CN101812231A - 一种高cti值的无卤阻燃尼龙6复合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物及其制备方法，该复合物的组分及其质量百分含量为：尼龙643.5～68.8wt.％、阻燃剂10～12wt.％、阻燃协效无机填料7～19wt.％、增韧剂8～12wt.％、增容剂1～3wt.％、增强无机填料5～10wt.％、抗氧剂0.2～0.5wt.％，采用高速预混合分散一次挤出工艺制得。本发明公开的复合物拥有高达550V的CTI值和达到UL94V-0级的优异阻燃性；同时通过综合改性技术使聚合物具备了良好的力学性能，其中拉伸强度达70.5MPa，弯曲强度达90.7MPa，缺口冲击强度达28.1kJ/m²。本发明解决了高阻燃性和高CTI值难以同时满足的难题，所发明的尼龙6复合物非常适用于制造低压真空接触器、变压器线圈骨架、耐高温继电器、断路器、高压电器开关、把手、薄壁电子电器元件等。

Description

一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种高相比电痕化指数(CTI)值的无卤阻燃尼龙6复合物，适用于制造低压真空接触器、变压器线圈骨架、耐高温继电器、断路器、高压电器开关、把手、薄壁电子电器元件等，属于改性尼龙技术领域。

背景技术

尼龙是聚酰胺的俗称，是分子主链上含有酰胺基团(-NHCO-)的高分子聚合物。自美国杜邦(Du Pont)公司于1939年推出至今，已发展成为世界上品种最多、应用最广的工程塑料，总产量居于世界工程塑料的首位。主要品种有：尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、尼龙1010、尼龙43等，其中，尼龙6、尼龙66应用最广泛，产量最大，约占尼龙产量的90％以上。尼龙6具有很高的力学强度，熔点高，优异的电性能、耐磨性、耐化学药品性，耐热性能优良等，因此，被作为高性能的材料广泛应用于汽车、机械设备、电子电器、化工设备、建筑、生活用品、交通运输等诸多领域。但尼龙6易燃，且存在电路漏电、短路、电弧、电火花等引起火灾的危险，限制了其在电子电器等领域的应用，因此，开发高电绝缘性能阻燃尼龙6是十分必要的。

目前，尼龙6的阻燃改性大多仍采用添加卤系阻燃剂的方法，该阻燃体系一般用量较少，阻燃效率高，能够满足各种阻燃等级要求，但含卤阻燃剂在电场和高温作用下易分解为各种离子和自由基，导致阻燃剂向表面迁移，引起耐电痕化性能下降，并且在燃烧过程中发烟量大，且产生腐蚀性酸性气体，释放致癌物等，存在环保隐患，不符合国际上公认的“在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令”及“报废电子电气设备指令”的要求，所以开发无卤阻燃尼龙6符合无卤环保型阻燃的发展趋势，具有广阔的应用前景。英国专利GB2200913报道，采用红磷阻燃母料和Mg(OH)₂复配添加到尼龙树脂中，可得到综合性能优异、阻燃性能良好(UL 94 V-0级)、CTI值≥400V的复合物。德国专利DE 3844224介绍，采用红磷和马来酸酐类接枝共聚物复配，得到了阻燃性能和电绝缘性能均较好的尼龙复合物。但是红磷阻燃剂本身带暗红色，成了其致命的弱点，限制了在许多电子电器中的应用。中国专利CN101077928A报道，在尼龙66树脂中添加含磷阻燃剂和矿物阻燃剂共混得到的材料，具有较好的阻燃性能和较高的CTI值。中国专利101358033A公开了一种适用于尼龙6树脂的无卤抗滴落阻燃母粒。该阻燃母粒由三聚氰胺氰尿酸盐、钛酸酯偶联剂、树脂、有机硅胶和碳酸钾组成，可有效地提高尼龙6的阻燃性能并解决了尼龙6阻燃材料燃烧时的滴落问题，但未公布尼龙6阻燃材料的CTI值。中国专利CN1075728A公开了一种阻燃尼龙组合物。该组合物中添加有硼酸锌、氧化锌等锌化合物，可防止产生高毒性的磷氢化合物和磷氧化合物，以及对与该组合物接触的金属组件腐蚀，是一种具有良好的机械性能、抗电弧性能、并且对金属组件腐蚀性极低的热塑性阻燃尼龙组合物。

为了获得优良的阻燃性能，提高材料的力学性能和电绝缘性能，以满足电子电器领域应用的新要求，本发明通过采用合适的阻燃体系和添加剂获得了具有高CTI值、高阻燃性、良好的力学性能和电性能的环保型阻燃改性尼龙6复合物。

