理解,存在可供替代的合成方法和可根据本发明实施方案合成并合适地使用的宽泛范围的糖-硅氧烷共聚物。额外的实施例涉及特定的家庭护理产品实施方案且性质上是例举。例举的实施方案的特异性是为了方便和不应当视为限制。
实施例1
制备合适的糖-硅氧烷共聚物
这一实施例阐述可合适地用在家庭护理组合物实施方案中的糖-硅氧烷共聚物、相关方法及其应用。表1中公开了例举的糖-硅氧烷组分。表2中公开了例举的合适的硅氧烷的性能。
表1糖-硅氧烷共聚物的说明
硅氧烷 | 糖 | 官能团∶糖 | 溶剂 |
A12 | GL | 1∶1 | 水 |
A21 | GL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
A32 | GL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
8175 | GL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
8211 | GL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
8175/A12 | GL | 1∶1 | 在庚烷、环状物内的分散体 |
A12 | LBL | 1∶1 | 在水内的分散体 |
A21 | LBL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
A32 | LBL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
8175 | LBL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
8211 | LBL | 1∶1 | 庚烷、环状物 |
8175/A12 | LBL | 1∶1 |
表2:所使用的氨基官能的聚合物
聚合物 | cst | MW | %NH2 | DP理论 | mpcF | 官能团 |
DMS-A12 | 20-30 | 950 | 3.1 | 12 | 氨丙基 | |
DMS-A21 | 100-120 | 5000 | 0.65 | 66 | 氨丙基 | |
DMS-A32 | 2000 | 27000 | 0.085 | 363 | 氨丙基 | |
2-8175 | 150-400 | 7800 | 100 | 2.3 | 异丁基乙二胺 | |
2-8211 | 1000 | 23000 | 300 | 1.9 | 异丁基乙二胺 |
缩写:cst:厘沲;MW-分子量;DP-聚合度;mpc F-官能团mol%
a)A12-GL
在50℃下,在甲醇中,使DMS-A12(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的20-30cst.遥爪聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯(GL)(Sigma-Aldrich,St.Louis,Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为固体。
b)A21-GL
在50℃下,在甲醇中,使DMS-A12(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的100-120cst.遥爪聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯(GL)(Sigma-Aldrich,St.Louis,Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状固体。
c)A32-GL
在50℃下,在甲醇中,使DMS-A32(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的2000cst.遥爪聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯(GL)(Sigma-Aldrich,St.Louis,Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
d)8175-GL
在50℃下,在甲醇中,使 Q2-8175 Fluid(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约2.3mol%)的150-400cst的聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
e)8211-GL
在50℃下,在甲醇中,使 2-8211 Polymer(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约1.9mol%)的1000cst的聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
f)8175/A12-GL
以1∶1重量的溶液混合 Q2-8175 Fluid(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约2.3mol%)的150-400cst的聚二甲基硅氧烷与DMS-A12在一起。在50℃下,在甲醇中,使这一混合物与GL在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状物质。
g)A12-LBL
