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CN102186897B - 光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 - Google Patents

光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法 Download PDF

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CN102186897B CN201080002903.3A CN201080002903A CN102186897B CN 102186897 B CN102186897 B CN 102186897B CN 201080002903 A CN201080002903 A CN 201080002903A CN 102186897 B CN102186897 B CN 102186897B
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Abstract

本发明提供一种光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯和选自季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯中的1种以上的多硫醇。

Description

光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法
技术领域
本发明涉及一种光学材料用聚合性组合物，特别是涉及含有特定多异氰酸酯和特定多硫醇化合物的光学材料用聚合性组合物。另外，本发明涉及由该光学材料用聚合性组合物得到的光学材料及该光学材料的制造方法。
背景技术
一直以来，作为光学部件用途中的无机材料的替代材料使用塑料材料。所述塑料材料与目前一直使用的无机材料相比，轻质且不易破裂、可以染色，故优选使用。特别是，作为透镜等光学部件，期待具有高折射率的塑料材料，作为这种具有高折射率的塑料材料，提出了例如专利文献1～5中记载的含硫的氨基甲酸酯(硫代氨基甲酸酯)类树脂。
专利文献1：日本特开平02-153302号公报
专利文献2：日本特开平01-295202号公报
专利文献3：日本特开平02-000802号公报
专利文献4：日本特开昭63-046213号公报
专利文献5：日本特开昭64-045611号公报
发明内容
但是，在现有技术中，芳香族类硫代氨基甲酸酯类树脂虽然为高折射率的材料，但从色调的观点考虑难以进行实用化，通过开发上蓝剂等添加剂等，该芳香族类硫代氨基甲酸类树脂的实用化也成为可能了。另一方面，近年也期望要求高耐久性用途的光学部件使用塑料材料。在这种塑料材料中，也要求具有光学特性特别是色调经时变化小的性质、也就是高耐光性的材料。
另一方面，具有高折射率的塑料材料，多为基材的染色性低的材料，在要求高染色性的光学部件的用途中染色性不够，越来越要求染色性的改善。另外，越来越要求高折射率化、高耐热性化，但由于耐热性和染色性为折衷选择的关系，一般耐热性变高时染色性降低。
本发明人等发现通过组合使用由特定的异氰酸酯构成的多异氰酸酯及特定的多硫醇化合物，可以得到具有高折射率、且同时实现高耐热性和高染色性的材料，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
(1)一种光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯和选自季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯中的1种以上的多硫醇。
(2)如(1)所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，上述碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯为选自1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯中的1种以上的多异氰酸酯。
(3)如(1)或(2)所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，还含有在分子内具有2个以上活性氢基的活性氢化合物。
(4)一种光学材料，是将(1)～(3)中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
(5)一种光学材料的制造方法，将(1)～(3)中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化。
(6)一种光学材料的制造方法，其特征在于，在(5)所述的光学材料的制造方法中，通过浇铸聚合将上述光学材料用聚合性组合物成型。
根据本发明，可以提供具有高折射率、且具有高耐热性、并且染色性良好的光学材料用聚合性组合物及由该聚合性组合物得到的光学材料。
具体实施方式
以下说明本发明的实施方式。
本实施方式的光学材料用聚合性组合物的特征在于，含有甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯和选自季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯中的1种以上的多硫醇。
本发明中所述的甲苯二异氰酸酯，可以单独使用2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯中的任一种或它们的混合物。使用2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物时，2，4-甲苯二异氰酸酯的含有率优选为60％以上，更优选为75％以上。另外，不使用混合物的情况下，优选2，4-甲苯二异氰酸酯。作为市售的甲苯二异氰酸酯，可以举出三井化学株式会社制的CosmonateT-100、CosmonateT-80等。
作为本发明中所述的碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯，为碳原子数4～8的直链或支链的脂肪族多异氰酸酯，优选直链的二异氰酸酯。作为碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯的具体例，可以举出二异氰酸四亚甲酯、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯、1，8-辛二异氰酸酯，从获取、操作性、得到的树脂的耐热性的观点考虑，优选1，6-己二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯。