发明内容

本发明的目的在于，克服现有技术存在的上述问题，并解决高阻燃性和高CTI值难以同时满足的难题，并通过对基体树脂进行增韧和增强改性，从而提供了一种高CTI值的无卤阻燃高性能尼龙6复合物及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案中，以尼龙6树脂为基材，添加阻燃剂和阻燃协效无机填料改进阻燃性能及电绝缘性能，增韧剂和增强无机填料提高力学性能，加入增容剂提高极性的尼龙与非极性增韧剂及各组分之间的相互作用。该复合物组分及其质量百分含量为：尼龙6 43.5～68.8wt.％、阻燃剂10～12wt.％、阻燃协效无机填料7～19wt.％、增韧剂8～12wt.％、增容剂1～3wt.％、增强无机填料5～10wt.％、抗氧剂0.2～0.5wt.％。

其中，所述的尼龙6相对粘度为2.4～2.6Pa·S，流动性好。

所述的阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、聚磷酸铵中的至少一种。

所述的阻燃协效无机填料为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、氧化锌、甲基乙基次膦酸镁中的至少一种，其表面均经过偶联剂处理。优选用硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂采用湿法对氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、氧化锌和甲基乙基次膦酸镁进行预处理，增强其表面疏水性，进而改善与基体树脂及其他组分间的相容性。

所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)。该共聚物为具有以交联聚丁二烯为核、聚甲基丙烯酸甲酯为壳的“核-壳”结构乳胶粒子，是通过乳液聚合制备而成，粒子直径控制在200～250纳米，且粒径分布均匀。这种“核-壳”结构的乳胶粒子在熔融共混过程中不会随加工条件的变化而改变，在塑料基体中易形成单分散分布，具有比一般弹性体增韧体系更优异的增韧效果。

所述的增容剂为双酚A型固体环氧树脂或聚双酚A羟基醚，双酚A型固体环氧树脂的环氧当量为1750～2100克/当量，聚双酚A羟基醚的数均分子量为18,000。这两种增容剂中的环氧基团具有很高的反应活性，在熔融加工过程能够与尼龙6分子链末端的胺基反应形成稳定的化学键，进而使增容剂与尼龙6能够达到分子水平的相容。此外，这两种增容剂均与“核-壳”结构MBS的壳体聚甲基丙烯酸甲酯具有热力学相容性，因此，加入这两种增容剂中的任意一种，均可有效降低“核-壳”结构MBS与尼龙6基体的界面张力，提高其与基体相界面黏结力，可促使“核-壳”结构MBS粒子在基体中形成单分散分布，从而可极大地提高增韧效果。

所述的增强无机填料为经表面改性的硅灰石、滑石粉，有机蒙脱土中的一种。经表面改性的针状或纤维状硅灰石超细粉应用于尼龙6，由于具有一定长径比，将沿注射方向取向，可以使基体得到某种程度的增强。滑石粉的晶格中含有许多重叠层，当与尼龙6基体进行共混时容易被剥离，具有增强的作用。当有机蒙脱土与尼龙6熔融共混，尼龙6高分子可插层进入硅酸盐片层之间，使层间距扩大，或者使层状结构剥离，以单片状均匀地分散在尼龙基体中，则无机物相当于刚性棒状分子(长、宽约1μm，厚0.1nm左右)，可起到分子增强剂的作用。

所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸]季戊四醇酯(即抗氧剂1010)、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(即抗氧剂168)中的一种或两种的混和物。

本发明所提供的高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物的制备方法为：

第一步，将尼龙6在80℃电热恒温鼓风干燥箱中充分干燥，阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料分别在70℃的真空烘箱内充分干燥。

第二步，按照上述的质量百分比，称取尼龙6、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料和抗氧剂，并将所有原料投入混合机中混合均匀。

第三步，将混合好的物料通过料斗加入双螺杆挤出机内进行熔融共混挤出复合物熔体，螺杆转速为160～180转/分钟，料筒各段温度为220～235℃，机头出口温度为230～232℃。

第四步，将挤出的复合物熔体拉条浸入冷水水槽内冷却，并在造粒机上造粒，然后过筛、干燥，最终得到具有高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物。

