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CN100415204C - 化妆组合物及其使用方法 - Google Patents

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CN100415204C CNB2005100230409A CN200510023040A CN100415204C CN 100415204 C CN100415204 C CN 100415204C CN B2005100230409 A CNB2005100230409 A CN B2005100230409A CN 200510023040 A CN200510023040 A CN 200510023040A CN 100415204 C CN100415204 C CN 100415204C
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Abstract

本发明涉及一种包含苯基取代的有机硅氧烷的化妆组合物,该组合物应用到角质蛋白物质例如皮肤时,可提供光泽和/或光彩。

Description

化妆组合物及其使用方法
技术领域
本发明涉及一种包含苯基取代的有机硅氧烷的化妆组合物,该组合物应用到角质蛋白物质例如皮肤时,提供光泽和/或光彩。
背景技术
为了获得长久耐用和抵抗迁移性质,已经开发了许多化妆组合物,包括着色化妆品例如粉底、掩饰用化妆品、唇膏、睫毛膏和其它化妆品以及防晒组合物。通过使用能够在应用后形成薄膜的组合物可达到上述效果。这些组合物通常包含挥发性溶剂,其在与皮肤或者其它角质蛋白组织接触过程中蒸发,并留下包含蜡和/或树脂、颜料、填充剂和活性物质的层。但是,当组合物以脆性或非柔韧薄膜的形式保留在皮肤或者其它角质蛋白组织时,易使使用者感觉不舒适。此外,这些组合物通常无光泽,而消费者却喜爱呈现光泽和/或光彩的组合物。
因此,对这种的化妆组合物有着需求,它长久耐用、抵抗迁移和舒适,并具有改善的外观例如光泽和光彩。
因此,本发明一方面是护理和/或化妆和/或处理角质蛋白物质例如皮肤和/或唇的组合物,其可以对付或克服现有技术组合物的至少一种前述问题。
发明内容
本发明提供一种层状唇用组合物(layered lip composition),其中层状唇用组合物中的至少一种组合物包含至少一种苯基取代的有机硅氧烷。
本发明还提供一种适合局部施用到角质蛋白表面的化妆组合物,其包含至少一种苯基取代的有机硅氧烷,基本上不含挥发性化合物,例如挥发溶剂。
本发明还提供一种适合局部施用到角质蛋白表面的化妆组合物,其包含至少一种苯基取代的有机硅氧烷,并且可以进一步包括润肤剂和/或蜡。
本发明还提供一种适合局部施用到角质蛋白表面的化妆组合物,其包含以组合物重量计至少约50%的至少一种苯基取代的有机硅氧烷,并且优选地还包含酯。
本发明还提供一种层状唇用组合物,其中第一层包含至少一种苯基取代的有机硅氧烷,并且第二层包含至少一种聚有机硅氧烷。
本发明还提供一种适合局部施用到角质蛋白表面的化妆组合物,其包含至少一种苯基取代的有机硅氧烷,和至少一种成膜性乙酸-异丁酸蔗糖酯(sucroseacetate isobutyrate)。
本发明还提供上面组合物的化妆盒(kit)。
本发明还通过应用一种或更多组合物、层状组合物和/或使用包含组合物的化妆盒,对使用者的至少一种角质蛋白表面进行化妆和/或处理的方法。
发明详述
除非另外说明,所有的百分比均指重量百分比。
在此使用的“至少一种”代表一种或者多种,并且因此包括单组分也包括混合物/组合物。
本发明的化妆组合物和方法可以包含、由下述物质组成或基本上由以下组成:必要元素、本发明限定的其它元素,以及局部涂覆皮肤用个人护理组合物适宜的任何附加或任选成分、组成或本发明限定的成分。
除非另外说明,在说明书和权利要求书中使用的成分、反应条件等等表示数量的所有数字被认为在所有情况下通过术语“大约”修饰。因此,除非相反说明,在下面说明书和附加权利要求提出的数字参数是近似值,可以依据本发明请求获得的期望性质而改变。
在此使用的“薄膜形成物”或者“成膜剂”是指一类聚合物,它溶解在至少一种溶剂(例如水和有机溶剂),例如,一旦至少一种溶剂蒸发、吸收和/或消散在基质上后,能在施用的基质形成薄膜。
如在此使用的“抗迁移”,指的是与其它材料例如吃饭和喝饮料时与玻璃、织物、皮肤接触后,组合物中不易除去的品质。抵抗迁移可以通过任何本领域已知的评价该性质的方法进行评估。例如,组合物的抵抗迁移可以通过“Kiss”测试被评估。“Kiss”测试包括将该组合物涂到人嘴唇上,然后去“吻”一种材料,例如一片纸张,记录组合物在涂覆一定时间后(例如2分钟),向该材料上迁移的量。同样地,组合物的抵抗迁移可以通过记录从涂覆部位向任何其它基质表面转移的产品量来评估,例如在涂覆后一段时间内,由个体脖颈至领子的迁移量。然后,评估和比较涂覆一定时间后迁移至基质组合物的量(例如领子或纸张)。例如,如果大部分产品遗留于使用部位(wearer)上,则(例如嘴唇、脖颈等),组合物可以抵抗迁移。进一步,可与其它组合物市售产品进行迁移量比较。在本发明一个优选实施方案中,只有少量或没有组合物迁移至基质。
在这里使用的“长久耐用”,是指例如,1小时、2小时并且进一步例如8小时后,经肉眼观察,组合物之稠度、质地和颜色中的至少一种性质能保持如本申请所述的时间。长久耐用的性质可以通过任何本领域已知评价该性质的方法进行评估。例如,长久耐用可以通过将本申请组合物涂覆到人皮肤(包括嘴唇)一段时间后,评估组合物的稠度、质地和颜色。例如,可在涂覆后立即评估唇用组合物的稠度、质地和颜色,并且在施用一定时间后,对这些参数进行重评估并比较。进一步,可参比其它组合物(例如市售品)对这些特性进行评估。
在这里使用的“防水性”,指的是排斥水和耐水的能力,防水性质可以通过任何本领域已知评价该性质的方法进行评估。例如,将睫毛油组合物应用至假睫毛上,然后将假睫毛放置在水中一定时间,例如20分钟。待预定时间后,从水中移出假睫毛,并使其通过某种材料例如一张纸。评估残留在材料上的量并且与其它组合物比较,例如商业上获得的组合物。同样地,例如,将组合物涂到皮肤上,并且皮肤可以浸没在水中一段时间。评估并比较预定时间后残存在皮肤上的组合物。例如,如果大部分的产品残留于使用部位,(例如睫毛,皮肤),则组合物是可以防水的。在一个本发明优选的实施方案中,只有少量或没有组合物从使用部位中迁移。
在这里使用的“粘性”,是指分离二个表面所需的最大张力Fmax。根据所施用对象和所涉及的处方,期望的Fmax值可以变化。在一些实施方案中,基本上非发粘性组合物的Fmax小于约4牛顿(N),小于约1N,小于约0.5N,小于约0.3N,小于约0.2N或小于约0.1N。本领域普通技术人员可以测定组合物的Fmax,例如,用LLOYD LR5K型拉伸试验器测量,测定分开两个表面需要的最大牵引力。
例如,两个38mm2表面,即固体、刚性、惰性和非吸收的A和B,被封固在可移动的支座上,彼此相对。该表面可以移动,可相互拉近或者远离或者一个可以独立地从表面B中移动表面A,反之亦然。插入拉伸试验器前,用待测量的组合物涂布表面A,其可以溶解在例如水性、含水酒精、烃、硅酮和酒精等溶剂中,浓度从大约10%至约30%,优选20%,表面A涂层厚度从1至10mil,优选1mil,并且表面在室温(例如,22至25℃,相对湿度大约50%)干燥24小时。插入到拉伸试验器后,表面A受到20秒3N对抗表面B的压力,然后受到30秒20mm/分钟速率的张力。然后记录刚开始分离时的力,即Fmax。通过进行多对测试,获得Fmax平均值,优选至少6对表面A和表面B。
在组合物中包含至少一种苯基取代的有机硅氧烷,组合物优选折射率大于约1.5。
苯基取代的有机硅氧烷以适宜提供角质蛋白物质以光泽的量存在,并且该量以组合物重量计为约0.1至大约95%,包括0.5、1、1.5、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85和90%,包括所有量和之间范围中的量。在一个实施方案中,苯基取代的有机硅氧烷的量以组合物重量计至少50%。
在一个实施方案中,苯基取代的有机硅氧烷是下式定义的:
Figure C20051002304000091
其中R是甲基或苯基,并且其中有机硅氧烷中含有至少三个苯基。在某些实施方案中,有至少四个苯基或者五个苯基。
在另一个实施方案中,苯基取代的有机硅氧烷是下式定义的:
Figure C20051002304000092
其中R是甲基或苯基,并且其中有机硅氧烷中有至少三个苯基。在某些实施方案中,有至少四个苯基或者五个苯基。
可以使用上面描述的苯基取代的有机硅氧烷的混合物。适合的苯基取代的有机硅氧烷例如含有三苯基取代混合四-和五-苯基取代的有机硅氧烷的混合物。苯基取代的有机硅氧烷可以从多种市售来源购买。适合的来源是DowComing公司,例如优选来源是Dow Coming 555 Cosmetic Fluid,其INCI名称为三甲基五苯基三硅氧烷,其为大约60至90份三甲基五苯基三硅氧烷和大约10至30份六苯基四硅氧烷(hexaphenyltetrasiloxane)的混合物。另外,也可以使用Dow Coming 554 Cosmetic Fluid。
更进一步地,包含苯基取代的有机硅氧烷的组合物还可以包括至少一种丙三醇低聚物的聚酯,例如聚甘油-2、聚甘油-3和双-二甘油基多酰基己二酸酯-2(bis-diglycerylpolyacyladipate-2)。
更进一步地,包含苯基取代的有机硅氧烷的组合物还可以包括至少一种蜡。蜡的实例包括选自已知动物、化石、植物、矿物或者合成蜡。例如固体石蜡、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡或者小烛树蜡、蜂蜡、羊毛蜡、中国虫蜡、米糠蜡、小冠巴西棕榈蜡、西班牙草蜡、cork fibre蜡、甘蔗蜡、野漆树蜡、漆树蜡(sumachwax)、褐煤蜡、微晶蜡、地蜡、通过Fischer-Tropsch合成获得的蜡、硅酮蜡或者它们的混合物。
更进一步地,包含苯基取代的有机硅氧烷的组合物还可以包括至少一种C1-C30单-和聚-酯糖以及相关的化合物,例如蔗糖聚酯。