另外，除甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯之外，还可以使用其他异氰酸酯化合物(以下将除甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯之外的异氰酸酯化合物称作“其他异氰酸酯化合物”)。作为其他异氰酸酯化合物，例如可以举出下述物质，但并不限于这些列举的化合物：
2，2，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯(lysinediisocyanatemethylester)、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物；
异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3，8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物(需要说明的是，对于2，5-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、及2，6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷，可以按照国际公开第2008/001490号说明书、日本特开平03-095151号公报、日本特开2003-055327号公报、日本特开2003-055328号公报、日本特开平03-081255号公报、日本特开平03-109361号公报、日本特开平03-181446号公报、日本特开2001-089424号公报、日本特开平07-309827号公报中记载的制造方法进行制造，可以分别单独使用，也可以作为混合物使用。作为混合物使用时，其混合比可以为任意。)；
4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚-4，4-二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物；
2，5-二异氰酸酯基噻吩、2，5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-双(异氰酸甲酯基)-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸酯基-1，3-二硫戊环、4，5-双(异氰酸甲酯基)-1，3-二硫戊环等杂环多异氰酸酯化合物等。
进而，除甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯之外，还可以使用将上述列举的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的一部分变为异硫氰酸酯基的物质。
作为这种异硫氰酸酯化合物，例如可以举出下述物质，但并不限于这些示例化合物：
1，6-己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；
异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2，5-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、2，6-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2.2.1]-庚烷、3，8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物；
甲苯二异硫氰酸酯、4，4-二苯甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4，4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物；
2，5-二异硫氰酸酯基噻吩、2，5-双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2，5-异硫氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5-二异硫氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-二(异硫氰酸甲酯基)-1，4-二噻烷、4，5-二异硫氰酸酯基-1，3-二硫戊环、4，5-二(异硫氰酸甲酯基)-1，3-二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。
进而，也可以使用上述异氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物，烷基取代物，烷氧基取代物，硝基取代物，或与多元醇形成的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体或者二聚化反应产物等作为其他异氰酸酯化合物。上述异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以混合两种以上进行使用。
关于甲苯二异氰酸酯(A)与碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯(B)的重量组成比，没有特别限定，其重量比(A/B)为58～98/42～2，较优选为58～90/42～10，更优选为58～85/42～15。在上述范围内时，可以得到在耐热性与染色性的均衡方面优异的光学材料。
另外，本发明中，还可以进一步加入活性氢化合物。本发明中使用的活性氢化合物是指具有至少2个以上活性氢基的化合物。作为活性氢基，可以举出羟基、巯基。作为活性氢化合物，优选碳原子数1～12的脂肪族、芳香族的活性氢化合物，较优选碳原子数1～8的脂肪族、芳香族的活性氢化合物，更优选碳原子数1～8的脂肪族的活性氢化合物。在活性氢化合物中在其分子内也可以含有醚键、酯键、硫醚键、二硫醚键。
具体而言，可以举出下述物质：2-巯基乙醇、3-巯基丙醇、4-巯基丁醇、5-巯基戊醇、6-巯基己醇、7-巯基庚醇、8-巯基辛醇、3-巯基-1，2-丙二醇、丙三醇二(巯基乙酸酯)、4-巯基苯酚、2，3-二巯基-1-丙醇等含有巯基和羟基的化合物；乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、双丙甘醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-己二醇、1，4-己二醇、1，3-己二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇、1，2-二羟基苯、1，3-二羟基苯、1，4-二羟基苯、间苯二甲醇、对苯二甲醇、邻苯二甲醇等含有羟基的化合物；