在50℃下,在甲醇中,使DMS-A12(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的20-30cst.遥爪聚二甲基硅氧烷与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备,Sigma-Aldrich,St.Louis,Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为固体。
h)A21-LBL
在50℃下,在甲醇中,使DMS-A21(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的100-320cst.遥爪聚二甲基硅氧烷与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备,Sigma-Aldrich,St.Louis,Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
i)A32-LBL
在50℃下,在甲醇中,使DMS-A32(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的2000cst.遥爪聚二甲基硅氧烷与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备,Sigma-Aldrich,St.Louis,Mo.)在1∶1的胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
j)8175-LBL
在50℃下,在甲醇中,使 Q2-8175 Fluid(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约2.3mol%)的150-400cst的聚二甲基硅氧烷与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备,Sigma-Aldrich,St.Louis,MO.)在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
k)8211-LBL
在50℃下,在甲醇中,使 2-8211 Polymer(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约1.9mol%)的1000cst的聚二甲基硅氧烷与乳糖酸内酯(LBL)(由乳糖酸制备,Sigma-Aldrich,St.Louis,MO.)在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反 应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为橡胶状粉末。
l)8175/A12-LBL
以1∶1重量的溶液混合 Q2-8175 Fluid(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约2.3mol%)的150-400cst的聚二甲基硅氧烷与DMS-A12(Gelest Inc.,Morrisville,Pa.),即用氨丙基封端的20-30cst.遥爪聚二甲基硅氧烷在一起。在50℃下,在甲醇中,使这一混合物与LBL在1∶1的伯胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料为蜡状。
m)8175-GL-GTMAC
在2-丙醇内稀释以上制备的8175-GL为50%的共聚物。将194g这一溶液装载到配有冷凝器和温度控制与磁搅拌器的氮气吹扫的三颈500ml圆底烧瓶内。在搅拌下添加5.91g(2,3-环氧基丙基)-三甲基氯化铵(Fluka,Buchs,瑞士)。在50℃下维持反应4小时。将50g这一溶液置于旋转蒸发仪上,并除去溶剂,直到保留80%固体溶液。
a)8175-GL-2X
在50℃下,在甲醇中,使 Q2-8175 Fluid(Dow Corning Corp.,Midland,MI),即具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约2.3mol%)的150-400cst的聚二甲基硅氧烷与乳糖酸内酯在1∶1的伯胺∶内酯和1∶1的仲胺∶内酯化学计量量下反应。完成反应后,采用旋转蒸发除去甲醇。所得材料具有粉状稠度。
实施例2
制备用于递送糖-硅氧烷共聚物的分散体
这一实施例阐述实施例1制备的糖-硅氧烷共聚物的分散体,其中包括溶液和乳液。对于以下公开的许多家庭护理应用实施方案实施例来说,通过在载体介质内分散固体形式的共聚物,实现糖-硅氧烷共聚物的递送,以供容易掺入到最终的配制剂内。在提到“糖-硅氧烷”的情况下,将该材料以含20wt%糖-硅氧烷固体的溶液形式而不是固体形式掺入。
(i)制备溶液
通过将表3所示重量百分数的糖-硅氧烷固体和水加入到密闭的容器内,然后滚动,直到固体充分地溶解(约2-4小时),来制备水溶液。对于非水分散体来说,一起添加糖-硅氧烷固体与环戊硅氧烷到密闭的环管容器内,并使用恒温浴加热到70°。通过任何种方法(例如使用Lightening混合器、齿状混合器或类似的高剪切装置、滚动、摇动等等),施加周期性搅拌到分散体上。完全掺入到溶液内所要求的时间长度在2-10小时之间变化,这取决于具体的糖-硅氧烷的溶解度。
正如表4中的数据所示,对于环状硅氧烷来说,糖-硅氧烷(LBL和GL这两种形式)证明是有效的增稠剂。表4还列出了在其中能测量粘度的情况下,增稠的环状分散体的粘度。
也可将糖-硅氧烷稀释液以乳液形式掺入到配制剂内。常常使用乳液,这是因为它们具有比较低的粘度和容易处理,因此比较容易掺入水性配制剂内。
表3:糖-硅氧烷共聚物的稀溶液
共聚物 | Wt%糖-硅氧烷 | Wt%245流体 | Wt%水 |
a.A12-GL | 20.0 | 80.0 | |