本发明公开的复合物拥有高达550V的CTI值和达到UL94 V-0级的优异阻燃性；同时通过综合改性技术使聚合物具备了良好的力学性能，其中拉伸强度达70.5MPa，弯曲强度达90.7MPa，缺口冲击强度达28.1kJ/m2。本发明解决了高阻燃性和高CTI值难以同时满足的难题，所发明的尼龙6复合物非常适用于制造低压真空接触器、变压器线圈骨架、耐高温继电器、断路器、高压电器开关、把手、薄壁电子电器元件等。

本发明的优点是采用无卤环保阻燃剂，以含磷含氮化合物为主的无卤阻燃体系对尼龙6树脂进行阻燃改性，运用本发明所述配方共混而成的材料不仅具有优异的阻燃性能，高的CTI值，良好的力学性能，而且燃烧时具有发烟量小、毒性小、对环境友好等优点。另外，该复合物的制备方法简单、加工方便、易于操作、对环境没有污染。

具体实施方式

以下是按照本发明技术方案提供的配方所作的实施例，用以进一步解释本发明。以下所用尼龙6相对粘度为2.4～2.6Pa·S，流动性好，氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、氧化锌和甲基乙基次膦酸镁已经用硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂进行预处理。

实施例1

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                    68.8

三聚氰胺氰尿酸盐             10

硼酸锌                       7

“核-壳”结构MBS             8

双酚A型固体环氧树脂          1

有机蒙脱土                   5

抗氧剂1010                   0.1

抗氧剂168                    0.1

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例2

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                  48.5

三聚氰胺氰尿酸盐           10

氢氧化镁                   12

硼酸锌                    7

“核-壳”结构MBS          12

双酚A型固体环氧树脂       2

硅灰石                    8

抗氧剂1010                0.25

抗氧剂168                 0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例3

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                   53.5

三聚氰胺聚磷酸盐            10

氢氧化镁                    12

氧化锌                      5

“核-壳”结构MBS            12

双酚A型固体环氧树脂         2

有机蒙脱土                  5

抗氧剂1010                    0.25

抗氧剂168                     0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例4

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                       46.5

三聚氰胺氰尿酸盐                10

氢氧化铝                        12

硼酸锌                          6

“核-壳”结构MBS                12

聚双酚A羟基醚                   3

硅灰石                          10

抗氧剂1010                      0.25

抗氧剂168                       0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例5

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效剂、增韧剂、增容剂、增韧组分及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                       53.5

三聚氰胺氰尿酸盐                8

氢氧化镁                        10

甲基乙基次磷酸镁                6

“核-壳”结构MBS                12

双酚A型固体环氧树脂             2

滑石粉                          8

抗氧剂1010                      0.25

抗氧剂168                       0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例6

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                       58.5

聚磷酸铵                        4

三聚氰胺氰尿酸盐                8

硼酸锌                          7

“核-壳”结构MBS                12

双酚A型固体环氧树脂             2

硅灰石                          8

抗氧剂1010                      0.25

抗氧剂168                       0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例7

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                  57.5

聚磷酸铵                   2

三聚氰胺焦磷酸盐           10

硼酸锌                     7

氧化锌                     4

“核-壳”结构MBS           12

双酚A型固体环氧树脂        2

有机蒙脱土                 5

抗氧剂1010                 0.25

抗氧剂168                  0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

实施例8

取尼龙6树脂、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料及抗氧剂，按下述组成及其质量百分比将所有原料进行共混：

尼龙6树脂                43.5

聚磷酸铵                 2

三聚氰胺氰尿酸盐         10

氢氧化镁                  12

硼酸锌                    7

“核-壳”结构MBS          12

双酚A型固体环氧树脂       2

硅灰石                    10

抗氧剂1010                0.25

抗氧剂168                 0.25

将上述所有原料投入混合机中混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，该挤出机温度分布如下，由进料段到机头分别为：220℃、230℃、233℃、234℃、235℃、235℃、233℃、230℃、230℃、230℃，螺杆转速：160～180转/分钟，材料挤出后经过水冷、切粒、过筛。再将所得粒料在80℃真空烘箱中充分干燥，在注塑机上注射成标准测试样条。所制备复合物的力学性能按ISO国际标准测定，阻燃性能按美国电工协会UL94标准进行测试，CTI值按GB4207进行测试，结果如表1所示。

