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CN108472509A - 包含硅酮和表面活性剂的美发组合物以及美发处理方法 - Google Patents

包含硅酮和表面活性剂的美发组合物以及美发处理方法 Download PDF

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CN108472509A CN201680074986.4A CN201680074986A CN108472509A CN 108472509 A CN108472509 A CN 108472509A CN 201680074986 A CN201680074986 A CN 201680074986A CN 108472509 A CN108472509 A CN 108472509A
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Abstract

本发明涉及一种美发组合物,尤其用于洗发和/或调理头发,其包含表面活性剂和水包油乳液,所述水包油乳液包含:‑硅酮混合物,其包含三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷和氨基硅酮;‑乳化剂混合物,其包含一种或多种非离子乳化剂,其中所述乳化剂混合物的HLB值为10至16;和‑水。本发明还涉及一种使用该组合物对头发进行美发处理的方法,优选用于洗发和/或调理头发。

Description

包含硅酮和表面活性剂的美发组合物以及美发处理方法
本发明涉及美发组合物,例如用于护理头发的组合物,更特别地是用于洗发和/或调理头发的组合物,并且优选洗发剂。本发明还涉及使用该组合物洗发和/或调理头发的美发方法。
通常的做法是使用基本上基于表面活性剂的洗涤剂和调理护发组合物,例如洗发剂,来清洗诸如头发的角蛋白物质。将这些组合物施用于角蛋白物质(优选是湿的),并且通过用手按摩或摩擦产生的泡沫使得可以在用水冲洗后去除初始存在于头发上的各种类型的污物。
这些组合物含有大量的“洗涤剂”表面活性剂,为了能够配制具有良好清洗能力的美发组合物,必须尤其赋予它们良好的发泡能力。用于此目的的表面活性剂通常是阴离子型、非离子型或两性型,特别是阴离子型。当然,这些组合物具有良好的清洗能力,但与它们相关的固有美发性质仍然相当差,特别是由于从长远来看,这种清洁处理的相对侵蚀性会对头发纤维造成或多或少明显的损伤,这种损伤特别是与逐渐去除该纤维的表面内或表面上所含脂质或蛋白质有关。
因此,为了改善上述洗涤剂组合物的美发性质,并且更特别地说是为了改善施用于敏感发质(即头发已经损坏、变弱或变脆,特别是通过环境因素的化学作用和/或诸如烫发、染色或漂白的头发处理)的洗涤剂组合物的美发性质,已知将其他美发剂(又称为调理剂)引入到这些组合物中。
这些调理剂的主要目的是或多或少地重复修复、矫正或限制由头发纤维所经受的各种处理或侵蚀引起的不良效果。这些调理剂当然也可以改善天然头发的美发行为。
最常用的调理剂是阳离子聚合物、硅酮和硅酮衍生物,其向清洗后的干或湿头发赋予了易解开性、柔软性和光滑性,明显优于用不包含该等调理剂的相应清洁组合物可获得的效果。
例如从US6417145中已知,在洗发剂中使用硅酮和阳离子聚合物的混合物来清洗和调理头发。然而,这些组合物仍然具有许多缺点,例如表现出低泡沫能力并导致硅酮在头发上的沉积不充分,因此强烈地影响其美发性质。
例如还从US6610280中已知,一种含有包含硅酮共混物液滴的硅酮组分的头发处理组合物,所述硅酮共混物包含50重量%至95重量%的粘度为至少100,000mm2/秒的第一硅酮和5重量%至50重量%的官能化第二硅酮,例如氨基官能化硅酮。
但是这些组合物并不完全令人满意。目前在个人护理组合物中使用的硅酮乳液通常包含高粘度硅酮,其具有良好的光滑性和手感性质,但是具有给头发带来厚重感和堆积感的缺点,并且会在冲洗时从头发上去除的过程产生问题。
而且,现有技术中使用的乳液主要是大团乳液,因此硅酮沉积不是非常均匀,并且不能达到所需的性能。
因此,真正需要提供美发组合物,例如用于洗发和/或调理头发的组合物,其不具有上述缺点的组合,即其可以产生高水平的泡沫并增强所述纤维的美发性质,即赋予其柔软性、光滑性和易解开性。
该组合物应能在角蛋白纤维上引发令人满意的硅酮沉积,并且还应具有良好的洗涤剂性质。
需要较低粘度的硅酮乳液,其将具有与较高粘度的硅酮乳液相似的良好手感和光滑性质,并降低了厚重感和堆积感。
基本上,本发明的一个目的是提供一种美发组合物,其包含含有优选低粘度硅酮或其混合物的具有低乳液粒度的乳液,所述乳液是机械稳定的。
申请人现在已经发现,使用包含硅酮的特定乳液(尤其是在洗发剂基料中)可以实现上述目标。
因此,本发明的一个目的尤其是一种美发组合物,其包含:
(i)一种或多种表面活性剂,其优选地选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物,和
(ii)水包油乳液,其D50粒度小于350nm,并且包含:
-硅酮混合物,其包含(i)三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷,其在25℃下粘度为40,000至小于100,000mPa.s,和(ii)氨基硅酮,其在25℃下粘度为1,000至15,000mPa.s,并且胺值为2至10mg KOH/克氨基硅酮;
-乳化剂混合物,其包含一种或多种非离子乳化剂,其中所述乳化剂混合物的HLB值为10至16;和
-水,
其中,相对于所述美发组合物的总重量,所述水包油乳液在所述美发组合物中占0.1重量%至15重量%。
本发明的另一目的是一种头发美发处理的方法,优选用于洗发和/或调理头发,其包括以下步骤:将上述美发组合物施用于头发,优选以湿态施用,并在任选暴露时间之后,任选地用水对其进行冲洗。
根据本发明的组合物可以产生非常优质的大量的泡沫。它尤其是提供了具有长时间良好持久性的均匀泡沫。此外,由根据本发明的组合物形成的泡沫容易且均匀地散布在头发上。
此外,即使当组合物含有少量硅酮时,根据本发明的组合物也能够在头发上沉积大量硅酮,并且这对泡沫(尤其是其质量或数量)没有影响。
另外,根据本发明的组合物改善了美发性质,并且尤其是提供了良好的头发调理,包括当头发为敏感发质时。实际上,本发明的组合物向头发提供了例如光滑性、柔软性和易解开性。
在接下来的内容中,除非另外指出,否则值的范围的极限包括在该范围内,特别是在“介于……之间”和“范围为……至……”的表述中。
此外,本说明书中使用的表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。
A-表面化性剂
根据本发明的美发组合物优选为洗发剂组合物。
根据本发明的美发组合物包含至少一种表面活性剂,其优选地选自:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂或其混合物。
i)阴离子表面活性剂
术语“阴离子表面活性剂”是指仅包含阴离子基团作为离子基团或可电离基团的表面活性剂。
在本说明书中,在使用本发明的组合物(例如,介质或pH)并且不包含任何阳离子电荷的条件下,当物质带有至少一个永久负电荷或者其可电离为带负电荷的物质时,其被称为“阴离子型”。
阴离子表面活性剂可以是硫酸酯、磺酸酯和/或羧酸类(或羧酸酯)表面活性剂。勿庸置疑,可以使用这些表面活性剂的混合物。
因此,可以使用的羧酸类阴离子表面活性剂包含至少一个羧酸官能团或羧酸根官能团(-COOH或-COO-)。
其可以选自下列化合物:酰基甘氨酸酯、酰基乳酰乳酸酯、酰基肌氨酸酯、酰基谷氨酸酯;烷基-D-半乳糖苷糖醛酸、烷基醚羧酸、烷基(C6-30芳基)醚羧酸、烷基酰胺醚羧酸;以及这些化合物的盐;
这些化合物的烷基和/或酰基基团包含6至30个碳原子、尤其是12至28个碳原子、优选14至24个碳原子或更优选16至22个碳原子;芳基基团优选地表示苯基或苄基基团;
这些化合物可能是聚氧亚烷基化的,尤其是聚氧乙烯化的,优选包含1至50个环氧乙烷单元,更优选包含2至10个环氧乙烷单元。
还可以使用聚糖苷-多元羧酸的C6-C24烷基单酯,例如C6-C24烷基聚糖苷-柠檬酸酯、C6-C24烷基聚糖苷-酒石酸酯和C6-C24烷基聚糖苷-磺基琥珀酸酯及其盐。
在上述羧酸类表面活性剂中,可以特别提及聚氧亚烷基化的烷基(酰氨基)醚羧酸及其盐,特别是包含2至50个环氧烷烃(特别是环氧乙烷基团)的那些,例如由Kao公司以名称Akypo销售的化合物,
可以使用的聚氧亚烷基化的烷基(酰氨基)醚羧酸优选地选自式(1)的那些:
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (1)
其中:
-R1表示直链或支链C6-C24烷基或烯基基团、烷基(C8-C9)苯基基团、基团R2CONH-CH2-CH2-,其中R2表示直链或支链C9-C21烷基或烯基基团,
优选地,R1是C8-C20烷基基团,优选C8-C18烷基基团,且芳基优选地表示苯基,
-n是2至24且优选2至10的整数或小数(平均值),
-A表示H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
也可以使用式(1)化合物的混合物,特别是含有不同基团R1的化合物的混合物。
特别优选的聚氧亚烷基化的烷基(酰氨基)醚羧酸是式(1)的那些,其中:
-R1表示C12-C14烷基、椰油酰基、油烯基、壬基苯基或辛基苯基基团,
-A表示氢或钠原子,并且
-n是2至20,优选2至10。
更优选地,使用式(1)的化合物,其中R表示C12烷基基团,A表示氢或钠原子,n是2至10。
优选地,羧酸类阴离子表面活性剂单独或以混合物的形式选自:
-酰基谷氨酸酯,尤其是C6-C24酰基谷氨酸酯或甚至C12-C20酰基谷氨酸酯,如硬脂酰基谷氨酸酯,特别是硬脂酰基谷氨酸二钠;
-酰基肌氨酸酯,尤其是C6-C24酰基肌氨酸酯或甚至C12-C20酰基肌氨酸酯,如棕榈酰基肌氨酸酯,特别是棕榈酰基肌氨酸钠;
-酰基乳酰乳酸酯,尤其是C12-C28酰基乳酰乳酸酯或甚至C14-C24酰基乳酰乳酸酯,如山嵛酰基乳酸酯,特别是山嵛酰基乳酰乳酸钠;
-C6-C24酰基甘氨酸酯,尤其是C12-C20酰基甘氨酸酯;
-(C6-C24)烷基醚羧酸酯,尤其是(C12-C20)烷基醚羧酸酯;
-聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基(酰氨基)醚羧酸,特别是包含2至50个环氧乙烷基团的那些;
特别是碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
可以使用的磺酸酯阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能团(-SO3H或-SO3 )。
其可以选自以下化合物:烷基磺酸酯、烷基酰胺磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、石蜡磺酸酯、烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、烷基磺基乙酸酯、N-酰基牛磺酸酯、酰基羟乙基磺酸酯;烷基磺基月桂酸酯;以及这些化合物的盐;
这些化合物的烷基基团包含6至30个碳原子、尤其是12至28个碳原子、优选14至24个碳原子或更优选16至22个碳原子;芳基基团优选地表示苯基或苄基基团;
这些化合物可能是聚氧亚烷基化的,尤其是聚氧乙烯化的,优选包含1至50个环氧乙烷单元,更优选包含2至10个环氧乙烷单元。
