CN101531574B - 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 - Google Patents
一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101531574B CN101531574B CN2009100111732A CN200910011173A CN101531574B CN 101531574 B CN101531574 B CN 101531574B CN 2009100111732 A CN2009100111732 A CN 2009100111732A CN 200910011173 A CN200910011173 A CN 200910011173A CN 101531574 B CN101531574 B CN 101531574B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- trimethoxytoluene
- hydrogen
- tmb
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-Trimethoxytoluene Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical class [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical class [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 abstract description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1OC OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 6
- ACTIUHUUMQJHFO-UPTCCGCDSA-N coenzyme Q10 Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(C\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CCC=C(C)C)=C(C)C1=O ACTIUHUUMQJHFO-UPTCCGCDSA-N 0.000 description 3
- 235000017471 coenzyme Q10 Nutrition 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- ACTIUHUUMQJHFO-UHFFFAOYSA-N Coenzym Q10 Natural products COC1=C(OC)C(=O)C(CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)=C(C)C1=O ACTIUHUUMQJHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000006198 methoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- NPCOQXAVBJJZBQ-UHFFFAOYSA-N reduced coenzyme Q9 Natural products COC1=C(O)C(C)=C(CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)C(O)=C1OC NPCOQXAVBJJZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940035936 ubiquinone Drugs 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006856 Wolf-Kishner-Huang Minlon reduction reaction Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003925 brain function Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N idebenone Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(CCCCCCCCCCO)=C(C)C1=O JGPMMRGNQUBGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004135 idebenone Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000005172 methylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- UIXPTCZPFCVOQF-UHFFFAOYSA-N ubiquinone-0 Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(C)=CC1=O UIXPTCZPFCVOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003669 ubiquinones Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于医药中间体及精细化工领域，具体涉及一种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法。