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CN102006854A - 水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物,含这一组合物的化妆品成分,和利用这一组合物生产头发化妆品的方法 - Google Patents

水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物,含这一组合物的化妆品成分,和利用这一组合物生产头发化妆品的方法 Download PDF

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CN102006854A CN2009801137761A CN200980113776A CN102006854A CN 102006854 A CN102006854 A CN 102006854A CN 2009801137761 A CN2009801137761 A CN 2009801137761A CN 200980113776 A CN200980113776 A CN 200980113776A CN 102006854 A CN102006854 A CN 102006854A
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Abstract

为了提供基本上不含离子表面活性剂切长期不经历乳液组合物分离的高度储存稳定的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物。水包油的有机基硅氧烷乳液组合物的特征在于包含(A)100重量份有机基硅氧烷，(B)0.5-35重量份有机改性的有机基硅氧烷，(C)0.5-35重量份非离子表面活性剂，(D)0.5-15重量份水溶性溶剂和(E)水，其中相对于100重量份组分(A)，在组合物内(F)离子表面活性剂的含量小于0.1重量份。

Description

水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，含这一组合物的化妆品成分，和利用这一组合物生产头发化妆品的方法
技术领域
本发明涉及水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，含这一乳液组合物的化妆品成分，和生产头发化妆品的方法，其特征在于使用这一乳液组合物。更特别地，本发明涉及水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，它显示出优良的储存稳定性且长时间不经历分离。本发明进一步涉及含这一乳液组合物的化妆品成分，其中这一化妆品成分由于基本上不含离子乳化剂，因此可掺入到化妆品基础组分中，而与化妆品基础组分的类型无关且显示出优良的共混稳定性。本发明另外涉及生产头发化妆品的方法，其特征在于使用这一乳液组合物。
背景技术
水包油有机基硅氧烷乳液组合物作为例如纤维处理剂、剥离剂、化妆品、抛光剂等内的成分用于宽泛的领域中。尤其在化妆品应用的情况下，公开了基于当掺入到头发化妆品例如香波、漂洗剂等内时预期具有强的调理效果的大粒度的水包油有机基硅氧烷乳液组合物。
例如，专利参考文献1(JP11-148011A)公开了一种阳离子乳液组合物，其平均粒度为1-20微米，且包括有机基硅氧烷，阳离子表面活性剂，多元醇，和水。专利参考文献2(JP 07-188557A)公开了一种阴离子乳液组合物，它的平均粒度为3-100微米且包括有机基硅氧烷、阴离子表面活性剂和水。
尽管这些乳液组合物确实包括用作例如头发化妆品中的成分的乳液组合物，但离子表面活性剂是这些乳液组合物中的基本组分，且取决于头发化妆品(例如香波、漂洗剂等)所使用的基础成分的电离度，在掺入这种乳液组合物之后的稳定性可能大大损害。
因此，当阴离子乳液组合物共混到含阳离子表面活性剂的头发化妆品基础成分内时，在该基础成分内的表面活性剂上的电荷会抵销在乳液组合物内表面活性剂上的电荷，并降低表面活性，这会引起头发化妆品中的乳液破乳。另外，掺入这一阴离子乳液组合物到含阳离子表面活性剂的头发化妆品内可导致头发化妆品组合物的粘度下降，随着时间流逝构成组分发生分离，头发化妆品的清洁能力下降，和触感随时间劣化。对于掺入阳离子乳液组合物到含阴离子表面活性剂的头发化妆品基础成分内时，出现同样的情况。
由于这一问题，因此需要一种头发化妆品成分，所述成分包括基本上不含离子乳化剂的非离手型水包油有机基硅氧烷乳液组合物，且可毫无问题地甚至掺入到具有任何电离度的离子表面活性剂作为其基础成分的头发化妆品内。对粒度大的水包油有机基硅氧烷乳液组合物存在尤其强烈的需求，所述组合物基本上不含离子乳化剂，且在头发化妆品的触感方面提供优良的改进。
而且，在迄今为止已知的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物的范围内，在生产粒度大的水包油有机基硅氧烷乳液组合物的特殊情况下的问题是，随着时间流逝，在这一乳液组合物内出现分离外观，和对足以用作化妆品成分的长期储存稳定性的改进存在强烈的需求。
[专利参考文献1]JP11-148011A[专利参考文献2]JP07-188557A
发明概述要解决的技术问题
为了解决以上所述的问题，发明人进行了集中研究，结果实现了本发明。因此，本发明的目的是提供高度储存稳定的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物，它基本上不含离子表面活性剂且长期储存不经历乳液组合物的分离。更特别地，本发明的目的是提供高度储存稳定的大粒度的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物，它具有1-100微米的乳液颗粒的平均粒度，这通过激光衍射·散射工序来测量。
本发明另外提供这一非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物作为化妆品成分和尤其作为头发化妆品成分的非常合适的应用。本发明进一步提供生产头发化妆品的方法，所述头发化妆品利用这一非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物。解决问题的技术方案
通过下述技术方案实现前述目的：[1]一种水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于包含：(A)100重量份用通式RaSiO(4-a)/2表示的有机基聚硅氧烷或有机基聚硅氧烷的混合物(其中每一R独立地为羟基或未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基，和1.8≤a≤2.2)，(B)0.5-35重量份在25℃下粘度为10-100,000mPa.s的有机基硅氧烷，其特征在于在分子内含有至少一类选自含氮原子的有机基团和环氧官能的有机基团中的有机基团，(C)0.5-35重量份非离子表面活性剂，(D)0.5-15重量份水溶性溶剂，和(E)10-150重量份水，其中相对于100重量份组分(A)，在组合物中(F)离子表面活性剂的含量小于0.1重量份。[1-1]根据[1]的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于相对于100重量份组分(A)，(F)离子表面活性剂的含量小于0.01重量份。[2]根据[1]的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(B)是在其分子内具有至少一类用下述结构式(1)-(5)表示的单价有机基团的有机基硅氧烷：结构式(1)：
Figure BPA00001245508200031
结构式(2)：