优选地,磺酸酯阴离子表面活性剂单独或以混合物的形式选自:
-C6-C24烷基磺基琥珀酸酯,尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸酯,尤其是月桂基磺基琥珀酸酯;
-C6-C24烷基醚磺基琥珀酸酯,尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸酯;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸酯,优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸酯,
特别是碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
可以使用的硫酸酯阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸根官能团(-OSO3H或-OSO3 -)。
其可以选自下列化合物:烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基酰胺醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯、硫酸单甘油酯;以及这些化合物的盐;
这些化合物的烷基基团包含6至30个碳原子、尤其是12至28个碳原子、优选14至24个碳原子或更优选16至22个碳原子;芳基基团优选地表示苯基或苄基基团;
这些化合物可能是聚氧亚烷基化的,尤其是聚氧乙烯化的,优选包含1至50个环氧乙烷单元,更优选包含2至10个环氧乙烷单元。
优选地,硫酸酯阴离子表面活性剂单独或以混合物的形式选自:
-烷基硫酸酯,尤其是C6-C24烷基硫酸酯或甚至C12-C20烷基硫酸酯,
-烷基醚硫酸酯,特别是C6-C24烷基醚硫酸酯或甚至C12-C20烷基醚硫酸酯,优选包含2至20个环氧乙烷单元;
特别是碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
当阴离子表面活性剂为盐形式时,所述盐可以选自碱金属盐,如钠或钾盐、铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐,和碱土金属盐,如镁盐。
可提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐,单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐,2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属或碱土金属盐,特别是钠或镁盐。
优选地,阴离子表面活性剂单独或以混合物的形式选自:
-C6-C24烷基硫酸酯,尤其是C12-C20烷基硫酸酯;
-C6-C24烷基醚硫酸酯,尤其是C12-C20烷基醚硫酸酯;优选包含2至20个环氧乙烷单元;
-C6-C24烷基磺基琥珀酸酯,尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸酯,尤其是月桂基磺基琥珀酸酯;
-C6-C24烷基醚磺基琥珀酸酯,尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸酯;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸酯,优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸酯;
-C6-C24酰基肌氨酸酯,尤其是C12-C20酰基肌氨酸酯;尤其是棕榈酰基肌氨酸酯;
-(C6-C24)烷基醚羧酸酯,优选(C12-C20)烷基醚羧酸酯;
-聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基(酰氨基)醚羧酸及其盐,特别是包含2-50个环氧烷烃(特别是环氧乙烷基团)的那些;
-C6-C24酰基谷氨酸酯,尤其是C12-C20酰基谷氨酸酯;
-C6-C24酰基甘氨酸酯,尤其是C12-C20酰基甘氨酸酯;
特别是碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
应该注意的是,这些不同化合物的烷基或酰基基团优选包含12至20个碳原子。优选地,芳基基团表示苯基或苄基基团。
此外,聚氧亚烷基化的阴离子表面活性剂优选包含2至50个环氧烷烃基团,特别是环氧乙烷基团。
优选地,本发明的阴离子表面活性剂是硫酸酯,更具体地选自(C6-C30)烷基硫酸酯、(C6-C30)烷基醚硫酸酯、(C6-C30)烷基酰胺醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯和硫酸单甘油酯,其盐(如碱式盐,诸如钠),及其混合物。
更优选地,本发明的阴离子表面活性剂选自(C6-C30)烷基硫酸酯、(C6-C30)烷基醚硫酸酯,特别是(C6-C30)烷基醚硫酸酯,例如月桂基醚硫酸酯,其盐,如月桂基醚硫酸钠。
ii)非离子表面活性剂
在可存在于本发明的组合物中的非离子表面活性剂中,可提及醇、α-二醇和(C1-20)烷基酚,这些化合物是聚乙氧基化和/或聚丙氧基化和/或聚甘油化的,环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数量可能在1至100的范围内,甘油基团的数量可能在2至30的范围内;或者这些化合物包含至少一个脂肪链,其包含8至30个碳原子、特别是16至30个碳原子。
还可以提及环氧乙烷与脂肪醇的缩合物以及环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选地具有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺,包含平均1至5个(特别是1.5至4个)甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;优选含有2至40个环氧乙烷单元的乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯,蔗糖脂肪酸酯,含有2至150摩尔环氧乙烷的聚氧亚烷基化且优选聚氧乙烯化的脂肪酸酯,包括氧乙烯化的植物油,N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物,氧化胺,如(C10-14烷基)氧化胺或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
还可以提及烷基(聚)糖苷型非离子表面活性剂,尤其由以下通式表示:R1O-(R2O)t-(G)v
其中:
-R1表示包含6至24个碳原子、尤其是8至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基基团,或在直链或支链烷基基团上包含6至24个碳原子、尤其是8至18个碳原子的烷基苯基基团;
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t表示范围为0至10,优选0至4的值,
-v表示范围为1至15,优选1至4的值。
优选地,烷基聚糖苷表面活性剂是上述通式的化合物,其中:
-R1表示包含8至18个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烷基基团,
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-t表示范围为0至3且优选地等于0的值,
-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖,优选葡萄糖;
-聚合度,即v的值,可能为1至15,优选1至4;平均聚合度更特别是介于1和2之间。
糖单元之间的葡糖苷键通常为1-6型葡糖苷键或1-4型葡糖苷键,并且优选1-4型葡糖苷键。优选地,烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡糖苷表面活性剂。C8/C16烷基(聚)糖苷1,4,尤其是癸基葡糖苷和辛酰基/癸酰基葡糖苷是最特别优选的。
在商业产品中,可以提及由COGNIS公司以名称(600CS/U,1200和2000)或(818,1200和2000)销售的产品;由SEPPIC公司以名称ORAMIX CG110和ORAMIX NS 10销售的产品;由BASF公司以名称LUTENSOL GD 70销售的产品,或由CHEMY公司以名称AG10LK销售的产品。
优选地,使用C8/C16-烷基(聚)糖苷1,4,尤其是作为53%含水溶液,例如由Cognis以参考818UP销售的那些。
关于单甘油化或聚甘油化的表面活性剂,它们优选平均包含1至30个甘油基团,更特别为1至10个甘油基团,特别是1.5至5个甘油基团。
单甘油化或聚甘油化的表面活性剂优选地选自下式的化合物:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH或
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
在这些公式中:
-R表示包含8至40个碳原子、优选10至30个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基基团;R可以任选地包含杂原子,例如氧和氮;
-m是介于1和30之间的整数,优选介于1和10之间,更特别是1.5至6。
特别地,R可以任选地包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。R优选地表示单羟基化或多羟基化的C10-C20烷基和/或烯基基团。
例如,可以使用Chimex以名称NF销售的聚甘油化的(3.5摩尔)羟基月桂基醚。
适合用于实施本发明的(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别选自含有8至30个碳原子、优选12至22个碳原子的醇。
(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别地含有一个或多个直链或支链的饱和或不饱和烃基基团,其包含8至30个碳原子,其任选地被取代,特别是被一个或多个(特别是1至4个)羟基基团取代。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含1-3个共轭或非共轭碳-碳双键。
(聚)乙氧基化的脂肪醇优选具有下式(II):
R3-(OCH2CH2)cOH,其中:
-R3表示任选地被一个或多个羟基基团取代的直链或支链C8-C40烷基或烯基基团,优选C8-C30烷基或烯基基团,和
-c是介于1(含)和200(含)之间的整数,优选介于2和150之间,更特别是介于4和50之间,最优选介于8和20之间。
(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子的脂肪醇,用1至30摩尔环氧乙烷(1至30OE)氧乙烯化。其中,可以更特别地提及月桂醇2OE、月桂醇3OE、癸醇3OE、癸醇5OE和油醇20OE。也可以使用这些(聚)氧乙烯化的脂肪醇的混合物。
优选地,非离子表面活性剂选自(C6-C24烷基)聚糖苷,更特别是(C8-C18烷基)(聚)糖苷、乙氧基化的C8-C30脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化的C8-C30脂肪醇和聚氧乙烯化的C8-C30脂肪酸酯,这些化合物优选含有2至150摩尔环氧乙烷,及其混合物。