该方法以改性骨架镍作为催化剂，以3，4，5-三甲氧基苯甲醛为原料加氢制备3，4，5-三甲氧基甲苯，反应物转化率为100％，目的产物3，4，5-三甲氧基甲苯的收率高达99％，而且没有高聚物副产，可以完全取代目前工业上使用的污染严重的水合肼还原法。本发明的克服了已有报道的Pd/C催化剂成本高、反应底物浓度低、反应时间长、有大量高聚物副产的缺点，特别是解决了Pd/C催化加氢工艺过程中催化剂使用寿命短、无法工业化的关键问题。本发明不仅大幅度提高了产物效率，缩短了反应时间，而且催化剂可以连续套用20次以上，有效降低了生产成本，有着优良的工业化前景。
Description
技术领域
本发明属于医药中间体及精细化工领域，涉及一类改性骨架镍催化剂的加氢应用，具体涉及一种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法。
背景技术
3，4，5-三甲氧基甲苯是合成诸如脑功能改善药物艾地苯醌以及辅酶Q0～10等泛醌类化合物的重要中间体，在医药工业中有广泛的应用。随着人们对辅酶Q10需求量日益增加，植物中提取得到的辅酶Q10远远不能满足人们的需求，高效合成辅酶Q10及其中间体的化学方法成为精细化工领域的研究热点课题。以往文献报到了三种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法：方法一，对甲苯酚与发烟硫酸进行磺化反应，生成2，6-二磺酸基-4-甲基苯酚，然后经碱溶，再以硫酸二甲酯进行甲基化反应得到目标产物。该方法消耗大量的酸碱，设备腐蚀严重，能耗高，环境污染严重，收率低，正在被淘汰；方法二，将对甲苯酚经溴化、甲氧基化和甲基化反应得到目标产物。该方法的特点是各步收率较高，生产成本适宜，但是其路线长，甲氧基化和甲基化时间长，分离操作繁琐，工业化难度大；方法三，3，4，5-三甲氧基苯甲醛直接还原制备。通常使用水合肼还原工艺(该技术通称Wolff-Kishner-Huang还原)，该技术成熟，但是污染严重，急需改良。近年来，有人尝试使用催化加氢技术替代水合肼。
2002年，龚亚飞等报道了采用Pd/C催化3，4，5-三甲氧基苯甲醛的还原反应，主要研究了反应历程，并指出Pd/C水合肼复合体系更适合于该反应；2007年中国专利CN 1903816A以及相同研究组所发表的文章A solvent-controlled highly efficient Pd-C catalyzed hydrogenolysisof benzaldehydes to methylbenzenes via a novel‘acetal pathway’Tetrahedron，2007中报道了在常温、常压及强酸性条件下，采用Pd/C催化3，4，5-三甲氧基苯甲醛还原制备3，4，5-三甲氧基甲苯的新方法。该方法收率高，但是使用强酸性条件，催化剂使用量大而且失活很快，基本不能重复使用，目前尚没有工业化价值。
由于近年来我国的海洋化工特别是溴素化工的迅速发展，2008年我国的3，4，5-三甲氧基苯甲醛以及3，4，5-三甲氧基甲苯的产量均已成为是世界最大，其中3，4，5-三甲氧基甲苯的产量大约占全球产量的70％，目前均使用水合肼还原法制造。由于严重的环境污染问题，亟需开发新的环保制造技术。
发明内容
本发明的目的是提供一种环境友好、产品收率高、可替代传统的水合肼还原法的制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法。
本发明的技术方案是：一种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法，采用改性骨架镍催化3，4，5-三甲氧基苯甲醛加氢制备3，4，5-三甲氧基甲苯，步骤如下：
(1)催化剂的制备：
改性骨架镍催化剂是以常规骨架镍的制备方法为基础，进行体相和表面改性，改性组分包括Fe、Cr、Mo、W和Mn中的一种或者几种，改性组份的质量含量为0.5-8wt％；
(2)加氢反应：
反应方程式如下：
将原料3，4，5-三甲氧基苯甲醛、改性骨架镍催化剂和溶剂加入反应器中，其中原料与溶剂的质量比为1∶1～1∶9，最适宜的质量比为1∶2～1∶4；依次用氮气、氢气置换反应器中的空气后，搅拌升温至110～180℃，最适宜的反应温度是150-165℃，氢气压力为3～8MPa，最适宜的压力范围是5-7Mpa，反应时间为1～8小时，最优化的反应时间为1.5-2.5小时。
所述的溶剂为四氢呋喃、甲基环己烷、环己烷、甲醇、乙醇中的一种或几种的混合物。
本发明采用廉价反复使用的改性骨架镍催化剂作为3，4，5-三甲氧基苯甲醛加氢制备3，4，5-三甲氧基甲苯的催化剂，转化率达到100％，选择性达到99％，改性组份起到了关键作用，而普通没改性的骨架镍则不具有这个选择性；改性骨架镍的反应活性和选择性明显高于文献报道的贵金属钯催化剂，而且催化剂的稳定性好，使用寿命长，可以反复多次使用，有效降低了3，4，5-三甲氧基甲苯的生产成本；本发明的制备方法有效抑制了高聚物的产生，而这些高聚物在使用贵金属钯时是不可避免的副产，导致了严重的质量问题。对于该催化加氢体系，改性骨架镍至今是真正具有工业化价值的催化体系。
本发明的有益效果是：采用高效改性骨架镍作为催化剂，解决了水合肼还原的严重污染问题，大幅度提高了反应效率，缩短反应时间，提高产品的收率和选择性，而且催化剂的稳定性好、使用寿命长，可以反复使用，大幅度降低了生产成本，本发明具有非常广阔的工业化前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明