b.A12-LBL | 20.0 | 80.0 | |
c.A21-GL | 20.0 | 80.0 | |
d.A21-LBL | 20.0 | 80.0 | |
e.A32-GL | 20.0 | 80.0 | |
f.8175-GL | 20.0 | 80.0 | |
g.8175-LBL | 20.0 | 80.0 | |
h.8211GL | 20.0 | 80.0 | |
i.8211LBL | 20.0 | 80.0 |
表4:20%糖-硅氧烷分散体的物理形式
(ii)制备乳液
j.8175-GL-GTMAC阳离子糖-硅氧烷乳液w/非离子表面活性剂
将22g根据实施例1m制备的溶液、0.9g Tergitol 15-S-3和2.6g Tergitol 15-S-40非离子表面活性剂置于一次性杯子内,并在离心混合器(Hauschild Speedmixer,Landrum SC)上混合。添加1g增量的水,并混合直到形成凝胶。添加4-10g增量的水并混合,以稀释所得乳液。最终乳液含有24%的共聚物。使用Nicomp 370(Particle Sizing System,Santa Barbara,CA),测量粒度。体积权重的中值粒度为135纳米。
k.8175-GL-GTMAC阳离子糖-硅氧烷乳液w/阳离子表面活性剂
将50g根据实施例1m制备的溶液置于旋转蒸发仪上,并除去溶剂,直到保留80%固体的溶液。将40g这一溶液、2.5g 2-丙醇和11.72g Arquad 16-29阳离子表面活性剂(Akzo Nobel,Amersfoort,荷兰)置于一次性杯子内,并在离心混合器(Hauschild Speedmixer,Landrum SC)上混合。添加2g增量的水,并混合,直到形成凝胶。添加4-5g增量的水并混合,以稀释所得乳液。最终乳液含有40%的共聚物。使用Nicomp 370(Particle Sizing System,Santa Barbara,CA),测量粒 度。体积权重的中值粒度为211纳米。
i.A32-GL糖-硅氧烷乳液w/阳离子表面活性剂
用Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10重量的溶液稀释30g A32-GL糖-硅氧烷(前面所述的),直到获得75%的共聚物浓度。通过按序添加溶剂,之后在Hauschild SpeedmixerTM离心混合器(Flacktek Inc.,Landrum SC)上混合,直到均匀,从而实现稀释。在糖-硅氧烷溶液内混合1.6g Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)。然后添加11.1g Arquad 16-29(Akzo Nobel Surface Chemistry LLC,Chicago,IL)并混合,直到乳化。随后进行混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得50%的内相浓度。中值体积粒度为277nm,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
m.A32-GL糖-硅氧烷乳液w/非离子表面活性剂
用Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10重量的溶液稀释25g A32-GL糖-硅氧烷(前面所述的),直到获得75%的共聚物浓度。通过按序添加溶剂,之后在Hauschild SpeedmixerTM离心混合器(Flacktek Inc.,Landrum SC)上混合,直到均匀,从而实现稀释。在糖-硅氧烷溶液内混合1g Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)。然后添加3g Tergitol 15-S-40(70%)(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和3g去离子水并混合,直到乳化。随后进行混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得40%的内相浓度。中值体积粒度为537nm,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
n.A32-LBL糖-硅氧烷乳液w/非离子表面活性剂
在51g A32-LBL糖-硅氧烷溶液(在Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10重量的溶液内44%的糖-硅氧烷)内混合2g Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)。然后添加16.4g Tergitol 15-S-40(70%)(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和2.1g去离子水并混合,直到乳化。随后继续混合,直到形成透明的凝胶。添 加额外的水并混合直到获得45%的内相浓度。中值体积粒度为692nm,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
o.A32-GL糖-硅氧烷乳液w/阳离子表面活性剂
使用磁搅拌器,混合15g A32-GL、30g DC 245和2g异丙醇4小时。在齿状混合器内,添加15g这一A32-GL/DC 245/异丙醇共混物与0.58g Servamine KW 50并混合20秒。然后添加4g Servamine KAC 458并混合20秒。在每一步骤之间20秒混合的情况下,逐步添加9.2g水。最后添加0.1g Proxel BD20并均化20秒。
p.A32-LBL糖-硅氧烷乳液w/阳离子表面活性剂