iii)两性表面活性剂
可以用于本发明的两性表面活性剂可以是含有至少一个阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团)的季铵化的脂肪族仲胺或脂肪族叔胺衍生物,并且其中,脂肪族基团或脂肪族基团中的至少一个是包含8至22个碳原子的直链或支链。
特别可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20烷基)酰胺基(C2-C8烷基)甜菜碱和(C8–C20烷基)酰胺基(C2-C8烷基)磺基甜菜碱。
在可以使用的任选地季铵化的脂肪族仲胺或脂肪族叔胺衍生物中,也可以提及下面相应结构(III)和(IV)的产品:
(III)Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
其中:
Ra表示衍生自酸Ra-COOH(优选地存在于水解椰子油中)的C10-C30烷基或烯基基团、庚基基团、壬基基团或十一烷基基团,
Rb表示β-羟乙基基团,
Rc表示羧甲基基团;
m等于0、1或2,
Z表示氢原子或羟乙基或羧甲基基团;
(IV)Ra’-CON(Z)CH2-(CH2)m’-N(B)(B')
其中:
B表示-CH2CH2OX',其中X'表示-CH2-COOH、CH2-COOZ’、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ’或氢原子,
B'表示-(CH2)z-Y',其中z=1或2,并且Y'表示-COOH、-COOZ’、-CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’,
m'等于0、1或2,
Z表示氢原子或羟乙基或羧甲基基团,
Z’表示由碱金属或碱土金属(如钠、钾或镁)所产生的离子;铵离子;或由有机胺,特别是由氨基醇(如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺,2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷)所产生的离子,
Ra'表示酸Ra'COOH(优选地存在于水解亚麻籽油或椰子油中)的C10-C30烷基或烯基基团、烷基基团,特别是C17烷基基团及其异构形式或不饱和C17基团。
对应于式(IV)的化合物是优选的。
在对应于其中X'表示氢原子的式(IV)的化合物中,可以提及在CTFA词典中分类的化合物,其名称为椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、癸酰两性基乙酸钠和辛酰两性基乙酸钠。
对应于式(IV)的其他化合物是椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸。
可以提及的实例包括由Rhodia公司以商品名C2M Concentrate销售的椰油酰两性基二乙酸盐,以商品名Miranol Ultra C 32销售的椰油酰两性基乙酸钠和由Chimex公司以商品名CHIMEXANE HA销售的产品。
也可以使用式(V)的化合物:
(V)Ra”-NH-CH(Y”)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
其中:
-Ra″表示酸Ra″-C(O)OH(优选地存在于水解亚麻籽油或椰子油中)的C10-C30烷基或烯基基团;
-Y'’表示基团–C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z”,其中Z”表示由碱金属或碱土金属(如钠)所产生的阳抗衡离子、铵离子或由有机胺所产生的离子;
-Rd和Re彼此独立地表示C1-C4烷基或羟烷基基团;和
-n和n'彼此独立地表示1至3的整数。
在对应于式(V)的化合物中,特别可以提及在CTFA词典中分类的名称为二乙氨基丙基椰油基天冬酰胺钠的化合物,例如由Chimex公司以名称CHIMEXANE HB销售的化合物。
优选地,两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基两性基乙酸盐和(C8-C20)烷基两性基二乙酸盐及其混合物。
在上述所有两性表面活性剂中,优选使用椰油酰胺丙基甜菜碱,椰油基甜菜碱和碱金属(如钠)的N-椰油酰胺羧甲基甘氨酸盐。
优选地,根据本发明的组合物含有一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性表面活性剂;更优选地,根据本发明的组合物含有一种或多种阴离子表面活性剂、一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种两性表面活性剂。
有利的是,相对于组合物的重量,根据本发明的组合物可以包含总量为4重量%至50重量%的表面活性剂;相对于组合物的重量,根据本发明的组合物可以包含总量优选为6重量%至40重量%、更优选为10重量%至30重量%、进一步优选为12重量%至25重量%的表面活性剂。
有利的是,相对于组合物的重量,根据本发明的组合物可以包含含量为4重量%至50重量%的阴离子表面活性剂;相对于组合物的重量,根据本发明的组合物可以包含含量优选为6重量%至40重量%、更优选为10重量%至30重量%、进一步优选为12重量%至25重量%、更进一步优选为12重量%至20重量%的阴离子表面活性剂。
有利的是,相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物可以包含含量为0.01重量%至15重量%、尤其是0.1重量%至10重量%、优选为0.2重量%至8重量%、更优选为0.5重量%至5重量%的非离子表面活性剂。
有利的是,相对于组合物的重量,根据本发明的组合物可以包含含量为0.1重量%至15重量%的两性表面活性剂;相对于组合物的重量,根据本发明的组合物可以包含含量优选为0.5重量%至10重量%、更优选为1重量%至8重量%、进一步优选为1.5重量%至5重量%的两性表面活性剂。
B-水包硅酮(或水包油)乳液
根据本发明的美发组合物进一步包括水包油乳液,其D50粒度小于350nm,并且包含:
-硅酮混合物,其包含(i)三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷,其在25℃下粘度为40,000至小于100,000mPa.s,和(ii)氨基硅酮,其在25℃下粘度为1,000至15,000mPa.s,并且胺值为2至10mg KOH/克氨基硅酮;
-乳化剂混合物,其包含一种或多种非离子乳化剂,其中所述乳化剂混合物的HLB值为10至16;和
-水。
在水包油乳液或水包硅酮乳液中,一个液相(分散相)分散在另一液相(连续相)中;在本发明中,硅酮混合物或硅酮相分散在连续的水相中。
硅酮混合物包含一种或多种三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷,其优选具有式(I):R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3
其中:
-R’,相同或不同,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、进一步优选1至3个碳原子的一价烃基团,更优选为甲基,和
-p是500至2000的整数,优选1000至2000。
根据本发明的三烷基甲硅烷基封端的(或端基封闭的或α,ω-位的)二烷基聚硅氧烷在25℃下的粘度为40,000至小于100,000mPa.s(不包括100,000),在25℃下的粘度优选为40,000至70,000mPa.s,在25℃下的粘度更优选为51,000至70,000mPa.s。
根据本发明的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷优选是直链的,但可以另外含有式(I)中的R’2SiO2/2单元(D-单元)、RSiO3/2单元(T-单元)和/或SiO4/2单元(Q-单元),其中R',相同或不同,是具有1至18个碳原子的一价烃基团。
优选地,R',相同或不同,是烷基基团,优选C1-C28烷基基团,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基基团、己基基团(例如,正己基基团)、庚基基团(例如,正庚基基团)、辛基基团(例如,正辛基基团)和异辛基基团(例如,2,2,4-三甲基戊基基团)、壬基基团(例如,正壬基基团)、癸基(例如,正癸基基团)、十二烷基基团(例如,正十二烷基基团)以及十八烷基基团(例如,正十八烷基基团);烯基基团(例如,乙烯基和烯丙基基团);环烷基基团(例如,环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基基团);芳基基团(例如,苯基、萘基、蒽基和菲基基团);烷芳基基团(例如,邻甲苯基、间甲苯基和对甲苯基基团,二甲苯基基团和乙基苯基基团);和芳烷基基团(例如,苄基基团以及a-苯乙基和b-苯乙基基团)。最优选的是甲基基团。
优选地,三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷是三甲基甲硅烷基封端的PDMS(聚二甲基硅氧烷或二甲聚硅氧烷)。
硅酮混合物包含一种或多种氨基硅酮,优选具有式(II):XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X
其中:
-R,相同或不同,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、进一步优选1至3个碳原子的一价烃基团,更优选为甲基,
-X,相同或不同,是R或羟基(OH)或C1-C6-烷氧基基团;优选地,X是R,即是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子、进一步优选1至3个碳原子的一价烃基团,更优选为甲基,和
-A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团,或所述氨基基团的质子化氨基形式,其中R1是C1-C6-亚烷基基团,优选式-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-的基团;R2,相同或不同,是氢原子或C1-C4-烷基基团,优选氢原子;R3是C1-C6-亚烷基基团,优选式-CH2CH2-的基团;并且x是0或1;
-m+n是50至约1000的整数,优选50至600。
优选地,A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团,或所述氨基基团的质子化氨基形式,其中R1是-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-;R2是氢原子;R3是-CH2CH2-;并且x是1。
优选地,R,相同或不同,是烷基基团,优选C1-C28烷基基团,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基基团、己基基团(例如,正己基基团)、庚基基团(例如,正庚基基团)、辛基基团(例如,正辛基基团)和异辛基基团(例如,2,2,4-三甲基戊基基团)、壬基基团(例如,正壬基基团)、癸基(例如,正癸基基团)、十二烷基基团(例如,正十二烷基基团)以及十八烷基基团(例如,正十八烷基基团);烯基基团(例如,乙烯基和烯丙基基团);环烷基基团(例如,环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基基团);芳基基团(例如,苯基、萘基、蒽基和菲基基团);烷芳基基团(例如,邻甲苯基、间甲苯基和对甲苯基基团,二甲苯基基团和乙基苯基基团);和芳烷基基团(例如,苄基基团以及a-苯乙基和b-苯乙基基团)。最优选的是甲基基团。
