CN101124908A - 除草组合物 - Google Patents
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Abstract
在含有式(I)的磺酰脲类化合物、羧甲基纤维素盐、木质磺酸盐、表面活性剂和水的除草组合物中,悬浮在该除草组合物中的磺酰脲类化合物粒子的生长在储存之后几乎不发生。
Description
技术领域
本发明涉及一种除草组合物。
背景技术
水悬浮除草组合物是通过将精细研磨的固体水难溶性除草化合物用表面活性剂、分散剂等悬浮在水中而获得的配方,并且所述的固体水难溶性除草化合物的粒度为5μm或更小,因此,预期所述的水悬浮除草组合物显现出较高的作用。
已知式(I)的磺酰脲类化合物是在USP2005-032650A中的除草活性组分:
(其中,R1表示卤素原子,并且R2表示C2-4烷基或环丙基。)在USP2005-032650A中,含有磺酰脲类化合物的水悬浮除草组合物在制备实施例2和3中是已知的。
含有式(I)的磺酰脲类化合物的水性配方通常是不稳定的,并且在保存条件下,式(I)的磺酰脲类化合物的粒度在该水性配方中是趋向于增加。本发明提供一种含有磺酰脲类化合物的稳定配方,其中所述磺酰脲类化合物在保存条件下几乎不显示粒子的生长。
发明内容
本发明提供下列除草组合物,这些组合物通常是水悬浮组合物。
(发明1)
一种除草组合物,其含有式(I)的除草磺酰脲类化合物:
(其中,R1表示卤素原子,并且R2表示C2-4烷基或环丙基),
羧甲基纤维素盐,
木质磺酸盐,
表面活性剂和
水。
(发明2)
在发明1中所述的除草组合物,其中所述式(I)的磺酰脲类化合物的量为0.5至50重量%,所述羧甲基纤维素盐的量为0.01至5重量%,所述木质磺酸盐的量为0.05至5重量%,并且所述表面活性剂的量为0.1至10重量%。
(发明3)
在发明1或2中所述的除草组合物,其中在式(I)的磺酰脲类化合物中,R1表示氯原子,并且R2表示丙基。
(发明4)
在发明1至3中任一项所述的除草组合物,其中所述羧甲基纤维素盐是醚化度在0.4至1.0的范围内的羧甲基纤维素盐。
(发明5)
在发明1至4中任一项所述的除草组合物,其中所述木质磺酸盐是磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐。
(发明6)
在发明1至5中任一项所述的除草组合物,其中所述表面活性剂是至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合。
在保存条件下,本发明的除草组合物显示悬浮在水悬浮除草组合物中的式(I)磺酰脲类化合物的粒子几乎不生长。
本发明的除草组合物是含有式(I)的磺酰脲类化合物、羧甲基纤维素盐、木质磺酸盐、表面活性剂和水的组合物,其中所述磺酰脲类化合物通常悬浮在水中。
磺酰脲类化合物可以通过例如在USP2005-032650A中描述的方法进行制备,并且具体提及的有在表1中描述的化合物。
表1
化合物编号 | R1 | R2 | 熔点(℃) |
1 | C1 | C2H5 | 162-166 |
2 | C1 | n-C3H7 | 199-201(分解) |
3 | C1 | i-C3H7 | 197-199 |
4 | C1 | n-C4H9 | 164-167 |
5 | C1 | i-C4H9 | 171-174 |
6 | C1 | c-C3H5 | 166-169 |
7 | F | n-C3H7 | 177.3-178.5 |
在表中,C2H5表示乙基,n-C3H7表示丙基,i-C3H7表示异丙基,n-C4H9表示丁基,i-C4H9表示异丁基,并且c-C3H5表示环丙基。
本发明的除草组合物包含磺酰脲类化合物以及任选一种或多种其它农药化合物,比如有西草净、杀草隆、敌稗、mefenaset、phentolazamide、ethobenzanide、灭草灵、oxadiclomefone、噁草酮(oxadiazolone)、吡唑特、氨氟乐灵、唑草胺、环戊噁草酮、氯甲酰草胺、pyriphthalide、双环磺草酮、溴丁酰草胺、双唑草腈、唑吡嘧磺隆和磺酰磺隆。
本发明的除草组合物通常以0.5至50重量%、优选1至40重量%的量包含式(I)的磺酰脲类化合物。当除草组合物包含其它农药化合物时,该农药化合物的总量通常为0.5至50重量%,优选1至40重量%。
羧甲基纤维素盐包含钠盐、钙盐等。在本发明中,可以优选使用在水中溶解时粘度较低的羧甲基纤维素盐作为所述的羧甲基纤维素盐,并且具体而言,优选在2重量%水溶液中的粘度为1至100mPa·s(B型粘度计,60rpm,25℃)的羧甲基纤维素盐。作为这样的羧甲基纤维素盐,提及的有醚化度在0.4至1.0的范围内的羧甲基纤维素盐。
作为在本发明中使用的羧甲基纤维素盐,可以使用商业出售的羧甲基纤维素盐,其实例包括CELLOGEN 6A(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)、CELLOGEN 7A(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)、CMCDAICEL 1110(由Daicel Chemical Industry,Ltd.生产)和CMC DAICEL 1210(由Daicel Chemical Industry,Ltd.生产)。