甲二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，2，3-丙三硫醇、1，2-环己二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、双(3-巯基丙硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1，2-双(3-巯基丙硫基)乙烷、1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，3-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，3-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯等含有巯基的化合物。
从所得树脂的高折射率及高耐热性、以及高染色性的观点考虑，优选乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷、2-巯基乙醇、3-巯基丙醇、1，2-乙二硫醇、1，3-双(巯基甲基)苯等，更优选乙二醇、二甘醇、三甘醇、三羟甲基丙烷、2-巯基乙醇。上述活性氢化合物可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。另外，上述活性氢化合物也可以为低聚物的状态。
另外，除季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯之外，还可以使用其他多硫醇化合物(以下将除季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯之外的多硫醇化合物称作“其他多硫醇化合物”)。作为其他多硫醇化合物，例如可以举出下述物质，但并不限于以下列举的这些化合物：
三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、1，2，3-三(巯基甲硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、四(巯基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙硫基甲基)甲烷、双(2，3-二巯基丙基)硫醚、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、2，5-二巯基甲基-2，5-二甲基-1，4-二噻烷、及它们的巯基乙酸酯及巯基丙酸酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、硫撑二乙酸双(2-巯基乙基酯)、硫撑二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫撑二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫撑二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、1，1，2，2-四(巯基甲硫基)乙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二硫杂环己烷、三(巯基甲硫基)甲烷、三(巯基乙硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；
1，3，5-三巯基苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1，3，5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，5-萘二硫醇、2，6-萘二硫醇、2-甲基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、3，4-噻吩二硫醇、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(bismuthiol)、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷等芳香族多硫醇化合物；
2-甲基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、3，4-噻吩二硫醇、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等。
进而，在本发明的光学材料用聚合性组合物中也可以加入季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、活性氢化合物、其他多硫醇化合物的低聚物或氯取代物、溴取代物等卤素取代物。上述化合物可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。
另外，本实施方式中使用的甲苯二异氰酸酯、碳原子数4～8的脂肪族多异氰酸酯、及根据需要加入的其他异氰酸酯化合物(以下称作“异氰酸酯化合物类”)，也可以预先与多硫醇、及根据需要加入的活性氢化合物、其他多硫醇化合物的一部分进行反应。另外，本发明中使用的多硫醇类，也可以预先与异氰酸酯化合物类的一部分进行反应。
作为能作为树脂改性剂添加的环氧化合物，例如可以举出下述物质，但并不限于以下列举的这些化合物：
通过双酚A缩水甘油醚等多元酚化合物和表卤代醇化合物的缩合反应得到的酚类环氧化合物；
通过氢化双酚A缩水甘油醚等多元醇化合物和表卤代醇化合物的缩合得到的醇类环氧化合物；
通过3，4-环氧基环己基甲基-3’，4’-环氧基环己烷甲酸酯等多元有机酸化合物和表卤代醇化合物的缩合得到的缩水甘油基酯类环氧化合物；
通过伯及仲二胺化合物和表卤代醇化合物的缩合得到的胺类环氧化合物；
乙烯基环己烯双环氧化合物等脂肪族多元环氧化合物等。
作为能作为树脂改性剂添加的环硫化物，例如可以举出下述物质，但并不限于以下列举的这些化合物：
双(2，3-环硫丙硫基)硫醚、双(2，3-环硫丙硫基)二硫醚、双(2，3-环硫丙硫基)甲烷、1，2-双(2，3-环硫丙硫基)乙烷、1，5-双(2，3-环硫丙硫基)-3-硫杂戊烷等链状脂肪族2，3-环硫丙硫基化合物；
1，3-双(2，3-环硫丙硫基)环己烷、2，5-双(2，3-环硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷等环状脂肪族化合物、具有杂环的2，3-环硫丙硫基化合物；
1，3-双(2，3-环硫丙硫基)苯、1，4-双(2，3-环硫丙硫基)苯等芳香族2，3-环硫丙硫基化合物等。
作为能作为树脂改性剂添加的有机酸及其酸酐，例如可以举出下述物质，但并不限于以下列举的这些化合物：