根据本发明的氨基硅酮在25℃下的粘度为1,000至15,000mPa.s,优选为1,500至15,000mPa.s。
根据本发明的氨基硅酮的胺值为2至10mg KOH/克氨基硅酮,优选3.5至8mg。
胺官能度的摩尔百分比优选在约0.3%至约8%的范围内。
可用于根据本发明的硅酮混合物中的氨基硅酮的实例包括三烷基甲硅烷基封端的氨基硅酮。
最优选地,氨基硅酮是三甲基甲硅烷基封端的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷,最优选为三甲基甲硅烷基封端的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物。
通过向氨基硅酮中加入酸,可以使氨基基团A部分或完全质子化,其中获得了氨基基团的盐形式。酸的实例是具有3至18个碳原子的羧酸,其可以是直链或支链的,例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、特戊酸、山梨酸、苯甲酸、水杨酸。对于式(II)的氨基硅酮中的每1摩尔氨基基团A,酸的用量优选为0.1至2.0摩尔。
硅酮混合物优选包含(i)一种或多种三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷,其在25℃下粘度为40,000至小于100,000mPa.s,其含量为70重量%至90重量%,优选75重量%至85重量%,和(ii)一种或多种氨基硅酮,其在25℃下粘度为1,000至15,000mPa.s,并且胺值为2至10mg KOH/克氨基硅酮,相对于硅酮混合物的总重量,其含量为10重量%至30重量%,优选15重量%至25重量%。
水包油乳液进一步包含乳化剂混合物,其包含一种或多种非离子乳化剂。它可以任选地包含一种或多种阳离子表面活性剂。
乳化剂混合物的HLB值为10至16。
非离子乳化剂可以选自前述的非离子表面活性剂。
非离子乳化剂可以优选地选自乙氧基化的脂肪醇、聚氧乙烯表面活性剂、羧酸酯、聚乙二醇酯、山梨糖醇酯及其乙氧基化衍生物、脂肪酸乙二醇酯、羧酸酰胺、单烷醇胺缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺。
优选地,非离子乳化剂选自:
(i)聚氧化烯烷基醚,尤其是下式:R3-(OCH2CH2)cOH的(聚)乙氧基化的脂肪醇,其中:
-R3表示任选地被一个或多个羟基基团取代的直链或支链C8-C40烷基或烯基基团,优选C8-C30烷基或烯基基团,和
-c是介于1(含)和200(含)之间的整数,优选介于2和150之间,更特别是介于4和50之间,最优选介于8和20之间。
(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子的脂肪醇,用1至30摩尔环氧乙烷(1至30OE)氧乙烯化;
(ii)聚氧化烯(C8-C32)烷基苯基醚,
(iii)聚氧化烯脱水山梨糖醇(C8-C32)脂肪酸酯,尤其是聚乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯,优选含有2至40个环氧乙烷单元,最优选2至20个环氧乙烷单元;优选聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇(C10-C24)脂肪酸酯,优选含有2至40个环氧乙烷单元,最优选2至20个环氧乙烷单元;和
(iv)含有例如2至150摩尔环氧乙烷的聚氧乙烯化的(C8-C32)脂肪酸酯;优选含有例如2至150摩尔环氧乙烷的聚氧乙烯化的(C10-C24)脂肪酸酯。
优选地,非离子乳化剂可以选自聚亚烷基二醇的烷基醚和聚亚烷基二醇的烷基酯;优选聚乙二醇的烷基醚和聚乙二醇的烷基酯。
一些有用的乳化剂是:
-聚乙二醇辛基醚;聚乙二醇月桂基醚;聚乙二醇十三烷基醚;聚乙二醇十六烷基醚;聚乙二醇硬脂基醚;其中可以更特别提及十三烷醇聚醚-3、十三烷醇聚醚-10和硬脂醇聚醚-6。
-聚乙二醇壬基苯基醚;聚乙二醇十二烷基苯基醚;聚乙二醇十六烷基苯基醚;聚乙二醇硬脂基苯基醚;
-聚乙二醇脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯。
-聚乙二醇硬脂酸酯,尤其是PEG 100硬脂酸酯。
最优选地,非离子乳化剂选自硬脂醇聚醚-6、Peg100硬脂酸酯、十三烷醇聚醚-3和十三烷醇聚醚-10及其混合物;优选地,所有这些乳化剂都存在于乳化剂混合物中。
乳化剂混合物可以包含一种或多种阳离子乳化剂,其可以选自四烷基卤化铵、四芳基卤化铵、四烷基芳基卤化铵和它们的盐;季铵化合物(包括盐);优选地,阳离子乳化剂可以选自十六烷基三甲基卤化铵或二十二烷基三甲基卤化铵,例如十六烷基三甲基氯化铵或二十二烷基三甲基氯化铵。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含总量为5重量%至15重量%、优选8重量%至15重量%、最优选10重量%至12重量%的乳化剂混合物。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含总量为5重量%至15重量%、优选8重量%至15重量%、最优选10重量%至12重量%的非离子乳化剂。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含总量为0.5重量%至1.5重量%的阳离子乳化剂(当存在时)。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含总量为40重量%至60重量%、优选45重量%至55重量%的硅酮混合物。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含总量为35重量%至45重量%、优选38重量%至42重量%的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含总量为5重量%至15重量%、优选8重量%至12重量%的氨基硅酮。
相对于乳液的总重量,水包油乳液优选包含含量为25重量%至50重量%、优选30重量%至45重量%、最优选35重量%至42重量%的水。
水包油乳液可以另外包含杀生物剂,例如苯氧乙醇,相对于乳液的总重量,其可以在乳液中占0.5重量%至1重量%。
一种制备水包油乳液的方法优选包括:
-将一种或多种三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷和一种或多种氨基硅酮在15℃至40℃的温度(优选25℃)下混合以获得混合硅酮流体的步骤,所述三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷在25℃下粘度为40,000至小于100,000mPa.s;所述氨基硅酮在25℃下粘度为1,000至15,000mPa.s,并且胺值为2至10mg KOH/克氨基硅酮,然后
-将包含一种或多种非离子乳化剂的乳化剂混合物加入到混合硅酮流体中以获得硅酮-乳化剂混合物的步骤,其中乳化剂混合物的HLB值为10至16,然后
-使硅酮-乳化剂混合物均化的步骤,随后
-优选逐步加入水(优选软化水)以获得D50粒度小于350nm的水包油乳液的步骤。
制备水包油乳液的方法可以进一步包括加入杀生物剂的另外的步骤。可加入杀生物剂以保护乳液免受微生物污染。杀生物剂可以以保护乳液免受微生物污染并获得所述乳液的水平加入。杀生物剂的数量取决于杀生物剂的类型,并由制造商推荐。
乳化剂混合物的制备可以通过混合一种或多种非离子乳化剂来制备。
中和后(即加入杀生物剂后),水包油乳液的pH优选为4至6。
水包油乳液的D50粒度小于350nm,优选为100至300nm,更优选为150至250nm,最优选160至200nm。它对应于平均流体动力学粒径。D50粒度以体积表示。D50粒度可以通过使用来自Malvern,UK的Nano-ZS型号ZetaSizer装置来测量,其基于光子关联光谱学(PCS)方法。
粒度测量
通过使用来自Malvern,UK的Nano-ZS型号ZetaSizer装置(其基于光子关联光谱学(PCS)方法)来测量乳液粒度。测量D50粒度值(平均流体动力学粒径),其中评估算法是“累积量分析”。
将0.5g乳液样品放入250ml烧杯中,倒入100ml软化水,然后适当混合以获得样品测试溶液。将样品测试溶液倒入比色池中,并放入仪器的槽中以测量乳液的粒度。D50定义为累积分布为50%时粒径的值。例如,如果D50=170nm,则样品中50%颗粒大于170nm,并且50%颗粒小于170nm,或所述乳液中的所有液滴的约50体积%为170nm。
粘度测量
在25℃下测量粘度,尤其是硅酮的粘度或乳液的粘度。
对于在25℃下1000至40,000mPa.s的粘度:可以用Anton Paar流变仪测量粘度;型号MCR101,几何单间隙圆筒:CC27心轴,剪切速率1s-1,2分钟,25℃。
对于在25℃下40,000至100,000mPa.s的粘度:可以用Anton Paar流变仪测量粘度;型号MCR101,25-6圆锥(圆锥平板几何:25mm直径/6°圆锥);进行“零间隙”设定,剪切速率1s-1,2分钟,25℃。
对每个样品进行三次测量,在60秒处取粘度值。MCR流变仪系列产品按照USP(美国药典委员会)912-旋转流变仪方法工作。
胺值测量
使用电位计通过酸碱滴定确定胺值【制造:Veego;型号:VPT-MG】。将0.6g样品放入500ml烧杯中,加入甲苯-丁醇1:1混合物并搅拌以充分混合样品;然后用0.1(N)HCl溶液滴定样品溶液。还用甲苯-丁醇1:1混合物测定空白值。胺值的计算由上述电位计完成。
胺值根据下式计算:
56.11×(V-V空白)×N/W mg KOH/g样品,
其中V=所需HCl的体积,单位为ml;V空白=使用甲苯-丁醇1:1混合物在空白值(不含样品)时的HCl体积,单位为ml;N=HCl的当量浓度,即0.1N,W=所取样品的重量,单位为克。
HLB值
术语HLB对于本领域技术人员来说是公知的,并且表示表面活性剂或乳化剂的亲水-亲油平衡。在本发明中,HLB值是指25℃下的值。
HLB可以通过实验测定来测量或者可以被计算。
非离子表面活性剂的HLB值的计算根据公式:HLB=(E+P)/5,其中E是氧乙烯含量的重量百分比,P是多元醇含量的重量百分比,如以下出版物所描述:Griffin,《化妆品化学协会期刊》1954(第5卷,n°4),249-256页。
它也可以根据F.Puisieux和M.Seiller的书通过实验确定,书的名称为“Galenica5:分散体系—第I卷—表面活性剂和乳剂—第IV章—HLB和临界HLB的概念,153-194页—第1.1.2段。通过实验手段确定HLB【HLB的实验确定】,164-180页”。
计算出的HLB是应该考虑的优选HLB值。
所述计算出的HLB可以被定义为如下:
“计算出的HLB=20×亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量”。
对于氧乙烯化脂肪醇,亲水部分对应于在脂肪醇上缩合的氧乙烯单元,并且“计算的HLB”则对应于上文定义的“格里芬HLB”。
对于酯或酰胺,亲水部分自然定义为超出羰基基团,从脂肪链开始。