测试项目	测试标准	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8
										拉伸强度(MPa)	ISO527	60.2	68.4	63.1	70.5	67.4	66.1	62.3	63.7
断裂伸长率(％)	ISO527	39.6	28.6	32.4	22.8	26.3	31.6	36.9	19.6
										弯曲强度(MPa)	ISO178	80.5	85.3	78.2	90.7	89.7	82.4	71.8	81.2
悬臂梁缺口冲击强度(kJ/m2)	ISO180	27.9	21.8	27.6	16.9	17.1	21.5	28.1	15.0
										热变形温度(℃，0.45MPa)	GB1634	145	142	142	140	141	142	141	139
垂直燃烧等级(3.2mm)	UL94	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
										CTI  (V)	GB4207	500	525	500	525	550	525	500	550

                     表1 实施例1-8中制备的复合物的性能

从表1中可以看出，所有实施例所制备材料的垂直燃烧测试均通过UL94 V-0级(3.2mm)，CTI值≥500V，并且具有优异的力学性能。因此，本发明解决了高阻燃性(UL94 V-0级)和高CTI值难以同时满足的难题，使得该材料既具有优异的阻燃性能又具有良好的电绝缘性能。该复合物不含卤素、重金属等有害有毒物质，燃烧过程中发烟量少、毒性小，对环境友好，符合欧盟的RoHS和WEEE指令。其制备方法具有加工工艺简单、加工方便、易于操作、对环境没有污染、所制得的产品质量稳定等特点。该复合物适用于制造低压真空接触器、变压器线圈骨架、耐高温继电器、断路器、高压电器开关、把手、薄壁电子电器元件等。

原料名称	牌号	厂家
			尼龙6树脂	1013B	日本宇部株式会社
“核-壳”结构甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)	M600	日本钟渊化学工业公司
			双酚A型固体环氧树脂	7050	无锡蓝星新材料有限公司
聚双酚A羟基醚		北京化学试剂公司
			硅灰石	G-1250F	辽宁天石矿业有限公司
有机蒙脱土	PGV	北京怡蔚特化科技发展有限公司
			滑石粉		北京科兰粉体有限公司
聚磷酸铵	APP101R	杭州捷尔思阻燃化工有限公司
			三聚氰胺氰尿酸盐	MC15	杭州捷尔思阻燃化工有限公司
三聚氰胺聚磷酸盐	PNA	杭州捷尔思阻燃化工有限公司
			三聚氰胺焦磷酸盐		石家庄昊辰化工科技有限公司
氢氧化镁	0012	潍坊海镁化工有限公司

原料名称	牌号	厂家
			氢氧化铝	AH-Y	潍坊海镁化工有限公司
硼酸锌	ZB-Y	潍坊海镁化工有限公司
			氧化锌		潍坊海镁化工有限公司
甲基乙基次磷酸镁		淄博都邦化工有限公司

           表2 实施例1-8所用原料及其牌号和厂家

Claims (9)

1.一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，复合物组分及其质量百分含量为：尼龙643.5～68.8wt.％、阻燃剂10～12wt.％、阻燃协效无机填料7～19wt.％、增韧剂8～12wt.％、增容剂1～3wt.％、增强无机填料5～10wt.％、抗氧剂0.2～0.5wt.％。

2.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述尼龙6相对粘度为2.4～2.6Pa·S。

3.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、聚磷酸铵中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述的阻燃协效无机填料为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌、氧化锌、甲基乙基次膦酸镁中的至少一种，其表面均经过偶联剂处理。

5.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)，该共聚物具有以交联聚丁二烯为核、聚甲基丙烯酸甲酯为壳的“核-壳”结构。

6.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述的增容剂为双酚A型固体环氧树脂或聚双酚A羟基醚。

7.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述的增强无机填料为表面改性的硅灰石、滑石粉，有机蒙脱土中的一种。

8.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物，其特征在于，所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸]季戊四醇酯(即抗氧剂1010)、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(即抗氧剂168)中的一种或两种的混和物。

9.根据权利要求1所述的一种高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物的制备方法，其特征在于，具体的方法及步骤包括：

第一步，将尼龙6在80℃电热恒温鼓风干燥箱中充分干燥，阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料分别在70℃的真空烘箱内充分干燥；

第二步，按照上述的质量百分比，称取尼龙6、阻燃剂、阻燃协效无机填料、增韧剂、增容剂、增强无机填料和抗氧剂，并将所有原料投入混合机中混合均匀；

第三步，将混合好的物料通过料斗加入双螺杆挤出机内进行熔融共混挤出复合物熔体，螺杆转速为160～180转/分钟，料筒各段温度为220～235℃，机头出口温度为230～232℃；

第四步，将挤出的复合物熔体拉条浸入冷水水槽内冷却，并在造粒机上造粒，然后过筛、干燥，最终得到具有高CTI值的无卤阻燃尼龙6复合物。