实施例1
在容积为75ml的釜式高压反应器中放入5g 3，4，5-三甲氧基苯甲醛，25ml环己烷，0.6g改性骨架镍催化剂，密闭后用氮气氢气各置换三次，然后充入4MPa的氢气，放入油域中升温加热，并缓慢搅拌，当高压釜内的温度达到160℃时，调整氢气阀使体系压力维持6.5MPa的氢压保持恒定，开始反应，在165℃下反应4h。取样分析，3，4，5-三甲氧基苯甲醛的转化率为100％，3，4，5-三甲氧基甲苯的收率为95.6％。
实施例2
在容积为75ml的釜式高压反应器中放入5g 3，4，5-三甲氧基苯甲醛，25ml环己烷，0.5g改性骨架镍催化剂，密闭后用氮气氢气各置换三次，然后充入4MPa的氢气，放入油域中升温加热，并缓慢搅拌，当高压釜内的温度达到160℃时，调整氢气阀使体系压力维持6.5MPa的氢压保持恒定，开始反应，在165℃下反应5h。取样分析，3，4，5-三甲氧基苯甲醛的转化率为100％，3，4，5-三甲氧基甲苯的收率为97.4％。
实施例3
在容积为75ml的釜式高压反应器中放入4g 3，4，5-三甲氧基苯甲醛，25ml环己烷，0.75g改性骨架镍催化剂，密闭后用氮气氢气各置换三次，然后充入4MPa的氢气，放入油域中升温加热，并缓慢搅拌，当高压釜内的温度达到160℃时，调整氢气阀使体系压力维持6.5MPa的氢压保持恒定，开始反应，在165℃下反应2h。取样分析，3，4，5-三甲氧基苯甲醛的转化率为100％，3，4，5-三甲氧基甲苯的收率为98.2％。
实施例4
在容积为75ml的釜式高压反应器中放入4g 3，4，5-三甲氧基苯甲醛，25ml环己烷，0.2g改性骨架镍催化剂，密闭后用氮气氢气各置换三次，然后充入4MPa的氢气，放入油域中升温加热，并缓慢搅拌，当高压釜内的温度达到160℃时，调整氢气阀使体系压力维持6.5MPa的氢压保持恒定，开始反应，在165℃下反应2h。取样分析，3，4，5-三甲氧基苯甲醛的转化率为100％，3，4，5-三甲氧基甲苯的收率为99.0％。
实施例5
在容积为200ml的釜式高压反应器中放入16g 3，4，5-三甲氧基苯甲醛，80ml环己烷，1.0g改性骨架镍催化剂，密闭后用氮气氢气各置换三次，然后充入4MPa的氢气，放入油域中升温加热，并缓慢搅拌，当高压釜内的温度达到160℃时，调整氢气阀使体系压力维持6.5MPa的氢压保持恒定，开始反应，在165℃下反应6h。取样分析，3，4，5-三甲氧基苯甲醛的转化率为100％，3，4，5-三甲氧基甲苯的收率为97.3％。
实施例6
在容积为200ml的釜式高压反应器中放入16g 3，4，5-三甲氧基苯甲醛，80ml环己烷，0.4g改性骨架镍催化剂，密闭后用氮气氢气各置换三次，然后充入4MPa的氢气，放入油域中升温加热，并缓慢搅拌，当高压釜内的温度达到160℃时，调整氢气阀使体系压力维持6.5MPa的氢压保持恒定，开始反应，在165℃下反应6h。取样分析，3，4，5-三甲氧基苯甲醛的转化率为100％，3，4，5-三甲氧基甲苯的收率为99.0％。
Claims (2)
1.一种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法，其特征在于，该方法采用改性骨架镍催化3，4，5-三甲氧基苯甲醛加氢制备3，4，5-三甲氧基甲苯，步骤如下：
(1)催化剂的制备：
改性骨架镍催化剂是以常规骨架镍的制备方法为基础，进行体相和表面改性，改性组分为Fe、Cr、Mo、W和Mn中的一种或者几种，改性组份的质量含量为0.5-8wt％；
(2)加氢反应：
反应方程式如下：
将原料3，4，5-三甲氧基苯甲醛、改性骨架镍催化剂和溶剂加入反应器中，其中原料与溶剂的质量比为1∶1～1∶9，依次用氮气、氢气置换反应器中的空气后，向反应器中充入氢气，搅拌升温至110～180℃，氢气压力为3～8MPa，反应时间为1～8小时；其中所述的溶剂为四氢呋喃、甲基环己烷、环己烷、甲醇、乙醇中的一种或几种的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种制备3，4，5-三甲氧基甲苯的方法，其特征在于，所述的加氢反应中原料与溶剂的质量比为1∶2～1∶4，反应温度为150-165℃，氢气压力为5-7Mpa，反应时间为1.5-2.5小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100111732A CN101531574B (zh) | 2009-04-14 | 2009-04-14 | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100111732A CN101531574B (zh) | 2009-04-14 | 2009-04-14 | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101531574A CN101531574A (zh) | 2009-09-16 |
| CN101531574B true CN101531574B (zh) | 2012-07-25 |
Family