对于离子型表面活性剂/乳化剂,单独的表面活性剂/乳化剂的HLB值可以使用Davies公式计算,Davies公式如以下所述:Davies JT(1957),“乳液型的定量动力学理论,I.乳化剂的物理化学”,气体/液体和液体/液体界面(国际表面活性大会会议记录):426-438。
根据该公式,HLB是通过将由乳化剂的结构组分提供的亲水/疏水贡献相加而得到的:HLB=(亲水基团数量)-n(每个CH2基团的基团数量)+7。
在“化妆品中的阳离子乳化剂”,GODFREY,《化妆品化学协会期刊》(1966)17,17-27页,表IV中给出了一些阳离子乳化剂的近似HLB值。
当已知HLB的两种乳化剂A和B被混合使用时,HLB混合物被认为是混合物所需的HLB。这由等式(WAHLBA+WBHLBB)/(WA+WB)=HLB混合物表示,其中WA=第一乳化剂(A)的使用量(重量),并且WB=第二乳化剂(B)的量(重量);HLBA,HLBB=乳化剂A和B的指定HLB值;HLB混合物=混合物的HLB。
有利的是,相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物可以包含含量为0.1重量%至15重量%、优选0.5重量%至10重量%、更优选1重量%至8重量%、进一步优选1.5重量%至5重量%的水包油乳液。
C-其他成分
根据本发明的组合物可以进一步包含一种或多种阳离子聚合物。
术语“阳离子聚合物”是指包含阳离子基团和/或可电离为阳离子基团的基团的任何聚合物。优选地,阳离子聚合物是亲水性或两亲性的。优选的阳离子聚合物选自包含含有伯胺基团、仲胺基团、叔胺基团和/或季胺基团的单元的那些,所述伯胺基团、仲胺基团、叔胺基团和/或季胺基团可以形成主聚合物链的一部分或可以由直接与其连接的侧取代基携带。
可以使用的阳离子聚合物优选具有介于约500和5×106之间、优选介于约103和3×106之间的重均摩尔质量(Mw)。
在阳离子聚合物中,可以更特别提及:
(1)均聚物或共聚物,其衍生自丙烯酸酯或酰胺或者甲基丙烯酸酯或酰胺,并且包含至少一个下式单元:
其中:
-R3,可以相同或不同,表示氢原子或CH3基团;
-A,可以相同或不同,表示1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链二价烷基基团,或1至4个碳原子的羟烷基基团;
-R4、R5和R6,可以相同或不同,表示含有1至18个碳原子的烷基基团,或苄基基团,优选为含有1至6个碳原子的烷基基团;
-R1和R2,可以相同或不同,表示氢原子或含有1至6个碳原子的烷基基团,优选为甲基或乙基;
-X表示阴离子,其衍生自无机酸或有机酸,如甲基硫酸根阴离子或卤离子(如氯离子或溴离子)。
家族(1)的共聚物还可以含有一个或多个衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可以选自以下家族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺(如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)和乙烯基酯。
在这些家族(1)的共聚物中,可以提及:
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,例如由Hercules公司以名称HERCOFLOC销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如由Ciba Geigy公司以名称BINA QUAT P 100销售的那些,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,例如由Hercules公司以名称RETEN销售的产品,
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,例如由ISP公司以名称GAFQUAT销售的产品,例如GAFQUAT 734或GAFQUAT 755,或者称为COPOLYMER 845、958和937的产品。
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如由ISP公司以名称GAFFIX VC 713销售的产品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺共聚物,例如由ISP以名称STYLEZECC 10销售的那些,
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如由ISP公司以名称GAFQUAT HS 100销售的产品,
-优选甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物,例如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚获得的聚合物,在均聚或共聚之后,用烯属不饱和化合物(更特别是亚甲基双丙烯酰胺)交联。可以更特别地使用在矿物油中含有50重量%的所述共聚物的分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80,按重量计)。该分散体由BASF公司以名称SC 92销售。还可以使用在矿物油或在液体酯中含有约50重量%的均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体由BASF公司以名称SC 95和SC 96销售。
(2)阳离子多糖,尤其是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。在阳离子多糖中,可以更特别提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物尤其在法国专利1 492 597中描述,并且可以提及以由Amerchol公司以名称UCARE POLYMER“JR”(JR 400LT、JR 125和JR 30M)或“LR”(LR400或LR30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还被定义为羟乙基纤维素的季铵盐,其与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应。
用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物尤其在美国专利4131 576中描述,并且可以提及羟烷基纤维素,例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素,特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝。对应于该定义的商品更特别是由National Starch公司以名称CELQUAT L200和CELQUAT H 100销售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖胶更特别地在美国专利3 589 578和4 031 307中描述,并且可以提及包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如使用由2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如,氯化物)改性的瓜耳胶。这些产品尤其由Rhodia公司以名称JAGUAR C13S、JAGUAR C 15、JAGUAR C 17或JAGUAR C162销售。
(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基基团形成的聚合物,任选地被氧原子、硫原子或氮原子或者被芳环或杂环中断,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(4)特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联,或者与由双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应所产生的低聚物交联;交联剂的用量范围为0.025至0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基基团;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它们包含一个或多个叔胺官能团,它们可以被季铵化。
(5)由聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合然后用双功能试剂烷基化所产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基基团包含1至4个碳原子并且优选表示甲基、乙基或丙基。在这些衍生物中,可以更特别提及由Sandoz公司以名称CARTARETINE F、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与二羧酸反应而获得的聚合物,所述二羧酸选自含有3至8个碳原子的二甘醇酸和饱和脂肪二羧酸;聚亚烷基多胺和二羧酸之间的摩尔比优选介于0.8:1和1.4:1之间;所产生的聚氨基酰胺与表氯醇以优选介于0.5:1和1.8:1之间的表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比进行反应。这种类型的聚合物特别由Hercules Inc.公司以名称HERCOSETT 57销售,或者在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下,由Hercules公司以名称PD 170或DELSETTE101销售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物,例如含有对应于式(I)或(II)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
其中:
-k和t等于0或1,总和k+t等于1;
-R12表示氢原子或甲基基团;
-R10和R11彼此独立地表示C1-C6烷基基团、羟基(C1-C5)烷基基团、C1-C4酰氨基烷基基团;或者,R10和R11可以与它们所连接的氮原子一起表示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;R10和R11彼此独立地优选表示C1-C4烷基基团;
-Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
可以更特别提及由Nalco公司例如以名称MERQUAT 100销售的二甲基二烯丙基铵盐(例如,氯化物)均聚物,以及尤其以名称MERQUAT 550或MERQUAT 7SPR销售的二烯丙基二甲基铵盐(例如,氯化物)和丙烯酰胺的共聚物。
(8)包含重复的下式单元的季二铵聚合物:
其中:
-R13、R14、R15和R16,可以相同或不同,表示包含1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或C1-C12羟烷基脂肪族基团,
或者R13、R14、R15和R16一起或分别与它们所连接的氮原子一起构成任选地包含第二非氮杂原子的杂环,