Figure BPA00001245508200041
结构式(3)：
Figure BPA00001245508200042
结构式(4)：
Figure BPA00001245508200043
结构式(5)：
Figure BPA00001245508200044
(在结构式(1)-(5)中，每一R1独立地为未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20二价烃基，每一R2独立地为选自氢原子、醇基(carbinol)、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基中的单价官能团，R3是未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-10二价烃基，和R4是选自氢原子、醇基、聚氧亚烷基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-50单价烃基中的单价官能团，或者是键合到另一烃类化合物或有机基硅氧烷上的二价有机基团)。[3]根据[2]中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(B)是在其分子内另外含有用下述结构式(6)表示的直链或支链亚烷基或者用结构式(7)表示的氧基亚烷基的有机基硅氧烷：结构式(6)：-CqH2q-    (6)(在该式中，q是数值2-20)结构式(7)-CH2-CHR5-O-    (7)(在该式中，R5是氢原子、或者未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基)。[4]根据[1]中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(D)是醇。[4-1]根据[4]中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(D)是选自乙醇、丙二醇和甘油中的至少一种醇。[5]根据[1]-[4]任何一项中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于乳液颗粒的平均粒度范围为1-100微米，这通过激光衍射·散射工序测量。[6]根据[1]中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(A)是在25℃下粘度为0.65-30,000,000mPa.s的链状甲基聚硅氧烷或环状甲基聚硅氧烷，或者是这些甲基聚硅氧烷的混合物；组分(B)是用以下给出的结构式(8)表示的直链有机基硅氧烷；组分(C)包括非离子表面活性剂；和组分(D)是结构式(8)的醇：
Figure BPA00001245508200051
(在该式中，每一R独立地为未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基；每一Ra为独立地选自用前述结构式(1)-(5)表示的单价有机基团中的单价有机基团；Rb是选自羟基、醇基、巯基和羧基中的单价官能团；Rc是用下述结构式(6′)表示的直链或支链烷基，或者是用下述结构式(7′)表示的聚氧亚烷基；X是用前述结构式(6)表示的直链或支链亚烷基或者用前述结构式(7)表示的氧基亚烷基；每一Y是独立地选自R、Ra、Rb和Rc中的基团；(n+m+p+r+s)是提供有机基聚硅氧烷在25℃下粘度为10-100,000mPa.s的数值；和n、m、p、r和s各自独立地为0或正数，其中若m＝0，则单一的Y是用Ra表示的有机基团，或者两个Y是用Ra表示的有机基团)结构式(6′)：-CqH2q+1(6′)(在该式中，q是数值2-20)结构式(7′)-R1-(C2H4O)t1-(C3H6O)t2-R6    (7′)(在该式中，R1是未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20二价烃基；R6是选自氢原子、醇基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基中的单价官能团；t1和t2各自为0或正数；和(t1+t2)是范围为1-50的数值)。[6-1]根据[6]中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(C)包括具有不同HLB值的至少两个非离子表面活性剂。
还通过下述技术方案实现前述目的：[7]一种化妆品成分，它包括根据[1]-[6]中任何一项的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物。[8]一种头发化妆品成分，它包括根据[1]-[6]中任何一项的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物。[9]一种生产头发化妆品的方法，其特征在于生产头发化妆品的步骤包括下述步骤：引入离子表面活性剂和水到生产容器内，之后引入根据[1]-[6]中任何一项的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物到该生产容器内，和使用机械力进行混合。发明的有益效果
本发明可提供高度储存稳定的非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，它基本上不含离子表面活性剂且在长时间段内不经历乳液组合物的分离。更特别地，本发明可提供具有非离子表面活性剂的高度储存稳定的水包油有机基硅氧烷乳液组合物，它具有大的粒度且具有1-100微米的乳液颗粒的平均粒度，这通过激光衍射·散射工序测量。
由于这一乳液组合物基本上不含离子表面活性剂，因此它提供下述优点：可共混到各类化妆品内，和当在没有限制的情况下如此共混时提供优良的储存稳定性，这是因为在化妆品基础成分内存在的离子表面活性剂的类型导致的。结果，本发明可提供含这一乳液组合物的化妆品成分，其中这一化妆品成分的特征在于显示出长期储存稳定性和与各种化妆品的优良的共混稳定性。特别地，本发明可提供含这一乳液组合物的头发化妆品成分，其中这一头发化妆品成分的特征在于显示出与头发化妆品优良的共混稳定性。
在通过本发明提供的非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物中，大粒度的乳液组合物(它具有范围为1-100微米的乳液颗粒的平均粒度，这通过激光衍射·散射工序测量)显示出非常良好的粘附到头发上的能力。由于这一现象，因此这些大粒度的乳液组合物是显示出优良储存稳定性和具有与头发化妆品具有优良共混稳定性且非常可用于改进头发化妆品的触感的头发化妆品成分。
另外，使用本发明的非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物作为头发化妆品中的成分使得可提供生产其中基础成分是含离子表面活性剂的清洁剂的头发化妆品的方法。实施方案的说明
首先详细地描述本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物。本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物是一种非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，它包含以下所述的组分(A)-(E)且基本上使用非离子表面活性剂乳化。本发明的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物的第一个特征性特点是，它基本上不含(F)离子表面活性剂。更具体地，相对于100重量份作为组分(A)的有机基聚硅氧烷在组合物中(F)离子表面活性剂的含量小于0.1重量份，更优选相对于100重量份组分(A)小于0.01重量份，和甚至更优选相对于100重量份组分(A)小于0.001重量份。在本发明的最优选的实施方案中，该乳液组合物不含(F)离子表面活性剂。