使用磁搅拌器,混合15g A32-LBL、30g DC 245和2g异丙醇4小时。在齿状混合器内,添加15.36g这一A32-LBL/DC 245/异丙醇共混物与0.58g Servamine KW 50并混合20秒。然后添加4g Servamine KAC 458并混合20秒。在每一步骤之间20秒混合的情况下,逐步添加9g水。最后添加0.1g Proxel BD20并均化20秒。
q.A21-LBL糖-硅氧烷乳液w/阳离子表面活性剂
使用磁搅拌器,混合15g A21-LBL、30g DC 245和2g异丙醇4小时。在齿状混合器内,添加23.2g这一A21-LBL/DC 245/异丙醇共混物与0.84g Servamine KW 50并混合20秒。然后添加6.6g Servamine KAC 458并混合20秒。在每一步骤之间20秒混合的情况下,逐步添加14g水。最后添加0.1g Proxel BD20并均化20秒。
r.8211-GL糖-硅氧烷乳液
用Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10(wt/wt)的混合物稀释实施例1e制备的8211-GL为50%固体的溶液。向100份这一溶液中添加2.9份Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)、8.8份Tergitol 15-S-40(70%)作为活性成分(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和13份去离子水,并混合,直到乳化。随后继续混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得50%的内相浓度。中值体积粒度为1.4微米,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
s.8211-GL糖-硅氧烷乳液
用Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10(wt/wt)的混合物稀释实施例1k制备的8211-LBL为20%固体的溶液。向100份这一溶液中添加2.8份Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)、7.1份Tergitol 15-S-40(70%)作为活性成分(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和5.1份去离子水,并混合,直到乳化。随后继续混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得62%的内相浓度。中值体积粒度为158微米,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
t.8175-GL糖-硅氧烷乳液
用Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10(wt/wt)的混合物稀释实施例1d制备的8175-GL为75%固体的溶液。向100份这一溶液中添加2.9份Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)、6.3份Tergitol 15-S-40(70%)作为活性成分(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和7.9份去离子水,并混合,直到乳化。随后继续混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得26.7%的内相浓度。中值体积粒度为556微米,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
u.8175-GL-2X糖-硅氧烷乳液
用Isopar G(ExxonMobil Chemical)和2-丙醇的90/10(wt/wt)的混合物稀释实施例1n制备的8175-GL-2X为54.3%固体的溶液。向100份这一溶液中添加3.0份Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)、6.2份Tergitol 15-S-40(70%)作为活性成分(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和8.0份去离子水,并混合,直到乳化。随后继续混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得36.8%的内相浓度。中值体积粒度为405微米,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
v.8175-GL-GTMAC糖-硅氧烷乳液
实施例1m制备的8175-GL-GTMAC,所不同的是在2-丙醇(IPA)内88%的共聚物。向100份这一溶液中添加3.2份Tergitol 15-S-3(Dow Chemical Co.,Midland,MI)、6.2份Tergitol 15-S-40(70%)作为活性成分(Dow Chemical Co.,Midland,MI)和8.0份去离子水,并混合,直到乳化。随后继续混合,直到形成透明的凝胶。添加额外的水并混合直到获得22.7%的内相浓度。中值体积粒度为274微米,这采用Nicomp 370(Particle Sizing System,Inc.Santa Barbara,CA)来测量。
表5:糖-硅氧烷乳液特征
实施例3
抗皱性
这一实施例评价作为织物处理的函数,织物抗皱性的形成。设计条件,以模拟真实的消费者衣服穿戴皱纹。