或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6烷基基团,其中R17是亚烷基,并且D是季铵基团;
-A1和B1表示包含2至20个碳原子的直链或支链饱和或不饱和的二价聚亚甲基基团,其可以包含连接或插入主链中的一个或多个芳环,或一个或多个氧或硫原子,或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,和
-X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子;
应理解的是,A1,R13和R15可以与它们所连接的两个氮原子形成哌嗪环;
另外,如果A1表示直链或支链饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基基团,则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-,其中n和p可以相同或不同,表示2至20的整数,并且其中D表示:
a)式-O-Z-O-的乙二醇残基,其中Z表示直链或支链烃基基团,或对应于下式之一的基团:-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-和-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-,其中x和y表示1至4的整数,表示限定且唯一的聚合度,或1至4的任意数字表示平均聚合度;
b)双仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c)下式的双伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示直链或支链的烃基基团,或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)下式的亚脲基基团:-NH-CO-NH-;
优选地,X-是阴离子,例如氯离子或溴离子。
这些聚合物的数均摩尔质量(Mn)通常介于1000和100000之间。
可以更特别提及由重复的对应于下式的单元组成的聚合物:
其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同,表示含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基基团,n和p是2至20的整数,并且X-是衍生自有机酸或无机酸的阴离子。
特别优选的式(IV)化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基基团并且n=3,p=6且X=Cl的化合物,其根据INCI(CTFA)命名法称为海美氯铵。
(9)包含式(V)的单元的聚季铵聚合物:
其中:
-R18、R19、R20和R21可以相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或介于1和6之间的整数,条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
-r和s可以相同或不同,是介于1和6之间的整数,
-q等于0或介于1和34之间的整数,
-X-表示阴离子,如卤离子,
-A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
可以提及的实例包括由Miranol公司销售的产品A15、AD1、AZ1和175。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物,例如由BASF公司以名称FC 905、FC 550和FC 370销售的产品。
(11)多胺,例如由Cognis销售的H,其在CTFA词典中以名称聚乙二醇(15)牛脂多胺提及。
(12)在其结构中包含以下的聚合物:
(a)一个或多个对应于下式(A)的单元:
(b)任选地,一个或多个对应于下式(B)的单元:
换句话说,这些聚合物可以尤其选自均聚物或共聚物,所述均聚物或共聚物包含一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选的一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元。
优选地,这些阳离子聚合物选自在其结构中包含5摩尔%至100摩尔%对应于式(A)的单元和0摩尔%至95摩尔%对应于式(B)的单元、优选10摩尔%至100摩尔%对应于式(A)的单元和0摩尔%至90摩尔%对应于式(B)的单元的聚合物。
这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解来获得。该水解可以在酸性介质或碱性介质中进行。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子量可以为1000至3000000g/mol,优选为10000至1000000g/mol,更特别为100000至500000g/mol。
包含式(A)的单元和任选的式(B)的单元的聚合物由BASF公司尤其以名称Lupamin销售,例如并且以非限制性方式,是以名称Lupamin 9095、Lupamin 5095、Lupamin 1095、Lupamin 9030(或Luviquat 9030)和Lupamin 9010销售的产品。
可用于本发明的上下文的其他阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物、聚亚烷基亚胺(特别是聚乙烯亚胺)、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季聚亚脲基和几丁质衍生物。
优选地,阳离子聚合物选自上述家族(1)、(2)、(7)和(10)的聚合物。
在上述阳离子聚合物中,可优选使用的阳离子聚合物是阳离子多糖,尤其是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶,特别是季纤维素醚衍生物,例如由Amerchol公司以名称“JR400”销售的产品,阳离子环状聚合物,特别是二甲基二烯丙基铵盐(例如,氯化物)均聚物或共聚物,由Nalco公司以名称Merquat 100、Merquat 550和Merquat S销售,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物,任选地交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的均聚物或共聚物,以及它们的混合物。
相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物可以包含含量介于0.01重量%和5重量%之间、尤其是0.05重量%至3重量%、优选0.1重量%至2重量%的阳离子聚合物。
根据本发明的组合物可以进一步包含一种或多种氧乙烯化的聚合物。
可以用于本发明的组合物中的氧乙烯化的聚合物优选为分子量(Mw)大于或等于300000(按重量计算)、优选400000至4.106、更优选500000至2.106的那些。
氧乙烯化的聚合物优选为式(A)的化合物:
H(OCH2CH2)aOH(A)
其中,n是7000至90000、优选10000至75000、更优选25000至65000、进一步优选35000至55000的整数。
作为优选用于本发明的组合物中的氧乙烯化的聚合物,可以尤其提及PEG 14M(式(A),其中n是14000),例如由Amerchol公司以名称Polyox WSR 205销售的产品,PEG-45M(式(A),其中n是45000),例如由Amerchol公司以名称Polyox WSR N-60K销售的产品,以及它们的混合物。
相对于组合物的总重量,氧乙烯化的聚合物在本发明的组合物中优选占0.001重量%至5重量%、更优选占0.005重量%至3重量%、进一步优选占0.01重量%至1重量%。
本发明的美发组合物可以包含水,例如,相对于组合物的总重量,所述水的含量为40重量%至99重量%、优选50重量%至98重量%、最优选55重量%至95重量%。
根据本发明的美发组合物可以进一步包含一种或多种不同于本发明的化合物的添加剂。
作为可根据本发明使用的添加剂,可以提及脂肪类物质,阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物,阳离子表面活性剂,去头屑剂,抗皮脂溢剂,防止脱发和/或促进头发再生剂,维生素和维生素原(包括泛醇),防晒剂,矿物或有机颜料,螯合剂,增塑剂,增溶剂,酸化剂,矿物或有机增稠剂(尤其是聚合增稠剂),遮光剂,珠光剂,抗氧化剂,羟基酸,香料和防腐剂。
毋庸置疑,本领域技术人员将小心选择这些任选的添加剂,使得与本发明的组合物固有相关的有利性质不受或基本上不受预想加入的不利影响。
根据本发明的组合物可以采取增稠液体、乳膏或凝胶的形式,它们也可以采取带冲洗的洗剂的形式。
根据本发明的组合物是美发组合物,优选地,其是洗发剂组合物。
本发明的另一个主题是一种头发美发处理的方法,优选用于洗发和/或调理头发,其包括以下步骤:将上述组合物施用于头发,优选以湿态施用,并在任选停留时间之后,任选地用水对其进行冲洗。
组合物在头发上的停留时间可以是几秒至15分钟、优选5秒至10分钟、更优选10秒至5分钟。
该组合物可以施用于湿发或干发。
下面的实例用于说明本发明,然而其本质上并不是限制性的。
在45℃下储存3个月后,确定乳液的稳定性;稳定性由乳液的性质没有改变确定;如果性质改变,或者如果油相和水相分离,则认为乳液不稳定。
实例1:水包油乳液的制备
将450g氨基硅酮流体(三甲基甲硅烷基封端的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,胺值为7.2mg KOH/gm样品,并且在25℃下粘度为5600mPa.s)转移至乳液罐中。开始搅拌,并在搅拌条件下将1800g在25℃下粘度为61,500mPa.s的三甲基甲硅烷基封端的二甲基硅氧烷聚合物流体转移至相同的罐中。在室温下将两种流体混合2小时。
在一个单独的罐中,转移49g硬脂醇聚醚-6、62g PEG100硬脂酸酯,并加热至60℃。保持温度,直到两种乳化剂变成液体。然后加入31g十三烷醇聚醚-3和350g十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。该非离子乳化剂混合物的HLB值=11.25。
然后将80g水和6.2g冰乙酸加入罐中,并开始混合。继续混合,直到整体变成奶油糊状物。将整个糊状物转移至乳液罐中。在室温下均化30分钟。加入79.6克软化水并均化60分钟。加入72.7克软化水并均化50分钟。加入197.4克软化水并均化5分钟。加入294.3克软化水并均化5分钟。加入180g软化水并均化5分钟。加入180g软化水并均化5分钟。加入197.4克软化水并均化5分钟。加入197.4g软化水并均化3分钟。加入228.5g软化水并均化3分钟。最后加入40.5克2-苯氧基乙醇作为杀生物剂并均化3分钟。
获得D50粒度为170nm的稳定的水包油乳液。
实例2:美发组合物
由下表中所示的成分制备以下组合物,其中含量以活性物质相对于组合物的总重量的质量百分比给出(%AM=%活性物质)。
成分 重量%
月桂醇醚硫酸钠(1OE) 14%AM
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.5%AM
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 0.25%
卡波姆 0.17%
来自实例1的水包油乳液 3.6%
甘油 0.5%
PEG-45M(购自Dow Chemical的Polyox WSR N 60K) 0.03%AM
乙二醇二硬脂酸酯 1.6%
己二醇 0.4%
NaCl 1%
香料、防腐剂 足量
足量至100%
该组合物可以用作洗发剂;它有一个令人喜欢的珠光外观,并提供良好的调理效果。发泡性质(泡沫质量和数量)也非常好。
然后将组合物施用于发束上。在一次施用后测量沉积在头发上的硅酮的量。该组合物能够每克头发沉积723μg硅酮。
通过使用X射线荧光(RC-ANA-MET-1248)测量硅水平来确定沉积在头发上的硅酮的量。通过波长色散X射线荧光(WDXRF)的光谱化学分析基于化学元素的辐射发射(谱线)特点,这是由X射线管分配的高能光子的影响产生的。通过对光子的数量进行计数来分析这种荧光辐射。在这种情况下,即WDXRF,该方法在于使用晶体衍射对光子进行计数并将检测器定位在给定波长(比例气流计数器或闪烁器)之前分离光子。待分析的发束是通过用一把理发剪将头发剪成细长而准备的。然后将如此获得的“剪得细长的”头发放入盒中用于分析。
头发的类型(自然或敏感)不影响结果。
仪器:来自Thermo的WDXRF Optim'x Thermofisher(波长色散)
特点和操作参数:
-H 126cm,W 88cm,D 82cm,重量约260kg
-气体流量氦气-氩气/甲烷(90/10)
-X射线管(Rh),Cristal PET和检测器FPC
-张力25kv-2mA
-3次测量/样品=60s/测量
-最小样品量250mg(2毫米块)
主要性能参数:
准确度:206ppm-88%;790ppm-101%;1925ppm-100%
灵敏度:80ppm的硅(LOQ)。
实例3:HLB的影响
按如下制备3种水包油乳液:
步骤1:3种乳液相同
将450g氨基硅酮流体(三甲基甲硅烷基封端的氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,胺值为7.2mg KOH/gm样品,并且在25℃下粘度为5600mPa.s)转移至乳液罐中。开始搅拌,并在搅拌条件下将1800g在25℃下粘度为61,500mPa.s的三甲基甲硅烷基封端的二甲基硅氧烷聚合物流体转移至相同的罐中。在室温下将两种流体混合2小时。
步骤2:
-对于根据本发明的乳液A:
在一个单独的罐中,转移49g硬脂醇聚醚-6、62g PEG100硬脂酸酯,并加热至60℃。保持温度,直到两种乳化剂变成液体。然后加入31g十三烷醇聚醚-3和350g十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。该非离子乳化剂混合物的HLB值=11.25。
-对于对比乳液B:
在一个单独的罐中,转移49g硬脂醇聚醚-6、30g PEG100硬脂酸酯,并加热至60℃。保持温度,直到两种乳化剂变成液体。然后加入300g十三烷醇聚醚-3、100g十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。该非离子乳化剂混合物的HLB值=8.44。
-对于对比乳液C:
在一个单独的罐中,转移49g硬脂醇聚醚-6、350g PEG100硬脂酸酯,并加热至60℃。保持温度,直到两种乳化剂变成液体。然后加入31g十三烷醇聚醚-3、50g十三烷醇聚醚-10(80%活性物质)。该非离子乳化剂混合物的HLB值=16.474。
步骤3:3种乳液相同
然后将80g水和6.2g冰乙酸加入罐中,并开始混合。继续混合,直到整体变成奶油糊状物。将整个糊状物转移至乳液罐中。在室温下均化30分钟。加入79.6克软化水并均化60分钟。加入72.7克软化水并均化50分钟。加入197.4克软化水并均化5分钟。加入294.3克软化水并均化5分钟。加入180g软化水并均化5分钟。加入180g软化水并均化5分钟。加入197.4克软化水并均化5分钟。加入197.4g软化水并均化3分钟。加入228.5g软化水并均化3分钟。最后加入40.5克2-苯氧基乙醇作为杀生物剂并均化3分钟。
结果:
乳液A(HLB=11.25) 乳液稳定 粒度:170nm
乳液B(HLB=8.44) 乳液不稳定 粒度:1135nm
乳液C(HLB=16.474) 乳液不稳定 粒度:754nm
其中非离子乳化剂混合物的HLB在要求保护范围内的本发明的乳液是稳定的并且具有非常低的粒度。对于乳化剂混合物的HLB在要求保护范围之外的对比乳液来说,情况并非如此。
实例4
根据实例1已经制备了不同的水包油乳液(HLB=11.25)。所有的乳液都是稳定的。
制备以下美发组合物(AM=活性物质):
成分 重量%
月桂醇醚硫酸钠(1OE) 13.86%AM
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.48%AM
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵 0.25%
卡波姆 0.36%
水包油乳液 *3.6%
甘油 0.5%
PEG-45M(购自Dow Chemical的Polyox WSR N 60K) 0.015%AM
乙二醇二硬脂酸酯 0.16%
己二醇 0.12%
NaCl 1%
香料、防腐剂 足量
足量至100%
*本身对应于乳液的含量。
摩擦试验(梳理力)
将待试验的头发样本(1g,400mm长度的中等漂白的欧洲人头发SA20)预先浸入沸程为60-80℃的沸腾的石油醚中1小时。然后将它们冲洗并在室外干燥。
然后,用1重量%月桂基醚硫酸钠水溶液(100ml溶液/2.5至3.0克头发)洗涤、冲洗并在室外干燥。
然后,用待试验的组合物洗涤头发样本:每克头发以0.1克组合物的量施用;然后冲洗头发,并在湿发上测量摩擦。
通过使用Stable Micro Systems Machine的TA.XT plus质构仪评估摩擦和梳理力。
水平连接金属梳子并用螺丝拧紧。将发束固定在上Z形件的夹具内。校准梳子高度。梳子的速度是5mm/s,并进行10次试验。
对于摩擦测量,通过使用摩擦探针附件来测量头发样本,所述摩擦探针附件的重量为60g,与头发的接触面积为约1cm2,并且其被放置在头发样本上并以5mm/s的速度移动以测量摩擦值。
测量整个头发样本的摩擦值,并获得以克为单位的摩擦值。
获得的以克为单位的值可以乘以400mm的长度,以获得以g.mm为单位的结果。
每种组合物测量3个样本。
结果在下表中提到:
结论:本发明在头发湿梳理性方面表现出显著更好的性能,从而改善了头发纤维的美发性。

Claims (18)

1.一种美发组合物,其包含:
(i)一种或多种表面活性剂,其优选地选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物,和
(ii)水包油乳液,其D50粒度小于350nm,并且包含:
-硅酮混合物,其包含(i)三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷,其在25℃下粘度为40,000至小于100,000mPa.s,和(ii)氨基硅酮,其在25℃下粘度为1,000至15,000mPa.s,并且胺值为2至10mgKOH/克氨基硅酮;
-乳化剂混合物,其包含一种或多种非离子乳化剂,其中所述乳化剂混合物的HLB值为10至16;和
-水,
其中,相对于所述美发组合物的总重量,所述水包油乳液在所述美发组合物中占0.1重量%至15重量%。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂单独或以混合物的形式选自:
-C6-C24烷基硫酸酯,尤其是C12-C20烷基硫酸酯;
-C6-C24烷基醚硫酸酯,尤其是C12-C20烷基醚硫酸酯;优选包含2至20个环氧乙烷单元;
-C6-C24烷基磺基琥珀酸酯,尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸酯,尤其是月桂基磺基琥珀酸酯;
-C6-C24烷基醚磺基琥珀酸酯,尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸酯;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸酯,优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸酯;
-C6-C24酰基肌氨酸酯,尤其是C12-C20酰基肌氨酸酯;尤其是棕榈酰基肌氨酸酯;
-(C6-C24)烷基醚羧酸酯,优选(C12-C20)烷基醚羧酸酯;
-聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基(酰氨基)醚羧酸及其盐,特别是包含2至50个环氧烷烃基团(特别是环氧乙烷基团)的那些;
-C6-C24酰基谷氨酸酯,尤其是C12-C20酰基谷氨酸酯;
-C6-C24酰基甘氨酸酯,尤其是C12-C20酰基甘氨酸酯;
特别是碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述非离子表面活性剂选自:
-醇,α-二醇和(C1-20)烷基酚,这些化合物是聚乙氧基化和/或聚丙氧基化和/或聚甘油化的,环氧乙烷基团和/或环氧丙烷基团的数量可能在1至100的范围内,甘油基团的数量可能在2至30的范围内;或者这些化合物包含至少一个包含8至30个碳原子(尤其是16至30个碳原子)的脂肪链;
-环氧乙烷与脂肪醇的缩合物以及环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选地具有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺,包含平均1至5个(特别是1.5至4个)甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;优选含有2至40个环氧乙烷单元的乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯,蔗糖脂肪酸酯,含有2至150摩尔环氧乙烷的聚氧亚烷基化且优选聚氧乙烯化的脂肪酸酯,包括氧乙烯化的植物油,N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物,氧化胺,如(C10-14烷基)氧化胺或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物;
-烷基(聚)糖苷型非离子表面活性剂,尤其由以下通式表示:
R1O-(R2O)t-(G)v
其中:
-R1表示包含6至24个碳原子、尤其是8至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基基团,或在直链或支链烷基基团上包含6至24个碳原子、尤其是8至18个碳原子的烷基苯基基团;
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基基团,
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元,
-t表示范围为0至10,优选0至4的值,
-v表示范围为1至15,优选1至4的值;
-包含平均1至30个甘油基团、更特别是1至10个甘油基团并且特别是1.5至5个甘油基团的单甘油化或聚甘油化的表面活性剂;并且优选地选自下式的化合物:
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH或