在本发明的除草组合物中,通常以0.01至5重量%、优选0.1至3重量%的量包含羧甲基纤维素盐。
木质磺酸盐包括钠盐、钙盐、铵盐等。在本发明中,优选使用磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐。
作为在本发明中使用的木质磺酸盐,可以使用商业出售的木质磺酸盐,并且其实例包括NEWKALGEN WG-4(由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、NEWKALGEN RX-B(由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、SAN XP201(由Nippon Paper Chemicals Co.,Ltd.生产)、SAN X P-252(由NipponPaper Chemicals Co.,Ltd.生产)、VANILLEX N(由Nippon Paper ChemicalsCo.,Ltd.生产)、PEARLLEX NP(由Nippon Paper Chemicals Co.,Ltd.生产)等。
在本发明的除草组合物中,通常以0.05至5重量%、优选0.1至3wt%的量包含木质磺酸盐。
包含在本发明的除草组合物中的表面活性剂包含至少一种表面活性剂。在本发明中,可以使用的表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂,比如聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐(例如,NEWKALGEN FS-3EG,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、烷基硫酸盐(例如,MONOGEN Y-500:由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)、聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐(例如,AGRISOL FL-2017:由Kao Corporation生产)、聚氧化烯芳基苯基醚硫酸盐(例如,NEWKALGEN FS-7,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、二辛基磺基琥珀酸盐(例如,NEOCOL YSK:由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产,SANMORIN OT-70:由Sanyo Chemical Industries,Ltd.生产)等;以及非离子表面活性剂,比如蔗糖脂肪酸酯(例如,NEWKALGEN FS-100,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物(例如,NEWPOL PE68:由Sanyo Chemical Industries,Ltd.生产)、聚氧化烯聚亚烷基多胺(例如,NEWKALGEN D-3020,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、聚氧乙烯,烷基苯基醚(例如,NEWKALGEN D-410,由Takemoto Oil & FatCo.,Ltd.生产)、聚氧乙烯芳基苯基醚甲醛缩合物(例如,NEWKALGENE-300,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)等。
在本发明中,表面活性剂优选为至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合。
在本发明的除草组合物中,通常以0.1至10重量%的量包含表面活性剂。
本发明的除草组合物是通过将式(I)的磺酰脲类化合物、羧甲基纤维素盐、木质磺酸盐、表面活性剂和任选的其它农药化合物、农药配方用助剂分散或溶解在水中而获得的组合物。所述水可以是自来水、井水、离子交换水等。在本发明中,水的量通常为30至90重量%、优选为50至80重量%。
除上述组分外,必要时,本发明的除草组合物还可以包含农药配方用助剂。农药配方用助剂的实例包括悬浮助剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂、防腐剂等。根据所使用的表面活性剂等的种类和磺酰脲类化合物的含量,可以适当选择这些农药配方用助剂。
悬浮助剂的实例包括蒙脱石类矿物细粉、无水二氧化硅细粉等。当采用蒙脱石类矿物细粉作为在本发明除草组合物中的悬浮助剂时,在水悬浮除草组合物在水中稀释时,固相的可分散性优异。作为蒙脱石类矿物细粉,可以使用通常作为膨润土或者高纯度蒙脱石而商业出售的那些。当使用悬浮助剂时,其量基于本发明的水悬浮除草组合物通常为0.1至3重量%。
防冻剂的实例包括1,2-亚乙基二醇、二甘醇、甘油和丙二醇。当使用防冻剂时,其量通常为1至20重量%,优选3至12重量%。
pH调节剂的实例包括一水合柠檬酸、山梨酸和山梨酸钾。
作为消泡剂,例如,使用硅氧烷基消泡剂等。当使用pH调节剂时,其量通常为0.01至5重量%,优选为0.5至3重量%。当使用消泡剂时,其量通常为0.05至0.5重量%,优选为0.05至0.3重量%。
作为防腐剂,例如,使用尼泊金丁酯(对羟基苯甲酸丁酯)、山梨酸、山梨酸钾。当使用防腐剂时,其量通常为0.01至3重量%,优选为0.01至1.5重量%。