硫撑二乙酸、硫撑二丙酸、二硫撑二丙酸、苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等。
作为能作为树脂改性剂添加的烯烃化合物，例如可以举出下述物质，但并不限于以下列举的这些化合物：
丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基甲酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基甲基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、双酚F二丙烯酸酯、双酚F二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二甲硫醇二甲基丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；
烯丙基缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物；
苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3，9-二乙烯基螺二(间二氧杂环己烷)等乙烯基化合物等。
所述树脂改性剂可以单独使用，也可以混合2种以上进行使用。
本发明中使用的异氰酸酯化合物类、及活性氢化合物的使用比例，通常情况下，在光学材料用聚合性组合物中，(NCO+NCS)/(SH+OH)的官能团摩尔比通常在0.8～1.5的范围内，优选在0.8～1.2的范围内，较优选在0.8～1.1的范围内，更优选在0.85～1.05的范围内。
另外，本发明提供将上述光学材料用聚合性组合物固化得到的光学材料。
此处光学材料的折射率可以根据需要通过聚合性组合物中的异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的种类及组成比进行调节。特别是，要求本实施方式的光学材料为高折射率，从该观点考虑，优选可以得到通常具有1.55以上、优选1.59以上的折射率的树脂的异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的组合及其组成比，所述折射率例如是用e射线测定的。
另外，本发明的光学材料的耐光性也优异。此处耐光性可以利用例如48小时光照射后用QUV试验机测得的黄色度(以下称作“YI”)的变化(以下称作“ΔYI”)的测定值进行评价。从耐光性优异的观点考虑，优选光学材料的ΔYI值尽量小，通常为10.0以下，优选为7.0以下，较优选为6.0以下。对于下限没有特别限定，例如为0.1以上。
本发明的光学材料的耐热性优选为90℃以上，较优选为95℃以上，更优选为100℃以上。
本发明的光学材料的染色性优异。本发明中所述的染色性，是指将光学材料浸渍于染料分散液中使其染色时的染色容易性，所述染料分散液是在纯水中添加染色剂进行调节得到的。具体而言，是指使用UV分光计(岛津制作所制UV-1600)对经染色后的透镜片在波长400～800nm的范围内进行扫描，在作为最大吸收波长的565nm处的透光率(％T)的数值小。
此处本发明的光学材料的染色性，作为下述透光率(％T)的值，优选为60％T以下，较优选为50％T以下，更优选为45％T以下。
另外，从其他的观点考虑，本发明提供将聚合性组合物固化的光学材料的制造方法，例如通过使用透镜浇铸用铸模的浇铸聚合使上述聚合性组合物成型的光学材料的制造方法。
将作为上述光学材料用聚合性组合物的异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的混合物固化成型时，根据需要也可以与公知的成型方法同样地添加下述物质国际公开第2010/001550号说明书中记载的聚合催化剂、二烷基二氯化锡(具体而言，可以举出烷基为碳原子数1～4的二烷基二氯化锡，例如二甲基二氯化锡、二丁基二氯化锡)等催化剂(以下也称作“固化催化剂”)、苯并三唑类等紫外线吸收剂、酸式磷酸酯等内部脱模剂、光稳定剂、抗氧化剂、自由基反应引发剂等反应引发剂、扩链剂、交联剂、防着色剂、油溶染料、填充剂等物质。
在异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类中混合反应催化剂或脱模剂、其他添加剂来调制注入液的情况下，催化剂或脱模剂其他添加剂的添加虽然也受到在异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类中的溶解性的影响，但可以预先将其添加溶解在异氰酸酯化合物类中，或者将其添加溶解在活性氢化合物类中，或者将其添加溶解在异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的混合物中。或者也可以将其溶解在使用的异氰酸酯化合物类或活性氢化合物类的一部分中调制成母液后再添加。添加顺序不限定于所列举的方法，可以基于操作性、安全性、简便性等，进行适当选择。
混合通常在30℃以下的温度下进行。从混合物的适用期的观点考虑，有时优选在更低的温度下进行。另外，催化剂或脱模剂等添加剂相对于异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类没有良好溶解性的情况下，有时也会通过预先加热使其溶解于异氰酸酯化合物类、活性氢化合物类或其混合物中。
进而，根据所得塑料透镜所要求的物性，通常优选根据需要进行在减压下的脱泡处理或在加压、减压等下的过滤处理等。
然后，将注入了异氰酸酯化合物类及活性氢化合物类的混合物、固定有偏光膜的透镜浇铸用铸模在烘箱中或水中等可加热装置内，以规定的温度程序(program)加热数小时至数十小时进行固化成型。
因混合物的组成、催化剂种类、模的形状等的不同而条件不同，所以不能限定聚合固化的温度，但大约在-50～200℃的温度下进行1～100小时。
通常，在5℃至40℃范围的温度下开始，之后慢慢升温到80℃至130℃的范围，一般在该温度下加热1小时至4小时。
固化成型结束后，从透镜浇铸用铸模中取出，由此可以得到塑料透镜。
由本实施方式的光学材料得到的塑料透镜，为了缓和因聚合导致的变形，优选将脱模后的透镜加热进行退火处理。退火温度通常在80～150℃的范围内，优选在100～130℃的范围内，更优选在110～130℃的范围内。退火时间通常在0.5～5小时的范围内，优选在1～4小时的范围内。
由本实施方式的光学材料得到的塑料透镜根据需要在一面或两面设置涂层进行使用。作为涂层，可以举出底涂层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂膜层、防污染层、防水层等。所述涂层可以分别单独使用，也可以将多个涂层进行多层化后使用。在两面设置涂层时，在各面上可以设置相同的涂层，也可以设置不同的涂层。
这些涂层可以分别使用以保护透镜和眼睛免受紫外线伤害为目的的紫外线吸收剂、以保护眼睛免受红外线伤害为目的的红外线吸收剂、以提高透镜的耐气候性为目的的光稳定剂或抗氧化剂、以提高透镜的时尚性为目的的染料或颜料、以及光敏染料或光敏颜料、抗静电剂，另外，出于提高透镜性能的目的也可以并用公知的添加剂。出于改善涂布性的目的，也可以使用各种匀涂剂。
通常出于提高硬涂层的密合性及塑料透镜的耐冲击性的目的，在透镜基材(由本实施方式的聚合性组合物得到的光学材料)和硬涂层之间形成底涂层，底涂层的膜厚通常为0.1～10μm左右。
底涂层例如通过涂布法或干法形成。关于涂布法，使用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法涂布底涂层剂组合物后使其固化，由此形成底涂层。关于干法，使用CVD法或真空蒸镀法等公知的干法形成。形成底涂层时，出于提高密合性的目的，也可以根据需要对透镜表面进行碱处理、等离子处理、紫外线处理等前处理。
作为底涂层剂组合物，优选固化后的底涂层与透镜基材(由本实施方式的聚合性组合物得到的光学材料)的密合性高的原料，通常使用以聚氨酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩乙醛作为主成分的底涂层剂组合物等。底涂层剂组合物可以在无溶剂下使用，但出于调整组合物粘度等目的，也可以使用不影响透镜的适当的溶剂。
硬涂层是以赋予透镜表面耐擦伤性、耐磨性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气候性等功能为目的的涂层，其膜厚通常为0.3～30μm左右。
硬涂层通常是将硬涂层组合物用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法涂布后进行固化而形成的。作为固化方法，可以举出热固化、利用紫外线或可见光等能量线照射的固化方法等。形成硬涂层时，为了提高密合性，根据需要可以对被覆表面(透镜基材或底涂层)进行碱处理、等离子处理、紫外线处理等前处理。
作为硬涂层组合物，一般多使用具有固化性的有机硅化合物和Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti等的氧化物微粒(包括复合氧化物微粒)的混合物。进而除所述物质之外还可以使用胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮配位化合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物等。硬涂层组合物可以在无溶剂下使用，但也可以使用不对透镜产生影响的适当的溶剂。
根据需要通常在硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机类和有机类，为无机类时，通常多使用SiO2、TiO2等无机氧化物，通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干法形成。为有机类时，一般多使用含有有机硅化合物和内部具有空腔的二氧化硅类微粒的组合物，通过湿法形成。
防反射层可以为单层也可以为多层，以单层使用时，折射率优选比硬涂层的折射率至少低0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选为多层膜防反射膜，此时，通常交替层合低折射率膜和高折射率膜。此时也优选低折射率膜和高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜，例如可以举出ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等的膜，作为低折射率膜，可以举出SiO2膜等。膜厚通常为50～150nm左右。
进而，由本实施方式的光学材料得到的塑料透镜可以根据需要进行背面研磨、防静电处理、染色处理、调光处理等。
由于所述塑料透镜可以薄型化，所以作为眼镜用透镜特别是视力矫正用透镜有用，由于染色性优异，所以富有时尚性。
实施例
以下根据实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
通过聚合得到的透镜进行性能试验并进行评价。性能试验以色调、折射率·阿贝数、耐热性、比重、染色性为指标，通过以下试验方法进行评价。
·色调：制作厚9mm的树脂平板，在色彩色差计(Minolta公司制CR-200)中测定黄色度(YI)。
·折射率(ne)阿贝数(νe)：使用岛津制作所制普耳弗里奇折射计KPR-30，在20℃下测定。
·耐热性：使用岛津制作所制TMA-60，将TMA针入度法(负荷50g、针尖0.5mm)下的玻璃化温度(Tg)作为耐热性。
·比重：在20℃下通过阿基米德法进行测定。
·染色性：在995g纯水中添加作为染色剂的三井化学株式会社制眼镜透镜用分散染料“MLP-Blue”1.5g、“MLP-Yellow”2.0g、“MLP-Red”1.5g，配制染料分散液。将其加热到90℃后，在90℃下将厚9mm的塑料透镜片浸渍5分钟，使其染色。使用UV分光计(岛津制作所制UV-1600)，对染色后的透镜片在波长400～800nm的范围内进行扫描，测定作为最大吸收波长的565nm处的透光率(％T)。
·耐光性试验：制作厚2mm的树脂平板，在QUV试验机(Q-Lab公司制)中照射48小时后，由照射前后的树脂色调测定ΔYI。(作为QUV试验条件，作为光源使用UVB-340，在照度0.35W/m2、黑板(BlackPanel)温度50℃下进行。)
(实施例1)
将26.4g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和13.7g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入59.9g季戊四醇四巯基丙酸酯，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将得到的树脂进一步在120℃下进行退火4小时。所得树脂的YI值为7.9、折射率(ne)为1.595、阿贝数(νe)为32、耐热性为98℃、树脂比重为1.34、耐光性(48小时)ΔYI值为6.6。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为29％T。
(实施例2～8、比较例1～3)
固化催化剂、紫外线吸收剂及内部脱模剂的种类及添加量、固化条件与实施例1相同，以表1所示的单体组成进行聚合。所得树脂的物性汇总于表1。
(实施例9)
除使用0.01g二丁基二氯化锡作为固化催化剂之外，内部脱模剂的种类及添加量、固化条件与实施例1相同，以表1所示的单体组成进行聚合。作为甲苯二异氰酸酯，使用三井化学公司制CosmonateT-100(批号：K09B04505)。所得树脂的物性汇总于表1。
[表1]
(实施例10～15)
固化催化剂、紫外线吸收剂及内部脱模剂的种类及添加量、固化条件与实施例1相同，以表2所示的单体组成进行聚合。所得树脂的物性汇总于表2。
[表2]
(实施例16)
作为固化催化剂，使用国际公开第2010/001550号说明书的实施例A1中所述的固化催化剂(聚合催化剂)。具体而言，将26.4g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和13.7g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进而，作为固化催化剂，加入预先充分混合的三正辛基甲基氯化铵的异丙醇溶液(含有25％的异丙醇)(LIONAKZO株式会社制)0.17g和甲磺酸(东京化成工业株式会社制)0.03g的混合物0.20g、及二丁基二硫代氨基甲酸锌(川口化学株式会社制)0.02g，除此之外，紫外线吸收剂、内部脱模剂的种类及添加量、固化条件与实施例1相同，以表3所示的单体组成进行聚合。所得树脂的物性汇总于表3。
(实施例17～20)
除使用0.01g二丁基二氯化锡作为固化催化剂之外，紫外线吸收剂、内部脱模剂的种类及添加量、固化条件与实施例1相同，以表3所示的单体组成进行聚合。所得树脂的物性汇总于表3。
[表3]
(实施例21)
将20.0g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和20.0g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步加入0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入60.0g季戊四醇四巯基丙酸酯，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将所得树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为7.7、折射率(ne)为1.587、阿贝数(νe)为34、耐热性为91℃、树脂比重为1.33、耐光性(48小时)ΔYI值为4.2。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为17％T。
(实施例22)
将24.1g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和16.1g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入59.8g季戊四醇四巯基丙酸酯，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将得到的树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为7.9、折射率(ne)为1.593、阿贝数(νe)为32、耐热性为98℃、树脂比重为1.34、耐光性(48小时)ΔYI值为4.5。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为22％T。
(实施例23)
将28.2g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和12.1g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入59.7g季戊四醇四巯基丙酸酯，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将所得树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为8.1、折射率(ne)为1.598、阿贝数(νe)为31、耐热性为104℃、树脂比重为1.35、耐光性(48小时)ΔYI值为4.6。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为36％T。
(实施例24)
将51.1g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和2.7g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入31.7g季戊四醇四巯基丙酸酯和14.5g2-巯基乙醇，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将得到的树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为7.5、折射率(ne)为1.620、阿贝数(νe)为28、耐热性为117℃、树脂比重为1.35。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为59％T。
(实施例25)
将48.4g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和5.4g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入31.7g季戊四醇四巯基丙酸酯和14.5g2-巯基乙醇，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将得到的树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为7.1、折射率(ne)为1.617、阿贝数(νe)为28、耐热性为111℃、树脂比重为1.35。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为45％T。
(实施例26)
将45.7g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和8.1g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入31.7g季戊四醇四巯基丙酸酯和14.5g2-巯基乙醇，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将得到的树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为6.9、折射率(ne)为1.604、阿贝数(νe)为29、耐热性为109℃、树脂比重为1.34。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为41％T。
(实施例27)