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
在这些公式中:
-R表示包含8至40个碳原子、优选10至30个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基基团;R可以任选地包含杂原子,例如氧和氮;
-m是介于1和30之间的整数,优选介于1和10之间,更特别是1.5至6;
-(聚)乙氧基化的脂肪醇,其选自含有8至30个碳原子、优选12至22个碳原子的醇,如式(II):R3-(OCH2CH2)cOH所示的那些,其中:
-R3表示任选地被一个或多个羟基基团取代的直链或支链C8-C40烷基或烯基基团,优选C8-C30烷基或烯基基团,和
-c是介于1(含)和200(含)之间的整数,优选介于2和150之间,更特别是介于4和50之间,最优选介于8和20之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述两性表面活性剂选自:
-(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20烷基)酰胺基(C2-C8烷基)甜菜碱和(C8–C20烷基)酰胺基(C2-C8烷基)磺基甜菜碱;
-式(III)或(IV)的季铵化的脂肪族仲胺或脂肪族叔胺衍生物:
(III)Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
其中:
Ra表示衍生自酸Ra-COOH(优选地存在于水解椰子油中)的C10-C30烷基或烯基基团、庚基基团、壬基基团或十一烷基基团,
Rb表示β-羟乙基基团,
Rc表示羧甲基基团;
m等于0、1或2,
Z表示氢原子或羟乙基或羧甲基基团;
(IV)Ra’-CON(Z)CH2-(CH2)m’-N(B)(B')
其中:
B表示-CH2CH2OX',其中X'表示-CH2-COOH、CH2-COOZ’、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ’或氢原子,
B'表示-(CH2)z-Y',其中z=1或2,并且Y'表示-COOH、-COOZ’、-CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’,
m'等于0、1或2,
Z表示氢原子或羟乙基或羧甲基基团,
Z'表示由碱金属或碱土金属(如钠、钾或镁)所产生的离子;铵离子;或由有机胺,特别是由氨基醇(如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺,2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷)所产生的离子,
Ra'表示酸Ra'COOH(优选地存在于水解亚麻籽油或椰子油中)的C10-C30烷基或烯基基团、烷基基团,特别是C17烷基基团及其异构形式或不饱和C17基团;
-式(V)的化合物:Ra”-NH-CH(Y”)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
其中:
-Ra”表示酸Ra”-C(O)OH(优选地存在于水解亚麻籽油或椰子油中)的C10-C30烷基或烯基基团;
-Y'’表示基团–C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z”,其中Z”表示由碱金属或碱土金属(如钠)所产生的阳抗衡离子、铵离子或由有机胺所产生的离子;
-Rd和Re彼此独立地表示C1-C4烷基或羟烷基基团;和
-n和n'彼此独立地表示1至3的整数。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中相对于所述组合物的重量,所述组合物包含总量为4重量%至50重量%的所述表面活性剂;
相对于所述组合物的重量,所述组合物包含总量优选为6重量%至40重量%、更优选为10重量%至30重量%、进一步优选为12重量%至25重量%的所述表面活性剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷具有式(I):R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3
其中:
-R’,相同或不同,是具有1至18个碳原子、1至6个碳原子的一价烃基团,和
-p是500至2000的整数,优选1000至2000;
并且优选是PDMS(聚二甲基硅氧烷或二甲聚硅氧烷)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷在25℃下的粘度为40,000至70,000mPa.s,更优选为在25℃下的粘度为51,000至70,000mPa.s。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述氨基硅酮具有式(II):XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X
其中:
-R,相同或不同,是具有1至18个碳原子、优选1至6个碳原子的一价烃基团,
-X,相同或不同,是R或羟基(OH)或C1-C6-烷氧基基团;优选X是R;
-A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团,或所述氨基基团的质子化氨基形式,其中R1是C1-C6-亚烷基基团,优选式-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-的基团;R2,相同或不同,是氢原子或C1-C4-烷基基团,优选氢原子;R3是C1-C6-亚烷基基团,优选式-CH2CH2-的基团;并且x是0或1;
-m+n是50至约1000的整数,优选50至600;
优选地,A是式-R1-[NR2-R3-]XNR2 2的氨基基团,或所述氨基基团的质子化氨基形式,其中R1是-CH2CH2CH2-或-CH2CH(CH3)CH2-;R2是氢原子;R3是-CH2CH2-;并且x是1。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述氨基硅酮的粘度为1,500至15,000mPa.s;和/或胺值为3.5至8mg KOH/克氨基硅酮。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述硅酮混合物包含(i)一种或多种三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷,其在25℃下的粘度为40,000至小于100,000mPa.s,并且其含量为70重量%至90重量%,优选75重量%至85重量%,和(ii)一种或多种氨基硅酮,其在25℃下的粘度为1,000至15,000mPa.s,其胺值为2至10mg KOH/克氨基硅酮,其含量相对于所述硅酮混合物的总重量为10重量%至30重量%,优选15重量%至25重量%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述乳化剂混合物包含选自介于以下之间的一种或多种乳化剂:
(i)具有下式的聚氧化烯烷基醚,尤其是(聚)乙氧基化的脂肪醇:
R3-(OCH2CH2)cOH,其中
-R3表示任选地被一个或多个羟基基团取代的直链或支链C8-C40烷基或烯基基团,优选C8-C30烷基或烯基基团,和
-c是介于1(含)和200(含)之间的整数,优选介于2和150之间,更特别是介于4和50之间,最优选介于8和20之间;
(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子的脂肪醇,用1至30摩尔环氧乙烷(1至30OE)氧乙烯化;
(ii)聚氧化烯(C8-C32)烷基苯基醚,
(iii)聚氧化烯脱水山梨糖醇(C8-C32)脂肪酸酯,尤其是乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯,优选含有2至40个环氧乙烷单元,最优选2至20个环氧乙烷单元;优选聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇(C10-C24)脂肪酸酯,优选含有2至40个环氧乙烷单元,最优选2至20个环氧乙烷单元;和
(iv)含有例如2至150摩尔环氧乙烷的聚氧乙烯化的(C8-C32)脂肪酸酯;优选含有例如2至150摩尔环氧乙烷的聚氧乙烯化的(C10-C24)脂肪酸酯。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述水包油乳液包含:
-相对于所述乳液的总重量,总量为5重量%至15重量%,优选8重量%至15重量%,最优选10重量%至12重量%的乳化剂混合物;和/或
-相对于所述乳液的总重量,总量为5重量%至15重量%,优选8重量%至15重量%,最优选10重量%至12重量%的非离子乳化剂;和/或
-相对于所述乳液的总重量,总量为0.5重量%至1.5重量%的阳离子乳化剂;和/或
-相对于所述乳液的总重量,总量为40重量%至60重量%,优选45重量%至55重量%的硅酮混合物;和/或
-相对于所述乳液的总重量,总量为35重量%至45重量%,优选38重量%至42重量%的三烷基甲硅烷基封端的二烷基聚硅氧烷;和/或
-相对于所述乳液的总重量,总量为5重量%至15重量%,优选8重量%至12重量%的氨基硅酮;和/或
-相对于所述乳液的总重量,含量为25重量%至50重量%,优选30重量%至45重量%,最优选35重量%至42重量%的水。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,以体积表示,其D50粒度为100至300nm,更优选150至250nm,最优选160至200nm。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,相对于所述组合物的总重量,其包含含量为0.1重量%至15重量%,优选0.5重量%至10重量%,更优选1重量%至8重量%,甚至更优选1.5重量%至5重量%的所述水包油乳液。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,相对于所述组合物的总重量,其进一步包含含量优选介于0.01重量%和5重量%之间,尤其是0.05重量%至3重量%,优选0.1重量%至2重量%的一种或多种阳离子聚合物。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其进一步包含一种或多种氧乙烯化的聚合物,优选具有下式:(OCH2CH2)aOH
其中n是7000至90000的整数,优选10000至75000,更优选25000至65000,甚至更优选35000至55000;相对于所述组合物的总重量,所述聚合物的含量优选为0.001重量%至5重量%,更优选0.005重量%至3重量%,甚至更优选0.01重量%至1重量%。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含水,相对于所述组合物的总重量,所述水的含量例如为40重量%至99重量%,优选50重量%至98重量%,最优选55重量%至95重量%。
18.头发美发处理的方法,优选用于洗发和/或调理头发,其包括以下步骤:将根据权利要求1至17中任一项所述的组合物施用于头发,优选以湿态施用,并在任选停留时间之后,任选地用水对其进行冲洗。
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