CN101290367B - 偏振片、光学薄膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种偏振片,所述偏振片可以满足高湿及高温下的恶劣的环境下的耐久性。一种偏振片,其在偏振镜的至少一个面上隔着胶粘剂层设有透明保护薄膜,其特征在于,胶粘剂层由含有至少1种固化性成分的活性能量线固化型胶粘剂而形成,胶粘剂层的Tg为60℃以上,并且,胶粘剂层的厚度为0.01~7μm。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏振片。该偏振片其可单独或作为层叠有偏振片的光学薄膜形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术
在钟表、手机、PDP、笔记本电脑、电脑用监视器、DVD播放器、TV等中,液晶显示装置的市场正在急剧地展开。液晶显示装置是使由液晶的变换引起的偏振光状态可视化的装置,从其显示原理方面来考虑,使用偏振镜。特别是在TV等用途中,越来越要求高亮度、高对比度、宽广的视场角,即使对于偏振片,也越来越要求高透过率、高偏振光度、高的色再现性等。
作为偏振镜,由于在例如聚乙烯醇中吸附碘、且拉伸成的结构的碘类偏振镜具有高透过率、高偏振光度,故被广泛用作最常用的偏振镜。偏振片通常使用在偏振镜的两面利用将聚乙烯醇类材料溶于水的所谓的水系胶粘剂贴合了透明保护薄膜的构件(专利文献1、专利文献2)。作为透明保护薄膜,使用透湿度高的三乙酰基纤维素等。
但是,如上所述,在制造偏振片时,在使用了聚乙烯醇类胶粘剂那样的水系胶粘剂时,在贴合了偏振镜和透明保护薄膜后,需要干燥工序。在偏振片等制造工序中存在干燥工序,在提高偏振片的生产性方面不优选。
另外,在使用水系胶粘剂(所谓的湿式层叠)时,为了提高与胶粘剂的粘接性,如果不相对地提高偏振镜的水分率(通常偏振镜的水分率为30%左右),则不能得到由水系胶粘剂产生的粘接性良好的偏振片。但是,这样得到的偏振片存在如下问题:在高温、高温高湿度化中尺寸变化大等。另一方面,为了抑制上述尺寸变化,可以降低偏振镜的水分率、或使用透湿度低的透明保护薄膜。但是,当使用水系胶粘剂使这样的偏振镜和透明保护薄膜贴合时,干燥工序中的效率降低,或偏振光特性降低,或产生外观的不良,不能得到实质上有用的偏振片。
另外,特别是以TV所代表的那样,近年来,随着图像显示装置的大画面化进行,偏振片的大型化从生产性或成本方面(成本率、件数上升)来考虑,也是非常重要的。但是,在使用了上述的水系胶粘剂的偏振片中,存在如下问题:通过背光灯的热,偏振片引起尺寸变化,其成为光斑,在画面整体中的一部分看到中黑显示视为白这样的所谓的漏光(光斑)变得显著。
从如上所述的理由来考虑,众多提案有取代水系胶粘剂而使用活性能量线固化型(特别是紫外线固化型)胶粘剂的情况。例如,作为胶粘剂,提案有在环氧基丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等丙烯酸低聚物中,以丙烯酸或甲基丙烯酸类单体为稀释剂的紫外线固化型胶粘剂(专利文献3)。
另外,偏振片所要求的耐久性能变得更加严格,在高湿下及高温下要求更耐恶劣环境的耐久性。但是,在上述偏振片中,不能满足上述恶劣环境下的耐久性。
专利文献1:特开2006-220732号公报
专利文献2:特开2001-296427号公报
专利文献3:特开昭61-246719号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种偏振片,所述偏振片可以满足高湿及高温的恶劣环境下的耐久性。
另外,本发明的目的在于,提供一种层叠有所述偏振片的光学薄膜,还提供一种使用了该偏振片、光学薄膜的液晶显示装置等图像显示装置。
本发明人等为解决上述课题反复进行潜心研究,结果发现,利用下面所示的偏振片可以达到上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种偏振片,其在偏振镜的至少一个面上隔着胶粘剂层设有透明保护薄膜,其特征在于,
胶粘剂层由含有至少1种固化性成分的活性能量线固化型胶粘剂形成,
胶粘剂层的Tg为60℃以上,并且,
胶粘剂层的厚度为0.01~7μm。
在上述偏振片中,优选在将胶粘剂层的Tg定义为A、将胶粘剂层的厚度定义为B时,满足数学式(1):A-12×B>58,其中,Tg的单位为℃,厚度的单位为μm。
在上述偏振片中,优选胶粘剂层的凝胶百分率为50重量%以上。
在上述偏振片中,优选固化性成分为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
在上述偏振片中,作为固化性成分,优选使用由通式(1):CH2=C(R1)-CONR2(R3)(R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或可以具有羟基、巯基、氨基或季铵基的碳原子数为1~4的直链或支链的烷基,R3表示氢原子或碳原子数为1~4的直链或支链的烷基。其中,不包括R2、R3同时为氢原子的情况。或者,R2、R3为键合而形成的可含有氧原子的5元环或6元环。)表示的N-取代酰胺类单体。
上述N-取代酰胺类单体优选选自N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉中的至少1种。N-取代酰胺类单体特别优选含有N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉。在并用N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉时,优选相对于它们的总计量,N-羟乙基丙烯酰胺的比例为40重量%以上。
另外,在N-取代酰胺类单体中,作为固化性成分,还可以并用具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯。
在上述偏振片中,优选活性能量线固化型胶粘剂为电子射线固化型胶粘剂。
在上述偏振片中,透明保护薄膜优选使用选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂中的任意至少1种。
本发明还涉及一种光学薄膜,其特征在于,层叠有至少1片上述偏振片。
本发明还涉及一种图像显示装置,其特征在于,使用上述偏振片或上述光学薄膜。
在本发明的偏振片中,作为用于偏振镜和透明保护薄膜的贴合的胶粘剂,使用活性能量线固化型胶粘剂。活性能量线固化型胶粘剂与水系胶粘剂相比,耐久性高。并且,在本发明的偏振片中,作为上述活性能量线固化型胶粘剂,使用由其形成的胶粘剂层的Tg为60℃以上的活性能量线固化型胶粘剂,并且,将胶粘剂层的厚度控制为0.01~7μm。如上所述,在本发明的偏振片中,使用使胶粘剂层成为60℃以上的高Tg的活性能量线固化型胶粘剂,同时,通过将胶粘剂层的厚度控制为上述范围,满足高湿及高温的恶劣环境下的耐久性。在将胶粘剂层的Tg℃定义为A、将胶粘剂层的厚度μm定义为B时,在满足数学式(1):A-12×B>58时,特别优选上述耐久性。
用于上述偏振片的活性能量线固化型胶粘剂,优选电子射线固化型胶粘剂。电子射线固化型胶粘剂与紫外线固化型胶粘剂相比,生产性好,另外,在用于贴合偏振镜和透明保护薄膜的胶粘剂的固化方法中使用电子射线(即,干式层叠),由此可以不需要紫外线固化法那样的加热工序,且可大幅度提高生产性。另外,通过使用电子射线固化型胶粘剂,与紫外线固化型胶粘剂相比,可以进一步提高偏振片的耐久性。
另外,作为活性能量线固化型胶粘剂的固化性成分,在使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物、特别是使用上述N-取代酰胺类单体时,该固化性成分在耐久性方面是优选的,作为电子射线固化型胶粘剂特别优选。例如,不论在使用低水分率的偏振镜时,还是在使用透湿度低的材料作为透明保护薄膜时,电子射线固化型胶粘剂相对于它们都显示良好的粘接性,其结果得到尺寸稳定性良好的偏振片。
在使用上述固化性成分时,因为可以制作尺寸变化小的偏振片,可以容易地对应于偏振片的大型化,并且可以从成本率、件数的方面考虑抑制生产成本。另外,由本发明得到的偏振片尺寸稳定性良好,因此,可以抑制由背光灯的外部热引起的图像显示装置的光斑的产生。
具体实施方式
本发明的偏振片中,在偏振镜的至少一个面上,隔着胶粘剂层设有透明保护薄膜,在形成该胶粘剂层时,使用活性能量线固化型胶粘剂。活性能量线固化型胶粘剂含有至少1种固化性成分。
用于活性能量线固化型胶粘剂的固化性成分,选择为使由其形成的胶粘剂层的Tg为60℃以上。从耐久性方面来考虑,上述胶粘剂层的Tg进一步优选为70℃以上,更进一步优选为75℃以上,再进一步优选为100℃以上,特别优选为120℃以上。另一方面,胶粘剂层的Tg过高时,偏振片的弯曲性降低,因此,优选胶粘剂层的Tg为300℃以下,进一步优选为240℃以下,更进一步优选为180℃以下。
固化性成分可列举具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。这些固化性成分也可以使用单官能或二官能以上的任意种。这些固化性成分可以是选择1种或组合使用2种以上,以满足由固化性成分形成的胶粘剂层的Tg为60℃以上。这些固化性成分优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物。具有(甲基)丙烯酰基的化合物优选使用N-取代酰胺类单体。这些单体在粘接性方面优选。需要说明的是,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。在本发明中,(甲基)是上述同样的意思。
N-取代酰胺类单体由通式(1):CH2=C(R1)-CONR2(R3)(R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或可以具有羟基、巯基、氨基或季铵基的碳原子数为1~4的直链或支链的烷基,R3表示氢原子或碳原子数为1~4的直链或支链的烷基。其中,不包括R2、R3同时为氢原子的情况。或者,R2、R3为键合而形成的可以含有氧原子的5元环或6元环。)表示。上述通式(1)中的R2或R3中的碳原子数1~4的直链或支链的烷基可列举例如:甲基、乙基、异丙基、叔丁基等,具有羟基的烷基可列举:羟甲基、羟乙基等,具有氨基的烷基可列举:氨甲基、氨乙基等。另外,在R2、R3键合而形成可以含有氧原子的5元环或6元环时,具有含有氮的杂环。该杂环可列举:吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等。
上述N-取代酰胺类单体的具体例,可列举例如:N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨甲基(甲基)丙烯酰胺、氨乙基(甲基)丙烯酰胺、巯甲基(甲基)丙烯酰胺、巯乙基(甲基)丙烯酰胺等。另外,具有杂环的含杂环单体可列举例如:N-丙烯酰吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。这些N-取代酰胺类单体可以是单独使用1种或组合使用2种以上。
上述N-取代酰胺类单体优选N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉。N-取代酰胺类单体,对于低水分率的偏振镜和使用了透湿度低的材料的透明保护薄膜,都显示良好的粘接性,但上述例示的单体显示特别良好的粘接性。其中,优选N-羟乙基丙烯酰胺。
上述N-取代酰胺类单体可以单独使用或组合使用2种以上,但在组合使用2种以上时,从耐久性、粘接性方面来考虑,优选N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉的组合。另外,该组合的情况,基于得到良好的粘接性上优选N-羟乙基丙烯酰胺相对于N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉的总计量的比例为40重量%以上。上述比例更优选为40~90重量%,进一步优选为60~90重量%。
另外,上述固化性成分,除上述之外,作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可列举例如:各种环氧基(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯或各种(甲基)丙烯酸酯类单体等。其中,优选使用环氧基(甲基)丙烯酸酯,特别优选使用具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯。这些固化性成分在不能单独形成Tg为60℃以上的胶粘剂层时,可与上述N-取代酰胺类单体并用而使用。
具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯,可以使用具有芳香环及羟基的各种单官能的(甲基)丙烯酸酯。羟基可以作为芳香环的取代基存在,但在本发明中,优选作为键合芳香环和(甲基)丙烯酸酯的有机基团(与烃基、特别是与亚烷基键合的基团)存在。
上述具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯,可列举例如具有芳香环的单官能的环氧化合物和(甲基)丙烯酸的反应物。具有芳香环的单官能的环氧化合物可列举例如:苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、苯基聚乙二醇缩水甘油醚等。具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举例如:2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-叔丁基苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯基聚乙二醇丙基(甲基)丙烯酸酯等。
另外,具有(甲基)丙烯酰基的化合物可列举羧基单体。羧基单体也在粘接性方面优选。羧基单体可列举例如(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选丙烯酸。
除上述之外,具有(甲基)丙烯酰基的化合物可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基类单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯或(4-羟甲基环己基)-甲基丙烯酸酯等含羟基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。另外,可列举:(甲基)丙烯酰胺、马来酸酐缩亚胺、N-环己基马来酸酐缩亚胺、N-苯基马来酸酐缩亚胺等;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、3-(3-pytinidyl)丙基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基类单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺或N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六甲撑琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八甲撑琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体等含氮单体。
如上所述,作为活性能量线固化型胶粘剂中的固化性成分,优选单独使用N-取代酰胺类单体或并用N-取代酰胺类单体和具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯。在并用它们时,优选将N-取代酰胺类单体的比例设定为40重量%以上,进一步优选为50重量%以上,更进一步优选为60重量%以上,再进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上。
上述固化性成分可以使用二官能以上的固化性成分。二官能以上的固化性成分,优选二官能以上的(甲基)丙烯酸酯、特别优选二官能以上的环氧基(甲基)丙烯酸酯。二官能以上的环氧基(甲基)丙烯酸酯通过多官能的环氧化合物和(甲基)丙烯酸的反应而得到。多官能的环氧化合物可以例示各种多官能环氧化合物。多官能的环氧化合物可列举例如:芳香族环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂。
芳香族环氧树脂可列举例如:双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚那样的双酚型环氧树脂;苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂那样的酚醛清漆型的环氧树脂;四羟苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯苯酚那样的多官能型的环氧树脂等。
脂环式环氧树脂可列举:上述芳香族环氧树脂的加氢物、环己烷类、环己基甲酯类、二环己基甲醚类、螺环类、三环癸烷类等环氧树脂。
脂肪族环氧树脂可列举脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚。这些实例可列举通过在1,4-丁二醇的二缩水甘油醚、1,6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、乙二醇及丙二醇、甘油那样的脂肪族多元醇中加成1种或2种以上的环氧烷烃(环氧乙烷或环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
上述环氧树脂的环氧当量通常为30~3000g/当量,优选50~15000g/当量的范围。
上述二官能以上的环氧(甲基)丙烯酸酯优选脂肪族环氧树脂的环氧(甲基)丙烯酸酯,特别优选二官能的脂肪族环氧树脂的环氧(甲基)丙烯酸酯。
本发明的活性能量线固化型胶粘剂含有固化性成分,在上述成分的基础上,根据需要也可以添加适当的添加剂。活性能量线固化型胶粘剂可以以电子射线固化型、紫外线固化型的方式使用。在以电子射线固化型使用上述胶粘剂时,在上述胶粘剂中不是特别需要含有聚合引发剂,但在以紫外线固化型使用的情况,使用光聚合引发剂。光聚合引发剂的使用量,每固化性成分为100重量份,通常为0.1~10重量份,优选0.5~3重量份。
另外,添加剂的实例可列举:提高电子射线产生的硬化速度或灵敏度的由以羰基化合物代表的敏感剂、硅烷偶合剂或以环氧乙烷为代表的粘接促进剂、用于提高透明保护薄膜的润湿性的添加剂、丙烯酰氧基化合物或烃系(天然、合成树脂)等为代表的提高机械强度或加工性等的添加剂、紫外线吸收剂、抗老化剂、染料、加工助剂、离子捕获剂、抗氧化剂、增粘剂、填充剂(金属化合物填料除外)、可塑剂、流平剂、抗起泡剂、抗静电剂等。
偏振镜由聚乙烯醇系树脂形成。偏振镜可使用将聚乙烯醇树脂薄膜用二色性物质(代表地有碘、二色性染料)染色并进行单轴向拉伸成的偏振镜。构成聚乙烯醇系树脂薄膜的聚乙烯醇系树脂的聚合度,优选为100~5000,进一步优选为1400~4000。当聚合度过低时,在进行规定的拉伸时容易进行拉伸断裂,另外,当聚合度过高时,在进行拉伸时有可能非常需要张力,且有可能机械上不能进行拉伸。
构成偏振镜的聚乙烯醇系树脂薄膜用任意的适当的方法(例如将在水或有机溶剂中溶解有树脂的溶液进行流延制膜的流延法、铸造法、挤出法)可以成形。偏振镜的厚度根据使用偏振片的LCD的目的或用途适当设定,通常为5~80μm左右。
偏振镜的制造方法根据目的、使用材料及条件等采用任意的方法。例如,可采用将上述聚乙烯醇系树脂薄膜向通常含有膨胀、染色、交联、拉伸、水洗及干燥工序的一系列的制造工序供给的方式。在除去干燥工序的各工序中,通常在含有用于各工序的溶液的液体中浸渍聚乙烯醇系树脂薄膜来进行处理。膨胀、染色、交联、拉伸、水洗及干燥的各处理的顺序、次数及实施的有无,根据目的、使用材料及条件等可以适当设定。例如,可以用一个工序同时进行几个处理,也可以同时进行膨胀处理、染色处理及交联处理。另外,可优选采用例如在拉伸处理前后进行交联处理。另外,例如水洗处理可以在全部的处理后进行,也可以仅在特定的处理后进行。
膨胀工序有代表的是通过将上述聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于用水充满的处理浴中来进行。通过进行该处理,洗涤聚乙烯醇系树脂薄膜表面的污垢或防粘结剂(ブロツキング防止剖),同时,通过使聚乙烯醇系树脂薄膜膨胀,可以防止染色不均等不均一性。在膨胀浴中,适当添加甘油或碘化钾等。膨胀浴的温度通常为20~60℃左右,浸渍于膨胀浴的时间通常为0.1~10分钟左右。
染色工序通常是可以将上述聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于含有碘等二色性物质的处理浴中来进行。用于染色浴的溶液的溶剂通常使用水,也可以适量添加与水具有相溶性的有机溶剂。二色性物质相对于溶剂100重量份,通常以0.1~1重量份的比例使用。在使用碘作为二色性物质时,染色浴的溶液优选进一步含有碘化物等助剂。这是因为染色效率得到改善。助剂以相对于溶剂100重量份,优选0.02~20重量份,进一步优选2~10重量份使用。碘化物的具体例可列举:碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色浴的温度通常为20~70℃左右,浸渍于染色浴的时间通常为1~20分钟左右。
交联工序通常是通过将上述染色好的聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于含有交联剂的处理浴中来进行。交联剂可采用任意的适当的交联剂。交联剂的具体例可列举:硼酸、硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。这些可单独或组合起来而使用。用于交联浴的溶液的溶剂通常使用水,也可以适量添加与水具有相溶性的有机溶剂。交联剂通常以相对于溶剂100重量份为1~10重量份的比例使用。在交联剂的浓度低于1重量份时,不能得到充分的光学特性。当交联剂的浓度超过10重量份时,有可能在拉伸时膜中产生的应力变大,使得到的偏振片收缩。交联浴的溶液优选进一步含有碘化物等助剂。这是因为在面内容易得到均匀的特性。助剂的浓度优选0.05~15重量%,进一步优选为0.5~8重量%。碘化物的具体例与染色工序的情况相同。交联浴的温度通常为20~70℃左右,优选为40~60℃左右。浸渍于交联浴的时间通常为1秒~15秒,优选为5秒~10分钟。
拉伸工序也可以如上述那样在任何阶段进行。具体来讲,可以在染色处理后进行,也可以在染色处理前进行,可以与膨胀处理、染色处理及交联处理同时进行,也可以在染色处理后进行。聚乙烯醇系树脂薄膜的累计拉伸倍率,通常设定为5倍以上。优选为5~7倍,进一步优选为5~6.5倍。当累计拉伸倍率低于5倍时,难以得到高偏振光度的偏振片。当累计拉伸倍率超过7倍时,有时聚乙烯醇系树脂薄膜容易断裂。拉伸的具体的方法可采用任意的适当的方法。例如,在采用湿式拉伸法时,用处理浴将聚乙烯醇系树脂薄膜拉伸为规定的倍数。拉伸浴的溶液优选在水或有机溶剂(例如乙醇)等溶剂中使用添加有各种金属盐、碘、硼或锌的化合物的溶液。
水洗工序通常是通过将实施了上述各种处理的聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于处理浴中来进行。通过水洗工序可以冲洗聚乙烯醇系树脂薄膜的不需要的残存物。水洗浴可以为纯净水,也可以为碘化物(例如碘化钾、碘化钠等)水溶液。碘化物水溶液的浓度优选为0.1~10重量%。在碘化物水溶液中也可以添加硫酸锌、氯化锌等助剂。水洗浴的温度优选为10~60℃,进一步优选为30~40℃。浸渍时间为1秒~1分钟。水洗工序可以仅1次,根据需要也可以进行多次。实施多次的情况,可适当调整用于各处理的水洗浴中所含有的添加剂的种类或浓度。例如水洗工序含有实施了上述各种处理的聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于碘化钾水溶液(0.1~10重量%,10~60℃)1秒~1分钟左右的工序和用纯净水洗涮的工序。另外,为了在水洗工序中提高偏振镜的表面改性或偏振镜的干燥效率,也可以适量添加与水具有相溶性的有机溶剂(乙醇等)。
干燥工序可采用任意的适当的方法(例如自然干燥、送风干燥、加热干燥)。例如,加热干燥时的干燥温度通常为20~80℃左右,干燥时间通常为1~10分钟左右。如以上那样操作,可得到偏振镜。
在本发明中使用的偏振镜,水分率优选为20重量%以下,更优选0~15重量%以下,进一步优选为1~15重量%以下。当水分率大于20重量%时,有可能产生如下问题:得到的偏振片的尺寸变化变大,高温或高温高湿下的尺寸变化变大。
本发明的偏振镜的水分率只要用任意的适当的方法调整即可。可列举例如通过调整偏振镜的制造工序中的干燥工序的条件来控制的方法。
偏振镜的水分率利用以下的方法来测定。即,将偏振镜切成100×100mm的大小,测定该样品的初期重量。接着,将该样品在120℃下干燥2小时,测定干燥重量,由下述式测定水分率。水分率(重量%)={(初期重量-干燥重量)/初期重量}×100。重量的测定分别进行3次,使用其平均值。
构成透明保护薄膜的材料使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分遮断性、各向同性等优异的热塑性树脂薄膜。这种热塑性树脂的具体例可列举:三乙酰基纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降莰烷系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及它们的混合物。需要说明的是,在偏振片的一侧,透明保护薄膜隔着胶粘剂层贴合,但在另一侧,可以使用(甲基)丙烯酸系、尿烷系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、硅树脂系等热固化性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护薄膜。在透明保护薄膜中可以含有1种以上任意的适当的添加剂。添加剂可列举例如:紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、可塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量份%,更优选为50~99重量份%,进一步优选为60~98%,特别优选为70~97重量份%。当透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量份%以下时,有可能不能充分地显现热塑性树脂本来具有的高透明性等。
另外,透明保护薄膜可列举特开2001-343529号公报(WO01/37007)所述的聚合物薄膜、例如含有(A)侧链中具有取代及/或非取代酰亚胺基的热塑性树脂和(B)侧链中具有取代及/或非取代苯基及硝基的热塑性树脂的树脂组合物。具体例可列举含有由异丁烯和N-甲基马来酸酐缩亚胺构成的交替共聚物和丙稀腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等构成的薄膜。这些薄膜由于相位差小,光弹性系数小,因此,可以消除由偏振片的变形引起的斑等不良情况,另外,由于透湿度小,因此加湿耐久性优异。
透明保护薄膜的厚度可以适当确定,但由强度或操作性等作业性、薄层性等方面来考虑,通常为1~500μm左右。特别优选为1~300μm左右,更优选为5~200μm左右。透明保护薄膜在5~150μm时特别优选。
需要说明的是,在偏振镜的两侧设置透明保护薄膜时,可以使用由其正反面相同的聚合物材料构成的保护薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等构成的保护薄膜。
本发明的透明保护薄膜优选使用选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂中的至少1个透明保护薄膜。本发明的电子射线固化型偏振片用胶粘剂,相对于上述各种透明保护薄膜,显示适合的粘接性。发明的电子射线固化型偏振片用胶粘剂,特别是对于难以满足粘接性的丙烯酸树脂,也显示良好的粘接性。
纤维素树脂为纤维素和脂肪酸的酯。这种纤维素酯系树脂的具体例可列举:纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。其中,特别优选纤维素三乙酸酯。纤维素三乙酸酯有许多制品市售,在容易得到或成本方面也是有利的。纤维素三乙酸酯的市售品的实例可列举:富士胶片公司制造的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”或コニカ公司制造的“KCシリ一ズ”等。一般来讲,这些纤维素三乙酸酯的面内相位差(Re)几乎为零,厚度方向相位差(Rth)具有~60nm左右。
需要说明的是,厚度方向相位差小的纤维素树脂例如通过将上述纤维素树脂进行处理来得到。例如将涂布有环戊酮、甲基乙基酮等溶剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不锈钢等基材薄膜贴合于一般的纤维素系薄膜,进行加热干燥(例如在80~150℃下3~10分钟左右)后,剥离基材薄膜的方法等;将降莰烷系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等溶解于环戊酮、甲基乙基酮等溶剂而形成的溶液涂布在通常的纤维素树脂薄膜、加热干燥,然后剥离涂布薄膜的方法等。
另外,厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜可以使用控制好脂肪取代度的脂肪酸纤维素系树脂薄膜。在通常使用的三乙酸纤维素中,乙酸取代度为2.8左右。优选将乙酸取代度控制成1.8~2.7,由此可以缩小Rth。通过在上述脂肪酸取代纤维素系树脂中添加二丁基酞酸酯、对甲苯砜苯胺、柠檬酸乙酰基三乙酯等可塑剂,可以较小地控制Rth。可塑剂的添加量,相对于脂肪酸纤维素系树脂100重量份,优选为40重量份以下,更优选为1~20重量份,进一步优选为1~15重量份。
作为环状聚烯烃树脂的具体例,优选降莰烷系树脂。环状聚烯烃树脂为以环状烯烃为聚合单元聚合的树脂的总称,可列举例如:特开平1-240517号公报、特开平3-14882号公报、特开平3-122137号公报等所述的树脂。具体例可列举:环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃和乙烯、丙烯等α-烯烃和其共聚物(代表地为无规共聚物)及将其用不饱和羧酸或其衍生物改性过的无规聚合物以及它们的氢化物等。环状烯烃的具体例可列举降莰烷系单体。
环状聚烯烃树脂市售有各种制品。具体例可列举:日本ゼオン株式会社制造的“ゼオネツクス”、“ゼオノア”、JSR株式会社制造的商品名“ア一トン”、TICONA公司制造的商品名“ト一バス”、三井化学株式会社公司制造的商品名“APEL”。
(甲基)丙烯酸系树脂,Tg(玻璃化温度)优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进一步优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。通过使Tg为115℃以上,可以成为偏振片的耐热性优异的树脂。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,但从成形性的观点来考虑,优选为170℃以下。从(甲基)丙烯酸系树脂可以得到面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)几乎为零的薄膜。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意的适当的(甲基)丙烯酸系树脂。可列举例如:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-降莰烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物等)。优选列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选以甲基丙烯酸甲酯为主要成分(50~100重量%,优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
(甲基)丙烯酸系树脂的具体例可列举例如:三菱レイヨン株式会社制造的アクリペツトVH或アクリペツトVRL20A、特开2004-70296号公报所述的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联或分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸树脂类。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,也可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是因为由于其具有高的耐热性、高的透明性、且通过进行双轴向拉伸而得到的高的机械强度。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可列举特开2000-230016号公报、特开2001-151814号公报、特开2002-120326号公报、特开2002-254544号公报、特开2005-146084号公报等所述的、具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,优选具有下述通式(化1)表示的环状结构。
[化1]