1)方法:
此处所使用的起皱试验的原理来自于NF G 07-125标准或AATCC # 128-1999。
按照标准方式,使用“空的圆柱体法”,使棉片起皱。该方法包括在具有心轴的圆柱体内引入织物片材,并在织物上负载750g的重物1分钟。在标准ISO6630(2000)的5A循环下,首先在40℃下洗涤2.5kg标准化的棉片(Krefeldref.10A)织物负载,其中包括4组5块织物样本。在Wascator Fom 71洗衣机内,用硬水进行洗涤循环。通过最后的漂洗循环,由以35g/次漂洗计量的基于16%Tetranyl L1/90 TEA季铵盐的充分地配制的织物调理剂组合物递送织物处理剂。在洗涤之后,线干燥织物样品并用蒸汽熨烫装置在3点(蒸汽/棉布)上熨烫。然后在控制湿度的空间内,在20℃和65%R.H.下调理织物样品最小12小时,之后使它们如上所述地进行起皱。
通过使用成对比较的方案,三个受试验者根据起皱程度划分织物样品。根据NF G 07-137-1,进行观察。基于“n”次不同应答,利用具有“n”次重复的二项式分布,来根据NF V 09-012确定最小显著性差别。在95%和99%置信度水平下表达结果。
2)结果:
在1%、3%和5%浓度下,将A32-LBL分散体的阳离子乳液加入到16%tetranyl L1/90*酯季铵盐(esterquat)基织物乳化剂,并与相同地计量但不具有添加剂的相同织物柔软剂进行比较,所有其它试验条件相同。A32-LBL分散体配制剂包括下述物质:A32-LBL:15g;DC 245 Fluid 30g;IPA:2g。上述分散体中的乳液配制剂包括下述物质:A32-LBL分散体15g;Servamine KW50:0.65g;Servamine KAC 458:4g;软化水:8g;Proxel BD 20:0.1g。表6中提供可试验结果。
表6
1%的配制剂在统计学上优于3%和5%的配制剂,而后者在统计学上也优于参考配制剂。当与标准织物柔软剂处理剂相比时,本发明的抗皱配制剂证明具有显著的改进。
实施例4
快干益处
设计这一实施例,以在洗衣机循环的最后旋转循环过程中评价特定织物处理剂加速从织物中排水的能力。
1)方法:
进行织物预调理步骤,以除去在织物制备过程中产生的硅氧烷处理剂并确保在特定处理之前负载物不含硅氧烷。
在下述条件下预洗12块小的毛巾织物(30×50cm)4次:
-预洗1:Miele W377洗衣机-长的程序-水的硬度:0°F-20g Dash粉末-温度:95℃-旋转速度600rpm;
-空白1:Miele W377洗衣机-长的程序-水的硬度:0°F-没有洗涤剂-温度:95℃-旋转速度:600rpm;
-预洗2:与预洗1相同的条件;
空白2:与空白1相同的条件。
在预洗之后,在转鼓干燥器内干燥毛巾。
通过添加糖-硅氧烷组合物到置于洗衣机的柔软剂容格内的柔软剂中并轻轻地混合,来处理12块干燥的毛巾。混合物包括25g柔软剂(7.5%Quat)。将该混合物与最后漂洗循环的水一起泵送到洗涤转筒内。使毛巾经历下述洗涤条件:
Miele W377洗衣机
水的硬度:0°F
温度:40℃
旋转速度:600RPM
洗涤剂:20g Dash粉末
通过在洗涤循环之前和之后称重织物负载,并如下所述计算残留水的百分数,来评价在洗涤循环之后织物内残留水的百分数:
%残留水=[湿的洗涤衣物-干燥的洗涤衣物]/干燥的洗涤衣物×100
2)结果
在3%的硅氧烷含量下,将A21-LBL/CD 245/异丙醇的乳液加入到织物柔软剂中。比较这一配制剂与单独的织物柔软剂和水。在洗涤循环过程中施加该配制剂并测量保水率。在洗衣机内施加之后,测量洗涤负载的重量。
水123.5±2.7%
单独的织物柔软剂:108.4±3.5%
织物柔软剂+糖-硅氧烷乳液:98±2.4%
这些数值表明,添加糖-硅氧烷显著加快干燥。
实施例5
柔软度益处
设计这一实施例,以评价并比较在洗涤循环之后干燥织物(尤其是毛巾)的柔软度。
1)方法:
预调理织物,以除去在织物制备过程中产生的硅氧烷处理剂,并确保在用本发明的化合物特定处理之前,负载物不合硅氧烷。
用5个新的枕套和4块小的毛巾织物(30×50cm)作负载物=1.0kg。
在下述条件下洗涤这一负载物4次:
-预洗1:Miele W377洗衣机-长的程序-水的硬度:0°F-20g Dash粉末-温度:95℃-旋转速度600rpm;
-空白1:Miele W377洗衣机-长的程序-水的硬度:0°F-没有洗涤剂-温度:95℃-旋转速度:600rpm;
-预洗2:与预洗1相同的条件;
空白2:与空白1相同的条件。
使用相同类型的洗衣机(W377),标准化全部预调理循环。作为时间节约的量度,可同时在相同的洗衣机内预洗三个负载物。然后总的负载物为3.0kg和粉末量调整为60g。在2或3个不同的洗衣机内在相同的时间下平行地制备的2或3个处理中处理织物。总是存在一个参考处理和一个或两个试验处理。在相同的时刻,在室温下线干燥来自不同处理的所有织物,以控制温度和相对湿度并进行标准化的比较。
洗涤条件如下:
Miele W377
负载物:5个枕套和4块小的毛巾织物(30×50cm)=1kg
温度:40℃
旋转速度:600RPM
洗涤剂:20g Dash粉末
柔软剂:在16%的活性成分下,12g KAO的tetranyl L1/90柔软剂基础成分加上在所公开的浓度下的评价材料
在每一次处理之后,通过在没有负载物的情况下,在95℃下进行洗涤循环,来清洁洗衣机。在用柔软剂处理的情况下,用水手动清洁柔软剂容格,之后进行洗涤循环以清洁洗衣机。
小组试验评价方法:
向16个受试验者提出下述问题。4个受试验者使用一块毛巾织物,之后替换为另一块。
·“哪一块毛巾更柔软?”
·“若第一织物是参考织物并在1-10的等级上标出5,考虑到10意味着非常柔软和光滑,那么你将如何评定其它的织物?”