在一个实施方案中,包含苯基取代的有机硅氧烷的组合物还包括成膜性的乙酸-异丁酸蔗糖酯,优选为食品级和/或化妆品级。以组合物重量计,此组合物的乙酸-异丁酸蔗糖酯为1至50%,包括5、10、15、20、25、30、35、40、45%和所有数值和之间区域的值,例如以组合物重量计从1至30%。
在一个实施方案中,包含苯基取代的有机硅氧烷的组合物是固体。在另一个实施方案中该组合物是半固体。在另一个实施方案中该组合物是液体。含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物还可以包含在化妆品中常用的附加添加剂,实例在下面描述。在一个实施方案中,含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物包含至少一种润肤剂和/或蜡。
在一个实施方案中,含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物包含至少一种蜡和/或油。在这个实施方案中,苯基取代的有机硅氧烷与存在的油不相容,因此使用蜡可以用于油和有机硅氧烷的相容。在另一个实施方案中,苯基取代的有机硅氧烷和蜡不相溶,因而包含的油可使蜡和有机硅氧烷互容。
在一个实施方案中,含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物是基本上不含挥发性化合物(例如挥发溶剂)。如在此使用的“基本上不含挥发性化合物”代表组合物中包含少于大约0.5%挥发性化合物,并且如在此使用的“无挥发性化合物”代表组合物中包含少于大约0.1%挥发性化合物。在优选的实施方案中,本发明的组合物“不含挥发性化合物”,这表示组合物中不含可检测量的挥发性化合物,本领域技术人员可以理解的是,可能存在着不可检出量的挥发性化合物。
含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物可以是层状化妆组合物,例如包含两层。这样含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物包含当应用于至少一种基质涂层上时提供光泽和光彩的组分,在此定义的“上部涂层”或“第二组合物”。在某些实施方案中,上部涂层与基底涂层不相容,因此当应用上部涂层时,基底涂层避免部分或整体溶散、破裂和/或托尾(smearing)。
含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物可以是结构化模制组合物(structuredmolded composition)形式,例如棒状。这种结构化模制组合物可以用于皮肤、毛发、唇或者角质蛋白物质的化妆,并且代表性地包含经一种或更多结构化剂结构化的液态脂肪相。将结构化模制组合物施用到角质蛋白表面上,苯基取代的有机硅氧烷或其混合物会增加暗淡光泽和/或不光泽外观的光泽或光彩。
当含有苯基取代的有机硅氧烷的组合物应以层状组合物应用时,基底涂层被使用。基底涂层(即“第一组合物”)是抵抗迁移的化妆组合物,其施用于角质蛋白表面上是柔软和/或舒适的,包含至少一种含有聚有机硅氧烷的聚合物,该聚合物包括至少一种含有以下组成的部分:含有在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元的至少一种聚有机硅氧烷基团,和至少两种能进行氢化作用基团(Hydrogen interaction)的基团,例如氢键。基底涂层组合物可配制在液态脂肪相中。
依照本发明某些方面,“液态脂肪相”可理解为在室温(25℃)和大气压(760mmHg)是液体的脂肪相,并且其中包含室温是液体的一种或更多脂肪物质,已知的如油,彼此相容。
依照本发明某些方面,“结构化的液态脂肪相”可理解为在该结构化的相不能在手指之间流动并且至少是粘稠的。
在液态脂肪相被结构化后,可能因此限制了脂肪相从固体组合物中渗出,此外还可限制其在皮肤或者嘴唇上沉积后迁移到皱纹和细纹理中,这些性能正是例如唇膏或眼影组合物所期望的。负载颜料物质的脂肪相的明显迁移,会使嘴唇和眼部产生缺乏美感的效果,这有可能加速皱纹和细纹理形成。该迁移是女性时常提及的传统唇膏和眼影的主要缺点。术语“迁移”可理解为沉积在嘴唇或皮肤上的组合物移动超过了初始轮廓。
本发明的基底涂层组合物可以是任何形式。例如,可以是糊、固体、凝胶或者乳膏。可以是例如水包油或者油包水的乳液、例如O/W/O或W/O/W乳液,或者包括无水凝胶的固态刚性或柔软的凝胶。基底涂层组合物也可以选自半透明无水凝胶和透明无水凝胶的形式。本发明的基底涂层组合物可以包含外部或者连续的脂肪相。基底涂层组合物可以是无水的。在另一个实施方案,本发明的基底涂层组合物可以是透明的或者澄明的,例如包括不含有颜料的基底涂层组合物。基底涂层组合物还可以是模制的组合物或者模制成棒状或者盘状。在一个实施方案中基底涂层组合物是例如模制棒或者灌注棒的固体。本发明的基底涂层组合物还可以是例如唇膏或者液体唇彩的唇用组合物、粉底或者睫毛膏的形式,其呈现极好的和改良的抵抗转移、弹性、柔韧性、粘附性且不粘。
本发明基底涂层组合物是非液体时,可以通过使用的结构化聚合物的类型来控制液态脂肪相的结构化,这样可以获得具有优秀的机械抵抗性的棒状刚性结构。这些刚性组合物被着色后,可柔软、明亮、非迁移、非移动和/或长期耐久性地施用于角质蛋白表面。此组合物可以包含一种或更多结构化聚合物。
如在此定义,通过将组合物放置于25℃人工气候室8周来测试稳定性。在此测试中,当放置在室中时检查样品的物理状态。然后在24小时、3天、1周、2周、4周和8周检查样品。在每一次检查中,需检查样品在组合物中的异常状况,例如如果组合物是乳液形式要检查是否相分离,如果组合物是棒状形式要检查弯曲度或者倾斜,熔点或者是否脱水收缩作用(或者渗出)。通过8周在40℃、37℃、45℃、50℃和低于冻融条件下的测试进一步测试稳定性。在这些测试中,如果观测到任何能损害组合物机能的异常性状,都认为组合物缺乏稳定性。基于期望的应用,本领域技术人员很容易识别那些损害组合物机能的异常性状。
包含聚有机硅氧烷的聚合物
依据本发明,基底涂层组合物包括含有至少一种聚有机硅氧烷的聚合物,该聚合物选自均聚物和共聚物,优选重均量分子质量范围从大约500至大约2.5×106或更大,含有在该部分的链中或接枝形式的优选从1至约35,000有机硅氧烷单元的至少一种聚有机硅氧烷基团,和至少两种能进行氢化作用基团的基团。
依据本发明优选的实施方案,含聚有机硅氧烷的聚合物可以属于下面的两类:
a)含有至少两个进行氢化作用基团的聚有机硅氧烷,这两个基团位于聚合物链上;和/或
b)含有至少两个进行氢化作用基团的聚有机硅氧烷,这两个基团位于接枝或支链上。
含有聚有机硅氧烷的聚合物在室温下可以是液体或固体。优选,聚合物是固体的。当聚合物是固体时,优选它们在溶液中(例如异十二烷)使用前或之中能够溶解。这些溶剂可以留存在组合物中或可以通过选择性蒸发去除,这些都是本领域技术人员公知的。
在聚合物链中含有能进行氢化作用的两个基团的聚合物,可以是包含至少一个下式所述部分的聚合物:
Figure C20051002304000131
其中:
R1、R2、R3和R4,可以相同或不同,选自:
-直链、支链或者环状、饱和或者不饱和C1至C40烃-基基团,可能在它们的链中包含一种或更多氧、硫和/或氮原子,并且可能部分或者全部被氟原子取代,
-任选地被一种或更多C1至C4烷基取代的C6至C10芳基,
-可能含有一种或更多氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链;
2)X基团,可以相同或不同,为直链或支链C1至C30亚烷基二基(alkylenediyl)基团,其链中可能含有一种或更多氧和/或氮原子;
3)Y是饱和或者不饱和C1至C50直链或支链二价亚烷基、亚芳基、环亚烷基、亚烷芳基或亚芳烷基,可能含有一种或更多氧、硫和/或氮原子,和/或含有下述一种取代基:氟、羟基、C3至C8环烷基、C1至C40烷基、C5至C10芳基、任选被1至3个C1至C3烷基取代的苯基、C1至C3羟烷基和C1至C6氨基烷基,或者
4)Y代表下式的基团:
Figure C20051002304000141
其中
-T代表任选被聚有机硅氧烷链取代的直链或支链、饱和或不饱和C3至C24三价或四价烃-基基团,并且可能含有一种或更多选自O、N和S的原子,或者T代表选自N、P和Al的三价原子,并且
-R5代表可以链接至聚合物的另一个链上的直链或支链C1至C50烷基或者一种聚有机硅氧烷链,可能含有一种或更多酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团;
5)G基可以相同或不同选自以下二价基团:
Figure C20051002304000151
其中R6代表氢原子或者直链或支链C1至C20烷基,条件是聚合物的至少50%R6基团代表氢原子,并且聚合物的至少两种G基团是不同于下述的基团:
Figure C20051002304000152
Figure C20051002304000153
6)n是至少为1的整数,包括至少100、500、600、700、900、1000,例如从2至500的范围,并且优选从2至200,包括之间的所有数值和子界;并且m是至少为1的整数,从1至35,000的范围,包括至少100、500、600、700、900、1000、2000、5000、10,000、15,000、20,000、25,000和之间的所有数值和子界,例如,从1至10,000和1至2,500,从1至700和从6至200。
依据本发明,聚合物中的80%R1、R2、R3和R4优选选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基。
依据本发明,Y能够代表各种二价基团,而且任选地含有一个或二个能与聚合物或共聚物的其它部分成键的自由价。优选地,Y代表基团选自:
a)直链C1至C20亚烷基,并且优选C1至C10亚烷基,
b)可能含有环和非共轭不饱合度的C30至C56支链亚烷基,
c)C5至C6亚环烷基,
d)任选被一种或更多C1至C40烷基取代的亚苯基,
e)含有1至5个酰胺基团的C1至C20亚烷基,
f)含有选自羟基、C3至C8环烷基、C1至C3羟烷基和C1至C6烷胺基的一种或更多取代基的C1至C20亚烷基,
g)下式的聚有机硅氧烷链:
Figure C20051002304000161
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义,并且
h)下式的聚有机硅氧烷链:
Figure C20051002304000162
第二类聚有机硅氧烷类物质可以是含有至少一种符合式(II)部分的聚合物:
Figure C20051002304000171
其中
-R1和R3可以相同或不同,如上式(I)定义,
-R7代表如上R1和R3定义的基团,或者代表式-X-G-R9的基团,其中X和G如式(I)定义,并且R9代表氢原子或者直链、支链或者环状、饱和或者不饱和C1至C50烃-基基团,在它们的链中任选地含有一种或更多选自O、S和N的原子,任选地被一个或更多氟原子和/或一个或更多羟基取代,或者任选地被一种或更多C1至C4烷基取代的苯基,
-R8代表式-X-G-R9的基团,其中X、G和R9如上定义,
-m1是至少范围在1至35,000的整数,包括至少100、500、600、700、900、1000、2000、5000、10,000、15,000、20,000、25,000,和它们之间的所有数值和子界,例如从1至10,000和1至2,500,从1至700和从6至200,包括它们之间的所有数值和子界;并且
-m2是至少范围在1至35,000的整数,包括至少100、500、600、700、900、1000、2000、5000、10,000、15,000、20,000、25,000,和它们之间的所有数值和子界,例如从1至10,000和1至2,500,从1至700和从6至200,包括它们之间的所有数值和子界。
含有聚有机硅氧烷的聚合物可以是均聚物,即聚合物包含几个同样部分,特别是式(I)或式(II)的部分。
也可以使用含有几个不同式(I)部分的共聚物组成的聚合物,即聚合物中至少一个R1、R2、R3、R4、X、G、Y和m基团在一个部分中是不同的。共聚物还可以由几个式(II)部分形成,其中在至少一个部分中的至少一种R1、R3、R7、R8、m1和m2基团是不同的。
也可以使用含有包含至少一个式(I)部分和至少一个式(II)部分的共聚物,式(I)部分和式(II)部分可能相同或者彼此不同。
依据优选的实施方案,也可能使用含有至少一种含烃基部分的共聚物,该部分中含有至少两个进行氢化作用的基团,该基团选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲和硫脲基团和它们的混合物。
这些共聚物可以是嵌段共聚物或者接枝共聚物。
依据本发明的第一实施方案,能进行氢化作用的基团是式-C(O)NH和-HN-C(O)-的酰胺基团。
在这种情况下,聚合物可以含有至少一种式(III)或者式(IV)的部分:
Figure C20051002304000181
Figure C20051002304000182
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n是如上定义的。
可以获得这样的部分:
-通过含有α,ω-羧酸末端的硅酮与一种或更多二胺之间的缩合反应,依据下面的反应方式:
Figure C20051002304000191
-或者依据下面的反应方式,α-不饱和羧酸和二胺这两部分反应:
CH2=CH-X1-COOH+H2N-Y-NH2
CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2
然后,依据下面的路线,将硅氧烷加成为烯属不饱和度:
CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2
Figure C20051002304000192
其中X1-(CH2)2-符合如上定义的X,并且Y、R1、R2、R3、R4和m是如上定义的。
-或者依据下面的反应路线,通过含α、ω-NH2末端的硅酮和式HCOOH-Y-COOH的二酸反应:
Figure C20051002304000201
在这些式(III)或(IV)的聚酰胺中,m是至少一个如上定义的整数,并且优选范围在1至700,例如,从15至500和从15至45,包括它们之间的所有数值和子界;并且n特别是在从1至500的范围,例如,从1至100和从4至25,包括它们之间的所有数值和子界;X优选含有1至30个碳原子的直链或支链亚烷基链,并且特别是含有3至10个碳原子,并且Y优选直链或支链或者可能会含有环和/或不饱合度的亚烷基链,其中含有1至40个碳原子包括从1至20个碳原子和从2至6个碳原子,包括它们之间的所有数值和子界,例如6个碳原子。
在式(III)和(IV)中,X或Y所代表的亚烷基在它们的亚烷基部分任选地含有至少一种以下基团:
1)1至5个酰胺、脲或者氨基甲酸酯基团,
2)C5至C6环烷基,和
3)任选地被1至3个相同或不同的C1至C3烷基取代的亚苯基。
在式(III)和(IV)中,亚烷基可被至少一种选自以下的基团取代:
-羟基、
-C3至C8环烷基、
-1-3个C3至C40烷基、
-任选地被1-3个C1至C3烷基取代的苯基、
-C1至C3羟烷基,和
-C1至C6氨基烷基。
在这些式(III)和(IV)中,Y也可以代表:
Figure C20051002304000211
其中R5代表聚有机硅氧烷链,并且T代表下式基团:
Figure C20051002304000212
Figure C20051002304000213
其中a、b和c独立地是1至10的整数,并且R10是氢原子或者例如R1、R2、R3和R4定义的那些基团。
在这些式(III)和(IV)中,R1、R2、R3和R4优选独立地代表直链或支链C1至C40烷基,优选CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基、聚有机硅氧烷链、或者任选地被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
如前面已知的,聚合物可以含有相同或不同的式(III)或(IV)部分。
因此,聚合物可以是含有几个不同长度的式(III)或(IV)部分的聚酰胺,即聚酰胺符合通式:
Figure C20051002304000214
其中X、Y、n和R1至R4为如上给出的含义,如上定义的m1和m2是不同的,并且优选选自1至1000的范围,并且p是至少一个例如2至500的范围,并且有优选2至200。
在这个通式中,对其中的部分进行结构化,形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。在这些共聚物中,部分不但具有不同的长度,而且具有不同的化学结构,例如含有不同的Y基团。在这种情况下,共聚物具有下式结构:
Figure C20051002304000221
其中R1至R4、X、Y、m1、m2、n和p为如上给出的含义,并且Y1不同于Y,但是选自Y定义的基团。如上论述的,各种部分可以被结构化而形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。
在一个实施方案中,含有聚有机硅氧烷的聚合物也可以含有接枝共聚物。因此,含有硅氧烷单元的聚酰胺可以被接枝,和任选与含有酰胺基团的硅氧烷链交联。这些聚合物可用三官能胺合成。
在这种情况下,共聚物可以包含至少一种下式所示的部分:
Figure C20051002304000222
其中X1和X2相同或不同,具有式(I)中X给出的含义,n如在式(I)中定义,Y和T是如在式(I)中定义的,R11至R18是选自如R1至R4相同基团的基团,m1和m2为范围在1至1,000的数值,并且p是至少一个整数,例如p范围从2至500。
在式(VII)中,优选:
-p在1至25的范围,包括1至7,包括它们之间的所有数值和子界,
-R11至R18是甲基,
-T符合下式中的一种:
Figure C20051002304000231
其中R19是氢原子或者选自R1至R4定义基团的基团,并且R20、R21和R22单独地是直链或支链亚烷基,并且更优选符合通式:
Figure C20051002304000232
其中R20、R21和R22代表-CH2-CH2-,
-m1和m2在15至500的范围,包括从15至45并且包括它们之间的所有数值和子界,
-X1和X2代表-(CH2)10-,并且
-Y代表-CH2-。
含有式(VII)接枝硅氧烷部分的聚酰胺可以与式(II)的聚酰胺-硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。共聚物中式(VII)接枝硅氧烷部分的重量范围为0.5重量%至30重量%。
硅氧烷单元可以在聚合物的主链或者骨架(backbone)上,但是它们也可以存在于接枝或侧链上。在主链中,硅氧烷单元可以是如上描述的链节形式。在接枝或侧链中,硅氧烷单元可以独立地或以链节形式出现。
优选地,硅氧烷-基的聚酰胺为:
-式(III)聚酰胺,其中m从15至300,例如15至100,包括它们之间的所有数值和子界,
-两种或多种聚酰胺的混合物,其中至少一种聚酰胺的m在15至50范围,包括它们之间的所有数值和子界,并且至少一种聚酰胺的m在30至300范围,包括它们之间的所有数值和子界,
-式(V)的聚合物,其中m1选自15至50,相应m1代表的部分以聚酰胺总重量计1重量%至99重量%,和m2选自30至500,并且相应m2代表的部分以聚酰胺总重量计1重量%至99重量%;
-式(III)聚酰胺的混合物:
1)以聚酰胺重量计80%至99%,其中n等于2至10,并且特别是3至6,和
2)1%至20%聚酰胺,其中n为5至500,并且特别是从6至100;
-式(VI)的聚酰胺,其中至少一种Y和Y1基团含有至少一个羟基取代基;
-由至少部分活化的二酸(二酰基氯、二酸酐或二酯)代替二酸合成的式(III)聚酰胺;
-式(III)的聚酰胺,其中X代表-(CH2)3-或者-(CH2)10;和
-式(III)的聚酰胺,其中聚酰胺末端具有选自含有单官能胺、单官能酸、单官能醇的单官能团链,包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺,例如辛基酰胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
依据本发明,可采用以下基团对聚合物链的末端基团封端:
-C1至C50烷基酯基团,通过在合成中引入C1至C50一元醇的,
-C1至C50的烷基酰胺基团,如果硅氧烷是α、ω-二胺化的,则采用一元酸作为终止基团;或者如果硅氧烷是α、ω-二羧酸,则采用一元胺为终止基团。
依据本发明的一个实施方案,可使用硅氧烷聚酰胺和烃基聚酰胺的共聚物,即包含式(III)或(IV)部分和烃基聚酰胺部分的共聚物。在这种情况下,聚酰胺-硅氧烷部分可以排列在烃基聚酰胺的末端。
可以在脂肪酸二聚物基础上,通过聚酰胺的甲硅烷酰胺化反应来生产含有硅酮的聚酰胺-基聚合物。该步骤包括存在于聚酰胺上作为末端部位的游离酸部位,有机硅氧烷-一元胺和/或有机硅氧烷-二元胺反应(酰胺化反应),或者与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇反应(酯化反应)。如本领域公知的,酯化反应要求存在酸催化剂。期望的聚酰胺含有用于酰胺化或酯化反应的游离酸性部位,具有相对大量的酸末端基团(例如聚酰胺含有大量酸基团,例如从15至20)。
为了对含烃基聚酰胺上的游离酸性部位进行酰胺化反应,可采用具有1至300,更优选2至50个并且例如2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二元胺与脂肪酸二聚体为基础的烃基聚酰胺反应。含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷胺是优选的,并且最好的结果是由含有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺与含有大量羧酸末端基团的聚酰胺反应获得的。
该反应可在二甲苯中,通过共沸蒸馏提取水来实现,或者在高温(大约180至200℃)无溶剂的条件下进行。具有代表性地,当硅氧烷二元胺是长链,即当硅氧烷基团的数量比较高时,胺化的效率以及反应速率会降低。在二胺基硅氧烷的初始酰胺化反应后,游离氨基部位通过与硅氧烷酸或与有机酸例如苯甲酸反应而被阻隔。
为了对聚酰胺上游离酸性部位进行酯化作用,可采用相对于反应试剂总重量约1%,对甲苯磺酸作为催化剂在沸腾的二甲苯中进行。
可在聚酰胺的羧酸末端进行这些反应,这样只在聚合物链末端引入硅氧烷部分。
也可使用含有自由胺基团的聚酰胺,与含有酸基团的硅氧烷进行酰胺化反应,来制备聚酰胺-硅氧烷的共聚物。
在高温下(例如200至300℃),具有例如亚乙基-二胺构成的聚酰胺,与低聚-α,ω二胺进行转酰胺基反应,可使起始聚酰胺上的亚乙基-二胺构成被低聚硅氧烷二胺取代,从而制得在烃基聚酰胺与硅酮聚酰胺之间的共聚物上的含有硅酮的聚酰胺-基聚合物。
烃基聚酰胺和聚酰胺-硅氧烷的共聚物也可以是具有低聚硅氧烷侧基的含有烃基聚酰胺骨架的接枝共聚物。
例如,可采用以下方法获得:
-基于脂肪酸二聚体,对聚酰胺中的不饱和键进行硅氢化反应;
-对聚酰胺的酰胺基团进行硅烷化作用;
-通过氧化反应对不饱和的聚酰胺进行硅烷化作用,即将不饱和基团氧化为醇或二醇,以形成能与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应的羟基。不饱和聚酰胺的烯部位也可以被环氧化,然后环氧基团与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
在本发明使用的组合物中,含有聚有机硅氧烷的聚合物最优选例如那些在文献US 5,874,069、US 5,919,441、US 6,051,216和US 5,981,680中描述的聚有机硅氧烷型聚合物,其全文作为参考在这里被引用。
依据本发明的另一个实施例,含有聚有机硅氧烷的聚合物是含有尿烷或脲基团的均聚物或共聚物。
如上论述的,在聚合物的主链或侧链上或作为侧基,包括含有两个或多个尿烷和/或脲基团的聚有机硅氧烷部分。
在主链中含有至少两个尿烷和/或脲基团的聚合物可以是含有至少一个下式部分的聚合物:
Figure C20051002304000261
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n是前面式(I)给出的含义,并且U代表-O-或-NH-,这样:
Figure C20051002304000262
相当于尿烷或脲基团。
在式(VIII)中,Y是任选被C1至C15烷基或C5至C10芳基取代的直链或支链C1至C40亚烷基。优选,使用-(CH2)6-基团。
Y还可以代表被C1至C15烷基或C5至C10芳基取代的C5至C12脂环族或芳香族基团,例如选自亚甲基-4,4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2,4-和2,6-甲代亚苯基、1,5-亚萘基、对亚苯基和4,4′-亚联苯基甲烷的基团。通常,优选Y代表直链或支链C1至C40亚烷基或者C4至C12环亚烷基。
Y还可以代表聚氨酯或聚脲嵌段,其由一或更多分子的二醇或二胺型偶合剂与几个二异氰酸酯分子的缩合反应获得。在这种情况下,Y在亚烷基链中包含几个尿烷或脲基团。
它具有下式结构:
其中B1是选自上述Y给出的基团,U是-O-或-NH-,并且B2选自:
直链或支链C1至C40亚烷基,其任选具有例如羧酸或硫酸基团的离子基团,或者可中和或季铵化的叔胺基团,
任选具有烷基取代基的C5至C12环亚烷基,例如一个或三个甲基或乙基,或亚烷基,例如二醇基:环己基二甲醇,
任选具有C1至C3烷基取代基的亚苯基,和
下式的基团:
Figure C20051002304000272
其中T是含有一种或更多例如氧、硫和氮杂原子的烃-基三价基团,并且R5是聚有机硅氧烷链或直链或支链C1至C50烷基链。
T代表,例如:
Figure C20051002304000281
或者
w是范围从1至10的整数,并且R5是聚有机硅氧烷链。
当Y是直链或支链C1至C40亚烷基,-(CH2)2-和-(CH2)6-基团是优选的。
在前面给出Y的通式中,d可以是范围从0至5的整数,优选从0至3并且更优选等于1或2。
优选,B2是直链或支链C1至C40亚烷基,特别是(CH2)2-或-(CH2)6-基团:
R5是聚有机硅氧烷链。
如上论述的,含有聚有机硅氧烷的聚合物可以由不同长度和/或结构的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲部分形成,并且可以是嵌段或无规共聚物的形式。
依据本发明,硅酮不仅在主链中而且在侧支链中也含有尿烷和/或脲基团。
在这种情况下,聚合物可以含有至少一种下式部分:
Figure C20051002304000291
其中Y、R1、R2、R3、m1和m2具有上述式(I)给出的含义,
U代表O或NH,
R23代表C1至C40亚烷基,任选含有一种或更多选自O和N的杂原子,或亚苯基基团,并且
R24选自直链、支链或环状、饱和或不饱和C1至C50烷基,和任选地被1-3个C1至C3烷基取代的苯基。
含有至少一种式(X)部分的聚合物包含硅氧烷单元和脲或尿烷基团,该聚合物被用在本发明的基底涂层组合物中。
硅氧烷聚合物可以通过支化而具有单个的脲或尿烷基团,或者具有包含两个脲或尿烷基团的支链,或者是可含有一个脲或尿烷基团的支链与含有两个脲或尿烷基团的支链的混合物。
通过单异氰酸酯与含有一个或两个氨基的支化的聚硅氧烷反应,可获得这些聚合物。
作为含有氨基和二氨基分支的这类起始聚合物的实例,提及的是下式聚合物:
在这些通式中,符号“/”表示不同长度和无顺序的片段,并且R代表优选含有1至6个碳原子包括1至3个碳原子的直链脂肪族基团。
这些含有分支的聚合物可以通过每聚合物分子中至少含有三个氨基的硅氧烷聚合物与只含有一个单官能团的化合物(例如酸、异氰酸酯或异硫氰酸酯)反应而形成,这些单官能团与一个氨基集团反应,从而形成能进行氢化作用的基团。氨基基团可以在硅氧烷聚合物主链中伸展侧链上,这样能进行氢化作用的基团在这些侧链上形成,或者氨基基团在主链的末端,这样进行氢化作用的基团将是聚合物的末端基团。
作为形成含有硅氧烷单元和能进行氢化作用基团的聚合物的步骤,可提及的是在硅酮溶剂中由硅氧烷二胺和二异氰酸酯反应。反应可以在硅酮流体中完成,在高温下将生成的产品溶解在硅酮流体中,系统的温度降低后形成凝胶。
优选用于掺入本发明组合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物,其为直链并且在聚合物骨架中含有作为能进行氢化作用基团的脲。
作为具有四个脲基团的聚硅氧烷末端示例,可提及的是聚合物:
Figure C20051002304000311
其中Ph是苯基,并且n是大于0的数值,其包括至少1、2至500,2至200,1至300,特别地1至100,和它们之间的所有数值和子界,例如50。
与下式含有氨基的聚硅氧烷反应,可获得这种聚合物:
Figure C20051002304000312
具有苯基异氰酸酯。
在硅氧烷聚合物链中含有脲或尿烷基团的式(VIII)的聚合物,可以通过含有α、ω-NH2或-OH末端基团下式硅酮反应获得,式:
Figure C20051002304000313
其中m、R1、R2、R3、R4和X如式(I)中定义,和异氰酸酯OCN-Y-NCO中的Y如式(I)中的定义,任选与式H2N-B2-NH2或式HO-B2-OH的二醇或二胺偶合剂,其中B2如在式(IX)中定义。
依据异氰酸酯和偶合剂这两个试剂之间化学计量的比例,Y可以是d等于0或d等于1至5的式(IX)。
在式(II)或式(III)聚酰胺硅酮(polyamide silicones)的情况下,在本发明可使用含有不同长度和结构部分的聚氨酯或聚脲,特别是长度不同的硅酮单元数量的部分。在这种情况下,例如共聚物可以符合通式:
其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如式(VIII)定义,并且m1、m2、n和p如上式(V)定义。
也可用下式三异氰酸酯替换二异氰酸酯OCN-Y-NCO,从而获得分支的聚氨酯或聚脲硅酮。
Figure C20051002304000322
这样,就获得了含有能进行氢化作用基团的聚有机硅氧烷链的分枝聚氨酯或聚脲硅酮。这个聚合物包含例如下式的部分:
Figure C20051002304000331
其中X1和X2相同或不同,具有式(I)中为X给出的含义,n如在式(I)中的定义,Y和T如在式(I)中的定义,R11至R18是选自如R1至R4相同的基团,m1和m2如上定义。
在聚酰胺的情况下,共聚物还包含没有分枝的聚氨酯硅酮部分。
在本发明的另一个实施例中,硅氧烷-基的聚脲和聚氨酯优选:
-式(VIII)聚合物,其中m为15至300,和它们之间的所有数值以及子界,例如15至100;
-两种或多种聚合物的混合物,其中至少一种聚合物的m值为15至50,并且至少一种聚合物的m值为30至300,包括它们之间的所有数值以及子界;
-式(XII)的聚合物m1选自范围15至50并且m2选自30至500,m1代表的部分以聚合物总重量计1%至99%,并且m2代表的部分以聚合物总重量计1%至99%;
-式(VIII)聚合物的混合物:
1)以聚合物重量计80%至99%,其中n等于2至10,并且特别是3至6,和
2)1%至20%聚合物,其中n范围从5至500并且特别是从6至100;
-含有两种式(VIII)部分的共聚物,其中至少一种Y基团含有至少一种羟基取代基;
-由至少部分活化的二酸(二酰基氯、二酸酐或二酯)代替二元酸合成的式(III)聚酰胺;
-式(VIII)的聚合物,其中X代表-(CH2)3-或者-(CH2)10-;和
-式(VIII)的聚合物,其中聚合物末端具有选自含有单官能胺、单官能酸、单官能醇的多官能团链,包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺,例如辛基酰胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
在聚酰胺的情况下,聚氨酯或聚脲硅酮与含烃基聚氨酯或聚脲的共聚物可以在本发明中被使用,其可通过在非硅酮性α、ω-二官能团嵌段的存在下,例如聚酯、聚醚或聚烯烃,对聚合物进行合成而获得。
本发明的均聚物和共聚物可在聚合物主链包含硅氧烷部分和在聚合物主链或它们的末端或在侧链或主链的支链上含有能进行氢化作用的基团。这些可以符合下面的五个排列:
Figure C20051002304000341
其中连续的线是硅氧烷聚合物的主链,并且方格代表能进行氢化作用的基团。
情况(1),能进行氢化作用的基团被排列在主链的末端。
情况(2),两个能进行氢化作用的基团被排列在主链的末端。
情况(3),能进行氢化作用的基团被排列在主链的重复部分中。
在情况(4)和(5)中,这些共聚物中能进行氢化作用的基团被排列在第一系列部分的主链的分枝上,这些部分与不包含能进行氢化作用基团的部分进行共聚反应。在一个实施例中,对n、x和y加以选择,使聚合物具有脂肪相胶凝剂所期望具有的性质,优选脂肪相以非硅油为基础。
作为可以使用的聚合物的例子,可提及依据在US-A-5981680中公开获得的硅酮聚酰胺,其中全部公开的内容在这里作为参考被引用。
进一步含有聚合物的硅有机硅氧烷的实例,是在US 6,503,632和6,569,955中提出的,它们全部在这里作为参考被引用。
如上提到的,聚合物在室温可以是固体或者液体。当其为固体时,聚合物优选具有从40至175℃的熔点。最优选,它们具有从50至130℃的熔点,包括70℃至130℃。
如上提到的,本发明含有聚有机硅氧烷的聚合物包含硅氧烷单元和例如酰胺键的至少两个能进行氢化作用的基团。如果存在硅氧烷单元,它能能够提供与硅酮流体的相容性,(例如与环甲基硅酮相容),对能进行氢化作用的基团和间隔以及对酰胺键位置的选择,则能够促进凝胶化和化妆产品的形成。
在一个实施方案中,含有聚有机硅氧烷的聚合物以提供抵抗转移的有效量存在于基底涂层组合物中,并且可以提供至少一种下述的性质:柔软性、柔和性和施用舒适性。另外,优选本发明的基底涂层组合物对施用的角质蛋白物质显示柔软性和/或优异的粘着性表面。在优选的实施例中,当将本发明的组合物应用到角质蛋白表面上时是基本上不发粘的。
在本发明基底涂层组合物中,含有聚有机硅氧烷的聚合物优选以组合物总重量计0.1-80百分比的量存在,优选以重量计从0.5至30百分比并且最优选以组合物总重量计从1至20百分比。
根据所期望的应用,例如棒,还应考虑组合物的硬度。例如组合物的硬度可以用克力(gf)表示。例如本发明的组合物可以具有范围从20gf至2000gf的硬度,例如从20gf至900gf,并且进一步例如从20gf至600gf。
可以用两种方法中的一种测量硬度。第一种测试方法是向组合物中刺入探针的方法,并且特别是使用装备了高度为25mm和直径为8mm的硬橡胶圆筒(ebonite cylinder)的质构仪(例如Rheo公司的TA-XT2i)。硬度测量是在5个组合物样品的中心于20℃完成的。以2mm/s的预速度然后0.5mm/s速度和最终2mm/s的后速度,圆筒引入到每一个组合物的样品中,总位移为1mm。记录的硬度值是观察到的最大峰。测量的误差是±50gf。
硬度的第二种测试是“干酪线法(cheese wire)”的方法,其包括切断一个8.1mm或者优选12.7mm直径的棒状组合物,并且在20℃使用Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2张力试验机,以100mm/分钟的速度测量它的硬度。这个方法的硬度值为在上述条件下剪切棒要求的剪切力(克)。依据本发明,本发明棒状组合物的硬度例如为30gf至300gf,例如30gf至250gf,例如为直径8.1mm的棒;并且进一步例如从30gf至200gf,并且还进一步例如从30gf至120gf,例如为直径12.7mm的棒。
本发明组合物的硬度足以自撑(self-supporting),并且易于崩解从而在角蛋白材料上形成令人满意的沉积。另外,这个硬度使组合物具有优良的冲击强度,其可以是模制的或铸型的。例如,形成棒状或盘状。
基于期望的应用和期望硬度本领域技术人员选择使用至少一种上述的硬度测试来评价组合物。考虑到所期望的应用,如果从至少一种硬度测试中获得了可接受的硬度值,则该组合物是落入本发明的优选实施方案范畴内。
显然地,依据本发明优选实施例的基底涂层组合物其硬度可以例如是利于自撑组合物,易于崩解从而在皮肤和/或嘴唇和/或其它角质蛋白物质上形成令人满意的沉积。另外,具有该硬度的本发明基底涂层组合物具有优良的冲击强度。
依据优选的实施例,棒状形式的基底涂层组合物可具有可变形、可曲弹性固体的性能,在应用中呈现出显著的弹性软度。现有技术的棒状形式的组合物不具有弹性和柔韧性的性质。
依据优选的实施例,提供含有至少一种含聚有机硅氧烷的聚合物和液态脂肪相的化妆基底涂层组合物。
为了本发明目的,措词“液态脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg,即101KPa)下为液体的脂肪相,由一种或更多在室温是液体的脂肪物质构成,也指例如油类,它们通常是相容的,即形成肉眼可见的均匀相。措词“液态脂肪物质”是指在与不与水互溶的非水性液体介质,例如,含有一个或多个每一个含有至少5个原子碳链的烃基化合物,并且可能含有至少一个选自羧酸、羟基、多羟基、胺、酰胺、磷酸、磷酸盐、酯、醚、脲、氨基甲酸酯、硫醇、硫醚和硫脂的极性基团、任选在末端或侧链含有碳链的硅酮化合物,这些碳链任选被选自氟、全氟、(聚)氨基酸、醚、羟基、胺、酸和酯的基团取代;或者氟或全氟化合物,例如含有至少5个碳原子的氟代烃或全氟代烃,可能包含选自N、O、S和P的杂原子以及任选至少一个选自醚、酯、胺、酸、氨基甲酸酯、脲、硫醇和羟基的官能团。
在一个实施方案中,至少一种液态脂肪相包含至少一种油类,该油对含有硅氧烷的聚酰胺-基聚合物和任选成膜聚合物的聚酰胺基聚合物具有亲和力。例如,至少一种油可以选自极性油和包括烃基液态油的非极性油和油性液体。本发明的极性油,例如可以加入到非极性油中,非极性油尤其可用极性油的共溶剂。
本发明的液态脂肪相可以含有大于30%含有类似于含硅酮聚酰胺-基聚合物单元的基团的液态油,例如大于40%,并且例如从50%至100%。在一个实施例中,液态脂肪相含有至少一个硅酮-聚酰胺型骨架,并且可以含有大量至少一种非极性例如烃基油、硅油或它们的混合物,即大于30%,例如相对于液态脂肪相的总重量大于40%,或者从50%至100%。为了本发明目的,“烃基油”是指基本上含有碳和氢原子的油,任意具有至少一种选自羟基、酯、羧基和醚基基团。具有脂肪相的至少一种成膜剂可含有胺、酰胺、尿烷或硅酮基团。
至于包括含有部分硅酮基骨架聚合物的液态脂肪相,该脂肪相可以包含相对于液态脂肪相总质量大于30%的至少一种含硅酮液态油,例如相对于脂肪相的总重量大于40%,并且例如50%至100%。在这个实施方案中,至少一种成膜剂包含硅酮基团。
例如,适用于本发明中有用的至少一种极性油可以选自:
-具有高含量的含有甘油的脂肪酸酯的烃基植物油,其中脂肪酸可以具有从C4至C24的各种链长度,这些链可能选自直链的和支链的、以及饱和的和不饱和的链;这些油可选自例如麦芽油、玉米油、葵花籽油、karite butter、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油、杏油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、marrow油、油菜籽油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗子油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、桐实油(candlenut oil)、西番莲油和麝香玫瑰油;或者作为选择的辛酸/癸酸甘油三酸酯,例如那些由Stearlneries Dubois公司销售的或那些Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol810、812和818销售的;
-式R5COOR6的合成油或酯,其中R5选自含有1至40个碳原子的直链和支链的脂肪酸残基,和R6选自例如含1-40碳原子的烃基链,条件是R5+R6>10,例如Purcellin油(十六醇十八醇的辛酸酯)、异壬酸异壬基酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、异硬脂酸异硬脂酯和烷基或聚烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯;羟化酯例如乳酸异硬脂醇酯和苹果酸二异硬脂醇酯和季戊四醇酯;
-含有从10至40个碳原子的合成醚类;和
-C8至C26脂肪醇,例如油醇,和
-C8至C26脂肪酸例如油酸、亚麻酸或亚油酸。
依据本发明的至少一种非极性油选自,例如选自在室温是液体的挥发性和非挥发性直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMSs)的硅油;含有作为硅酮侧基和/末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,每一个基团含有从2至24个碳原子;苯基硅酮,例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷(diphenyl dimethicone)、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯;烃类选自直链和支链、挥发和非挥发的合成和矿物来源的烃类,例如挥发性液体石蜡和其衍生物(例如异链烷烃和异十二烷)、或非挥发性液体石蜡和其衍生物,液体凡士林、液体羊毛脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如
Figure C20051002304000381
和角鲨烷;以及它们的混合物。结构化油,例如用硅酮聚酰胺结构化的油,在一个实施方案中为非极性油例如硅油。
在一个实施方案中,液态脂肪相含有一种或更多硅油,特别是至少一种选自苯基硅酮例如苯基三甲基硅酮(phenyl trimethicones)的非挥发性油。
在另一个实施方案中,依据本发明油特别是硅油的粘度小于1000cSt,并且例如小于100cSt。
在另一个实施方案中,液态脂肪相含有一种或更多选自硅油的挥发性硅油。在一个实施例中,挥发性硅油选自直链或环状具有2至7个硅原子并且任选具有2至10个碳原子的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷。
在另一个实施方案中,液态脂肪相含有一种或更多挥发或非挥发烃油并且在另一个实施方案中,液态脂肪相含有一种或更多挥发烃油。
为了发明目的,措词“挥发的溶剂或油”是指在室温和大气压下,与皮肤或嘴唇接触时能在不到一小时之内蒸发的任何非水介质。本发明挥发溶剂是有机溶剂,例如在室温是液体的,在室温和大气压下具有非零的蒸气压的挥发化妆用油,其蒸气压特别是从10-2至300mmHg(1.33至40000Pa),例如大于0.03mmHg(4Pa),并且进一步的例子大于0.3mmHg(40Pa)。“非挥发的溶剂或油”是指在室温和大气压下至少几小时保留在皮肤或唇部上的油,例如蒸发压小于10-2mmHg(1.33Pa)的那些。
依据本发明,这些挥发溶剂可以促进所述组合物在皮肤、唇部或体表生长物例如指甲和角质蛋白纤维上的保留力或长久耐用的性质。溶剂可以选自烃基溶剂、任选包括作为硅氧烷链的侧基或端基的烷基或烷氧基的硅酮溶剂,以及这些溶剂的混合物。
在一个实施例中,挥发油以相对于组合物总重量计0%至95.5%的量存在,例如从2%至75%,或例如从10%至45%。本领域技术人员根据期望的保留力或长久耐用性质可以选择适合的量。
在实践中,液态脂肪相的总量例如以相对于组合物总重量计范围在1%至99%的量存在,例如从5至99%,5%至95.5%,从10%至80%或者从20%至75%。
本发明的组合物有利地还含有一种或更多成膜剂。成膜剂是本领域已知的。
依据本发明的优选实施方案,基底涂层组合物包含至少一种含有聚有机硅氧烷的聚合物和至少一种硅酮成膜剂。
MK树脂和MQ树脂硅酮树脂可以在挥发性载体蒸发后形成薄膜。根据期望的应用,可以加入增塑剂以助于获得更柔韧、更舒适的薄膜。
硅酮树脂术语在本领域已知为术语“MDTQ”,聚合物由不同的单体的硅氧烷单元构成。
“MDTQ”的每一个字母代表不同的单元类型。字母M代表单官能团单元(CH3)3SiO1/2。这个单元被认为是单官能团的,因为当该单元是聚合物的一部分时,硅原子只能结合一个氧原子。“M”单元可以代表下面的结构:
Figure C20051002304000411
M单元中的至少一个甲基可以被另一个基团取代,从而得到具有例如通式[R(CH3)2]SiO1/2结构的单元:
Figure C20051002304000412
其中R选自不同于甲基的基团。这些不同于甲基的基团非限制性的例子包括不同于甲基的烷基、烯基、炔基、羟基、硫醇基、酯基、酸基、醚基,其可以进一步被取代。
符号D代表二官能团单元(CH3)3SiO2/2,其中键合到硅原子上的两个氧原子被用于键合聚合物剩余部分。“D”单元是二甲基硅油的主要结构单元构造块,其结构为:
Figure C20051002304000413
D单元中的至少一个甲基可以被另一个基团取代,形成具有例如通式[R(CH3)2]SiO1/2结构的单元。
符号T代表三官能团单元(CH3)3SiO3/2,并且如可以表示为:
Figure C20051002304000414
T单元中的至少一个甲基可以被另一个基团取代,形成具有例如通式[R(CH3)2]SiO1/2结构的单元。
同样地,符号Q代表四官能团单元SiO4/2,其中所有键合到硅原子上的四个氧原子键合到聚合物剩余部分。
因此,大量的不同硅酮聚合物可以被生产。进一步地,本领域技术人员可理解的是,依据单体的类型、取代基的类型、聚合链的尺寸、交联的程度和任何侧链的尺寸,而改变每种可能的硅酮聚合物的性质。
硅酮聚合物的非限制性例子包括硅烷、硅氧烷、甲硅烷氧基硅酸酯和倍半硅氧烷。这些硅氧烷的非限制性例子是聚二甲基硅氧烷(PDMS)。聚二甲基硅氧烷通常由(CH3)2SiO2/2的长链(即D单元)组成,其粘度取决于聚合物的尺寸以及在聚合物上是否有取代基以及任何取代基的性质。甲硅烷氧基硅酸酯的非限制性例子是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其可以由下面的通式代表:
[(CH3)3XSiXO]xX(SiO4/2)y
(即MQ单元),其中x和y可以例如从50至80的范围。倍半硅氧烷,换句话说,可以由下面的通式代表:
(CH3SiO3/2).x
(即T单元),其中x可以例如具有多至几千的数值。
聚甲基倍半硅氧烷是没有取代甲基的取代基的倍半硅氧烷。以前在头发组合物中就已经使用了聚甲基倍半硅氧烷,参见,例如US 5,246,694,其公开的内容在这里作为参考被引入,其公开了一种含有表面活性剂、在挥发硅酮中高粘性硅酮的水性乳剂和衍生自瓜尔胶的阳离子聚合物的香波组合物。其中公开的高粘性硅酮可以选自包括聚甲基倍半硅氧烷以及甲硅烷氧基硅酸酯的硅树脂,聚甲基倍半硅氧烷例如可以由Wacker公司获得的MK树脂(即SiliconHarzMK),甲硅烷氧基硅酸酯例如可由General Electric和Dow Coming公司获得的MQ树脂。
在一个实施例中,硅酮成膜剂可以是聚甲基倍半硅氧烷成膜剂,例如BelsilPMS MK,亦指MK树脂,购自Wacker Chemie公司。这个聚甲基倍半硅氧烷成膜剂是含有CH3SiO3/2(T单元)聚合重复单元的聚合物,并且也可以含有以重量或通式(CH3)2SiO2/2(D单元)单元的摩尔数计高达1%。该聚合物的重均分子量估计为10,000。据信聚合物是如下图所示的“笼式”和“梯式(Ladder)”结构。聚合物的大多数是梯式结构,其中聚合物末端被乙氧基(CH3CH2O)基团封端。乙氧基通常以重量计4.5%的量存在,并且摩尔量通常为7%(硅酮单元)。如乙氧基基团可以与水反应,聚合物中也可含有少量和变化量的SiOH。
Figure C20051002304000431
笼式
Figure C20051002304000432
梯式
在本发明适合使用的至少一种聚甲基倍半硅氧烷成膜剂的另一个非限制性实例是KR-220L,其购自SHINETSU。这个聚甲基倍半硅氧烷成膜剂由硅酮T单元(即通式CH3SiO3/2的那些)构成并含有Si-OH(或硅醇(silanol))端基单元。在KR-220L中没有D单元。
适合的成膜剂的另一个非限制性实例是烷基苯基倍半硅氧烷,例如WackerSPR-45。
在本发明实例中有用的至少一种聚甲基倍半硅氧烷成膜剂的其它非限制性实例包括KR-242A[其由甲基T单元(98%)和二甲基D单元(2%)构成,并具有Si-OH端基单元],和KR-251[其由甲基T单元(88%)和二甲基D单元(12%)构成,并具有Si-OH端基单元],它们都可以从SHIN-ETSU公司获得。
依据所期望的应用,在前面要求的组合物中,至少一种聚甲基倍半硅氧烷成膜剂的浓度可以相当大地变化。依靠期望的应用,本领域的技术人员可以通常确定至少一种聚甲基倍半硅氧烷成膜剂的用量。
在一个实施例中,硅酮成膜剂可以选自甲硅烷氧基硅酸酯。优选地,甲硅烷氧基硅酸酯是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其可以是或是粉末的形式。三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)从General Electric公司以商品名SR1000和从Wacker公司以商品名TMS803在商业上可获得。在溶剂中TMS也可从Dow Chemical公司商业上获得。例如环甲硅油。但是依据本发明,TMS可以100%活性物质的形式使用,也就是说,不在溶剂中。
硅酮成膜剂的非限制实例进一步包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物,例如在US 5,061,481、5,219,560和5,262,087中描述的那些,其中公开内容在这里作为参考被引用。硅酮成膜剂的非限制实例是含有至少一个极性(甲基)丙烯酸酯重复单元和与至少一个非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物的非极性硅酮共聚物。这类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/二甲基硅酮共聚物,例如那些从Shin-Etsu公司在商业上可获得的,例如以商品名KP-545销售的产品,或者丙烯酸酯/硬脂酰丙烯酸酯/二甲基硅酮丙烯酸酯的共聚物,例如那些从Shin-Etsu公司在商业上可获得的,例如以商品名KP-561销售的产品,以及丙烯酸酯/二十二烷丙烯酸酯/二甲基硅酮丙烯酸酯的共聚物,例如那些从Shin-Etsu公司在商业上可获得的,例如以商品名KP-562销售的产品。
适合本发明使用的硅酮成膜剂的其它非限制实例是含有通式(XIV)和(XV)单元的硅酮酯,其在US 6,045,782、5,334,737和4,725,658中公开,其中公开内容在这里作为参考被引用:
RaRE bSiO[4-(a+b)/2](XIV);和
R′xRE ySiO1/2(XV)
其中
R和R′可以相同或不同,每一个选自任选地被烃基取代;
a和b可以相同或不同,每一个数量范围从0至3,条件是a和b的总和是范围从1至3的数值,
x和y可以相同或不同,每一个数量范围从0至3,附带条件是x和y的总和是范围从1至3的数值,
RE可以相同或不同,选自含有至少一种羧酸酯的基团。
在一个实施例中,RE基选自含有至少一种由至少一种酸和至少一种醇反应形成的酯的基团。在另一个实施例中,所述至少一种酸含有至少二个碳原子。在另一个实施例中,所述至少一种醇含有至少十个碳原子。所述至少一种酸的非限制性实例包括例如异硬脂酸的支链酸,和例如山嵛酸的直链酸。所述至少一种醇的非限制性实例包括单羟基醇和多羟基醇,例如正丙醇和支链醚烷醇例如(3,3,3-三羟甲基丙氧基)丙醇。
至少一种硅酮成膜剂的非限制性实例进一步包括液态甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯例如在US 5,334,737中公开的那些,其中公开内容在这里作为参考被引用,例如二异硬脂酰三羟甲基丙氧基甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯,它们各自可以从General Electric公司以商品名SF 1318和SF 1312商业上获得。
至少一种硅酮成膜剂的非限制性实例进一步包括含有主链选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸聚合物和丙烯酸聚合物和至少一个链选自硅氧烷侧基和氟化侧基的聚合物。这些聚合物的非限制性实例包含至少一种衍生自至少一种A单体的单元、至少一种衍生自至少一种C单体的单元、至少一种衍生自至少一种D单体的单元,和任选地至少一种衍生自至少一种B单体的单元,其中:
A,可以相同或不同,每一个选自至少一种选自1,1-二氢全氟链烯醇、ω-hydridofluoroalkanols、氟烷基磺酰胺基(fluoroalkkylsulfonamido)醇、环氟烷基醇、氟醚醇、和前述任何至少一种醇的类似物的可自由基聚合的丙烯酸酯,1,1-二氢全氟链烯醇、ω-hydridofluoroalkanols、氟烷基磺酰胺基醇、环氟烷基醇和氟醚醇和前述任何一种醇的可自由基聚合的甲基丙烯酸酯;
B,可以相同或不同,每一个选自与至少一种A单体共聚的增强性(reinforcing)单体;
C,可以相同或不同,每一个选自具有通式的单体:
X(Y)nSi(R)3-mZm
其中
X选自能与至少一种A单体和至少一种B单体共聚的乙烯基团;
Y选自二价亚烯丙基团、二价亚芳基团、二价亚芳烷基团和二价亚烷芳基,所述基团含有从1至30个碳原子,并且进一步任选地含有至少一个选自酯基、酰胺基、尿烷基和脲基的基团;
n是0或1;
m是范围从1至3的数值;
R,其可以相同或不同,每一个选自氢、C1-C4烷基、芳基和烷氧基;并且
Z,其可以相同或不同,每一个选自单价硅氧烷聚合基团;并且
D,其可以相同或不同,每一个选自可自由基聚合的丙烯酸酯共聚物和可自由基聚合的甲基丙烯酸酯。这些聚合物和它们的制造公开在US 5,209,924和4,972,037和WO 01/32737,其中公开内容在这里作为参考被引用。
所述至少一种硅酮成膜剂的其他非限制性实例包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元聚合物,例如,具有通式的那些:
Figure C20051002304000461
其中
a、b和c各自地以69.9∶0.1∶30的重量比例存在,
R和R1,其可以相同或不同,每一个选自氢和C1-C6烷基,并且
m是范围从100至150的数值。
在一个实施例中,对m加以选择以提供具有分子量范围从8,000至12,000(例如10,000)的大分子单体。在另一个实施例中,m是范围从124至135的数字,例如130。这些聚合物的非限制性实例公开在WO 01/32727A1,其中公开内容在这里作为参考被引用。
适合的硅酮成膜剂的其它非限制性实例包括含有骨架选自乙烯骨架、甲基丙烯酸骨架和丙烯酸聚合骨架的共聚物进一步含有至少一种硅氧烷侧基团。这些聚合物的非限制性实例公开在US 4,693,935、4,981,903、4,981,902,其中公开内容在这里作为参考被引用。
在一个实施例中,所述至少一种聚合物包含至少一种A单体、至少一种C单体和任选地至少一种B单体,其中所述至少一种A单体选自可自由基聚合的乙烯基单体,可自由基聚合的甲基丙烯酸酯单体和其聚合的丙烯酸酯单体;如果存在至少一种B单体,其选自能与至少一种A单体共聚的增强单体,并且至少一种C单体选自通式的单体:
X(Y)nSi(R)3-mZm
其中
X选自能与至少一种A单体和至少一种B单体共聚的乙烯基团;
Y选自二价基团;
n是0或1;
m是范围从1至3的数值;
R,其可以相同或不同,每一个选自氢,任选取代的C1-C10烷基、任选取代的苯基和任选取代的C1-C10烷氧基;并且
Z,其可以相同或不同,每一个选自单价硅氧烷聚合基团。
A单体的非限制性实例包括C1-12直链醇的甲基丙烯酸酯、C1-C12支链醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯单体、乙烯酯、氯乙烯单体、偏二氯乙烯单体和丙烯酰单体。
B单体的非限制性实例包括含有至少一种选自羟基、酰胺和离子基团(ionicgoups)的丙烯酸单体、含有至少一种选自羟基、氨基和离子的基团甲基丙烯酸单体。离子基团的非限制性实例包括季铵基团、羧酸盐和磺酸盐。
C单体是如前述C单体描述的那些。
硅酮成膜剂的其它非限制性实例包括选自具有下面通式的乙烯-硅酮接枝共聚物和具有下式的乙烯-硅酮嵌段共聚物的共聚物:
其中
G5,其可以相同或不同,每一个选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和-ZSA基团,其中
A选自含有至少一种聚合的可自由基聚合的单体的乙烯聚合链节,并且
Z选自二价C1-C10亚烷基、二价亚芳烷基、二价亚芳基和烷氧基亚烷基。在一个实施例中Z选自亚甲基和亚丙基。
G6,其可以相同或不同,每一个选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和如上定义的-ZSA基团;
G2包含A;
G4包含A;
R1,其可以相同或不同,每一个选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和羟基。在一个实施例中,R1选自羟基和C1-C4烷基,例如甲基。
R2,其可以相同或不同,每一个选自二价C1-C10亚烷基、二价亚芳基、二价亚芳烷基和烷氧基亚烷基。在一个实施例中R2选自二价C1-C3亚烷基和二价C7-C10亚芳烷基。在另一个实施例中,R2选自CH2-基和二价1,3-亚丙基。
R3,其可以相同或不同,每一个选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和羟基。在一个实施例中,R3选自C1-C4烷基和羟基。在另一个实施例中,R3选自甲基。
R4,其可以相同或不同,每一个选自二价C1-C10亚烷基、二价亚芳基、二价亚芳烷基和烷氧基亚烷基。在一个实施例中,R4选自二价C1-C3亚烷基和二价C2-C10亚芳烷基。在另一个实施例中,R4选自二价CH2-基和二价1,3-亚丙基。
x是范围从0至3的数值;
y是大于或等于5的数值。在一个实施例中,y范围从10至270,以及在另一个实施例中,y范围从40至270。
q是范围从0至3的数值;
这些聚合物的非限制性实例在US 5,468,477中描述,其中公开内容在这里作为参考被引用。这些聚合物的非限制性实例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(异丁基甲基丙烯酸酯),其购自3M公司,商品名VS70IBM。
依据优选的实施例,硅酮成膜剂在组合物中以相对于组合物总重量计范围从0.1%至30%的量存在。优选,硅酮成膜剂以相对于组合物总重量计范围从0.5%至20%的量存在,并且更优选从1%至10%。本领域普通技术人员知晓本发明的硅酮成膜剂可由市售获得,并且可以稀释溶液的形式从供应商那里得到。在这里公开的硅酮成膜剂的量为活性物质的重量百分比。
在一个优选实施例中,聚有机硅氧烷聚合物和成膜剂都是固体。通过加热固体至足够的温度,来合并以及形成如这里描述的组合物,从而制得组合物。固体聚有机硅氧烷聚合物和成膜剂的组合,提供了有益的抵抗转移、长久耐用组合物。
依据优选的实施例,提供含至少一种含有聚有机硅氧烷的聚合物和至少一种着色剂的基底涂层组合物。优选,该着色化妆组合物是唇用组合物(例如唇膏或液体唇彩)。
依据优选的实施例,至少一种着色剂优选选自颜料、染料,例如脂溶性染料、珍珠质的颜料和珠光剂。
依据本发明,可以使用的代表性脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5、胭脂树红和喹啉黄。当存在脂溶性染料时以组合物总重量计,其浓度通常高达20%,例如从0.0001%至6%。
依据本发明,可以使用的珍珠质的颜料可以选自白色珍珠质颜料例如二氧化钛或氯氧化铋涂层的云母,着色的珍珠质颜料例如含氧化铁的二氧化钛云母、含铁蓝或氧化铬的二氧化钛云母、含选自上述有机颜料的二氧化钛云母,和以氯氧化铋为基础的珍珠质颜料。如果在组合物中存在珍珠质颜料,以组合物总重量计浓度可高达50%,例如从0.1%至20%,优选从0.1%至15%。
依据本发明,可以使用的颜料选自白色、彩色的、无机的、有机的、聚合的、非聚合的、涂层的和非涂层的颜料。矿物颜料代表性的实例包括任选表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝(ferric blue)。有机颜料代表性的实例包括炭黑、D&C型颜料、以胭脂虫红、钡、锶、钙和铝为基础的色淀。