当含超过以上规定限制用量的(F)离子表面活性剂的本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物用作化妆品成分时，在乳液组合物内表面活性剂上的电荷抵销化妆品基础成分所使用的离子表面活性剂的电荷，这可导致降低表面活性且在化妆品中乳液破乳。掺入这种乳液组合物到化妆品内可导致负面影响，例如化妆品组合物的粘度下降，化妆品组合物的清洁能力下降，触感随时间流逝劣化，化妆品组合物的外观缺少均匀度等。在可含有大量离子表面活性剂作为清洁组分的头发化妆品的情况下，这些倾向尤其显著。
(F)离子表面活性剂是阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂，和本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物基本上不含以下例举的离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂的实例是饱和高级脂族酸的盐以及不饱和高级脂族酸的盐(例如，月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚油酸钠等)，长链烷基硫酸盐，烷基苯磺酸(例如，己基苯磺酸，辛基苯磺酸，十二烷基苯磺酸，等)及其盐，聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐，聚氧亚烷基链烯基醚硫酸盐，聚氧亚乙基烷基硫酸酯的盐，磺基琥珀酸的烷酯盐，聚氧亚烷基磺基琥珀酸的盐，聚氧亚烷基磺基琥珀酸的烷酯的盐，磺基琥珀酸与聚氧亚烷基改性的二甲基聚硅氧烷的酯的碱金属盐，聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸盐，长链烷磺酸盐，长链烷基磺酸酯，聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸盐，聚氧亚烷基烷基醚乙酸盐，长链烷基磷酸盐，聚氧亚烷基烷基醚磷酸盐，酰基葡糖酸盐，α-酰基磺酸盐，长链烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，长链α-烯烃磺酸盐，烷基萘磺酸盐，长链烷磺酸的盐，长链烷基或链烯基硫酸盐，长链烷酰胺硫酸盐，长链烷基或链烯基磷酸盐，烷基酰胺磷酸盐，烷酰基烷基酒石酸盐，N-酰基氨基酸的盐，磺基琥珀酸的盐，烷基烷基醚羧酸的盐，酰胺醚羧酸的盐，α-磺基脂肪酸酯的盐，丙氨酸衍生物，甘油衍生物，和精氨酸衍生物。以上提到的盐可以是碱金属盐(例如，钠盐、钾盐等)、烷醇胺盐(例如三乙醇胺等)或铵盐。
阳离子表面活性剂的实例是烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、硬脂基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油基甲基氯化铵(2EO)、氯化苄烷铵、烷基氯化苄烷铵、烷基二甲基氯化苄烷铵、氯化苄乙铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生的季铵盐、硬脂酸的二乙基氨乙基酰胺、硬脂酸的二甲基氨丙基酰胺、二十二烷酰胺基丙基二甲基羟丙基氯化铵、氯化硬脂酰基氨基甲酰基甲基吡啶鎓、氯化鲸蜡基吡啶鎓、氯化牛油烷基苄基羟乙基咪唑鎓、和苄基铵盐。
本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物的第二个特征性特点是，它包含(A)100重量份用通式RaSiO(4-a)/2表示的有机基聚硅氧烷或有机基聚硅氧烷的混合物(其中每一R独立地为羟基或未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基，和1.8≤a≤2.2)，(B)0.5-35重量份在25℃下粘度为10-10,000mPa.s的有机基聚硅氧烷，其特征在于在分子内含有至少一类选自含氮原子的有机基团和环氧官能的有机基团中的有机基团，(C)0.5-35重量份非离子表面活性剂，(D)0.5-5重量份水溶性溶剂，和(E)10-150重量份水，和基本上不含以上所述的(F)离子表面活性剂。以下将详细地描述组分(A)-(E)。
组分(A)是本发明的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物中的基本组分，且是用通式RaSiO(4-a)/2表示的有机基聚硅氧烷或这种有机基聚硅氧烷的混合物。
在这一式中，每一R独立地为羟基或未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基，和在这一式中，1.8≤a≤2.2。R具体地例举包括C1-20烷基的饱和脂族烃基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和十九烷基；包括C1-20链烯基的不饱和脂族烃基，例如，乙烯基、丙烯基和己烯基；饱和脂环族烃基，例如环戊基和环己基；芳族烃基，例如苯基、甲苯基和萘基；和氟化烃基，例如氟代烷基，这通过用卤素例如氟取代以上所述的烃基内的一部分氢原子而得到。优选至少70mol％所有的R是甲基，和更优选至少90mol％的R是甲基。
组分(A)的有机基聚硅氧烷优选在25℃下的粘度为0.65-30,000,000mPa.s，和任何下述结构可用于这一有机基聚硅氧烷的分子结构：环状、直链、支链和树脂结构。
组分(A)的有机基聚硅氧烷可以是单一的有机基聚硅氧烷或者可以是含两种或更多种有机基聚硅氧烷的有机基聚硅氧烷的混合物，和在后一情况下可使用任何混合比。
这一有机基聚硅氧烷可具体地例举下述，其中在每一情况下，其在25℃下的粘度为0.65-30,000,000mPa.s：链状甲基聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，α，ω-二羟基二甲基聚硅氧烷等，和环状甲基聚硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷等，本发明可使用这些有机基聚硅氧烷中的单一一种或者可使用其中结合多种这些有机基聚硅氧烷的混合物。
当组分(A)是有机基聚硅氧烷的混合物时，优选的组分(A)是具有不同粘度的至少两种链状甲基聚硅氧烷的混合物，或者是具有相对高聚合度(DP)的链状甲基聚硅氧烷与环状甲基聚硅氧烷例如八甲基环四硅氧烷的混合物。尤其当本发明的非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物用作头发化妆品的成分时，组分(A)优选是含有在25℃下粘度范围为3,000-30,000,000mPa.s的至少一种相对高DP的链状甲基聚硅氧烷的混合物。使用这一高DP的链状甲基聚硅氧烷可预期给通过掺入该乳液组合物产生的头发化妆品使用感觉提供额外的递增式改进，这是。
更具体地，当组分(A)是有机基聚硅氧烷的混合物时，优选的组分(A)是下述：重量比为1∶99到99∶1的包括在25℃下粘度为3,000-30,000,000mPa.s的链状甲基聚硅氧烷的组分(A-1)和包括在25℃下粘度范围为0.65-5000mPa.s(它低于组分(A-1)的粘度)的链状甲基聚硅氧烷的组分(A-2)的混合物。本发明组分(A)的甚至更优选的实施方式是重量比为5∶95到90∶10的在25℃下粘度为5000-30,000,000mPa.s的链状甲基聚硅氧烷作为前述的组分(A-1)和在25℃下粘度为0.65-3,000mPa.s的链状甲基聚硅氧烷作为前述的组分(A-2)的混合物。