假定比较试验得到具有二项式分布的结果,和在下述“容易理解(easy-to-understand)”等级中转化在不同置信度水平下计算的最小显著性差别:
99%置信度水平->“++++”
95%置信度水平->“+++”
90%置信度水平->“++”
80%置信度水平->“+”
60%置信度水平->“=”
<60%置信度水平->“-”
2)结果
分析数字结果,以便使用单尾t-检验,计算平均结果和结果的显著性。
添加1.5%的A32-LBL到织物柔软剂中并在漂洗中施加。16个受试验者中15个选择糖-硅氧烷乳液作为柔软剂。
添加1.5%的A32-GL到织物柔软剂中并在漂洗中施加。16个受试验者中14个选择糖-硅氧烷乳液作为柔软剂。
实施例6
通过糖-硅氧烷乳液处理纸张
如表7所述制备两种糖-硅氧烷乳液。使用传递凹印辊涂布器,在表8所述的条件下,在两种涂层重量下用这些乳液涂布1-ply Scott纸。
表7
表8
糖-硅氧烷类型 | 涂层覆盖(g/m2) | 计量辊装置 | 重绕辊装置 |
8175-GL | 0.24 | 10 | 10 |
8175-GL | 0.11 | 5 | 10 |
8175-GL-GTMAC | 0.25 | 6 | 10 |
8175-GL-GTMAC | 0.11 | 3 | 10 |
将特定量的纸张放入水中,并报道当达到完全润湿时的时刻。以下表9中概述的结果表明,在50℃下老化之后,8175-GL-GTMAC仍然可润湿,从而表明作为纸张的亲水柔软剂的潜力。
表9
糖-硅氧烷类型 | %(Me2SiO) | 室温3wk润湿(秒) | 50℃下1wk润湿(秒) |
8175-GL | 3.30% | 135 | 180 |
8175-GL | 1.26% | 6 | 180 |
8175-GL-GTMAC | 2.66% | 25 | 180 |
8175-GL-GTMAC | 0.91% | 3 | 25 |
未处理 | 0.00% | 1.6 | 1.4 |
实施例7
通过糖-硅氧烷分散体处理纸张
制备在50/50IPA/庚烷内糖-硅氧烷8175-GL、8175-GL-GTMAC和Dow 2-8175的25%分散体。在1-ply Scott纸上,使用传递凹印辊涂布器,涂布这些溶液,将特定量的纸张放入水内,并报道当达到完全润湿时的时刻。下表10中概述的结果表明,在50℃下老化之后,8175-GL-GTMAC仍然可润湿,从而表明作为纸张的亲水柔软剂的潜力。8175-GL和8175-GL-GTMAC二者的柔软度等级均高于Dow 2-8175对照物。
表10
实施例8
木材染色添加剂
下述实施例证明当木材染色配制剂含有糖-硅氧烷共聚物或者糖-硅氧烷共聚物和硼酸交联剂时,疏水性能得到改进。
将以上实施例3r和3s制备的两种乳液加入到木材染色配制剂中,以便所得组合物含有3%糖-硅氧烷。这些在下表11中表示为8211-LBL和8211-GL。重复相同的配制剂,仅在此刻除了添加3%的糖-硅氧烷以外,还以每100份糖-硅氧烷计,添加2份硼酸。这些在下表11中表示为8211-LBL XL和8211-GL XL。使用商业的水性木材拒水剂Dow 2-9034(一种硅氧烷单体、聚合物和有机聚合物的有机基硅氧烷乳液),制备第五配制剂。
最终的木材染色配制剂含有3%2-9034的活性成分。用配制剂涂布松木板并允许干燥。进行溶胀计试验,以测定排水百分数和拒水百分数。在测试之后干燥样品,然后在50℃下暴露于340nm紫外光的4小时循环下共500小时,之后在60℃下缩合4小时。然后通过观察置于基底上的0.1ml水滴,评价木材使水成珠的能力。未处理的木板上没有成珠。表11概述了结果。
表11
WE% | WR% | 500小时QUV使水成珠 | |
8211-LBL | 75 | 71 | >20min |
8211-LBI XL | 80 | 73 | >20min |
8211-GL | 65 | 56 | >20min |
2-9034 | 82 | 74 | >20min |
结果表明,糖-硅氧烷作为木材拒水剂是有效的,和由于硼酸交联剂的存在使之与高级木材拒水剂的性能相当。
实施例9
通过糖-硅氧烷分散体处理纺织品
将选择的糖-硅氧烷和基准硅氧烷在10%的固体下分散在所示的溶剂内。在棉织物上在0.5%的浓度下浸轧这些溶液,并在150℃下干燥3分钟。表12中概述了结果。
表12
这些结果证明在手感、吸水性、拒水性和白度方面的选择改进。
实施例10
具有糖-硅氧烷乳液的硬表面清洁剂
乳液制备:
采用磁搅拌器,混合14.6g A21-LBL、49.5g DC 245和2g异丙醇 4小时。在齿状混合器内添加23.08g这种A21-LBL/DC 245/异丙醇共混物与0.82g Servamine KW 50,并混合20秒。然后添加6.57g Servamine KAC 458并混合20秒。在每一步骤之间混合20秒的情况下,逐步添加14.31g水。最后添加0.1g Proxel BD20并均化20秒。
硬表面清洁剂:
通过添加8g A21-LBL乳液到40.3g“CIF活性凝胶”(商业硬表面清洁剂)中,并轻轻地搅拌5分钟,制备硬表面清洁剂。
实施例11
具有糖-硅氧烷乳液的器皿洗涤清洁剂
采用磁搅拌器,混合14.6g A21-LBL、49.5g DC 245和2g异丙醇4小时。在齿状混合器内添加23.08g这种A21-LBL/DC 245/异丙醇共混物与0.82g Servamine KW 50,并混合20秒。然后添加6.57g Servamine KAC 458并混合20秒。在每一步骤之间混合20秒的情况下,逐步添加14.31g水。最后添加0.1g Proxel BD20并均化20秒。
器皿洗涤
将9.9g A21-LBL乳液加入到49.9g“Sun Liquigel”(商业器皿洗涤清洁剂)中并轻轻地搅拌5分钟。
实施例12
用糖-硅氧烷乳液处理纺织品
通过使用表5所述的选择乳液,在含1%糖-硅氧烷的稀释的乳液浴内浸涂,处理棉纱斜纹布(卡其布)和棉/聚酯纤维样品。以粉末形式提供A12-LBL样品并直接分散在水内。通过两种方法干燥样品:空干或设定加热。将空干的样品保持在室温下24小时,然后测试。将设定加热的样品首先暴露于150℃下3分钟,之后空干24小时,然后测试。在有和无耐久性漂洗情况下测试空干和设定加热的样品。耐久性漂洗由在室温水下在搅拌下在洗涤器内漂洗5分钟,旋转干燥,然后空干24小时组成。评价处理过的样品的拒水性(AATCC试验方法22-2001)、拒油性(AATCC试验方法118-1997)、污物释放(AATCC试验方法130)和手感。
表13
实施例13
用糖-硅氧烷乳液和氟烃乳液处理纺织品
通过在含有1%糖-硅氧烷和1%Unidyne TG571(C8氟烃)的稀释乳液浴内浸涂,处理棉纱斜纹布(卡其布)和棉/聚酯织物样品。表5中描述了糖-硅氧烷乳液。通过两种方法干燥样品:空干或设定加热。将空干的样品保持在室温下24小时,然后测试。将设定加热的样品首先暴露于150℃下3分钟,之后空干24小时,然后测试。在有和无耐久性漂洗的情况下测试空干和设定加热的样品。耐久性漂洗由在洗涤器内在搅拌下在室温水下漂洗5分钟,旋转干燥,然后空干24小时组成。评价处理过的样品的拒水性(AATCC试验方法22-2001)、拒油性(AATCC试验方法118-1997)、污物释放(AATCC试验方法130)和手感。
表14
实施例14
用糖-硅氧烷乳液处理乙烯基树脂表面
用稀释到1%活性成分的糖-硅氧烷乳液喷洒3″×4″乙烯基树脂样品。表5中描述了所使用的乳液。以粉末形式提供A12-LBL样品并直接分散在水内。在环境条件下空干样品过夜。评价处理过的样品的外观、粘性、相对光泽和接触角。
表15
光泽评定等级:1=没有光泽;5=非常有光泽
实施例15
用糖-硅氧烷溶剂分散体处理乙烯基树脂表面
用活性成分为1%的在异丙醇内分散的糖-硅氧烷喷洒3″×4″乙烯基树脂样品。在环境条件下空干样品过夜。评价处理过的样品的外观、粘性、相对光泽和接触角。
表16
光泽评定等级:1=没有光泽;5=非常有光泽
表17:用于拒油性的AATCC试验方法118-1997:耐烃性试验
AATCC拒油性等级数 | 组合物 |
0 | 无(Fails Kaydol试验) |
1 | Kaydol |
2 | 以体积计,65∶35Kaydol∶正十六烷 |
3 | 正十六烷 |
4 | 正十四烷 |
5 | 正十二烷 |
6 | 正癸烷 |
7 | 正辛烷 |
8 | 正庚烷 |
实施例16
用糖-硅氧烷乳液处理纺织品
通过使用表5所述的乳液,尽染45分钟,处理来自Cognis织物样品的Interlock棉织物460和Beige Terry,以在织物上留下0.5%的硅氧烷共聚物。通过两种方法干燥样品:1)从瓶子中取出织物并在洗涤器内在旋转循环下放置4分钟,从洗涤器中取出,并在干燥器内,在棉织物循环下放置1小时;2)在通过第一种方法干燥之后,将织物暴露于160℃下10分钟。评价处理过的织物的吸水性、白度和手感。结果表明,可采用糖-硅氧烷获得优异的手感且吸水性相对于基准材料仅仅轻微下降。
表18
Claims (19)
1.一种制造制品,其选自干衣除皱去电纸或者一次性擦拭布,所述制品用表面处理组合物浸渍,该组合物包含具有糖组分、有机基硅氧烷组分和连接基的至少一种糖-硅氧烷共聚物,该糖-硅氧烷共聚物具有下式:
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中每一R1相同或不同,并包括氢、C1-C12烷基或R3-Q,
Q包括环氧基、伯或仲氨基、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团,
m和n是整数0-10,000,并且相同或不同,
每一a独立地为0、1、2或3,条件是,如果a是0,那么m是1-10000,和如果m是0,那么a是1、2或3,
y是使得该共聚物的分子量小于1百万的整数,
R2具有通式Z-(G1)b-(G2)c,和每一共聚物存在至少一个R2,其中G1是含5-12个碳的糖组分,
b+c为1-10,b或c可以是0,
G2是另外用有机基团或有机基硅基团取代的含5-12个碳的糖组分,
Z是连接基且独立地选自:-R3-NHC(O)-R4-、-R3-NHC(O)O-R4-、-R3-NHC(O)-NH-R4-、-R3-C(O)-O-R4-、-R3-O-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-、-R3-S-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-和-R3-N(R1)-R4-,和
R3和R4为含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基,其中r、s和t中的至少一个必须是1,和
R5和R7独立地是1-12个碳原子的亚烷基或式(R9O)p的基团,其中p是1-50的任何整数,和每一R9是1-12个碳原子的二价有机基团,和每一R9O相同或不同,
R6是-N(R8)-,其中R8是H或C1-C12烷基或是Z-X,其中Z如前面定义或是R3,
X是羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基团,R3和R4中的至少一个必须存在于连接基内且相同或不同。
2.权利要求1的制造制品,其中连接基包括酰胺、氨基、氨基甲酸酯、脲、酯、醚、硫醚、或乙酰基官能的连接基。
3.权利要求1的制造制品,其中连接基包括氨基官能的连接基。
4.权利要求1的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含表面活性剂。
5.权利要求4的制造制品,其中表面活性剂是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、或其混合物。
6.权利要求4的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含交联剂以辅助交联糖-硅氧烷共聚物。
7.权利要求1的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含织物柔软剂。
8.权利要求1的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含抗静电剂。
9.权利要求1的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含皱纹减少剂或抗皱剂。
10.权利要求1的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含织物柔软剂、和皱纹减少剂或抗皱剂。
11.权利要求1的制造制品,其中表面处理组合物进一步包含防褪色剂。
12.权利要求1的制造制品,其中制造制品是织造基底。
13.权利要求1的制造制品,其中制造制品是非织造纤维基底。
14.权利要求1的制造制品,其中干衣除皱去电纸是干的干衣除皱去电纸。
15.权利要求1的制造制品,其中干衣除皱去电纸是湿的干衣除皱去电纸。
16.权利要求1的制造制品,其中G2是包含5-12个碳的糖组分。
17.一种在洗涤衣物循环过程中处理织物的方法,该方法包括:
提供用表面处理组合物浸渍的干衣除皱去电纸,和
在洗涤衣物循环过程中,使织物与干衣除皱去电纸接触以处理织物;其中所述表面处理组合物包含具有糖组分、有机基硅氧烷组分和连接基的至少一种糖-硅氧烷共聚物,该糖-硅氧烷共聚物具有下式:
R2 aR1 (3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR1 2O)n]y-SiR1 (3-a)R2 a
其中每一R1相同或不同,并包括氢、C1-C12烷基、或R3-Q,
Q包括环氧基、伯或仲氨基、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团,
m和n是整数0-10,000,并且相同或不同,
每一a独立地为0、1、2或3,
y是使得该共聚物的分子量小于1百万的整数,
R2具有通式Z-(G1)b-(G2)c,和每一共聚物存在至少一个R2,其中G1是含5-12个碳的糖组分,
b+c为1-10,b或c可以是0,
G2是另外用有机基团或有机基硅基团取代的含5-12个碳的糖组分,
Z是连接基且独立地选自:-R3-NHC(O)-R4-、-R3-NHC(O)O-R4-、-R3-NHC(O)-NH-R4-、-R3-C(O)-O-R4-、-R3-O-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-、-R3-S-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-和-R3-N(R1)-R4-,和
R3和R4为含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基,其中r、s和t中的至少一个必须是1,和
R5和R7独立地是1-12个碳原子的亚烷基或式(R9O)p的基团,其中p是1-50的任何整数,和每一R9是1-12个碳原子的二价有机基团,和每一R9O相同或不同,
R6是-N(R8)-,其中R8是H或C1-C12烷基或是Z-X,其中Z如前面定义或是R3,
X是羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基团,R3和R4中的至少一个必须存在于连接基内且相同或不同。
18.权利要求17的方法,其中在洗涤衣物循环过程中使织物与干衣除皱去电纸接触给织物提供柔软、抗皱益处或者其组合。
19.权利要求17的方法,其中洗涤衣物循环是干燥循环。
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