CN101284891B - 一种成膜树脂及含有该成膜树脂的热固化树脂组合物 - Google Patents

Abstract

一种成膜树脂，其中，该成膜树脂含有单体A形成的单元和单体B形成的单元，所述单体A为含环氧基团的丙烯酸酯，所述单体B为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一种或几种，该成膜树脂中，所述单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-8：1，所述成膜树脂的重均分子量为5000-100000。通过使用本发明提供的热固化树脂组合物大大提高了用于彩色滤光片的保护膜的硬度以及耐热变色性。另外，由本发明提供的热固化树脂组合物储存稳定性好，由该热固化树脂组合物形成的保护膜的抗热性、流平性、透光性、抗ITO溅射性、抗刻蚀特性、附着力以及膜厚均匀性均较好。

Description

一种成膜树脂及含有该成膜树脂的热固化树脂组合物

技术领域

本发明是关于一种成膜树脂及含有该成膜树脂的热固化树脂组合物，尤其是关于一种用于彩色滤光片保护膜的成膜树脂及含有该成膜树脂的热固化树脂组合物。

背景技术

近年来，薄膜晶体管液晶显示器(TFT-LCD)是发展最为迅速的平板显示设备，而且有望成为显示器市场的主流。用于TFT-LCD的彩色滤光片包括玻璃基板、黑色矩阵(Black matrix)、彩色滤光层、保护膜及透明电极层(如ITO层)，此彩色滤光片是通过在透明玻璃基板上制作防反射的遮光层-黑色矩阵，再依次制作具有透光性红、绿、蓝三原色的彩色滤光层，然后在该彩色滤光层上涂布一层保护膜(Over Coat)，最后溅镀上透明电极层(ITO)形成的。

所述保护膜附着在彩色滤光层的表面，主要功能是保护彩色滤光层以及增加表面的平滑性，同时作为黑色矩阵与透明电极层之间的绝缘层，此外还有隔离液晶与防止污染等作用。

彩色滤光层上的保护膜要求有如下性能：(1)保护膜应具有良好的表面流平性；(2)保护膜对ITO的高温溅射具有抵抗性；(3)保护膜应提高彩色滤光片的抗溶剂性；(4)保护膜有好的黏着特性；(5)保护膜在可见光范围内是透明的；(6)保护膜应具备4H以上的硬度。

WO2005057285公开了一种单液型热固化环氧树脂组合物，该组合物含有式(I)所示的成膜树脂、固化剂、有机溶剂以及偶联剂，

其中式(I)中所述A为具有环氧基团的单体；B为含有羧基的丙烯酸或甲基丙烯酸单体；C为苯乙烯、或者含碳原子个数为1-14的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯和丙烯酰胺中的一种或几种；l，m，n分别为A，B，C的摩尔数。1为0.1-90摩尔％，m为0-70摩尔％，n为0.1-90摩尔％。由该组合物制得的保护膜表面硬度较差；在进行高温ITO溅射时，会出现凹陷现象甚至产生裂纹，从而容易导致保护膜不平整。另外，该保护膜虽然具有良好的透光性，但是，其在250℃左右的温度下容易发生变色现象，从而导致保护膜透光性变差。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中用于彩色滤光片的保护膜硬度低、耐热变色性差的缺点，提供一种能得到硬度高、耐热变色性好的保护膜的成膜树脂及含有该成膜树脂的热固化树脂组合物。

本发明提供了一种成膜树脂，其中，该成膜树脂含有单体A形成的单元和单体B形成的单元，所述单体A为含环氧基团的丙烯酸酯，所述单体B为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一种或几种，该成膜树脂中，所述单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-8：1，所述成膜树脂的重均分子量为5000-100000。

本发明提供了一种热固化树脂组合物，该组合物含有成膜树脂和固化剂，其中，所述成膜树脂为本发明提供的成膜树脂。

通过使用本发明提供的热固化树脂组合物大大提高了用于彩色滤光片的保护膜的硬度以及耐热变色性。例如，本发明制得的热固化树脂组合物形成的保护膜的表面硬度均高于5H，从而在进行ITO溅射时，表面不会出现凹陷以及产生裂纹的现象，不会影响保护膜的平整性，而现有技术制得的保护膜仅为3H，在进行ITO溅射时，表面会出现凹陷现象，导致保护膜的平整性变差。另外，采用本发明的热固化树脂组合物制得的保护膜的耐热变色性均在4％以下，而现有技术制得的保护膜的耐热变色性为5％，因此，现有技术制得的保护膜在温度较高情况下，耐热变色性较差。因此，本发明制得的热固化树脂组合物形成的保护膜在表面硬度以及耐热变色性上均要好于现有技术制得的保护膜。

另外，由本发明提供的热固化树脂组合物储存稳定性好，由该热固化树脂组合物形成的保护膜的抗热性、流平性、透光性、抗ITO溅射性、抗刻蚀特性、附着力以及膜厚均匀性均较好。

具体实施方式

本发明所述成膜树脂含有单体A形成的单元和单体B形成的单元，所述单体A可以是各种含环氧基团的丙烯酸酯，例如，可以是丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油-α-丙烯酸乙酯、缩水甘油-α-甲基丙烯酸乙酯、3，4-环氧丁基丙烯酸酯、3，4-环氧丁基甲丙烯酸酯、6，7-环氧己烷丙烯酸酯和6，7-环氧己烷甲基丙烯酸酯中的一种或几种。所述单体B可以是(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一种或几种。该成膜树脂中，所述单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-8：1。增加成膜树脂中单体B形成的单元的含量可以提高含有该成膜树脂的溶液形成的保护膜的硬度以及耐热变色性，因此，优选所述单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-5：1。本发明对所述成膜树脂的聚合度没有特别的限定，为常规成膜树脂聚合物的各种聚合度即可，例如所述成膜树脂的重均分子量可以是5000-100000，在上述成膜树脂的重均分子量的范围中，适当减小所述成膜树脂的重均分子量可以进一步提高保护膜的膜厚均匀性、附着力等各项性能。因此，本发明的成膜树脂的重均分子量优选为10000-50000。另外，本发明所述重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定得到的聚苯乙烯换算值。

可以采用聚合方法制备本发明所述成膜树脂。例如，可以将单体A、单体B以及引发剂混合，在惰性气体气氛下加热，发生聚合反应得到成膜树脂。但是，这种直接反应得到的聚合物分子量分布不均匀，所述成膜树脂的分子量分布不均匀会导致保护膜性能变差。

为了得到分子量分布均匀的成膜树脂，优选情况下，先将单体A和B以及引发剂与有机溶剂混合，得到混合液，混合液中所述有机溶剂的量为单体A和单体B的总重量的1-3倍。然后在惰性气体气氛下将该混合液滴加到有机溶剂中，在60-100℃的温度下，进行聚合反应，所述有机溶剂的用量可以是单体A和单体B的总重量的0.5-2倍，所述混合液滴加的速度可以是0.2-1毫升/分钟。最终得到成膜树脂溶液，所述成膜树脂溶液中的有机溶剂可以除去，也可以不除去。另外，本发明在制备成膜树脂中，为了得到单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-8：1的成膜树脂，可以通过控制制备过程中单体A和单体B的加入量的摩尔比为1-8：1来实现。优选情况下，为了得到单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-5：1的成膜树脂，控制制备过程中单体A和单体B的加入量的摩尔比为1-5：1。

所述有机溶剂可以是各种能使单体A和B充分溶解并不影响单体A和单体B之间聚合反应的各种有机溶剂，例如，可以是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、甲基异戊基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、乙二醇乙醚醋酸酯、异丁酸异丁酯、丙二醇乙醚、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一种或几种。

所述引发剂为本领域技术人员所公知。例如，可以是偶氮二异丁腈、二甲基-2，2’-偶氮双(2-甲基丙烯酸酯)和2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)中的一种或几种，所述引发剂的用量为本领域常规用量即可，例如为单体A和单体B总量的1-5重量％。

所述惰性气体可以是氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气中的一种或几种。

本发明所述热固化树脂组合物含有成膜树脂和固化剂，所述成膜树脂为本发明制备得到的成膜树脂。

根据本发明，所述固化剂为本领域技术人员所公知。例如可以是酸酐、多元胺、多元酚和聚硫醇中的一种或几种。本发明优选所述固化剂为酸酐与酚的混合固化剂，所述酸酐可以为偏苯三甲酸酐、临苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐中的一种或几种，所述酚可以为双酚A化合物和/或双酚硫化合物。以固化剂的总量为基准，所述酸酐的含量为20-80重量％，所述酚的含量为20-80重量％。以100重量份的成膜树脂为基准，所述固化剂的含量为2-40重量份。

其中，所述双酚A化合物可以是如式(1)所示的化合物，其中，所述R1、R2、R3、R4各自可以是氢原子、卤素或碳原子数为1-3的烷基。所述双酚硫化合物可以是如式(2)所示的化合物，其中，所述R1、R2、R3、R4可以是氢原子、卤素或碳原子数为1-3的烷基。由于双酚A化合物价廉易得，因此，优选所述酚为双酚A化合物。本发明所述双酚A化合物以及双酚硫化合物均可商购得到，例如，所述双酚A化合物日本东都化成公司产的牌号为ST-1000的树脂，所述双酚硫化合物可以是SIGMA-ALORICH产的牌号为216178的双酚硫化合物。

此外，由于酸酐在有机溶剂中溶解性不好，溶解速度较慢，会使得热固化树脂组合物固化后在表面产生细微的颗粒，从而影响保护膜的性能。本发明的发明人发现，通过将1-甲氧基-1-乙氧基乙烷与酸酐配合使用即可有效克服上述问题，因此，优选情况下，所述组合物中还含有1-甲氧基-1-乙氧基乙烷。所述1-甲氧基-1-乙氧基乙烷的含量为所述固化剂的重量的1-5倍。

根据本发明提供的组合物，所述组合物还可以含有偶联剂和/或表面活性剂。所述偶联剂为本领域技术人员所公知。例如，可以是γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三氯硅烷和β-(3，4环氧环己基)乙基三氯硅烷等环氧基硅烷类偶联剂中的一种或几种。以100重量份的成膜树脂为基准，所述偶联剂的用量可以是10-30重量份。所述表面活性剂为本领域技术人员所公知。例如可以是氟碳表面活性剂系列和/或非离子型表面活性剂系列。以100重量份的成膜树脂为基准，所述表面活性剂的用量可以是0.1-0.5重量份。

将除去有机溶剂后的成膜树脂与固化剂混合均匀即得本发明所述热固化树脂组合物。所述组合物也可以是将本发明制备得到的成膜树脂溶液与固化剂直接混合得到。为了简化制备工艺，节约溶剂用量，本发明优选在制得成膜树脂溶液后，直接与固化剂混合均匀。

当本发明的热固化树脂组合物还含有1-甲氧基-1-乙氧基乙烷、偶联剂以及表面活性剂中的一种或几种时，所述热固化树脂组合物的制备方法还包括将成膜树脂与1-甲氧基-1-乙氧基乙烷、偶联剂以及表面活性剂中的一种或几种混合均匀。

使用本发明所述热固化树脂组合物进行保护膜的制备中，可以直接使用有机溶剂将所述组合物进行稀释形成溶液，然后进行涂敷、干燥即可。

所述有机溶剂可以是能使成膜树脂和固化剂充分溶解并不与成膜树脂和固化剂反应的各种有机溶剂，例如，可以是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、甲基异戊基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、乙二醇乙醚醋酸酯、异丁酸异丁酯、丙二醇乙醚、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一种或几种。本发明优选所述有机溶剂为上述有机溶剂的两种或两种以上。

在所述有机溶剂为混合溶剂的情况下，组合物具有良好的流动性，使得到的保护膜具有良好的流平性，同时，由于混合溶剂的沸点和挥发速率都呈梯度变化，能保证得到的保护膜成膜性好，表面无缺陷。所述有机溶剂的加入量使该组合物的粘度为6-15毫帕·秒，优选为8-12毫帕·秒，从而能使组合物具有良好的流动性。一般情况下，以100重量份的成膜树脂为基准，所述有机溶剂的用量为150-400重量份。需要说明的是，所述有机溶剂的用量包括制备成膜树脂时加入的有机溶剂的量与稀释热固化树脂组合物用的有机溶剂的量的和。

所述涂布以及干燥的方法为本领域技术人员所公知，此处不再赘述。

下面通过实施例进一步说明本发明提供的成膜树脂及采用该成膜树脂的热固化树脂组合物。

实施例1

本实施例说明本发明提供的成膜树脂及含有该成膜树脂的热固化树脂组合物。

将80重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份的甲基丙烯酸苄酯、2.5重量份的偶氮二异丁腈、50重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和50重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯混合均匀，得到混合液，将该混合液置于滴液漏斗中，控制流速为0.5毫升/分钟，在氮气气氛下将该混合液滴加到20重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯的混合溶剂中，所述混合溶剂的温度为80℃，得到成膜树脂溶液。在本发明所述的成膜树脂的制备反应中，由于该聚合反应是唯一可以发生的反应，因此，得到的反应产物肯定是本发明提供的成膜树脂。所述成膜树脂中，甲基丙烯酸缩水甘油酯形成的单元和甲基丙烯酸苄酯形成的单元的摩尔比为1-5：1。所述成膜树脂的重均分子量为20000。其中，甲基丙烯酸缩水甘油酯形成的单元和甲基丙烯酸苄酯形成的单元的摩尔比由计算得到。重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定得到的聚苯乙烯换算值。

将含有6.5重量份的偏苯三甲酸酐和6.5重量份的双酚A环氧树脂(日本东都化成公司，牌号为ST-1000)的固化剂、12重量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和0.2重量份的氟碳表面活性剂(3M，型号FC4430)与上述所得全部成膜树脂溶液混合均匀，再加入30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和30重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯，搅拌均匀，使溶液粘度为10毫帕·秒。得到热固化树脂组合物溶液A1。

对比例1

本对比例说明现有技术提供的成膜树脂及采用该成膜树脂的热固化树脂组合物。

按照实施例1的方法制备成膜树脂以及热固化树脂组合物，不同的是，用苯乙烯代替甲基丙烯酸苄酯。得到的成膜树脂中，甲基丙烯酸缩水甘油酯形成的单元和苯乙烯形成的单元的摩尔比为1-5：1。得到的所述成膜树脂的重均分子量为23000。最终得到溶液粘度为10毫帕·秒的热固化树脂组合物溶液D1。

对比例2

本对比例说明现有技术提供的成膜树脂及采用该成膜树脂的热固化树脂组合物。

按照实施例1的方法制备成膜树脂以及热固化树脂组合物，不同的是，用甲基丙烯酸甲酯代替甲基丙烯酸苄酯。得到的成膜树脂中，甲基丙烯酸缩水甘油酯形成的单元和甲基丙烯酸甲酯形成的单元的摩尔比为1-5：1。得到的所述成膜树脂的重均分子量为24000。最终得到溶液粘度为10毫帕·秒的热固化树脂组合物溶液D2。

实施例2

按照实施例1的方法制备成膜树脂，不同的是，所述固化剂中还含有35重量份的1-甲氧基-1-乙氧基乙烷。得到的成膜树脂中，甲基丙烯酸缩水甘油酯形成的单元和甲基丙烯酸苄酯形成的单元的摩尔比为1-5：1。得到的所述成膜树脂的重均分子量为21000。最终得到溶液粘度为9毫帕·秒热固化树脂组合物溶液A2。

实施例3

本实施例说明本发明提供的成膜树脂及采用该成膜树脂的热固化树脂组合物。

将70重量份的缩水甘油-α-甲基丙烯酸乙酯、30重量份的甲基丙烯酸苯乙酯、2.5重量份的偶氮二异丁腈、60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯混合均匀，得到混合液，将该混合液置于滴液漏斗中，控制流速为1毫升/分钟，在氮气气氛下将该混合液滴加到15重量份的戊二酸二甲酯和10重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯的混合溶剂中，所述混合溶剂的温度为80℃，得到成膜树脂溶液。所述成膜树脂中，缩水甘油-α-甲基丙烯酸乙酯形成的单元和甲基丙烯酸苯乙酯形成的单元的摩尔比为1-5：1。所述成膜树脂的重均分子量为28000。

将6.5重量份的偏苯三甲酸酐、6.5重量份的双酚A环氧树脂混合得到固化剂，将该固化剂加入到上述成膜树脂溶液中，然后再加入12重量份的偶联剂、0.2重量份的表面活性剂，混合均匀，再加入60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯，搅拌均匀，使溶液粘度为10毫帕·秒。得到热固化树脂组合物溶液A3。

实施例4

本实施例说明本发明提供的成膜树脂及采用该成膜树脂的热固化树脂组合物。

将50重量份的3，4-环氧丁基甲丙烯酸酯、50重量份的甲基丙烯酸苯乙酯、2.5重量份的偶氮二异丁腈、60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯混合均匀，得到混合液，将该混合液置于滴液漏斗中，控制流速为1毫升/分钟，在氮气气氛下将该混合液滴加到15重量份的戊二酸二甲酯和10重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯的混合溶剂中，所述混合溶剂的温度为80℃，得到成膜树脂溶液。所述成膜树脂中，3，4-环氧丁基甲丙烯酸酯形成的单元和甲基丙烯酸苯乙酯形成的单元的摩尔比为1-5：1。所述成膜树脂的重均分子量为30000。

将6.5重量份的偏苯三甲酸酐、6.5重量份的双酚A环氧树脂混合得到固化剂，将该固化剂加入到上述成膜树脂溶液中，然后再加入12重量份的偶联剂、0.2重量份的表面活性剂，混合均匀，再加入60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇单丁醚醋酸酯，搅拌均匀，使溶液粘度为9毫帕·秒。得到热固化树脂组合物溶液A4。

实施例5

本实施例说明本发明制得的热固化树脂组合物溶液以及由该组合物溶液得到的保护膜的性能。

(a)热固化树脂组合物溶液储存稳定性测试

将实施例1制得的热固化树脂组合物溶液A1在25℃下储存1个月，测量储存前后粘度的变化，如果粘度变化少于等于5cps，则储存稳定性“好”，如果黏度变化高于5cps则储存稳定性“差”，结果如表1所示。

(b)保护膜性能测试

将实施例1制得的热固化树脂组合物溶液A1通过台式匀胶机(鑫有研电子科技有限公司，KW-4A型)涂于玻璃片上，形成厚度为2.5微米的保护膜B1。然后，将玻璃片置于鼓风干燥箱中100℃烘干60分钟，再经230℃烘干30分钟。然后对此保护膜进行如下性能测试，结果如表2所示。

(1)抗热性

将上述玻璃片置于鼓风干燥箱中分别于200℃、230℃、260℃加热60分钟，然后观察涂膜表面的是否有裂纹产生，若无裂纹产生，则抗热性为“好”，相反则为“差”。

(2)流平性

用光学显微镜(上海光学仪器厂，6JA型)观察玻璃片表面是否有起泡、缩孔、颗粒等表观现象出现。表面无起泡、缩孔、颗粒等表观现象出现的，则流平性为“好”，若表面有少量颗粒，则为“较好”，若表面有颗粒，还有起泡、缩孔，则为“差”。

(3)透光性

采用紫外分光光度计(上海洪纪仪器设备有限公司产，型号756)测量保护膜的透光率。其中，透光率大于等于97％为合格产品。

(4)抗ITO溅射性

把玻璃片在220℃温度下溅射一层厚度为1500

的ITO薄膜，然后通过光学显微镜观察保护膜的裂纹情况。若无裂纹产生，则抗ITO溅射性为“好”，相反则为“差”。

(5)抗刻蚀特性

将已经溅射了ITO的玻璃片涂上一层正性光刻胶(北京化学试剂研究所，BP212型)，然后曝光，用浓度为2.38重量％的四甲基氢氧化铵水溶液进行显影，用水清洗，用混合酸(用浓度为37％的盐酸、水、浓度为67％的硝酸以50：50：3的体积比进行混合得到)进行酸刻，用水清洗，通过光学显微镜观察ITO层和保护膜裂纹情况。若无裂纹产生，则抗刻蚀特性为“好”，相反则为“差”。

(6)附着力

用保险刀在固化后的保护膜上切六道(长20毫米)，刀痕应透过保护膜深度，然后在与前六道刀痕垂直的方向切同样的六道刀痕(长20毫米)，形成许多小方格，以手指轻轻触摸，保护膜不脱落者附着力“好”，相反则为“差”。

(7)膜厚均匀性

在玻璃上不同区域取四点，用显微光学膜厚仪(台湾，MFS-MicroSpot型)测定该四点的膜厚，按照下式计算膜厚均匀性，其中，膜厚均匀性小于等于5％为合格产品。

膜厚均匀性＝(膜厚最大值—膜厚最小值)÷(膜厚最大值+膜厚最小值)×100％

(8)表面硬度

用便携式铅笔硬度计(深圳三诺仪器，QHQ-A型)测试保护膜的表面硬度。该值为4H以上时，表面硬度良好，在进行ITO溅射时，表面不会出现凹陷现象，不会破坏保护膜的平整性。

(9)耐热变色性

将玻璃片在250℃的烘箱中加热1小时，与上述(3)的测试方法相同，测定加热前后的透光性。按下式计算保护膜的耐热变色性，该值为5％以下时，耐热变色性良好。

耐热变色性＝加热前的透光率—加热后的透光率

对比例3-4

按照实施例5的方法对对比例1和对比例2得到的热固化树脂组合物溶液D1和D2以及由该组合物溶液D1和D2得到的保护膜的性能。结果如表1和表2所示。

实施例6-8

按照实施例5的方法对实施例6-8得到的热固化树脂组合物溶液A2-A4以及由该组合物溶液A2-A4得到的保护膜的性能。结果如表1和表2所示。

表1

 

实施例编号

实施例1

对比例1

对比例2

实施例2

实施例3

实施例4

粘度变化(毫帕·秒)

4

4

5

3

4

4

储存稳定性

好

好

好

好

好

好

从表1可以看出，本发明实施例1-4制得的热固化组合物溶液A1-A4的储存稳定性均较好。

表2

 

组合物来源

实施例1

对比例1

对比例2

实施例2

实施例3

实施例4

保护膜编号

B1

DD1

DD2

B2

B3

B4

抗热性

好

好

好

好

好

好

流平性

较好

较好

较好

好

较好

较好

透光性(％)

98

98

99

99

98

99

抗ITO溅射性

好

差

差

好

好

好

抗刻蚀特性

好

好

好

好

好

好

附着力

好

好

好

好

好

好

膜厚均匀性(％)

3

4

3

3

4

4

表面硬度(H)

5

3

2

6

5

5

耐热变色性(％)

4

6

7

3

3

4

从表2可以看出，由本发明实施例1-4制得的热固化组合物溶液A1-A4制成的保护膜B1-B4在抗ITO溅射性、表面硬度以及耐热变色性上均要优于由对比例1-2制得的热固化组合物溶液D1-D2制成的保护膜DD1-DD2。例如，本发明制得的保护膜B1-B4的表面硬度均高于5H，而对比例制得的保护膜DD1-DD2仅为3H，该硬度在4H以下，在进行ITO溅射时，表面会出现裂纹、凹陷现象，抗ITO溅射性能差，影响保护膜的平整性。另外，保护膜B1-B4的耐热变色性均在4％以下，而保护膜DD1-DD2的耐热变色性分别为5％和6％，因此，其在温度较高情况下，透光性能稳定性较差。此外，通过在组合物中加入1-甲氧基-1-乙氧基乙烷，使得由该组合物得到的保护膜的流平性变好。

Claims (8)

1.一种成膜树脂，其特征在于，该成膜树脂含有单体A形成的单元和单体B形成的单元，所述单体A为含环氧基团的丙烯酸酯，所述单体B为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一种或几种，该成膜树脂中，所述单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-8∶1，所述成膜树脂的重均分子量为5000-100000。

2.根据权利要求1所述的成膜树脂，其中，该成膜树脂中，所述单体A形成的单元与所述单体B形成的单元的摩尔比为1-5∶1，所述成膜树脂的重均分子量为10000-50000。

3.根据权利要求1所述的成膜树脂，其中，所述单体A为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油-α-丙烯酸乙酯、缩水甘油-α-甲基丙烯酸乙酯、3，4-环氧丁基丙烯酸酯、3，4-环氧丁基甲丙烯酸酯、6，7-环氧己烷丙烯酸酯和6，7-环氧己烷甲基丙烯酸酯中的一种或几种。

4.一种热固化树脂组合物，该组合物含有成膜树脂和固化剂，其特征在于，所述成膜树脂为权利要求1-3中任意一项所述的成膜树脂。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中，以100重量份的成膜树脂为基准，所述固化剂的用量为2-40重量份。

6.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述固化剂为含有酸酐与酚的混合固化剂，所述酸酐为偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐中的一种或几种，所述酚为双酚A化合物和/或双酚硫化合物；以固化剂的总量为基准，所述酸酐的含量为20-80重量％，所述酚的含量为20-80重量％。

7.根据权利要求4所述的组合物，其中，该组合物还含有1-甲氧基-1-乙氧基乙烷。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述1-甲氧基-1-乙氧基乙烷的含量为所述固化剂的重量的1-5倍。