ID=41102457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100111732A Expired - Fee Related CN101531574B (zh) | 2009-04-14 | 2009-04-14 | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101531574B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102875344B (zh) * | 2012-10-11 | 2016-05-11 | 常州华南化工有限公司 | 一种2,3,4-三甲氧基苯甲醛的制备方法 |
| CN103755529B (zh) * | 2013-08-20 | 2016-03-30 | 寿光富康制药有限公司 | 一种制备连苯三酚和均苯三酚的方法 |
| CN110511123B (zh) * | 2019-08-28 | 2021-11-23 | 华南理工大学 | 一种催化藜芦醇转化为3,4-二甲氧基甲苯的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1622926A (zh) * | 2002-01-24 | 2005-06-01 | 巴斯福股份公司 | 甲苯衍生物的制备方法 |
-
2009
- 2009-04-14 CN CN2009100111732A patent/CN101531574B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1622926A (zh) * | 2002-01-24 | 2005-06-01 | 巴斯福股份公司 | 甲苯衍生物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Lixin Xing et al..A solvent-controlled highly efficient Pd-C catalyzed hydrogenolysis of benzaldehydes to methylbenzenes via a novel "acetal pathway".《Tetrahedron》.2007,第63卷9382-9386. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101531574A (zh) | 2009-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110105223A (zh) | 一种连续法制备1,3-环己二甲胺的方法 | |
| CN102001951A (zh) | 高纯度对苯二胺制备方法 | |
| CN101475443B (zh) | 乙二醇的生产方法 | |
| CN103319313B (zh) | 氧芴开环制备邻苯基苯酚的方法 | |
| CN101531574B (zh) | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 | |
| CN101074187B (zh) | 邻苯基苯酚的制备工艺 | |
| CN102241566A (zh) | 一种二苯甲醇及其衍生物的制备方法 | |
| CN101880242A (zh) | 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法 | |
| CN101239957B (zh) | 一种n-甲基哌嗪的合成方法 | |
| CN104230641A (zh) | 生产异丙苯的方法 | |
| CN109608304A (zh) | 一种糠醛加氢直接生产1,2-戊二醇的方法 | |
| CN102167657B (zh) | 一种催化剂可循环使用的制备2-甲基丙烯醇的氢化合成法 | |
| CN108976105A (zh) | 一种低分子量壬基环己醇聚氧乙烯醚的制备方法 | |
| CN105384616A (zh) | 甲氧基丙酮的合成方法 | |
| CN103724210B (zh) | N-乙基正丁胺的生产方法 | |
| CN111215079B (zh) | 一种采用镍基多相催化剂用于醛类加氢制醇类反应的方法 | |
| CN103864587A (zh) | 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法 | |
| CN102351714A (zh) | 一种对氯硝基苯催化加氢制备对氯苯胺的方法 | |
| CN102702043B (zh) | 6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相连续加氢还原制备clt酸的方法 | |
| CN103450010B (zh) | 一种制备环己基甲酸的方法 | |
| CN114702370B (zh) | 一种利用镍基催化剂制备邻位甲基化酚类化合物的方法 | |
| CN101747156A (zh) | 2,4-二特戊基苯酚的新制备方法 | |
| CN101844968B (zh) | 一种用2,5-二甲酚制备2,3,6-三甲酚的方法 | |
| CN109369366A (zh) | 一种丙三醇催化脱氢制备乳酸的方法 | |
| CN102702042B (zh) | 6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸液相连续加氢还原制备clt酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120725 Termination date: 20150414 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |