CN102369957B - 一种多效生物农药水剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多效生物农药水剂及其制备方法。其特征在于含有农药活性成分植物精油5-50％，具有增效作用的简单有机羧酸5-50％，农药助剂5-50％，水10-85％，所述的植物精油为冬青油、樟树油、丁香油、薄荷油、桉叶油、香茅油、茶树油、柠檬草油或肉桂油的一种或一种以上混合物，所述的具有增效作用的简单有机羧酸为甲酸、乙酸、丙酸的一种或一种以上混合物，所述的农药助剂为十二烷基苯磺酸、吐温-80、司班-80(SPAN)或OP-10的一种或一种以上混合物。该药剂的特征在于用于驱蚊、家庭农业、家庭花卉和有机农业和绿色农业的杀虫驱虫和杀菌、抗病毒中的应用。
Description
技术领域
本发明属于农药制剂技术领域，具体为一种多效生物农药水剂及其制备方法和应用。
背景技术
生物农药则是生物防治中应用最广泛、应用面积最大的措施。我国的生物农药包括农用抗生素、微生物农药(细菌、真菌、病毒等)、植物源农药、生物化学农药、天敌生物等。我国生物农药的应用具有良好的基础，20世纪80年代至90年代曾得到迅速发展，在水稻、小麦、棉花、玉米、果树、蔬菜等作物病虫害的综合防治中发挥了重要作用。但是随着农药工业的快速发展，以及各级政府对综合防治特别是生物防治政策支持力度的减弱，进入21世纪后，我国生物农药的应用进入了缓慢发展甚至是停滞不前的阶段。当前，人们越来越重视保护环境、生态和谐和可持续发展，提出了“公共植保，绿色植保”的理念，生物农药面临着新的发展机遇。
国际上，生物农药市场增长迅速，销售额占全部农药的20％左右(2000年)；其中，农用抗生素是生物农药中最主要的一类，占生物农药销售额的90％。我国农作物病虫害常年防治面积414亿公顷次，化学防治是最主要的防治措施，生物防治面积每年3300-4000万公顷次，占防治总面积的8％左右；2002年生物防治面积为1973万公顷次，为近10年最低；2007年上升到3980万公顷次，占当年防治总面积的82.0％，为进入21世纪以来最高年份，但仍远低于发达国家20-60％的水平。我国生物农药覆盖的靶标病虫范围小。受研发和应用技术水平等因素的影响，我国生物农药的品种还有局限性，不能覆盖重要的农作物病虫，防治效果还不尽人意，当生产上构建以作物生态系统为中心的综合防治技术体系时，常常缺少可供选择的生物农药品种或生物防治技术措施，影响到生物农药的广泛应用。防治效果受环境因子影响较大，速效性较差。与化学农药相比，生物农药对使用技术要求较高，如防治适期、使用浓度、使用次数等与传统化学药剂不同，使用期间的日照强度、温湿度、作物生育期、田间小气候等因素也会影响药效的正常发挥。微生物制剂在使用中存在杀虫速度慢的特点，与速效的化学农药相比，施用至昆虫感病死亡通常要2-3d时间，作物仍会受到轻度为害，农民难以接受。商品性较差。生物农药尤其是微生物制剂品种往往存在质量和防效不稳定的问题，存贮期短，导致植保技术人员和经销商推广和销售生物农药的积极性不高。由于大多数品种的生产规模相对小，产量少，经济效益差，价格相对偏高，生产企业研发和农民购买使用的积极性不高。
针对以上生物农药存在的问题，本发明以植物精油为活性成分，以简单有机羧酸为增效剂，制造的农药，不仅效果好，速效性快，而且具有调节作物生长、杀虫驱虫、杀菌抗病毒和提供作物营养的多种功效，尤其是以水为溶剂，选用安全性好的农药助剂，制得的制剂达到纳米级水乳剂或分子级可溶性水剂，不仅安全环保，而且由于乳化效果好，产生较好的速效药效，特别适合安全性要求较高的家庭驱蚊、家庭农业、家庭花卉和有机农业、绿色农业产品的调节生长、提供营养、杀虫驱虫和杀菌抗病毒中的应用。
发明内容
针对以上生物农药存在的问题，本发明提供一种多效生物农药水剂，特别适合安全性要求较高的家庭驱蚊、家庭农业、家庭花卉和有机农业、绿色农业产品的调节生长、提供营养、杀虫驱虫和杀菌抗病毒中的应用。
以植物精油为活性成分，以简单有机羧酸为增效剂，制造的农药，不仅效果好，速效性快，而且具有调节作物生长、杀虫驱虫、杀菌抗病毒和提供作物营养的多种功效，尤其是以水为溶剂，选用安全性好的农药助剂，制得的制剂达到纳米级水乳剂或分子级可溶性水剂，不仅安全环保，而且由于乳化效果好，产生较好的速效药效，
为此，本发明采取如下技术方案：一种多效生物农药水剂及其制备方法，其特征在于含有农药活性成分植物精油5-50％，具有增效作用的简单有机羧酸5-50％，农药助剂5-50％，水10-85％，所述的植物精油为冬青油、樟树油、丁香油、薄荷油、桉叶油、香茅油、茶树油、柠檬草油或肉桂油的一种或一种以上混合物，所述的具有增效作用的简单有机羧酸为甲酸、乙酸、丙酸的一种或一种以上混合物，所述的农药助剂为十二烷基苯磺酸、吐温-80、司班-80(SPAN)或0P-10的一种或一种以上混合物。
所述的植物精油含量为9-34％，优选10-30％。
所述的具有增效作用的简单有机羧酸含量为6-15％，优选10-15％。
所述的农药助剂含量为10-25％，优选10-20％。
一种多效生物农药水剂的制备方法，包括以下生产步骤：
1)把简单有机羧酸在搅拌下完全溶解在水中，形成均一的有机羧酸水溶液；
2)加入农药助剂，搅拌完全溶解；
3)将在连续搅拌的情况下把植物精油逐渐加入到上述溶液中，搅拌到液体透明为止，形成纳米级植物精油乳液或分子级透明液体。
上述的多效生物农药水剂可在驱蚊、家庭农业、花卉和有机农业和绿色农业的杀虫、驱虫和杀菌、抗病毒中的应用。
本发明以植物精油为活性成分，以简单有机羧酸为增效剂，制造的农药，不仅效果好，速效性快，而且具有调节作物生长、杀虫驱虫、杀菌抗病毒和提供作物营养的多种功效，尤其是以水为溶剂，选用安全性好的农药助剂，制得的制剂达到纳米级水乳剂或分子级可溶性水剂，不仅安全环保，而且由于乳化效果好，产生较好的速效药效，
具体实施方式
现结合本发明的实施例和药效试验，进一步说明本发明的效果。本申请文件中百分含量均为重量百分含量。
实施例1
向1000L反应釜内投入水435kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸甲酸15kg，溶解后，加入25kg乳化剂十二烷基苯磺酸，搅拌溶解后，加入植物精油冬青油25kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例2
向1000L反应釜内投入水370kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸甲酸30kg，溶解后，加入50kg乳化剂吐温-80，搅拌溶解后，加入植物精油樟树油50kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例3
向1000L反应釜内投入水300kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸乙酸50kg，溶解后，加入75kg乳化剂司班-80，搅拌溶解后，加入植物精油丁香油75kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例4
向1000L反应釜内投入水130kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸250kg(甲酸150kg+乙酸100kg)，溶解后，加入75kg乳化剂0P-10，搅拌溶解后，加入植物精油薄荷油45kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例5
向1000L反应釜内投入水225kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸50kg(丙酸10kg+乙酸40kg)，溶解后，加入100kg复合农药助剂(司班-8050kg+吐温-80 50kg)，搅拌溶解后，加入植物精油桉叶油125kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例6
向1000L反应釜内投入水150kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸75kg(甲酸10kg+丙酸20kg+乙酸45kg)，溶解后，加入125kg复合农药助剂(司班-80 50kg+吐温-80 50kg+OP-10 25kg)，搅拌溶解后，加入植物精油香茅油150kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例7
向1000L反应釜内投入水125kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸75kg(甲酸10kg+丙酸20kg+乙酸45kg)，溶解后，加入50kg复合农药助剂(司班-80 20kg+吐温-80 20kg+OP-10 10kg)，搅拌溶解后，加入植物精油茶树油250kg，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
实施例8
向1000L反应釜内投入水50kg，在不断搅拌下逐渐加入有机羧酸30kg(甲酸10kg+丙酸10kg+乙酸10kg)，溶解后，加入250kg复合农药助剂(司班-80 100kg+吐温-80 50kg+OP-10 100kg)，搅拌溶解后，加入植物精油170kg(冬青油10kg+樟树油20kg+丁香油20kg+薄荷油30kg+桉叶油30kg+香茅油30kg+茶树油30kg)，搅拌到透明为止，即成终产品植物精油水乳剂。
以下通过试验说明上述实施例1-8的防治农业病害效果
表1实施例1-8防治9种病害的试验结果表(防效％，有效精油量为500mg/L)
表1表明，通过对大量的农业病害进行活性筛选试验，可以看出精油并不是对所有的农业病害都有活性作用，只是针对其中很少一部分病害有效，而且在有效的病菌中，由于病害种类不同和作物不同而表现出的活性大小差别很大，本专利申请文件中公开的9种病害都是经过大量筛选试验发现用该农用杀菌剂防治有效果的农业病菌，未公开的都是防治没有效果的病菌。
表2.防治茶树叶螨试验结果(处理浓度为精油含量750mg/L，校正防效(％))
| 处理 | 药后1天 | 药后3天 | 药后7天 | 药后14天 | 药后21天 |
| 实施例1 | 32.4 | 48.9 | 80.2 | 92.4 | 80.2 |
| 实施例2 | 37.4 | 49.5 | 82.5 | 93.5 | 81.2 |
| 实施例3 | 38.5 | 51.0 | 83.6 | 90.1 | 82.5 |
| 实施例4 | 41.0 | 52.6 | 85.5 | 87.5 | 80.0 |
| 实施例5 | 40.3 | 54.6 | 84.7 | 89.2 | 78.5 |
| 实施例6 | 38.5 | 53.2 | 86.9 | 92.5 | 79.4 |
| 实施例7 | 39.4 | 55.8 | 88.2 | 94.5 | 85.4 |
| 实施例8 | 42.0 | 58.7 | 90.1 | 95.0 | 88.2 |
表3.防治茶叶蚜虫试验结果(处理浓度为精油含量750mg/L)
表2-3数据表明：实施例1-8对防治茶叶蚜虫均有较好的效果，实施例1-8的防治效果没有显著差异。实施例1-8稀释倍数以活性成分浓度750mg/L为宜。
表4实施例1-8防治茶叶假眼小绿叶蝉效果(精油浓度500mg/L)
表4的试验结果表明，实施例1-8对假眼小绿叶蝉害虫在活性成分浓度500mg/L具有较高的防治效果，实施例1-8稀释倍数以活性成分500mg/L为宜。
表5实施例1-8防治甘蓝小菜蛾效果(精油浓度500mg/L)
表6实施例1-8防治甘蓝菜青虫效果(精油浓度500mg/L)
表7实施例1-8防治甘蓝烟粉虱效果(精油浓度500mg/L)
表5-7的试验结果表明，实施例1-8对烟粉虱、小菜蛾、菜青虫等农业害虫在活性成分浓度500mg/L具有较高的防治效果。
以下通过试验说明实施例1-8用于卫生害虫效果
试验试虫：致乏库蚊，羽化后第2-3天雌成虫共115只；家蝇，羽化后第四天成虫，雌雄各半共128只；蟑螂，二周龄成虫，雌雄各半共106只。
试验条件：温度26±1℃，相对湿度60±5℃。
模拟现场：面积10m2，高度2.8m，地面白色瓷砖，天花板以及四周墙壁均为密封透明玻璃。
表8实施例1-8对致乏库蚊击倒和致死试验结果
| 处理 | KT50(min) | 24h死亡率(％) | 24h击倒率(％) |
| 实施例1 | 5.6 | 90.0 | 92.0 |
| 实施例2 | 4.6 | 92.5 | 93.4 |
| 实施例3 | 4.5 | 93.4 | 95.6 |
| 实施例4 | 4.6 | 93.0 | 94.6 |
| 实施例5 | 3.5 | 95.6 | 96.5 |
| 实施例6 | 3.2 | 96.8 | 98.2 |
| 实施例7 | 3.1 | 97.2 | 98.5 |
| 实施例8 | 1.9 | 99.4 | 99.8 |
表9实施例1-8对家蝇击倒和致死试验结果
| 处理 | KT50(min) | 24h死亡率(％) | 24h击倒率(％) |
| 实施例1 | 4.5 | 82.5 | 85.6 |
| 实施例2 | 4.2 | 85.6 | 87.9 |
| 实施例3 | 4.0 | 86.6 | 88.9 |
| 实施例4 | 4.1 | 87.8 | 89.8 |
| 实施例5 | 3.5 | 89.9 | 92.4 |
| 实施例6 | 3.2 | 92.2 | 95.6 |
| 实施例7 | 3.0 | 93.4 | 96.5 |
| 实施例8 | 3.0 | 98.4 | 98.8 |
以下通过试验说明上述雌性蚊子嗅觉干扰剂组合物的有益效果。
试验1：试验方法参考GB13917.8-1992野外现场检测蚊虫密度，采用人诱法调查蚊虫密度。在每个实验房间安排2个固定的调查人员(定人、定点、定时)，试验者挽起2只裤腿至膝盖处露出皮肤，以手电筒照明，连续45min用电动吸蚊器捕捉停落在裸露腿上的蚊虫，随后鉴定和记录蚊虫的数量、性别和种类。蚊虫密度下降率(％)＝1-实验房间蚊虫密度/空白对照房间蚊虫密度。试验结果见表10。
从表1可见，使用实施例1-7制得的产品后蚊虫密度明显大幅下降，蚊虫密度下降率均达到80％以上，其中实施例1和实施例7高达90％以上，实施例2-6蚊虫密度下降率均超过80％，达到传统蚊香的效果，而实施例1和实施例7则明显好于传统蚊香的效果。
试验2：试验方法是参考GB13917.8-1992，使用实验室和野外品系的致倦库蚊进行试验及现场人诱叮咬试验，参照GB13917.4-92，采用现场采集的野外品系致倦库蚊虫在实验室饲养羽化后2-3d进行测定用现场人诱法观察蚊虫叮咬数及实施例1-7制得产品的保护效果。蚊虫密度下降率(％)＝1-实验房间蚊虫密度/空白对照房间蚊虫密度。
试验3：试验对象为20人，平均每人被蚊子叮咬5次，共100人次，在蚊子叮咬后，立即使用实施例1-7制得的产品喷雾涂抹患处5cm直径范围，并开始计时，分别统计1分钟止痒人次以及10分钟后消肿人次，计算方法：止痒百分比＝止痒人次/总统计人次×100；消肿百分比＝消肿人次/总统计人次×100。
表10实施例1-8对蚊虫密度下降率、预防叮咬效果及止痒效果
从表10结果可见，使用实施例1-8制得的产品后对蚊虫密度下降率均超过85％，说明驱蚊效果好；同时，蚊虫叮咬次数大幅降低，保护效果均达到90％以上，尤其是实施例8的防护效果达到99％以上。使用实施例1-7制得的产品喷雾涂抹1分钟后止痒效果超过62％，10分钟消肿效果均超过63％。
Claims (2)
1.一种多效生物农药水乳剂，其特征在于由农药活性成分植物精油170kg，具有增效作用的简单有机羧酸30kg，农药助剂250kg，水50kg组成，所述的植物精油为冬青油10kg、樟树油20kg、丁香油20kg、薄荷油30kg、桉叶油30kg、香茅油30kg、茶树油30kg的混合物，所述的具有增效作用的简单有机羧酸为甲酸10kg、丙酸10kg和乙酸10kg的混合物，所述的农药助剂为司班-80 100kg、吐温-80 50kg、OP-10 100kg的混合物。
2.一种根据权利要求1所述的多效生物农药水乳剂的用途，其特征在于在驱蚊、家庭农业、花卉、有机农业和绿色农业的杀虫、驱虫和杀菌、抗病毒中的应用。
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