作为本发明的除草组合物,例举的有下列实施方案。
一种水悬浮除草组合物,其含有0.5至50重量%的磺酰脲类化合物、0.01至5重量%的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的木质磺酸盐、0.1至10重量%的表面活性剂和水。
一种水悬浮除草组合物,其含有0.5至50重量%的磺酰脲类化合物、0.01至5重量%的醚化度为0.6至1.0的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐、0.1至10重量%的表面活性剂和水。
一种水悬浮除草组合物,其包含0.5至50重量%的磺酰脲类化合物、0.01至5重量%的醚化度为0.6至1.0的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐、0.1至10重量%由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂组成的表面活性剂和水。
一种水悬浮除草组合物,其含有0.5至50重量%的磺酰脲类化合物、0.01至5重量%的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的木质磺酸盐、0.1至10重量%的表面活性剂和50至80重量%的水。
一种水悬浮除草组合物,其包含0.5至50重量%的磺酰脲类化合物、0.01至5重量%的醚化度为0.6至1.0的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐、0.1至10重量%的表面活性剂和50至80重量%的水。
一种水悬浮除草组合物,其包含0.5至50重量%的磺酰脲类化合物、0.01至5重量%的醚化度为0.6至1.0的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐、0.1至10重量%由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂组成的表面活性剂以及50至80重量%的水。
一种水悬浮除草组合物,其基本上由0.5至50重量%的磺酰脲类化合物及另一种农药化合物、0.01至5重量%的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的木质磺酸盐、0.1至10重量%的表面活性剂、农药配方用助剂和水组成。
一种水悬浮除草组合物,其基本上由0.5至50重量%的磺酰脲类化合物及另一种农药化合物、0.01至5重量%的醚化度为0.6至1.0的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐、0.1至10重量%的表面活性剂、农药配方用助剂和水组成。
一种水悬浮除草组合物,其基本上由0.5至50重量%的磺酰脲类化合物及另一种农药化合物、0.01至5重量%的醚化度为0.6至1.0的羧甲基纤维素盐、0.05至5重量%的磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐、0.1至10重量%由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂组成的表面活性剂、农药配方用助剂和水组成。
本发明的除草组合物可以通过例如下面描述的方法制备。
一种方法(制备方法1),其中将磺酰脲类化合物、羧甲基纤维素盐、木质磺酸盐、表面活性剂和必要时的农药配方用助剂加入到水中,并且例如通过高速搅拌器将混合物充分搅拌和混合,然后例如通过湿式-粉碎机如第捞米(dinomill)和微流化机进行精细研磨和分散;以及一种方法(制备方法2),其中将磺酰脲类化合物的原始粉末通过干式粉碎机如喷射混合器(jetmizer)进行精细研磨,然后将其与其它组分一起加入到水中,并且通过高速搅拌器将该混合物搅拌并混合约30至90分钟,以使其分散。
在本发明的水悬浮除草组合物中的农药组分以细粒形式分散在水中,并且该细粒的平均粒度为10μm或更小,优选0.2至5μm。
本发明的除草组合物可以通过喷射其本身进行使用,或者需要时,可以根据已知方法在施用之前用水稀释进行使用,并且例如还可以将该组合物直接从提岸上喷射入在灌浸下的稻田内。当将本发明的除草组合物本身喷射到稻田等中时,将含有本发明除草组合物的容器在使用前轻轻摇动,然后将该组合物沿提岸部分地(in portions)喷射。当本发明除草组合物在施用之前用水稀释时,在稻田、旱地、果园、草地、非耕地等,使用已知喷射装置,将该组合物喷射在土壤的表面上,喷射在茎和叶等上。而且,水稀释的液体可以用于种子处理、苗圃箱处理等中。
实施例
本发明将通过下列实施例进行进一步的详细描述,但是本发明并不限于这些实施例。
制备实施例1
向1.8重量份的第2号化合物、0.1重量份的山梨酸、0.3重量份的硅氧烷基消泡剂(Antifoam E-20,由Kao Corporation生产)、0.5重量份的蔗糖脂肪酸酯(NEWKALGEN FS-100,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、0.8重量份的聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐(NEWKALGEN FS-3EG,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、0.2重量份的月桂基硫酸钠(MONOGENY-500:由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)和1.0重量份的钠蒙脱石(KUNIPIA F,由Kuminine Industries Co.,Ltd.生产)中,加入30.3重量份的离子交换水,并且将它们混合并分散,然后使用Dinomill KDL(由ShinmaruEnterprises Corporation生产)进行湿式粉碎,以得到第2号化合物的悬浮液(1)。
另一方面,将2.0重量份的羧甲基纤维素钠(CELLOGEN 7A,醚化度:0.7~0.8,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)和0.1重量份的木质磺酸钠(VANILLEX N,磺化度:0.13,由Nippon Paper Chemicals Co.,Ltd.生产)加入到50.9重量份的离子交换水中,以使其溶解,从而获得水溶液(1)。
向35重量份的第2号化合物的悬浮液(1)中,加入53重量份的水溶液(1)和12重量份的丙二醇,形成100重量份的总量,并且将它们搅拌和混合,以获得第2号化合物的含量为1.8重量%的水悬浮除草组合物(1)。
比较制备实施例1
将2.0重量份的羧甲基纤维素钠(CELLOGEN 7A,醚化度:0.7~0.8,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)加入到53重量份的离子交换水中,以使其溶解,获得水溶液(a)。
向35重量份的在制备实施例1中的第2号化合物的悬浮液(1)中、加入53重量份的水溶液(a)和12重量份的丙二醇,以形成100重量份的总量,并且将它们搅拌和混合,以获得第2号化合物的含量为1.8重量%的水悬浮除草组合物(a)。
试验实施例1(粒度测量)
使用激光衍射型粒度分布测量仪(HEROS & RODOS,由Japan LaserCorp.生产,测量条件:聚焦长度(focus length)20mm,分散介质是离子交换水),测量水悬浮除草组合物(1)和(a)的体积中值粒径。
结果示出在表2中。
表2
除草组合物 | (1) | (a) |
制备后即刻在室温储存之后7天在40℃储存之后7天在60℃储存之后7天 | 1.7μm1.7μm1.6μm1.6μm | 1.7μm8.3μm13.6μm17.4μm |
制备实施例2
向10.5重量份的第2号化合物、0.1重量份的山梨酸、0.2重量份的硅氧烷基消泡剂(Antifoam E-20,由Kao Corporation生产)、10.0重量份的1,2-亚乙基二醇、3.0重量份的蔗糖脂肪酸酯(例如,NEWKALGEN FS-100,由生产Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.)、6.0重量份的聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐(AGRISOL FL-2017,由Kao Corporation生产)、1.0重量份的木质磺酸钠(VANILLEX N,磺化度:0.13,由Nippon Paper Chemicals Co.,LTd.生产)、2.0重量份的AEROSIL COK84(高纯度无水二氧化硅,由JapanAEROSIL Co.,Ltd.生产)和2.0重量份的羧甲基纤维素钠(CELLOGEN 7A,醚化度:0.7~0.8,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)中,加入65.2重量份的离子交换水,并且将它们混合和分散,然后使用Dinomill KDL(由Shinmaru Enterprises Corporation生产)进行湿式粉碎,以得到第2号化合物的含量为10.5重量%的水悬浮除草组合物(2)。
制备实施例3
向1.8重量份的第2号化合物、16.9重量份的溴丁酰草胺、0.1重量份的山梨酸、0.3重量份的硅氧烷基消泡剂(Antifoam E-20,由Kao Corporation生产)、7.6重量份的1,2-亚乙基二醇、2.0重量份的蔗糖脂肪酸酯(NEWKALGEN FS-100,由生产Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.)、0.8重量份的聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐(NEW KALGEN FS-3EG,由Takemoto Oil &Fat Co.,Ltd.生产)、0.2重量份的木质磺酸钠(VANILEX N,磺化度:0.13,由Nippon Paper Chemicals Co.,LTd.生产)和0.8重量份的钠蒙脱石(KUNIPIA F,由Kuminine Industries Co.,Ltd.生产)中,加入49.5重量份的离子交换水,并且将它们混合和分散,然后使用Dinomill KDL (由ShinmaruEnterprises Corporation生产)进行湿式粉碎,以得到第2号化合物和溴丁酰草胺的悬浮液(3)。
另一方面,将0.4重量份的羧甲基纤维素钠(CELLOGEN 7A,醚化度:0.7~0.8,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)和0.2重量份的月桂基硫酸钠(MONOGEN Y-500,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)加入到19.4重量份的离子交换水中,以使其分散,获得水溶液(3)。
向80重量份的第2号化合物的悬浮液(3)中,加入20重量份的水溶液(3),以形成100重量份的总量,并且将它们搅拌和混合,得到第2号化合物的含量为1.8重量%并且溴丁酰草胺含量为16.9重量%的水悬浮除草组合物(3)。
试验实施例2(粒度测量)
使用激光衍射型粒度分布测量仪(HEROS & RODOS,由Japan LaserCorp.生产,测量条件:聚焦长度20mm,分散介质是离子交换水),测量水悬浮除草组合物(2)和(3)的体积中值粒径。
结果示出在表3中。
表3
除草组合物 | (2) | (3) |
制备之后即刻室温储存之后20天室温储存之后30天在40℃储存之后14天在40℃储存之后30天在-18℃储存之后的14天 | 2.5μm2.4μm未测量2.3μm未测量2.4μm | 1.9μm未测量1.9μm未测量1.8μm1.8μm |
制备实施例4
向1.8重量份的第2号化合物、0.1重量份的山梨酸、0.3重量份的硅氧烷基消泡剂(Antifoam E-20,由Kao Corporation生产)、7.6重量份的丙二醇、0.5重量份的蔗糖脂肪酸酯(NEWKALGEN FS-100,由Takemoto Oil& Fat Co.,Ltd.生产)、0.8重量份的聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸盐(NEWKALGEN FS-3PG,由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产)、0.1重量份的木质磺酸钠(NEWKALGEN WG-4,磺化度:1.7,由Takemoto Oil & FatCo.,Ltd.生产)、0.2重量份的月桂基硫酸钠(MONOGEN Y-500,由Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)和0.8重量份的钠蒙脱石(KUNIPIA F,由Kuminine Industries Co.,Ltd.生产)中,加入22.8重量份的离子交换水,并且将它们混合和分散,然后使用Dinomill KDL(由Shinmaru EnterprisesCorporation生产)进行湿式粉碎,以得到第2号化合物的悬浮液(4)。
另一方面,将2.0重量份的羧甲基纤维素钠(CELLOGEN 7A,醚化度:0.7~0.8,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)加入到63.0重量份的离子交换水中,以使其分散,获得水溶液(4)。
向35重量份的第2号化合物的悬浮液(4)中,加入65重量份的水溶液(4),以形成100重量份的总量,并且将它们搅拌和混合,得到第2号化合物的含量为1.8重量%的水悬浮除草组合物(4)。
比较制备实施例2
向35重量份的第2号化合物的悬浮液(4)中,加入65重量份的离子交换水,以形成100重量份的总量,并且将它们搅拌和混合,得到第2号化合物的含量为1.8重量%的水悬浮除草组合物(b)。
试验实施例3(粒度测量)
使用激光衍射型粒度分布测量仪(HEROS & RODOS,由Japan LaserCorp.生产,测量条件:聚焦长度20mm,分散介质是离子交换水),测量水悬浮除草组合物(4)和(b)的体积中值粒径。
结果示出在表4中。
表4
除草组合物 | (4) | (b) |
制备之后即刻室温储存之后30天在40℃储存之后30天在60℃储存之后30天 | 2.0μm1.9μm1.8μm1.7μm | 1.8μm1.7μm1.7μm15.5μm |
工业适用性
根据本发明的除草组合物,悬浮在该除草组合物中的式(I)的磺酰脲类化合物粒子的生长在储存之后几乎不发生。
Claims (6)
2.根据权利要求1所述的除草组合物,其中基于所述水悬浮除草组合物,所述式(I)的磺酰脲类除草活性化合物的量为0.5至50重量%,所述羧甲基纤维素盐的量为0.01至5重量%,所述木质磺酸盐的量为0.05至5重量%,并且所述表面活性剂的量为0.1至10重量%。
3.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中在式(I)的磺酰脲类除草活性化合物中,R1表示氯原子,并且R2表示丙基。
4.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中所述羧甲基纤维素盐是醚化度在0.4至1.0的范围内的羧甲基纤维素盐。
5.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中所述木质磺酸盐是磺化度为2.5或更小的木质磺酸盐。
6.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中所述表面活性剂是至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合。
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