CN102311606A - 一种低气味sebs熔融接枝马来酸酐及其制备方法 - Google Patents
一种低气味sebs熔融接枝马来酸酐及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102311606A CN102311606A CN2010102962120A CN201010296212A CN102311606A CN 102311606 A CN102311606 A CN 102311606A CN 2010102962120 A CN2010102962120 A CN 2010102962120A CN 201010296212 A CN201010296212 A CN 201010296212A CN 102311606 A CN102311606 A CN 102311606A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sebs
- maleic anhydride
- fusion
- grafting
- grafting maleic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 title abstract 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 7
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- -1 pentaerythritol ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B29C47/92—
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐及其制备方法。一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，按重量百分比由以下组分组成：SEBS 95-97％；引发剂0-0.2％；马来酸酐1.0-2.0％；苯乙烯单体0.8-1.5％；六甲基磷酸三胺0.2-0.5％；抗氧剂0.2-0.4％；其它助剂0.5-1％。本发明的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐接枝效率很高，达到85％和82.8％，而且气味很小，颜色较白，与其它材料共混时，不会影响最终制品的颜色。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐及其制备方法。
背景技术
SEBS是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。SEBS不含不饱和双键，具有良好的耐低温，耐候，耐臭氧氧化，热稳定性好等优点，与工程塑料共混，能极大的提高工程塑料的冲击强度和耐低温性。但是SEBS分子链上不含极性或反应性基团，与聚酰胺PA、聚酯、聚氨酯TPU等极性塑料相容性差，为了提高SEBS与这些极性塑料的相容性，往往需要对SEBS进行极性基团的接枝，其中，马来酸酐MAH是应用最为广泛的一种选择。
SEBS的接枝改性主要有溶液接枝和熔融接枝两种方法，采用溶液接枝法进行SEBS接枝MAH，接枝反应时间长，接枝效率低，需要消耗大量有毒、易燃溶剂，生产成本高，对人体伤害大，污染环境，占地大，难于实现连续化操作。
因为SEBS具有良好的热稳定性，可以通过反应挤出进行熔融接枝反应，这种接枝方法具有诸多优点，如生产成本低，对人体伤害小，利于环保，可连续化生产等。
传统的SEBS熔融接枝马来酸酐采用DCP做引发剂，接枝效率低，残留量大，制品颜色较黄，异味大。同时，马来酸酐在接枝过程中容易发生共聚反应，材料交联严重。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有较高接枝速率，接枝率高，产品异味小的SEBS熔融接枝马来酸酐及其制备方法，所得的材料具有接枝率高，产品异味小，颜色较白等优点。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是，一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，按重量百分比由以下组分组成：
SEBS 95-97％；
引发剂 0-0.2％；
马来酸酐 1.0-2.0％；
苯乙烯单体 0.8-1.5％；
六甲基磷酸三胺 0.2-0.5％；
抗氧剂 0.2-0.4％；
其它助剂 0.5-1％。
所述的热塑性弹性体为线性高分子量SEBS。
所述引发剂为双(叔丁过氧异丙基)苯。
所述的马来酸酐为无色针状晶体。
所述的苯乙烯单体为无色、有香气的油状液体。
所述的六甲基磷酸三胺为无色透明液体。
所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯主抗氧剂和三(2，4-二叔丁基)亚磷酸苯酯辅抗氧剂的复配。
所述的其它助剂为润滑剂。
一种上述低气味SEBS熔融接枝马来酸酐的制备方法的技术方案是，包括以下步骤：
a：按重量配比称取BIPB和苯乙烯单体，倒入容器中搅拌，将BIPB溶解于苯乙烯单体中，混合均匀；
b：按重量配比称取余下的其它原料，与a步骤中混合好的物料一起放入到混合器中混合直到均匀；
c：将b步骤中混合好的原料投入到双螺杆挤出机的加料斗，经熔融反应挤出，造粒；加工工艺如下：双螺杆挤出机一区温度150-155℃，二区温度150-160℃，三区温度155-170℃，四区温度150-165℃，机头160-170℃，螺杆转速220-260，停留时间3～5min，压力为12-18MPa。
本发明具有以下有益效果：
1：使用的原材料都是环保卫生级的，制备的SEBS接枝MAH与人体接触不会造成任何对人体有害的物质。
2：在保证了材料具有较高接枝速率的同时，还具有接枝率高，产品异味小，颜色较白等优点。
3：本发明提出的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐的制备工艺简单。
具体实施方式
将引发剂BIPB溶解于苯乙烯单体中，得到分散均匀的溶液，再和其它物料充分混合均匀，通过双螺杆挤出机熔融反应接枝。
本发明提供的一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其组成按重量配比为(％)：SEBS 95-97％；BIPB 0.1-0.2％；马来酸酐1.0-2.0％；苯乙烯单体0.8-1.5％；六甲基磷酸三胺0.2-0.5％；抗氧剂0.2-0.4％；润滑剂0.5-1％。
其中，SEBS为线性高分子量SEBS；引发剂为BIPB双(叔丁过氧异丙基)苯；马来酸酐为无色针状晶体；苯乙烯单体为无色、有特殊香气的油状液体：六甲基磷酸三胺为无色透明液体；抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯主抗氧剂和三(2，4-二叔丁基)亚磷酸苯酯辅抗氧剂的复配；其它助剂为润滑剂。
在本发明中，先按重量配比称取好BIPB和苯乙烯单体，倒入容器，缓慢搅拌，将BIPB溶解于苯乙烯单体中，混合均匀；再按重量配比称取好余下的其它原料，与前面混合好的物料一起放入到混合器中混合直到均匀；最后将混合好的原料投入到双螺杆挤出机的加料斗，经熔融反应接枝挤出，造粒；加工工艺如下：双螺杆挤出机一区温度150-155℃，二区温度150-160℃，三区温度155-170℃，四区温度155-165℃，机头160-170℃，螺杆转速220-260，停留时间3～5min，压力为12-18MPa。
为便于对本发明进一步理解，现结合具体实施例对本发明进行详细描述：
在下列实施例的复合材料配方中，SEBS选用苯乙烯含量33％，硬度77A的线性高分子量SEBS，如巴陵石化公司生产的，商品牌号SEBS YH-503；BIPB选用分析纯级，如河南以翔化工有限公司生产的，商品牌号BIPB-40C；马来酸酐选用工业级无色针状晶体结构，如上海长风有限公司生产的；苯乙烯单体为无色、有特殊香气的油状液体，选用工业优级，如茂名石化生产的；六甲基磷酸三胺选用分析纯级，如上海鸣龙化工有限公司生产的；抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，三(2，4-二叔丁基)亚磷酸苯酯，选用Ciba公司生产，商品牌号分别为Irganox1010，和Irganox168。润滑剂选用EBS(乙撑双硬脂酰胺)，如常州可赛公司生产的，商品牌号EBS 120。
实施例1：
将苯乙烯单体按重量比为1％(以下均为重量比)称好倒入容器，BIPB 0.15％溶解于苯乙烯单体中，搅拌均匀，再按SEBS 96.25％，马来酸酐1.2％，六甲基磷酸三胺0.4％，1010/168 0.2/0.1％，EBS 0.7％称好，倒入搅拌器，将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速240，停留时间3～5min，压力为14MPa。
实施例2
将苯乙烯单体按重量比为1％(以下均为重量比)称好倒入容器，BIPB 0.15％溶解于苯乙烯单体中，搅拌均匀，再按SEBS 95.65％，马来酸酐1.8％，六甲基磷酸三胺0.4％，1010/168 0.2/0.1％，其他0.7％称好，倒入搅拌器，将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速240，停留时间3～5min，压力为14MPa。
对比例1：
将苯乙烯单体按重量比为1％(以下均为重量比)称好倒入容器，DCP 0.15％溶解于苯乙烯单体中，搅拌均匀，再按SEBS 96.25％，马来酸酐1.2％，六甲基磷酸三胺0.4％，1010/168 0.2/0.1％，其他0.7％称好，倒入搅拌器，将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速240，停留时间3～5min，压力为14MPa。
对比例2：
将BIPB按重量比为0.15％(以下均为重量比)，SEBS 97.25％，马来酸酐1.2％，六甲基磷酸三胺0.4％，1010/168 0.2/0.1％，其他0.7％称好，倒入搅拌器，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速240，停留时间3～5min，压力为14MPa。
对比例3：
将苯乙烯单体按重量比为1％(以下均为重量比)称好倒入容器，BIPB 0.15％溶解于苯乙烯单体中，搅拌均匀，再按SEBS 96.65％，马来酸酐1.2％，1010/1680.2/0.1％，其他0.7％称好，倒入搅拌器，将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速240，停留时间3～5min，压力为14MPa。
对比例4：
将苯乙烯单体按重量比为1％(以下均为重量比)称好倒入容器，BIPB 0.15％溶解于苯乙烯单体中，搅拌均匀，再按SEBS 96.25％，马来酸酐1.2％，六甲基磷酸三胺0.4％，1010/168 0.2/0.1％，其他0.7％称好，倒入搅拌器，将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速160，停留时间7～9min，压力为14MPa。
对比例5：
将苯乙烯单体按重量比为1％(以下均为重量比)称好倒入容器，BIPB 0.15％溶解于苯乙烯单体中，搅拌均匀，再按SEBS 96.25％，马来酸酐1.2％，六甲基磷酸三胺0.4％，1010/168 0.2/0.1％，其他0.7％称好，倒入搅拌器，将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中，搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中，经熔融反应接枝，挤出造粒。其中，螺杆各加温区温度设置分别为：一区温度：150℃；二区：160℃；三区：170℃；四区：160℃；机头：165℃；螺杆转速340，停留时间1～2min，压力为14MPa。
性能测试：
接枝率和接枝效率通过酸碱滴定进行测试；
精确称取1g试样，放入100ml的二甲苯溶液中，加热回流，待接枝物全部溶解后，冷却20min，加入浓度约0.05mol/L的KOH-乙醇溶液(自制)10ml，加热回流10min，趁热用浓度0.05mol/L的盐酸-异丙醇溶液(自制)滴定，以酚酞作指示剂。按下式计算接枝率：
式中：N1——KOH-乙醇溶液的浓度，mol/L
V1——KOH-乙醇溶液的体积，ml
N2——HCl-异丙醇溶液的浓度，mol/L
V2——HCl-异丙酮溶液的体积，ml
实施例和对比例的配方及材料性能见表
由上表可以看出，实施例1和例2的接枝效率很高，达到85％和82.8％，而且气味很小，达到低气味的要求，颜色较白，与其它材料共混时，不会影响最终制品的颜色。在实施例3中，将BIPB换成DCP后，材料的接枝率为0.84，接枝效率下降为70％，且颜色较黄，材料异味严重，马来酸酐残留量较大，交联率较高。实施例4与实施例1相比，未添加苯乙烯单体，接枝效率从85％降低为63.3％，苯乙烯单体在配方中起到抑制马来酸酐共聚的作用，添加后可以有效的防止马来酸酐的共聚，提高材料接枝效率。实施例5与实施例1相比，未添加六甲基磷酸三胺，材料接枝效率也有所下降，从85％下降到72.5％，在配方中，添加剂六甲基磷酸三胺起到一个抑制材料交联的作用，在熔融接枝反应过程中，六甲基磷酸三胺是给电子体，将电子给予阳离子中间体，并终止链增长，起到抑制阳离子的聚合反应。对比实施例6是实施例1，螺杆转速从240下降到160时，熔融接枝反应时间过长，从3-5min上升到7-9min，材料接枝效率下降，材料的交联率增加，颜色变黄。对比实施例7和实施例1，螺杆转速从240上升到340，材料熔融接枝反应时间变短，从3-5min下降到1-2min，材料接枝效率下降明显，很多马来酸酐还未来得及接枝到SEBS上。