式中,R1、R2及R3分别独立地表示氢原子或碳原子数1~20的有机残基。需要说明的是,有机残基也可以含有氧原子。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的通式(化1)表示的内酯环结构的含有比例,优选为5~90重量%,更优选为10~70重量%,进一步优选为10~60重量%,特别优选为10~50重量%。当具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的通式(化1)表示的内酯环结构的含有比例小于5重量%时,耐热性、耐溶剂性、表面硬度有可能不充分。当具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的通式(化1)表示的内酯环结构的含有比例大于90重量%时,有可能在成形加工性方面缺乏。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,重均分子量优选为1000~2000000,更优选为5000~1000000,进一步优选为1000~500000,特别优选为50000~500000。当重均分子量偏离上述范围时,从成形加工性方面来考虑不优选。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,Tg优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进一步优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。由于Tg为115℃以上,因此,例如在装入偏振片作为透明保护膜时,成为耐久性优异的透明保护膜。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,从成形性等观点来考虑,优选为170℃。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,通过注塑成型得到的成形品的、用基于ASTM-D-1003的方法测定的总光学透过率越高越优选,优选为85%以上,更优选为88%以上,进一步优选为90%以上。总光学透过率为透明性的大致基准,当总光学透过率低于85%时,透明性有可能降低。
上述透明保护薄膜通常使用正面相位差低于40nm、并且厚度方向相位差低于80nm的透明保护薄膜。正面相位差Re用Re=(nx-ny)×d来表示。厚度方向相位差Rth用Rth=(nx-nz)×d来表示。另外,Nz系数用Nz=(nx-nz)/(nx-ny)来表示。[其中,将薄膜的滞相轴方向、进相轴方向及厚度方向的折射率分别设定为nx、xy、nz,d(nm)为薄膜的厚度。滞相轴方向为薄膜的内面的折射率最大的方向。]。需要说明的是,透明保护薄膜优选尽可能不带色。所述的厚度方向的相位差值(Rth)使用-90nm~+75nm的相位差值,由此可以大致消除透明保护薄膜引起的偏振片的着色(光学的着色)。厚度方向的相位差值(Rth)进一步优选为-80nm~+60nm,特别优选为-70hm~+45nm。
另一方面,作为上述透明保护薄膜,可以使用具有正面相位差为40nm以上及/或厚度方向的相位差为80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通常控制为40~200nm的范围,厚度方向的相位差通常控制为80~300nm的范围。在使用相位差板作为透明保护薄膜时,该相位差板作为透明保护薄膜也起作用,因此,可以实现薄型化。
相位差板可列举将高分子材料进行单轴向或双轴向拉伸处理而成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支持液晶聚合物的取向层的相位差板等。相位差板的厚度也没有特别限定,但一般为20~150μm左右。
高分子材料可列举例如:聚乙烯醇、聚乙烯缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳基化物、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯、聚醚砜、聚亚苯基硫化物、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素树脂、环状聚烯烃树脂(降莰烷系树脂)或它们的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、掺合物等。这些高分子材料通过拉伸等成为取向物(拉伸薄膜)。
液晶聚合物,可列举例如赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)导入到聚合物的主链或侧链的主链型或侧链型的各种液晶聚合物等。主链型的液晶聚合物的具体例可列举:在赋予弯曲性的间隔部键合有直线状原子团基的结构的、例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。侧链型的液晶聚合物的具体例可列举以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架,作为侧链借助由共轭性的原子团构成的间隔部具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的直线状原子团部的聚合物等。这些液晶聚合物例如通过如下方法进行:将在玻璃板上形成的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理过的薄膜、在将斜向蒸镀有氧化硅的薄膜等取向处理面上铺展液晶性聚合物的溶液而进行热处理。
相位差板可以是对应于例如以由各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差板,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制相位差等光学特性的相位差板等。
相位差板根据各种用途选择使用满足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny的关系的相位差板。需要说明的是,ny=nz不仅包含ny和nz完全相同的情况,实质上也包含ny和nz相同的情况。
例如,在满足nx>ny>nz的相位差板中,优选使用满足正面相位差为40~100nm,厚度方向相位差为100~320nm,Nz系数满足1.8~4.5的相位差板。例如,在满足nx>ny=nz的相位差板(positive A-plate)中,优选使用满足正面相位差为100~200nm的相位差板。例如,在满足nz=nx>ny的相位差板(negaive A-plate)中,优选使用满足正面相位差为100~200nm的相位差板。例如,在满足nx>nz>ny的相位差板中,优选使用满足正面相位差为150~300nm、Nz系数0~0.7的相位差板。另外,如上所述,可以使用例如满足nx=ny>nz、nz>nx>ny或nz>nx=ny。
透明保护薄膜可以根据使用的液晶显示装置而适当选择。例如VA(含有VerticalAlignment、MVA、PVA)的情况,优选偏振片的至少一侧(单元侧)的透明保护薄膜具有相位差的一方。作为具体的相位差,优选为Re=0~240nm、Rth=0~500nm的范围。如果用三维折射率来说,优选nx>ny=nz、nx>ny>nz、nx>nz>ny、nx=ny>nz(单轴向、双轴向、negative C-plate)的情况。在液晶单元上下使用偏振片时,可以与液晶单元的上下同时具有相位差或上下任一个透明保护薄膜具有相位差。
例如IPS(含有In-Plane Switching、FFS)的情况下,在偏振片的一侧的透明薄膜具有相位差的情况、不具有的情况,都可以使用。例如在不具有相位差时,优选在液晶单元的上下都不具有相位差的情况。在具有相位差时,优选在液晶单元的上下都具有相位差的情况、上下任意具有相位差的情况(例如,在上侧Z化、在下侧没有相位差的情况或在上侧为A板、在下侧为positive C-plate的情况)。具有相位差的情况下,优选Re=-500~500nm、Rth=-500~500nm的范围。如果用三维折射率来说,优选nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz>nx=ny、nz>nx>ny(单轴向、Z化、positive C-plate、positive A-plate)。
需要说明的是,上述具有相位差的薄膜可以在不具有相位差的透明保护薄膜上另外贴合而赋予上述功能。
上述偏振镜、透明保护薄膜可以在涂布上述胶粘剂前进行表面改性处理。具体的处理可列举:电晕处理、等离子体处理、底漆处理、皂化处理、利用偶合剂的处理等。
也可以在上述不粘接透明保护薄膜的偏振镜的面上实施以硬涂层或抗反射处理、防粘连、以扩散或防眩为目的的处理。
硬涂层处理是为了防止偏振片的表面损伤等而实施的处理,例如可以通过将利用丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化型树脂的硬度或滑动特性等优异的固化被膜附加于透明保护薄膜的表面的方式等方式来形成。抗反射处理是为了防止偏振片表面的外光的反射而实施的处理,可以通过根据目前的抗反射膜等形成来实现。另外,防粘连处理是为了防止与相邻层(例如背光灯侧的扩散板)的密合而实施。
另外,实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识等,例如,可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式,向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~20μm的由氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于形成表面微细凹凸结构的透明树脂100重量份,通常为2~70重量份左右,优选为5~50重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。
需要说明的是,上述抗反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等,可以设置于透明保护薄膜本身,此外,也可以作为其它用途光学层,设置与透明保护薄膜不同的薄膜而设置。
本发明的偏振片通过使用上述胶粘剂贴合透明保护薄膜和偏振镜来制造。该制造方法具有如下工序:将上述胶粘剂在偏振镜的形成上述胶粘剂层的面及/或在透明保护薄膜的形成上述胶粘剂层的面上进行涂布的工序;使偏振镜和透明保护薄膜借助上述偏振片用胶粘剂贴合的工序;及对借助上述偏振片用胶粘剂贴合的偏振镜和透明保护薄膜,照射活性能量线(电子射线、紫外线等)而形成胶粘剂层的工序。
胶粘剂的涂布方式可根据胶粘剂的粘度或作为目的的厚度而适当选择。涂布方式的实例可列举:逆涂机、照相凹版涂布机(直接、逆向或胶版)、棒逆涂机、辊涂机、模头涂布机、棒涂机、条涂机等。此外,在涂布时,可以使用浸涂方式等方式。
借助如上述那样涂布的胶粘剂,贴合偏振镜和透明保护薄膜。偏振镜和透明保护薄膜的贴合可以通过辊层叠机等进行。
在贴合偏振镜和透明保护薄膜后,照射活性能量线(电子射线、紫外线等),使胶粘剂固化。活性能量线(电子射线、紫外线等)的照射方向可以从任意的适合的方向进行照射。优选从透明保护薄膜侧进行照射。当从偏振镜侧进行照射时,偏振镜有可能通过活性能量线(电子射线、紫外线等)而劣化。
活性能量线固化型胶粘剂优选用作电子射线固化型。电子射线当照射条件,只要是可以固化上述胶粘剂的条件,可以采用任意的适当的条件。例如,电子射线照射,加速电压优选为5kV~300kV,进一步优选为10kV~250kV。当加速电压低于5kV时,有可能电子射线不能到达胶粘剂而成为固化不足,当加速电压超过300kV时,通过试样的浸透力过强,电子射线弹回,有可能对透明保护薄膜或偏振镜给予损失。作为照射线量,为5~100kGy,进一步优选为10~75kGy。当照射线量低于5kGy时,成为胶粘剂不足,当其超过100kGy时,对透明保护薄膜或偏振镜给予损失,产生机械强度的降低或变黄,不能得到规定的光学特性。
在利用紫外线照射进行固化时,相对于固化性成分100重量份,配合聚合引发剂0.1~5重量份,优选1~4重量份,进一步优选2~3重量份。紫外线的照射条件,只要是可以固化上述胶粘剂的条件,可以采用任意的适当的条件。紫外线的照射量优选为100~500mJ,进一步优选为200~400mJ。
如上述那样得到的本发明的偏振片中的胶粘剂层的厚度为0.01~7μm。优选为0.01~5μm,更优选0.01~2μm,进一步优选为0.01~1μm。当上述厚度小于0.01μm时,有可能不能得到粘接力本身的凝聚力,且不能得到粘接强度。当胶粘剂层的厚度超过7μm时,偏振片不能满足耐久性。
另外,胶粘剂层的凝胶百分率为50重量%以上,在满足耐久性的基础上优选。凝胶百分率优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上。需要说明的是,凝胶百分率利用实施例所述的方法进行测定。
电子射线照射通常在惰性气体中进行照射,只要需要,也可以在导入少许大气中或氧的条件下进行。通过根据透明保护薄膜的材料导入少许氧,最初照到电子射线的透明保护薄膜面上产生氧阻碍,可以防止对透明保护薄膜的损失,可以仅对胶粘剂有效地照射电子射线。
在连续生产线进行上述制造方法时,线速度依赖于胶粘剂的固化时间,优选为1~500m/min,更优选为5~300m/min,进一步优选为10~100m/min。当线速度过小时,生产性缺乏,或对透明保护薄膜的损失过大,不能制作可以耐受耐久性试验的偏振片。当线速度过大时,胶粘剂的固化不充分,有时不能得到作为目的的粘接性。
本发明的偏振片在实际使用时可以作为与其它光学层层叠的光学薄膜使用。对该光学层没有特别限定,可以使用例如反射板或半透过板、相位差板(包括1/2或1/4等波阻片)、视角补偿薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的光学层1层或2层以上。特别优选的偏振片是在本发明的偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片;在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视场角偏振片;或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的,可用于形成反射来自辨识侧(显示侧)的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略内置的背光灯等光源,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振片时,可以通过根据需要借助透明保护层等在偏振片的一面上附设由金属等构成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为根据需要在经消光处理的透明保护薄膜的一面上,附设由铝等反射性金属构成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散,由此防止定向性或外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒的透明保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式等蒸镀方式或镀敷方式等适当的方式在透明保护层的表面直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护薄膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有,由于反射层通常由金属构成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降,进而长期保持初始反射率的观点或避免另设保护层的观点等来看,优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,在上述中,半透过型偏振片可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约背光灯等光源使用的能量,在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可以使用所谓的1/4波阻片(也称为λ/4片)。1/2波阻片(也称为λ/2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等,即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行没有所述着色的白黑显示的情形等。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,所以优选。圆偏振片可以有效地用于例如对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等,而且还具有防止反射的功能。作为上述相位差板的具体例,可以举出对由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其它聚烯烃、聚芳基化物、聚酰胺等适当的聚合物构成的薄膜进行拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。相位差板可以是例如各种波阻片或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的构件等。
另外,上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的构件,由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视场角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板,例如由相位差薄膜、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩薄膜后在因加热形成的收缩力的作用下,对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物,可以使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视场角等为目的的适宜的聚合物。
另外,从实现辨识度良好的宽视场角的观点等出发,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过,因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得特定偏振光状态的透过光,同时,所述特定偏振光状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此,在液晶图像显示等中能够利用的光量将减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即,扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。反复进行如下的作业,即,将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等而反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用扩散板的扩散功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使规定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用使所述的规定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然可以直接使光入射到偏振镜上,但是,从抑制吸收损失这一点来看,优选借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波阻片作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波阻片作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分离型偏振片那样,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了所述光学层的光学薄膜,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振片或其他光学薄膜时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
也可以在上述偏振片或至少层叠有1层偏振片的光学薄膜上,设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层。对形成粘合层的粘合剂没有特别限制,可以适当选择使用例如将丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。特别是可以优选使用丙烯酸系粘合剂之类的显示出光学透明性出色、适度的润湿性和凝聚性以及粘接性的粘合特性,在耐气候性或耐热性等方面出色的粘合剂。
另外,除了上述之外,从防止因吸湿造成的发泡现象或剥离现象、因热膨胀差等引起的光学特性的下降或液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看,优选吸湿率低且耐热性优良的粘合层。
粘合层中可以含有例如天然或合成树脂类、特别是增粘性树脂或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂等可添加于粘合层中的添加剂。另外也可以是含有微粒并显示光扩散性的粘合层等。
在偏振片、光学薄膜的一面或两面上附设粘合层时可以利用适宜的方式进行。作为该例,例如可以举出以下方式,即制备在由甲苯或乙酸乙酯等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散基础聚合物或其组合物而成的约10~40重量%左右的粘合剂溶液,然后通过流延方式或涂布方式等适宜铺展方式直接将其附设在偏振片上或光学薄膜上的方式;或者基于上述在隔离件上形成粘合层后将其移送并粘贴在偏振片上或光学薄膜上的方式等。
粘合层也可以作为不同组成或种类等的各层的重叠层而设置在偏振片或光学薄膜的一面或两面上。另外,当在两面上设置时,在偏振片或光学薄膜的表背也可以形成不同组成或种类或厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的或粘接力等而适当确定,一般为1~40μm,优选5~30μm,特别优选10~25μm。当其小于1μm时,耐久性变差,另外,当其大于4μm时,容易产生由发泡等引起的浮起或剥离,形成外观不良。
对于粘合层的露出面,在供于使用前为了防止其污染等,可以临时粘贴隔离件覆盖。由此可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的现象。作为隔离件,在满足上述的厚度条件的基础上,例如可以使用根据需要用硅酮系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适宜剥离剂对塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材或金属箔、它们的层叠体等适宜的薄片体进行涂敷处理后的材料等以往常用的适宜的隔离件。
为了提高偏振片和粘合剂层之间的密合性,也可以在其层间设置固定层。
上述固定层的形成材料优选使用选自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物类中的固定剂,特别优选为分子中含有氨基的聚合物类。分子中含有氨基的聚合物类由于分子中的氨基显示与粘合剂中的羧基等反应或离子性相互作用等相互作用,可确保良好的密合性。
分子中含有氨基的聚合物类可以列举例如:聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、二甲氨基乙基丙烯酸酯等含氨基单体的聚合物等。
在上述固定层中,为了赋予抗静电性,也可以添加抗静电剂。用于赋予抗静电性的抗静电剂可列举:离子性表面活性剂、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等导电性聚合物类;氧化锡、氧化锑、氧化铟等金属氧化物类等,从光学特性、外观、抗静电效果及抗静电效果的加热、加湿时的稳定性这样的观点来考虑,特别优选使用导电性聚合物类。其中,特别优选使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。使用了水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物作为抗静电层的形成材料的情况,在涂布时可以抑制由有机溶剂引起的对化学薄膜基材的变质。
还有,在本发明中,也可以在形成上述的偏振片的偏振镜、透明保护薄膜、光学薄膜等以及粘合层等各层上,利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配位化合物系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等,使之具有紫外线吸收能力等。
本发明的偏振片或光学薄膜能够优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即,一般来说,液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和偏振片或光学薄膜,以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的偏振片或光学薄膜之外,没有特别限定,可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了偏振片或光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的偏振片或光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧上。当将偏振片或光学薄膜设置在两侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般地,在有机EL显示装置中,在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层以及金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上施加电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于施加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而提高发光效率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL装置的显示面如同镜面。