将32.1g甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))和21.4g1，6-己二异氰酸酯混合溶解，进一步添加0.01g作为固化催化剂的二甲基二氯化锡、1.50g作为紫外线吸收剂的VIOSORB583、和0.10g作为内部脱模剂的ZelecUN(酸式磷酸酯：注册商标、Stepan公司制)，在20℃下混合溶解。溶解后，加入31.9g季戊四醇四巯基丙酸酯和14.6g2-巯基乙醇，使其混合溶解制成均匀溶液。将上述均匀溶液在600Pa下脱泡1小时后，使用1μmTeflon(注册商标)过滤器进行过滤后，注入由玻璃模和胶带构成的注塑模中。将上述注塑模放入烘箱中，经大约24小时从25℃缓慢升温至120℃进行聚合。聚合结束后，从烘箱中取出注塑模，脱模得到树脂。将所得树脂进一步在120℃下进行4小时退火。所得树脂的YI值为6.6、折射率(ne)为1.597、阿贝数(νe)为31、耐热性为96℃、树脂比重为1.32。另外，所得树脂染色后的565nm处的透光率为13％T。
实施例21～27中得到的树脂的物性汇总于表4。
[表4]
表1～4的单体组成中使用的缩写表示以下物质。
A-1：甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-80(批号：K09B26302))
A-1-1：甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制CosmonateT-100(批号：K09B04505))
A-2：2，5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2，6-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷的混合物
A-3：间苯二甲撑二异氰酸酯
B-1：1，6-己二异氰酸酯
B-2：1，5-戊二异氰酸酯
C-1：季戊四醇四巯基丙酸酯
C-2：季戊四醇四巯基乙酸酯
C-3：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷
D-1：2-巯基乙醇
D-2：二甘醇
D-3：三甘醇
D-4：乙二醇
D-5：三羟甲基丙烷
根据表1～4，实施例1至实施例27的材料具有高折射率且具有高耐热性，同时具有高染色性，可以说是能够保持均衡性的材料。
另一方面，在比较例1中虽然具有高折射率且具有高耐热性，但染色性能比本发明的材料差。也就是说，比较例1虽然耐热性优异但染色性差。更具体而言，用作为耐热性指标的玻璃化温度相近的例子进行比较时，在耐热性方面虽然实施例5与比较例1相比高2℃，但均为优异，而在染色性方面实施例5比比较例1低26％T，实施例5为良好。

Claims (13)

1.一种光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有(a)甲苯二异氰酸酯、(b)选自1，6－己二异氰酸酯、1，5－戊二异氰酸酯中的1种以上的脂肪族多异氰酸酯和(c)选自季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯中的1种以上的多硫醇，
任选地还含有(d)选自2，2，4－三甲基－1，6－己二异氰酸酯、2，4，4－三甲基－1，6－己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、3，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，4’－二苯甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚－4，4－二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、2，5－二异氰酸酯基噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)噻吩、2，5－二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5－二异氰酸酯基－1，4－二噻烷、2，5－双(异氰酸甲酯基)－1，4－二噻烷、4，5－二异氰酸酯基－1，3－二硫戊环、及4，5－双(异氰酸甲酯基)－1，3－二硫戊环中的至少一种其他异氰酸酯化合物、和/或选自1，6－己二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)二硫醚、异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异硫氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、3，8－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9－双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、甲苯二异硫氰酸酯、4，4－二苯甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚－4，4－二异硫氰酸酯、2，5－二异硫氰酸酯基噻吩、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2，5－异硫氰酸酯基四氢噻吩、2，5－双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4－双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5－二异硫氰酸酯基－1，4－二噻烷、2，5－二(异硫氰酸甲酯基)－1，4－二噻烷、4，5－二异硫氰酸酯基－1，3－二硫戊环、4，5－二(异硫氰酸甲酯基)－1，3－二硫戊环中的至少一种异硫氰酸酯化合物，
任选地还含有(e)除(c)以外的在分子内具有2个以上活性氢基的活性氢化合物，所述活性氢化合物为含有巯基和羟基的化合物、含有羟基的化合物、或含有巯基的化合物，
使得(NCO+NCS)/(SH+OH)表示的官能团摩尔比为0.8～1.5，
并且，所述(a)甲苯二异氰酸酯与所述(b)脂肪族多异氰酸酯的重量比为58～98/42～2。
2.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述(b)脂肪族多异氰酸酯为1，5－戊二异氰酸酯。
3.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述光学材料用聚合性组合物含有选自下述化合物中的至少一种其他异氰酸酯化合物：2，2，4－三甲基－1，6－己二异氰酸酯、2，4，4－三甲基－1，6－己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2，5－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、2，6－双(异氰酸甲酯基)双环－[2.2.1]－庚烷、3，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，8－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，9－双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4，4’－二苯甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚－4，4－二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、2，5－二异氰酸酯基噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)噻吩、2，5－二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3，4－双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2，5－二异氰酸酯基－1，4－二噻烷、2，5－双(异氰酸甲酯基)－1，4－二噻烷、4，5－二异氰酸酯基－1，3－二硫戊环、及4，5－双(异氰酸甲酯基)－1，3－二硫戊环。
4.如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有除(c)以外的、在分子内具有2个以上活性氢基的活性氢化合物。
5.如权利要求4所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述活性氢化合物为含有巯基和羟基的化合物、含有羟基的化合物、或含有巯基的化合物。
6.如权利要求5所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述活性氢化合物选自下述化合物中的至少一种：2－巯基乙醇、3－巯基丙醇、4－巯基丁醇、5－巯基戊醇、6－巯基己醇、7－巯基庚醇、8－巯基辛醇、3－巯基－1，2－丙二醇、丙三醇二(巯基乙酸酯)、4－巯基苯酚、2，3－二巯基－1－丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3－丙二醇、双丙甘醇、1，4－丁二醇、1，3－丁二醇、1，5－戊二醇、1，4－戊二醇、1，3－戊二醇、1，6－己二醇、1，5－己二醇、1，4－己二醇、1，3－己二醇、1，2－环己二醇、1，3－环己二醇、1，4－环己二醇、1，7－庚二醇、1，8－辛二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇、1，2－二羟基苯、1，3－二羟基苯、1，4－二羟基苯、间苯二甲醇、对苯二甲醇、邻苯二甲醇、甲二硫醇、1，2－乙二硫醇、1，2，3－丙三硫醇、1，2－环己二硫醇、双(2－巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2－巯基乙酸酯)、二甘醇双(3－巯基丙酸酯)、乙二醇双(2－巯基乙酸酯)、乙二醇双(3－巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2－巯基乙硫基)甲烷、双(3－巯基丙硫基)甲烷、1，2－双(巯基甲硫基)乙烷、1，2－双(2－巯基乙硫基)乙烷、1，2－双(3－巯基丙硫基)乙烷、1，2－二巯基苯、1，3－二巯基苯、1，4－二巯基苯、1，2－双(巯基甲基)苯、1，3－双(巯基甲基)苯、1，4－双(巯基甲基)苯、1，2－双(巯基乙基)苯、1，3－双(巯基乙基)苯、及1，4－双(巯基乙基)苯。
7.如权利要求3所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有除(c)以外的、在分子内具有2个以上活性氢基的活性氢化合物。
8.如权利要求7所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，其中，所述活性氢化合物为含有巯基和羟基的化合物、含有羟基的化合物、或含有巯基的化合物。
9.如权利要求8所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述活性氢化合物选自下述化合物中的至少一种：2－巯基乙醇、3－巯基丙醇、4－巯基丁醇、5－巯基戊醇、6－巯基己醇、7－巯基庚醇、8－巯基辛醇、3－巯基－1，2－丙二醇、丙三醇二(巯基乙酸酯)、4－巯基苯酚、2，3－二巯基－1－丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3－丙二醇、双丙甘醇、1，4－丁二醇、1，3－丁二醇、1，5－戊二醇、1，4－戊二醇、1，3－戊二醇、1，6－己二醇、1，5－己二醇、1，4－己二醇、1，3－己二醇、1，2－环己二醇、1，3－环己二醇、1，4－环己二醇、1，7－庚二醇、1，8－辛二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇、1，2－二羟基苯、1，3－二羟基苯、1，4－二羟基苯、间苯二甲醇、对苯二甲醇、邻苯二甲醇、甲二硫醇、1，2－乙二硫醇、1，2，3－丙三硫醇、1，2－环己二硫醇、双(2－巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、二甘醇双(2－巯基乙酸酯)、二甘醇双(3－巯基丙酸酯)、乙二醇双(2－巯基乙酸酯)、乙二醇双(3－巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2－巯基乙硫基)甲烷、双(3－巯基丙硫基)甲烷、1，2－双(巯基甲硫基)乙烷、1，2－双(2－巯基乙硫基)乙烷、1，2－双(3－巯基丙硫基)乙烷、1，2－二巯基苯、1，3－二巯基苯、1，4－二巯基苯、1，2－双(巯基甲基)苯、1，3－双(巯基甲基)苯、1，4－双(巯基甲基)苯、1，2－双(巯基乙基)苯、1，3－双(巯基乙基)苯、及1，4－双(巯基乙基)苯。
10.如权利要求2所述的光学材料用聚合性组合物，其特征在于，含有除(c)以外的、分子内含有2个以上活性氢基的活性氢化合物。
11.一种光学材料，是将权利要求1～10中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化而得到的。
12.一种光学材料的制造方法，将权利要求1～10中任一项所述的光学材料用聚合性组合物固化。
13.一种光学材料的制造方法，其特征在于，在权利要求12所述的制造方法中，通过浇铸聚合将所述光学材料用聚合性组合物成型。
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