以上对本发明所提供的一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐的制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (9)
1.一种低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，按重量百分比由以下组分组成：
SEBS 95-97％；
引发剂 0-0.2％；
马来酸酐 1.0-2.0％；
苯乙烯单体 0.8-1.5％；
六甲基磷酸三胺 0.2-0.5％；
抗氧剂 0.2-0.4％；
其它助剂 0.5-1％。
2.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的热塑性弹性体为线性高分子量SEBS。
3.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述引发剂为双(叔丁过氧异丙基)苯。
4.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的马来酸酐为无色针状晶体。
5.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的苯乙烯单体为无色、有香气的油状液体。
6.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的六甲基磷酸三胺为无色透明液体。
7.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯主抗氧剂和三(2，4-二叔丁基)亚磷酸苯酯辅抗氧剂的复配。
8.如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐，其特征在于，所述的其它助剂为润滑剂。
9.一种如权利要求1所述的低气味SEBS熔融接枝马来酸酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a：按重量配比称取BIPB和苯乙烯单体，倒入容器中搅拌，将BIPB溶解于苯乙烯单体中，混合均匀；
b：按重量配比称取余下的其它原料，与a步骤中混合好的物料一起放入到混合器中混合直到均匀；
c：将b步骤中混合好的原料投入到双螺杆挤出机的加料斗，经熔融反应挤出，造粒；加工工艺如下：双螺杆挤出机一区温度150-155℃，二区温度150-160℃，三区温度155-170℃，四区温度150-165℃，机头160-170℃，螺杆转速220-260，停留时间3～5min，压力为12-18MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102962120A CN102311606B (zh) | 2010-09-29 | 2010-09-29 | 一种低气味sebs熔融接枝马来酸酐及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102962120A CN102311606B (zh) | 2010-09-29 | 2010-09-29 | 一种低气味sebs熔融接枝马来酸酐及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102311606A true CN102311606A (zh) | 2012-01-11 |
| CN102311606B CN102311606B (zh) | 2013-03-20 |
Family
ID=45425195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102962120A Expired - Fee Related CN102311606B (zh) | 2010-09-29 | 2010-09-29 | 一种低气味sebs熔融接枝马来酸酐及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102311606B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030749A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种sebs接枝n-取代马来酰亚胺及其制备方法 |
| CN103059232A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-04-24 | 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 熔融接枝改性k胶及其制备方法 |
| CN103435753A (zh) * | 2013-09-02 | 2013-12-11 | 北京航天凯恩化工科技有限公司 | 一种抗应力开裂剂、其制备方法及应用以及一种抗应力pc聚酯 |
| CN104072685A (zh) * | 2013-03-28 | 2014-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物及其制备方法 |
| CN104419009A (zh) * | 2013-08-29 | 2015-03-18 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种sebs接枝共聚物及其制备方法与其用途 |
| CN105859984A (zh) * | 2016-04-16 | 2016-08-17 | 安踏（中国）有限公司 | 一种用于制备sebs/pp共混接枝改性材料的组合物及其使用该组合物的制备方法 |
| CN106432637A (zh) * | 2016-06-24 | 2017-02-22 | 涂淑光 | 一种直投反应型沥青增粘剂及其制备方法 |
| CN109627389A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-16 | 沈阳科通塑胶有限公司 | 一种可用于尼龙66染色的增韧剂及其制备方法 |
| CN112679676A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-20 | 广东道生科技股份有限公司 | 一种高接枝率及低气味的ppo-pa增韧相容剂及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256226A (en) * | 1990-02-06 | 1993-10-26 | Himont Incorporated | Process for repairing exposed or damaged parts of a plastic coatings on metal tubing by coating or patching the area with an adhesive polymer composition |
| EP0802207A1 (fr) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Elf Atochem S.A. | Liant de coextrusion à base d'un mélange de polyoléfines cogreffées |
| EP0835285A1 (en) * | 1995-06-30 | 1998-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer compositions having improved impact strength |
| WO2002068532A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame retardant syndiotactic polystyrene resin composition |
| EP1276815A1 (fr) * | 2000-04-12 | 2003-01-22 | Rhodia Engineering Plastics SA | Compositions polymeriques thermoplastiques |
| CN101508838A (zh) * | 2008-12-23 | 2009-08-19 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种用于包覆abs材料的软胶及其制备方法 |
| CN101747576A (zh) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种用于粘结pa的热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
-
2010
- 2010-09-29 CN CN2010102962120A patent/CN102311606B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256226A (en) * | 1990-02-06 | 1993-10-26 | Himont Incorporated | Process for repairing exposed or damaged parts of a plastic coatings on metal tubing by coating or patching the area with an adhesive polymer composition |
| EP0835285A1 (en) * | 1995-06-30 | 1998-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer compositions having improved impact strength |
| EP0802207A1 (fr) * | 1996-04-19 | 1997-10-22 | Elf Atochem S.A. | Liant de coextrusion à base d'un mélange de polyoléfines cogreffées |
| EP1276815A1 (fr) * | 2000-04-12 | 2003-01-22 | Rhodia Engineering Plastics SA | Compositions polymeriques thermoplastiques |
| WO2002068532A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame retardant syndiotactic polystyrene resin composition |
| CN101747576A (zh) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种用于粘结pa的热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
| CN101508838A (zh) * | 2008-12-23 | 2009-08-19 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种用于包覆abs材料的软胶及其制备方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103030749A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种sebs接枝n-取代马来酰亚胺及其制备方法 |
| CN103030749B (zh) * | 2012-12-27 | 2014-12-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种sebs接枝n-取代马来酰亚胺及其制备方法 |
| CN103059232A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-04-24 | 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 熔融接枝改性k胶及其制备方法 |
| CN104072685A (zh) * | 2013-03-28 | 2014-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物及其制备方法 |
| CN104419009A (zh) * | 2013-08-29 | 2015-03-18 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种sebs接枝共聚物及其制备方法与其用途 |
| CN104419009B (zh) * | 2013-08-29 | 2018-09-28 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种sebs接枝共聚物及其制备方法与其用途 |
| CN103435753A (zh) * | 2013-09-02 | 2013-12-11 | 北京航天凯恩化工科技有限公司 | 一种抗应力开裂剂、其制备方法及应用以及一种抗应力pc聚酯 |
| CN103435753B (zh) * | 2013-09-02 | 2014-11-05 | 北京航天凯恩化工科技有限公司 | 一种抗应力开裂剂、其制备方法及应用以及一种抗应力pc聚酯 |
| CN105859984A (zh) * | 2016-04-16 | 2016-08-17 | 安踏（中国）有限公司 | 一种用于制备sebs/pp共混接枝改性材料的组合物及其使用该组合物的制备方法 |
| CN106432637A (zh) * | 2016-06-24 | 2017-02-22 | 涂淑光 | 一种直投反应型沥青增粘剂及其制备方法 |
| CN109627389A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-16 | 沈阳科通塑胶有限公司 | 一种可用于尼龙66染色的增韧剂及其制备方法 |
| CN112679676A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-20 | 广东道生科技股份有限公司 | 一种高接枝率及低气味的ppo-pa增韧相容剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102311606B (zh) | 2013-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102311606B (zh) | 一种低气味sebs熔融接枝马来酸酐及其制备方法 | |
| CN101508838B (zh) | 一种用于包覆abs材料的软胶及其制备方法 | |
| CN105377984B (zh) | 具有优良的耐化学性的聚合物树脂组合物 | |
| CN108587142B (zh) | 增韧尼龙及其制备方法 | |
| CN101864116A (zh) | 高性能epdm/pp/nbr三元共混动态硫化热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN101709131B (zh) | 耐低温热塑性弹性体的电缆料及生产方法 | |
| CN101117433B (zh) | 含有弹性体的基于聚碳酸酯的共混材料及其制备方法 | |
| CN105315602B (zh) | 一种用于包覆塑料材料的tpe及其制备方法 | |
| CN102504504B (zh) | 一种高抗冲击耐热聚乳酸合金材料及其制备方法 | |
| CN102391432A (zh) | 高流动性乙烯-α-辛烯接枝共聚物及制备方法 | |
| CN108003540A (zh) | 提高三元乙丙橡胶与氯化聚乙烯橡胶相容性的复合材料及其制备方法 | |
| CN102993709A (zh) | Pa6塑料合金、其制备方法和应用 | |
| CN102286200B (zh) | 一种聚酰胺/聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN116444959B (zh) | 一种塑料瓶及其制造方法 | |
| CN108440716A (zh) | 基于拉伸流变技术马来酸酐接枝聚烯烃相容剂的制备方法 | |
| CN103289370A (zh) | 一种尼龙6的改性弹性体及其制备方法 | |
| CN102643391B (zh) | 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法 | |
| CN101760002A (zh) | 一种高性能热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN104292729A (zh) | 一种sebs/pp合金熔融接枝马来酸酐接枝共聚物及其制备方法 | |
| CN103059534A (zh) | 一种高韧性聚碳酸酯共混材料及其制备方法 | |
| CN102408524B (zh) | 一种多单体熔融接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及其制备方法 | |
| CN106398085A (zh) | 耐刮擦无卤阻燃tpe注塑料及其制备方法 | |
| CN101880432A (zh) | 一种多元接枝乙烯-辛烯共聚物及其制备方法 | |
| CN107541004A (zh) | 一种抗负荷耐疲劳型tpe热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN110283414A (zh) | 高定伸高回弹热塑性弹性体及其制作方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Low-odour SEBS (styrene butadiene styrene block copolymer) melt-grafting maleic anhydride and preparation method thereof Effective date of registration: 20150817 Granted publication date: 20130320 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20161202 Granted publication date: 20130320 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Low-odour SEBS (styrene butadiene styrene block copolymer) melt-grafting maleic anhydride and preparation method thereof Effective date of registration: 20170106 Granted publication date: 20130320 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Anhui science and Technology Co., Ltd.|Shenzhen branch poly new materials Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20180904 Granted publication date: 20130320 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Low-odour SEBS (styrene butadiene styrene block copolymer) melt-grafting maleic anhydride and preparation method thereof Effective date of registration: 20180912 Granted publication date: 20130320 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2018440020055 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130320 Termination date: 20180929 |