在通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧备有透明电极,同时,在有机发光层的背面侧含有备有金属电极而成的有机电致发光体有机EL显示装置中,在透明电极的表面侧设有偏振片,同时,在这些透明电极和偏振片之间设有相位差板。
由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,在采用1/4波阻片构成相位差板,并且将偏振片和相位差板的偏光方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,而当相位差板为1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏光方向直交,因此无法透过偏振片。其结果是,可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。
实施例
下面记载了本发明的实施例,但本发明的实施方式并不限定于这些。<Tg:玻璃化温度>
使用玻璃化温度差示扫描仪(DSC),以10℃/分钟的升温速度下进行测定。样品将试样5mg放入铝压盖型容器,卷曲而使用。
<凝胶百分率>
使用涂布机(applicator),在离型薄膜上将各例中使用的胶粘剂进行涂布,其上贴合有其他离型薄膜后,在与各例相同的条件下照射电子射线,使胶粘剂固化,形成胶粘剂层。从得到的胶粘剂层的两侧剥离离型薄膜,从胶粘剂层取出约200mg,将其称量,求出重量(W1)。然后,将其包于微孔性四氟乙烯膜(膜重量:W2),用绳绑住,在约50ml的甲苯中浸渍4天后,萃取可溶成分。将其在恒温箱中110℃下干燥1小时,测定总体的重量(W3)。由这些测定值根据下述式求出粘合剂层的凝胶百分率(重量%)。
凝胶百分率(重量%)=((W3-W2)/W1)×100
(偏振镜)
将平均聚合度2400、皂化度99摩尔%、厚度75μm的聚乙烯醇薄膜在30℃的温水中浸渍60秒,使其膨胀。接着,在0.3重量%(重量比:碘/碘化钾=0.5/8)的30℃的碘溶液中染色1分钟,并同时拉伸至3.5倍。其后,浸渍于65℃的4重量%的硼酸酯水溶液中0.5分钟,同时拉伸至总拉伸倍率的6倍。拉伸后在70℃的恒温箱中进行干燥30分钟,得到厚度26μm的偏振镜。偏振镜的水分率为13.5重量%。
(透明保护薄膜)
使用内酯化聚甲基丙烯酸甲酯薄膜(LMMA,内酯化率20%,厚度30μm,Re=0nm,Rth=0nm)。
(相位差值)
相位差值的测定使用以平行偏振镜旋转法(平行ニコル回転法)为原理的相位差计[王子测量机器(株)制,制品名“KOBRA21-ADH”],从对波长590nm的值进行测定的nx、ny、nz的值和薄膜厚度(d)求出正面相位差Re、厚度方向相位差Rth、Nz。[其中,将薄膜的滞相轴方向、进相轴方向及厚度方向的折射率分别设定为nx、ny、nz,d(nm)为薄膜的厚度。滞相轴方向为薄膜面内的折射率最大的方向。]。
实施例1
(胶粘剂:固化性成分)
作为胶粘剂,使用N-丙烯酰吗啉。
(偏振片的制作)
在上述透明保护薄膜的一侧,使用微照相凹版涂布剂(照相凹版辊子:#180,旋转速度140%/线速)涂布上述胶粘剂使厚度成为5μm而作为带胶粘剂透明保护薄膜。接着,在上述偏振镜的两面使用辊轧机贴合上述带胶粘剂透明保护薄膜。从贴合过的带胶粘剂透明保护薄膜侧(两侧)照射电子射线,得到在偏振镜的两侧具有透明保护薄膜的偏振片。线速度为20m/min,加速电压为250kV,照射线量为20kGy。Tg为140℃,凝胶百分率为72重量%。
实施例2~21、比较例1~11
在实施例1中,在固化性成分的种类并用时,如表1所示那样改变其比例、胶粘剂层的厚度,除此之外,与实施例1同样地进行操作,得到偏振片。需要说明的是,在比较例4~6中,相对于固化性成分1 00重量份,添加使用聚合引发剂3重量份。另外,照相凹版辊子根据胶粘剂层的厚度,在0.1μm、0.3μm及0.5μm变化为镜面,在0.8μm及1μm变化为#300,在2μm变化为#280,在3μm变化为#250,在4μm及4.2μm变化为#220,在5μm及6μm变化为#180,在10μm变化为#120。将各例的胶粘剂层的Tg、凝胶百分率汇集于表1表示。
[评价]
对由实施例及比较例得到的偏振片进行下述评价。将结果示于表1。
<耐久性>
将得到的偏振片剪成对角15英寸的尺寸,在0.5mm厚的无碱玻璃的两面利用丙烯酸系粘合剂在十字偏振镜的方向贴合,制作样品。将该样品投入下述条件下。
条件(1):将-40~85℃的热冲击各进行30分钟×200次
条件(2):将-30~70℃的热冲击各进行30分钟×200次
用下述标准评价上述各条件中的经时的偏振片的状态。
◎:不产生裂缝。
○:仅在端部产生5mm以下的短的裂缝。
△:在端部以外的场所产生短线状裂缝。但是,不因该线使偏振光分离为2个以上的部分。
×:在端部以外的场所产生裂缝。由于该线,偏振光分离为2个以上的部分。
<剥离强度(ピ一ル强度)>
将得到的偏振片剪成15mm×15mm的尺寸,做成样品。利用双面粘接带(日东电工(株)制,No.500)将样品贴合于玻璃板上。在样品(偏振片)上,在透明保护薄膜和偏振镜之间预先设置回动键(キツカケ),将该回动键卡在变角度剥离试验机(アサヒセイコウ公司制造)上,测定剥离强度(N/15mm)。测定条件设定为:常温(23℃),剥离角:90度,剥离速度:3000mm/min。将得到的测定数据的50mm~100mm间的数据进行平均化、将其值示于表1。
[表1]
表1中,ACMO表示N-丙烯酰吗啉、DA-141表示2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(ナガセケムテツクス株式会社制造,DA-141)、HEAA表示N-羟乙基丙烯酰胺、N-MAN表示N-羟甲基丙烯酰胺、NIPAM表示N-异丙基丙稀酰胺、EB表示电子射线、UV表示紫外线。
Claims (12)
1.一种偏振片,其在偏振镜的至少一个面上隔着胶粘剂层设有透明保护薄膜,其特征在于,
胶粘剂层由含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为固化性成分的活性能量线固化型胶粘剂形成,
胶粘剂层的Tg为60℃以上,且,
胶粘剂层的厚度为0.01~7μm。
2.如权利要求1所述的偏振片,其特征在于,在将胶粘剂层的Tg定义为A、将胶粘剂层的厚度定义为B时,
满足数学式(1):A-12×B>58,
其中,Tg的单位为℃,厚度的单位为μm。
3.如权利要求1所述的偏振片,其特征在于,胶粘剂层的凝胶百分率为50重量%以上。
4.如权利要求1所述的偏振片,其特征在于,作为固化性成分,含有通式(1):CH2=C(R1)-CONR2(R3)表示的N-取代酰胺类单体,其中,R1表示氢原子或甲基,R2表示氢原子或可以具有羟基、巯基、氨基或季铵基的碳原子数为1~4的直链或支链的烷基,R3表示氢原子或碳原子数为1~4的直链或支链的烷基,或者,R2、R3为键合而形成的可以含有氧原子的5元环或6元环,这里,不包括R2、R3同时为氢原子的情况。
5.如权利要求4所述的偏振片,其特征在于,N-取代酰胺类单体是选自N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉中的至少1种。
6.如权利要求4所述的偏振片,其特征在于,N-取代酰胺类单体含有N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉。
7.如权利要求6所述的偏振片,其特征在于,N-羟乙基丙烯酰胺相对于N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉的总计量的比例为40重量%以上。
8.如权利要求1所述的偏振片,其特征在于,作为固化性成分,还含有具有芳香环及羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯。
9.如权利要求1所述的偏振片,其特征在于,活性能量线固化型胶粘剂为电子射线固化型胶粘剂。
10.如权利要求1所述的偏振片,其特征在于,透明保护薄膜是选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂中的任意至少1种。
11.一种光学薄膜,其特征在于,层叠有至少1片权利要求1所述的偏振片。
12.一种图像显示装置,其特征在于,使用权利要求1所述的偏振片。
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