当组分(A)是有机基聚硅氧烷的混合物时，优选的组分(A)还是下述：重量比为1∶99到99∶1的在25℃下粘度范围为3000-10,000,000mPa.s的链状甲基聚硅氧烷和选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷中的至少一种环状甲基聚硅氧烷的混合物，其中尤其优选混合比为5∶95到90∶10的混合物。
组分(B)是具有特定官能团的有机改性的硅氧烷，和是与构成组分(C)的非离子表面活性剂和构成组分(D)的水溶性溶剂结合使用的组分，该组分抑制本发明的非离子型水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物分离，且提供显著改进的储存稳定性。组分(B)必须以相对于100重量份组分(A)0.5-35重量份的用量加入到本发明的乳液组合物中，和优选相对于100重量份组分(A)以1.0-25重量份的用量添加，和更优选相对于100重量份组分(A)以1.5-20重量份的用量添加。
当组分(B)的含量低于以上所述的下限时，非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性和快速地发生分离(使用数天到约4周的储存时间段作为标准)。另一方面，当组分(B)的含量超过以上所述的上限时，非离子型水包油有机基硅氧烷的乳液组合物具有过高的粘度，这可使得处理成问题；另外，该乳液组合物的储存稳定性变得例如不能满意且可能快速地发生分离。
构成组分(B)的有机改性的硅氧烷的是在25℃下粘度为10-100,000mPa.s的有机基硅氧烷，其特征在于在分子内含有至少一类选自含氮原子的有机基团和环氧官能的有机基团中的有机基团。
组分(B)所包括的含氮原子的有机基团可具体地例举用下述结构式(1)表示的氨基，用下述结构式(2)表示的二氨基，和用下述结构式(5)表示的含酰胺键的有机基团。
结构式(1)：
结构式(2)：
结构式(5)：
Figure BPA00001245508200123
在前述结构式(1)、(2)和(5)中，每一R1独立地为未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20二价烃基，C2-10直链或支链亚烷基，氟代亚烷基或亚芳基。对于本发明来说优选的R1的实例是亚乙基、亚丙基和亚丁基。
每一R2是独立地选自氢原子、醇基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基中的单价官能团，且可例举氢原子、直链和支链C1-10烷基，氟代烷基，芳烷基和芳基。对于本发明来说优选的R2的实例是氢原子、甲基、乙基、丙基、苯基和苄基。
R3是未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-10二价烃基，且可例举直链和支链C1-5亚烷基。对于本发明来说优选的R3的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基。
R4是选自氢原子、醇基、聚氧亚烷基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-50单价烃基中的单价官能团，或者是键合到另一烃化合物或有机基硅氧烷上的二价有机基团。R4可例举氢原子，直链和支链的C1-20烷基，氟代烷基，芳烷基和芳基。键合到另一烃化合物或有机基硅氧烷上的二价有机基团可例举C2-10直链和支链亚烷基，氟代亚烷基，和亚芳基。本发明中用结构式(5)表示的含酰胺键的有机基团优选是通过脂族酸酰胺改性的基团，或者用脂族酸聚醚酰胺改性的基团。R4的优选实例是氢原子，直链和支链的C1-50烷基，氟代烷基，芳烷基，芳基和聚氧亚烷基。
组分(B)所包括的环氧官能的有机基团可具体地例举用下述结构式(3)表示的环氧改性的基团，和用下述结构式(4)表示的脂环族类型的环氧改性的基团。
结构式(3)：
Figure BPA00001245508200131
结构式(4)：
Figure BPA00001245508200132
在前述结构式(3)和(4)中，R1和R2是如上所述相同的基团，其中对于R2来说优选氢原子。
在本发明中，组分(B)是如上所述在分子内含有至少一类选自含氮原子的有机基团和环氧官能的有机基团中的有机基团，且优选还在分子内含有用下述结构式(6)表示的直链或支链亚烷基或者用下述结构式(7)表示的氧基亚烷基。这些二价有机基团可键合在组分(B)分子的主链位置内、在组分(B)分子的侧链位置内、或者在组分(B)分子的分子链末端位置内。
结构式(6)：-CqH2q-    (6)
结构式(7)：-CH2-CHR5-O-    (7)
在结构式(6)中，下标q是数值2-20，和此处的具体实例是C3-20直链和支链的亚烷基。另外，当用结构式(6)表示的有机基团键合在组分(B)分子的侧链位置或分子链的末端位置内时，具有结构式(6′)的C2-20直链和支链烷基是参与这种键合的有机基团的优选实例。在其中将本发明的有机基硅氧烷乳液组合物掺入到含有大量烃类油例如烷属烃的化妆品内的那些情况下，优选使用在分子内含有C8-20长链烷基的组分(B)，以便改进对烃类油的亲和性。
结构式(6′)：-CqH2q+1    (6′)(在该式中，q是数值3-20)。
在结构式(7)中，R5是氢原子，或者未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基；R5的实例是氢原子、甲基、乙基、丙基和苯基。氢原子和甲基是R5的优选实例。
用结构式(7)表示的氧基亚烷基可以是在其内键合1-50的结构。因此，适合于在本发明中使用的组分(B)是在分子内具有聚氧亚烷基键的有机基硅氧烷，其中聚氧亚烷基键含有氧基亚乙基单元(C2H4O)或氧基亚丙基单元(C3H6O)。
对于其中用结构式(7)表示的有机基团键合在组分(B)分子的侧链位置或分子链的末端位置内的情况下，用结构式(7′)表示的聚氧亚烷基是参与这种键合的有机基团的实例。
结构式(7′)：
Figure BPA00001245508200141
在结构式(7)中，R1与前面定义的相同。R6是选自氢原子、醇基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基中的单价官能团，且在本发明中例举氢原子、甲基、乙基和羟乙基。t1和t2各自为0或者正数，和(t1+t2)是范围为1-50的数。(t1+t2)尤其优选范围为2-40的数。
关于它的其他官能团或基团(Rb)，以上所述的组分(B)可含有选自羟基、醇基例如羟乙基，巯基和羧基中的单价官能团。而且，就不损害本发明的目的来说，组分(B)可以是有机改性的有机基硅氧烷，它在分子内含有不是对应于结构式(1)-(7)、(6′)和(7′)的有机基团，例如具有硅氧烷枝状体结构的硅氧烷链结构、糖链改性的基团等。
用下述结构式(8)表示的直链有机基硅氧烷是所讨论的构成组分(B)的有机基硅氧烷的实例。
结构式(8)：
Figure BPA00001245508200151
在结构式(8)中，每一R独立地为未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基，且可例举包括C1-20烷基的饱和脂族烃基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和十九烷基；包括C1-20链烯基的不饱和脂族烃基，例如乙烯基、丙烯基和己烯基；饱和脂环族烃基，例如环戊基和环己基；芳族烃基，例如苯基、甲苯基和萘基；和氟化烃基，例如氟代烷基，这通过用卤素例如氟取代以上所述的烃基内的一部分氢原子得到的。关于所讨论的R，优选至70mol％的所有R是甲基，和更优选至少90mol％的R是甲基。
在该式中，每一Ra独立地为选自用以上提供的结构式(1)-(5)表示的单价有机基团中的单价有机基团；而且，若m＝0，则有机基团Y是在用结构式(8)表示的有机基硅氧烷的一个末端处或在两个末端处的Ra。因此，用结构式(8)表示的有机基硅氧烷在分子内含有选自用结构式(1)-(5)表示的单价有机基团中的至少一个单价有机基团。
Rb是选自羟基、醇基、巯基和羧基中的单价官能团，而Rc是用前述结构式(6′)表示的直链或支链烷基，或者是用前述结构式(7′)表示的聚氧亚烷基。在本发明的组分(B)中，Rc优选是包括聚氧亚乙基、聚氧亚丙基或这两个单元的聚氧亚烷基。
X是用前述结构式(6)表示的直链或支链亚烷基或者是用前述结构式(7)表示的氧基亚烷基，和可形成其中X或含X的连接官能团在分子内替代地与硅氧烷单元键合的分子链。Y是选自R、Ra、Rb和Rc中的基团。然而，若m＝0，则一个Y是Ra或者两个Y都是Ra。
(n+m+p+r+s)的数值是提供在25℃下有机基聚硅氧烷的粘度为10-100,000mPa.s的数值，和n、m、p、r和s各自独立地为0或正数。(n+m)优选是范围为50-1000的数值。在本发明的组分(B)中，(n+m+p+r+s)优选是提供在25℃下有机基聚硅氧烷粘度范围为100-75,000mPa.s的数值，和更优选提供范围为300-50,000mPa.s粘度的数值。
本发明中尤其优选的组分(B)除了含有在其分子内存在的至少一个Ra以外，在选自分子链的末端(-Y)、侧链(-Rc)和主链(-Xr-)中的区域内还含有包括聚氧亚乙基或聚氧亚丙基的至少一个聚氧亚烷基。换句话说，优选r或s是正数，或者若r＝0和s＝0，则至少一个Y是聚氧亚烷基。
所讨论的组分(B)的最佳实例是在25℃下粘度范围为100-50,000mPa.s的有机改性的聚硅氧烷，且选自氨基改性的硅氧烷，环氧基改性的硅氧烷，脂族酰胺改性的硅氧烷，氨基聚醚改性的硅氧烷，酰胺基聚醚改性的硅氧烷，和环氧基聚醚改性的硅氧烷。可使用这些有机改性的硅氧烷(＝组分(B))中的单一一种或者可结合使用多种。
组分(C)是非离子表面活性剂，且是本发明的水包油有机基硅氧烷乳液中的主要表面活性剂。通过使用组分(C)结合前面所述的组分(B)和以下所述的组分(D)，在基本上不使用离子表面活性剂的情况下，形成显示出长期稳定性的乳化的分散体。
相对于100重量份组分(A)，必须添加范围为0.5-35重量份的组分(C)到本发明的乳液组合物中，和相对于100重量份组分(A)优选添加1.0-25重量份，和更优选相对于100重量份组分(A)优选添加1.5-20重量份。
当掺入的组分(C)的用量低于以上所述的下限时，非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性且可快速地发生分离(使用数天到约4周的储存时间段作为标准)。另一方面，当组分(C)的掺入量超过以上所述的上限时，非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物的粘度过高，和处理可能变得困难；另外，乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性且可快速地发生分离。
在本发明中所使用的组分(C)可例举下述：乙二醇/脂族酸酯，聚乙二醇/脂族酸酯，丙二醇/脂族酸酯，聚丙二醇/脂族酸酯，二元醇/脂族酸酯，三羟甲基丙烷/脂族酸酯，季戊四醇/脂族酸酯，糖苷衍生物，甘油烷基醚的脂族酸酯，三羟甲基丙烷氧基亚乙基烷基醚，脂族酸酰胺，烷醇酰胺，烷基胺氧化物，羊毛脂及其衍生物，蓖麻油衍生物，硬化蓖麻油衍生物，甾醇及其衍生物，聚氧亚乙基烷基醚，聚氧亚乙基烷基芳基醚，聚氧亚乙基烷基胺，聚氧亚乙基脂族酸酰胺，聚氧亚乙基烷醇酰胺，聚氧亚乙基二乙醇胺/脂族酸酯，聚氧亚乙基三羟甲基丙烷/脂族酸酯，聚氧亚乙基烷基醚/脂族酸酯，聚氧亚乙基-聚氧亚丙基二元醇，聚氧亚乙基-聚氧亚丙基烷基醚，聚氧亚乙基-聚氧亚丙基多元醇醚，甘油/脂族酸酯，聚甘油/脂族酸酯，聚氧亚乙基甘油/脂族酸酯，脱水山梨醇/脂族酸酯，聚氧亚乙基脱水山梨醇/脂族酸酯，蔗糖/脂族酸酯，甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物，和甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物。可在本发明中使用这些化合物中的单一一种或者可结合使用多种这些化合物。
从大粒度的乳液组合物的乳液稳定性的角度考虑和从乳液组合物的储存稳定性的角度考虑，尤其优选在本发明的乳液组合物中使用具有不同HLB的至少两类非离子表面活性剂。本发明提到的HLB值(亲水-亲油平衡值)以Griffin方法定义的HLB为基础，优选一起使用重量比为0.5∶9.5到9.5∶0.5的HLB范围为4.0-11.0的至少一种非离子表面活性剂和HLB范围为11.1-20.0的至少一种非离子表面活性剂。可考虑乳液组合物的粒度和组分(A)的类型与浓度，合适地选择具有不同HLB值的至少两种非离子表面活性剂之间的最佳重量比。
组分(D)是水溶性溶剂，且是在其分子内含有例如羟基、醚键等结构的亲水化合物。使用这一组分(D)结合前面所述的组分(B)和(C)使得能在基本上不使用离子表面活性剂的情况下形成显示出长期稳定性的乳化分散体。
相对于100重量份组分(A)，必须添加0.5-15重量份的组分(D)到本发明的乳液组合物中，和优选相对于100重量份组分(A)添加0.75-10重量份，和更优选相对于100重量份组分(A)添加1.0-5.0重量份。
当组分(D)的掺入量低于以上所述的下限时，非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性且可快速地发生分离(使用数天到约4周的储存时间段作为标准)。另一方面，当组分(D)的掺入量超过以上所述的上限时，非离子型水包油有机基硅氧烷的乳液组合物具有过高的粘度，和这可能使得处理成问题；另外，该乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性，且在短的储存时间之后可能发生分离。
醇和醚是在本发明中所使用的组分(D)的实例，其中尤其优选醇，和非常合适地使用C1-20脂族醇和多元醇。以下是组分(D)的具体实例：乙醇、正丙醇、异丙醇、二十烷二醇，乙二醇，丁基二甘醇，二十八烷二醇，十八烷二醇，甘油，聚乙二醇，二甘醇，二甘油，二丙二醇，二十四烷二醇，四甲基三羟基十六烷，二十二烷二醇，三甘醇，1，3-丁二醇，丙二醇，二十六烷二醇，十六烷二醇，己二醇，乙二醇单甲醚，乙二醇单丁醚，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇等，选自乙醇、二丙二醇和甘油中的至少一种醇最优选用作组分(D)。可在本发明中使用前述化合物的单一一种或者可结合使用多种前述化合物。
组分(E)是水，且是本发明的乳液组合物中的分散介质。这一水不应当含有对人体有害的组分，且优选是纯的，和可例举自来水、纯化水和矿泉水。
本发明的乳液组合物必须含有相对于100重量份组分(A)10-150重量份的组分(E)，和优选含有相对于100重量份组分(A)20-100重量份组分(E)，和更优选含有相对于100重量份组分(A)30-70重量份组分(E)，添加在前述范围内的水(＝组分(E))对于通过乳液组合物实现储存稳定性是关键的，这是本发明的效果之一。
当组分(E)的掺入量低于以上所述的下限时，非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物的粘度过高，和处理可能变得有问题；另外，乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性且可快速地发生分离。当组分(E)的掺入量超过以上所述的上限时，非离子型水包油有机基硅氧烷乳液组合物，和尤其大粒度的乳液组合物显示出不令人满意的储存稳定性，尽管它是使用以上所述的组分(A)-(D)的结合物获得的乳液体系的事实，并且可能快速地发生分离(使用数天到约4周的储存时间段作为标准)。
本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物的特征在于包含以上所述的组分(A)-(E)，且特征在于基本上不含(F)离子表面活性剂。然而，本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物可掺入用量范围不损害本发明目的的已知用于有机基硅氧烷乳液添加剂的其他添加剂；可因各种目的掺入这些其他的添加剂，例如当所得有机基硅氧烷乳液组合物被共混到例如另一组合物内时提供共混稳定性的额外改进，防止因例如在制备乳液之后微生物生长所导致的生物污染，和防止运输容器腐蚀。
这些其他添加剂可例举pH改性剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂、增稠剂、熔点抑制剂、冷冻/解冻稳定剂、氧化抑制剂、螯合剂、芳香剂、颜料和着色剂。可在本发明中添加这些组分的单一一种或者可结合添加多种这些组分。尤其在其中使用本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物作为化妆品成分的那些情况下，尤其优选添加pH改性剂、防腐剂、防霉剂和/或防锈剂。
优选将这些其他添加剂溶解或分散在一部分水(组分(E))中，制备均匀的水溶液或分散体，然后将其与其他组分混合。这些其他添加剂的使用量作为添加剂的类型及其添加目的的函数而变化，但一般地，相对于100重量份组分(A)小于10重量份。
可鉴于乳化设备，和尤其前述组分(A)-(E)的添加量，合适地设计并选择本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物的乳液粒度。在其中本发明的乳液组合物用作化妆品成分的那些情况下和尤其在其中它用作头发化妆品用成分的那些情况下，通过激光衍射·散射工序测量的乳液颗粒的平均粒度(下文简单地称为“平均乳液粒度”)优选在1-100微米范围内，更优选在1-20微米范围内，和最优选在1.5-10微米范围内。掺入这一大粒度的水包油有机基硅氧烷的乳液组合物到头发化妆品内保证下述优势：当头发化妆品被漂洗出时，改进有机基硅氧烷保持在头发上的能力，并进而能实现优良的调理效果，即赋予头发光泽和光滑、回弹性和弹性感觉，从而改进头发的梳通性等。
本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物再次显示出优良的长期储存稳定性，甚至当在基本上没有使用(F)离子表面活性剂的情况下如上所述地实施平均乳液粒度范围为1-100微米的大粒度的水包油有机基硅氧烷乳液组合物时。
可使用一种或两种或更多种已知的搅拌装置、混合装置和/或乳化装置，例如配备浆式刀片的搅拌器、螺旋桨搅拌器、Henschel型搅拌器、TK Homo Mixer(Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.)，TK HomoDisper(Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.)，高压乳化装置，胶体磨，或真空乳化装置，通过施加机械力，乳化前述组分(A)-(E)以及任何任选的其他添加剂，从而生产本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物。
在生产本发明乳液组合物的方法的一个实例中，在生产容器中，使用搅拌混合装置，例如配备浆式刀片的搅拌器，初步混合组分(A)到一部分组分(E)中；之后使用高剪切乳化装置，例如高压乳化装置、胶体磨或胶体混合器，乳化这一混合物；和在搅拌下引入其余组分(E)和其他添加剂并混合。然而，本发明不限于这一生产方法。
本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物非常适合于用作化妆品成分。对本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物可掺入其内的化妆品的类型没有特别限制，和可适用的化妆品可例举皮肤化妆品，例如皮肤清洁剂、皮肤护理化妆品，化妆用化妆品，止汗剂，UV防护剂，等；头发化妆品，例如头发清洁剂、头发修整产品、头发着色剂、生发油和头发生长剂、头发漂洗剂等；浴室化妆品；香水和古龙水等。尤其优选掺入到头发化妆品内。
可通过在生产容器内引入水和构成头发化妆品基础成分的离子表面活性剂，之后引入本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物到生产容器内，和通过施加机械力进行混合，从而制备以上所述的头发化妆品。
使用本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物支持且能容易掺入含所需有机基硅氧烷的乳液颗粒到具有离子表面活性剂(即阳离子表面活性剂或者阴离子表面活性剂)作为其基础成分的头发化妆品内，并且通过头发化妆品内的有机基硅氧烷，得到显著改进共混稳定性的优势。甚至在大粒度有机基硅氧烷乳液的情况下，可获得长期储存稳定性，和通过实际掺入到化妆品内，可保证从生产乳液组合物到其使用的令人满意的储存时间间隔。与商业化妆品生产工艺相比，其产生的优势在于，不再要求将乳液组合物恢复到均匀状况的步骤，例如搅拌和混合。
由于本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物显示出对化妆品的优良的共混稳定性，因此一旦生产了化妆品，和尤其一旦生产了头发化妆品，则该化妆品显示出优良的随时间流逝的稳定性且不经历随时间流逝的外观变化(例如，粘度下降，分离等)，或者引起喷嘴堵塞。结果，甚至当在例如透明的容器内填充化妆品时，使得长期稳定地储存变得可能，且可以显示出优良的使用感觉和优良外观的产品形式展示并出售化妆品。
实施例
以下提供实施例和对比例，以便具体地描述本发明；然而，本发明不限于随后的实施例。在实施例和对比例中，份表示重量份。在实施例和对比例中的粘度是指在25℃下使用旋转粘度计测量的粘度。使用下述方法评价所生产的水包油有机基硅氧烷乳液组合物。
[乳液组合物的储存稳定性]称取所生产的有机基硅氧烷乳液组合物到200cc的玻璃瓶内，并在室温下静置保持。肉眼监控乳液组合物的状态，和测量直到乳液内出现分离时的时间(周)。
[乳液颗粒的粒度]使用用于粒度分布测量的激光衍射/散射仪器(获自HORIBA，Ltd.的LA-750)，由通过测量所生产的有机基硅氧烷乳液组合物的平均乳液粒度得到的中值粒度(50％累积平均粒度)确定平均粒度。
[共混到离子化妆品基础成分内的稳定性]使用离子表面活性剂和以下所述的方法(生产例3和4)，制备离子化妆品基础成分。将97.0重量份这一离子化妆品基础成分和3.0重量份有机基硅氧烷乳液组合物引入到容器内并搅拌/混合，直到全部物料达到均匀。肉眼检测在静置1天之后混合组合物的状态，以确定外观变化的存在与否，例如油相的分离等。
[实施例1]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用下述结构式(P-1)表示的氨基改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约1200mPa.s，氨基含量为约0.9％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)乙醇和44.7份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，并添加0.3份80％乙酸，乳化所得混合物，得到乳液组合物(1)。结构式：
[实施例2]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用下述结构式(P-1)表示的氨基改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约1200mPa.s，氨基含量为约0.9％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)甘油和44.7份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，并添加0.3份80％乙酸，乳化所得混合物，得到乳液组合物(2)。
[实施例3]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用下述结构式(P-2)表示的氨基聚醚改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约600mPa.s，氨基含量为约0.4％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)丙二醇(PG)和44.7份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，并添加0.3份80％乙酸，乳化所得混合物，得到乳液组合物(3)。结构式：
Figure BPA00001245508200231
[实施例4]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用下述结构式(P-3)表示的氨基聚醚改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约1000mPa.s，氨基含量为约0.32％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)丙二醇(PG)和45.0份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，乳化所得混合物，得到乳液组合物(4)。结构式：
Figure BPA00001245508200241
[实施例5]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用下述结构式(P-4)表示的环氧基聚醚改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约3500mPa.s，环氧基含量为约0.4％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)丙二醇(PG)和45.0份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，乳化所得混合物，得到乳液组合物(5)。结构式：
[实施例6]称取100.0份(A1)二甲基聚硅氧烷(粘度约2,000,000mPa.s)和(A2)十甲基环五硅氧烷的混合物((A1)和(A2)的混合比＝15∶85，混合之后的粘度＝约1500mPa.s)，8.3份(B)用前述结构式(P-1)表示的氨基改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约1200mPa.s，氨基含量为约0.9％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)丙二醇(PG)和44.7份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，和添加0.3份80％乙酸，乳化所得混合物，得到乳液组合物(6)。
[对比例1]称取108.3份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5,000mPa.s)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，和47.5份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，乳化所得混合物，得到乳液组合物(7)。
[对比例2]称取108.3份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5,000mPa.s)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，2.5份(D)丙二醇(PG)和47.5份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，乳化所得混合物，得到乳液组合物(8)。
[对比例3]称取100.0份(A1)二甲基聚硅氧烷(粘度约2,000,000mPa.s)和(A2)十甲基环五硅氧烷的混合物((A1)和(A2)的混合比＝15∶85，混合之后的粘度＝约1500mPa.s)，8.3份(B)氨基改性的二甲基硅氧烷(粘度约1200mPa.s，氨基含量为约0.9％)，2.8份(C-1)聚氧亚乙基(4)月桂基醚(HLB＝9.7)，8.0份(C-2)聚氧亚乙基(23)月桂基醚(HLB＝16.9)，和47.2份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，和添加0.3份80％乙酸，乳化所得混合物，得到乳液组合物(9)。
下表1中示出了实施例1-对比例3中每一乳液组合物(1)-(9)的平均乳液粒度(微米)和储存稳定性(周)的结果。尽管实施例中的平均乳液粒度与对比例中的大致相同，但实施例的乳液组合物的储存稳定性显著好于对比例的乳液组合物。
Figure BPA00001245508200261
[生产例1]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用前述结构式(P-1)表示的氨基改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约1200mPa.s，氨基含量为约0.9％)，43.3份聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠(25％水溶液)，2.5份(D)丙二醇(PG)和12.5份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，乳化所得混合物，得到乳液组合物(10)。表2中示出了这一组合物及其平均乳液粒度(微米)。
[生产例2]称取100.0份(A)二甲基聚硅氧烷(粘度约5000mPa.s)，8.3份(B)用前述结构式(P-1)表示的氨基改性的二甲基聚硅氧烷(粘度约1200mPa.s，氨基含量为约0.9％)，36.1份鲸蜡基三甲基氯化铵(30％水溶液)，2.5份(D)丙二醇(PG)和19.7份(E)纯化水到容器内，并搅拌混合至均匀。接着使用胶体磨，乳化所得混合物，得到乳液组合物(11)。表2中示出了这一组合物及其平均乳液粒度(微米)。
[表2]
[生产例3：生产阳离子化妆品基础成分]称取7.1份硬脂基三甲基氯化铵(28％水溶液)、2.0份鲸蜡/硬脂醇和90.9份离子交换水到容器内并加热，同时搅拌，直到达到约80℃的液体温度。接着逐渐冷却到室温，同时继续搅拌，从而得到阳离子化妆品基础成分。
[生产例4：生产阴离子化妆品基础成分]称取40.0份聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠(25％水溶液)和60.0份离子交换水到容器内并在室温下彻底混合，直到实现均匀，生产阴离子化妆品基础成分。
[实施例7]称取97.0份生产例3制备的阳离子化妆品基础成分和3.0份实施例2制备的乳液组合物(2)到容器内并混合，直到实现均匀。当静置1天之后检测分离状态时，阳离子化妆品基础成分/乳液组合物的共混物均匀。
[对比例4]使用乳液组合物(10)替代实施例7制备的乳液组合物(2)，并监控混合后的分离状态。在这一情况下，发生油从阳离子化妆品基础成分/乳液组合物(10)的共混物中分离。
[实施例8]称取97.0份生产例4制备的阴离子化妆品基础成分和3.0份实施例2制备的乳液组合物(2)到容器内并混合直到实现均匀。当静置1天之后检测分离状态时，阳离子化妆品基础成分/乳液组合物的共混物均匀。
[对比例5]使用乳液组合物(11)替代实施例8的乳液组合物(2)，并监控混合后的分离状态。在这一情况下，由阴离子化妆品基础成分/乳液组合物(11)的共混物生产霜状聚集体。
表3中示出了前述实施例7和8以及对比例4和5中获得的结果。本发明的乳液组合物(2)甚至可稳定地共混到离子化妆品基础成分，即阳离子化妆品基础成分或阴离子化妆品基础成分内，且在其间没有区分，并维持均匀的分散体。
[表3]
Figure BPA00001245508200291
本发明的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物能以稳定的方式将有机基聚硅氧烷乳液颗粒共混到含离子基础成分，例如离子表面活性剂、离子聚合物等的产品内，和这一优点的结果是其可以各种形式(例如，液体、糊剂、乳液、分散体、凝胶等)用作例如化妆品、健康护理产品、剥离剂、拒水剂、纤维处理剂和表面处理剂的添加剂，且还可用作剥离剂、拒水剂、纤维处理剂、表面处理剂、涂布剂或粘合剂用于有机纤维织物和玻璃布。本发明的水包油有机基硅氧烷乳液组合物尤其非常可用作含有例如阴离子化合物例如聚氧亚乙基烷基硫酸钠或阳离子化合物例如季铵盐类化合物的离子化妆品的添加剂，和尤其非常可用作头发化妆品和头发清洁剂的添加剂。生产头发化妆品的方法的特征在于使用前述水包油有机基硅氧烷乳液组合物，它是生产显示出优良调理效果的头发化妆品的非常有用的方法。

Claims (9)

1.一种水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于包含：
(A)100重量份用通式RaSiO(4-a)/2表示的有机基聚硅氧烷或有机基聚硅氧烷的混合物，其中每一R独立地为羟基或未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基，和1.8≤a≤2.2，
(B)0.5-35重量份在25℃下粘度为10-100,000mPa.s的有机基硅氧烷，其特征在于在分子内含有至少一类选自含氮原子的有机基团和环氧官能的有机基团中的有机基团，
(C)0.5-35重量份非离子表面活性剂，
(D)0.5-15重量份水溶性溶剂，和
(E)10-150重量份水，
其中相对于100重量份组分(A)，(F)离子表面活性剂在组合物中的含量小于0.1重量份。
2.权利要求1的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(B)是在其分子内具有至少一类用下述结构式(1)-(5)表示的单价有机基团的有机基硅氧烷：
结构式(1)：
Figure FPA00001245508100011
结构式(2)：
结构式(3)：
Figure FPA00001245508100013
结构式(4)：
Figure FPA00001245508100021
结构式(5)：
Figure FPA00001245508100022
在结构式(1)-(5)中：
每一R1独立地为未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20二价烃基，
每一R2独立地为选自氢原子、醇基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基中的单价官能团，
R3是未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-10二价烃基，和
R4是选自氢原子、醇基、聚氧亚烷基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-50单价烃基中的单价官能团、或者是键合到另一烃类化合物或有机基硅氧烷上的二价有机基团。
3.权利要求2的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(B)是在其分子内另外含有用下述结构式(6)表示的直链或支链亚烷基或者用结构式(7)表示的氧基亚烷基的有机基硅氧烷：
结构式(6)：
-CqH2q-    (6)
在该式中，q是数值2-20；
结构式(7)
-CH2-CHR5-O-    (7)
在该式中，R5是氢原子、或者未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基。
4.权利要求1的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(D)是醇。
5.权利要求1-4任何一项中的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于乳液颗粒的平均粒度范围为1-100微米，这通过激光衍射·散射工序测量。
6.权利要求1的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物，其特征在于组分(A)是在25℃下粘度为0.65-30,000,000mPa.s的链状甲基聚硅氧烷或环状甲基聚硅氧烷，或者是这些甲基聚硅氧烷的混合物；组分(B)是用以下给出的结构式(8)表示的直链有机基硅氧烷；组分(C)包括非离子表面活性剂；和组分(D)是结构式(8)的醇：
Figure FPA00001245508100031
在该式中，每一R独立地为未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基；每一Ra为独立地选自用前述结构式(1)-(5)表示的单价有机基团中的单价有机基团；Rb是选自羟基、醇基、巯基和羧基中的单价官能团；Rc是用下述结构式(6′)表示的直链或支链烷基，或者是用下述结构式(7′)表示的聚氧亚烷基；X是用前述结构式(6)表示的直链或支链亚烷基或者用前述结构式(7)表示的氧基亚烷基；每一Y是独立地选自R、Ra、Rb和Rc中的基团；(n+m+p+r+s)是提供有机基聚硅氧烷在25℃下粘度为10-100,000mPa.s的数值；和n、m、p、r和s各自独立地为0或正数，其中若m＝0，则单一的Y是用Ra表示的有机基团，或者两个Y是用Ra表示的有机基团；
结构式(6′)：
-CqH2q+1    (6′)
在该式中，q是数值2-20；
结构式(7′)
-R1-(C2H4O)t1-(C3H6O)t2-R6    (7′)
在该式中，R1是未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20二价烃基；R6是选自氢原子、醇基、和未取代或其一部分氢原子被卤素取代的C1-20单价烃基中的单价官能团；t1和t2各自为0或正数；和(t1+t2)是范围为1-50的数值。
7.一种化妆品成分，它包括权利要求1-6任何一项的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物。
8.一种头发化妆品成分，它包括权利要求1-6任何一项的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物。
9.一种生产头发化妆品的方法，其特征在于生产头发化妆品的步骤包括下述步骤：
引入离子表面活性剂和水到生产容器内，之后引入权利要求1-6任何一项的水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物到该生产容器内，和使用机械力进行混合。
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