如果在组合物中存在珍珠质颜料,以组合物总重量计,浓度至多50%,例如从0.5%至40%,并且进一步例如从2%至30%。
含有至少一种含聚有机硅氧烷的聚合物的基底涂层组合物,是无水的或者可以含有水。“无水的”意味组合物基本上不含有水(即,以组合物的重量计,小于约0.1%的水)。如果存在水,优选相对于组合物总重量范围从大约0.1至大约70%的量存在,优选从0.5至50%,并且更优选从大约1至大约30%。
另外的添加剂
在这里描述的组合物,还可以独立地含有相关领域下通常使用的任何添加剂。例如,可以加入分散剂例如聚(12-羟基硬脂酸)、抗氧剂、挥发油、防腐剂、香料、蜡类、分散在介质中的脂溶性聚合物、填充剂、中和剂、化妆和皮肤病学活性物质,例如润肤剂、保湿剂、维生素、必需脂肪酸、防晒剂和它们的混合物。适合添加化合物的进一步实例可以在本申请作为参考引用的参考资料中找到。这些添加的成分的进一步实例可以在International Cosmetic IngredientDictionary andHandbook国际化妆品原料字典和手册(第9版2002)中找到。
本领域技术人员应注意对任选的添加剂的种类和/或用量的选择,使其不对依据本发明组合物的有益性质或期望的应用产生不利影响。
为制备具有期望性质(例如粘度或构成)的组合物,本领域技术人员可对这些不同的物质加以选择。
这里描述的组合物有利地含有至少一种化妆活性物质和/或至少一种皮肤病学活性物质,即对皮肤、唇或身体生长具有有益效果的物质,和/或至少一种着色剂。
在本发明组合物中,可以使用的润肤剂和/或润湿剂包括:丙三醇、丙二醇,并且润肤剂和其他类似成分公开在International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook第4卷(第9版2002),更特别地,润肤剂公开在2930-2936页。国际化妆品原料字典和手册第4卷(9th ed2002)2930-2936页中公开内容在这里作为参考被引用。
增塑剂可以加入到组合物中,来改善终制剂的柔性和化妆性质。增塑剂是软化合成聚合物的物质。它们经常被用来避免成膜剂的脆性和开裂。本领域技术人员通常可以根据期望的性质和所需应用,来变化增塑剂的用量。在本申请实施中采用的增塑剂包括卵磷脂、聚山梨醇酯、二甲基硅油多元醇、乙二醇、柠檬酸酯、丙三醇、二甲基硅油和在International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook第4卷(第9版2002)中公开其他类似的成分,尤其是在2927页公开的增塑剂。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook第4卷(第9版2002)2927页中公开内容在这里作为参考被引用。
组合物还可以包含防晒剂。在某些实施例中,含有聚有机硅氧烷的聚合物当与一种或更多防晒剂组合时,相对于那些不含有聚有机硅氧烷的聚合物的组合物,可以显著地改善SPF值。这些在US 2,463,264、4,367,390、5,166,355和5,237,071以及在EP-0,863,145、EP-0,517,104、EP-0,570,838、EP-0,796,851、EP-0,775,698、EP,0,878,469、EP-0,933,376、EP-0,893,119、EP-0,669,323、GB-2,303,549、DE-1,972,184和WO-93/04665中不同地描述,也作为参考被引用。广泛种类的防晒剂在US 5,087,445(Haffey,1992年2月11日)中描述;US5,073,372(Turner1991年12月17日);和Cosmetics and Science and Technology第三章,Segarin等,189页etseq.(1957),其全文作为参考被引用。
依据本发明,在这里描述的组合物可以进一步含有至少一种填充剂。如在此使用,术语“填充剂”意味在室温和大气压下是固体的任何颗粒,可单独使用或联合使用,其不与乳液的各种成分产生化学反应,并且其在这些成分中是不溶的,甚至在这些成分升高到高于室温的温度和特别是高于它们的软化点或熔点的情况下。在一个实施例中,至少一种填充剂具有至少大于1700℃的熔点,例如,大于2000℃。在一个实施例中,至少一种填充剂可以具有范围从0.01μm至150μm的表观粒径,例如从0.5μm至120μm,如从1μm至80μm。表观粒径相当于与初始粒子的最短尺度(片状的厚度)温和的圆的直径。进一步地,所述至少一种填充剂可以是吸收剂,即特别地能够吸收组合物的油和皮肤分泌的生物物质,可以对其进行表面处理,例如为了吸收汗和/或皮肤分泌的皮脂,制成亲脂和/或可以多孔的。
所述至少一种填充剂可以选自无机和有机填充剂,并且可以具有任何形状例如层状、球状和/或长方形。至少一种惰性填充剂的非限制性实例包括滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末(例如
Figure C20051002304000521
粉末,和例如由Atochern公司销售的如
Figure C20051002304000522
的产品)、聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸聚合物粉末(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末,例如由Wacker公司销售的如Covabead LH-85的产品(粒径10-12μm)和由Dow Corning公司销售的如Polytrap的丙烯酸聚合物粉末),聚四氟乙烯
Figure C20051002304000523
粉末、月桂酰赖氨酸、氮化硼、二氧化硅、高岭土、淀粉、淀粉衍生物、中空高分子微球(例如那些由聚偏二氯乙烯和丙烯腈形成的中空高分子微球,例如由Nobel Industrie公司销售的如的产品)和聚合的硅酮微球(例如那些Toshiba公司销售的如
Figure C20051002304000525
的聚合硅酮微球),沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟磷灰石、陶瓷微囊、聚酯颗粒,和涂层的弹性体例如由Shin Etsu公司以名称KSP(KSP100、KSP200、KSP300)销售的产品和/或那些在US 5,538,793中描述的那些,其公开内容在这里作为参考被引用。
这些添加剂可以在组合物中以相对于组合物总重量的0%至20%的比例存在(例如从0.01%至20%),并且进一步例如从0.01%至10%(如果存在的话)。
在这里描述的组合物,可以是着色的或非着色的皮肤病学用组合物的形式或例如皮肤、唇和/或其它角质蛋白物质的角质蛋白物质护理组合物。特别地,其可以被用于皮肤或唇的护理基质中(例如,来保护唇部对抗寒冷和/或阳光和/或风的唇膏)。如这里定义的,除臭产品是个人卫生产品,并且与角质蛋白材料(例如角蛋白纤维)的护理、化妆或处理无关。
本发明的组合物还可以是皮肤彩妆产品的形式,任选具有护理或处理的性能,胭脂(blusher)、扑面粉、眼影膏、遮瑕产品、眼线膏、身体化妆产品;唇的彩妆产品例如唇膏,任选具有护理或处理的性能;用于体表生长物例如指甲或睫毛,特别是以睫毛饼的形式,或者用于睫毛和头发,特别是铅笔(pencil)的形式的化妆品。
在这里描述的组合物应该是化妆或皮肤病学可接受的,即其应含有非毒性的生理学上可接受的介质,并且应能够应用于人类的皮肤、体表生长物或唇部。为了本发明的目的,措词“化妆可接受的”是指具有令人愉快外观、气味、感觉和/或味道的组合物。
根据本发明的优选实施例,提供了处理、护理和/或化妆例如皮肤、唇和其它角质蛋白物质的方法,即将处理、护理和/或化妆角质蛋白物质量的本发明组合物施用到角质蛋白上。在特别优选的应用本发明组合物的方式中,基底涂层组合物首先被应用,然后将上部涂层应用于基底涂层上。
根据其它优选实施例,将足以掩盖和掩饰缺陷量的本发明组合物施用至角质蛋白物质上,可覆盖或隐藏缺陷这些缺点,从而提供了覆盖或隐藏角质蛋白物质有关缺陷例如不完整或变色方法。在一个优选的应用本发明层状组合物的方式中,基底涂层组合物首先被应用,并且然后将上部涂层应用于基底涂层上。
根据其它的优选实施例,将足以改善角蛋白物质外观量的本发明组合物应用至角质蛋白物质上,可改善角质蛋白物质外观,从而提供了改善角质蛋白物质外观的方法。在一个优选的应用本发明层状组合物的方式中,基底涂层组合物首先被应用,然后将上部涂层应用于基底涂层上。
按照前述优选实施方案,将足以处理、护理和/或化妆皮肤角质蛋白物质量的本发明的组合物局部应用至期望的皮肤,可覆盖或隐藏角质蛋白物质有关的皮肤不完整或褪色缺陷,或来改善角质蛋白物质的外观。组合物可以应用至期望的如需要的区域,优选每日一次或两次,更优选每日,并且然后优选在接触例如衣服或其它物体前干燥。组合物优选施用到干燥或应用前已经干燥的期望区域。在一个优选的应用本发明双层组合物的方式中,基底涂层组合物首先被应用,然后将上部涂层应用于基底涂层上。如果需要,基底组合物在应在施用上部涂层前干燥。通过基底涂层或仅仅表面的一部分,上部涂层可覆盖全部、优选部分和更优选大部分基底涂层覆盖的表面。
根据本发明的优选实施例,组合物具有改善的化妆性质例如提供改善的长久耐用、抵抗迁移或防水性质。改善的性质还可以选自改善的柔性、耐磨损性、干燥时间或保持力以及降低的粘性和迁移。
本发明也提供含有至少一种本发明或其组合的适合消费者使用的化妆盒和/或预包装(prepackaged)物质。本领域技术人员以他们通常的知识为基础,可以选择和制造包装和应用设备,并且依据待包装组合物的性质加以改进。当然,使用的设备类型与组合物的稠度(尤其是粘度)相关;这也取决于组合物中组分的特性,例如存在的挥发性化合物。化妆盒和预包装物质可以包含在这里描述组合物的组合,以及使用组合物或化妆盒和预包装物质中含有的组合物。
虽然本发明陈述广泛范围的数值范围和参数是近似值,在具体实施例陈述的数值被报道得尽可能精确。但是任何数值,固有地包含特定的误差必要地导致在他们各自的测量法中发现标准差。下面的实施例是本发明的举例证明不是如结果的范围限制。给出的百分比以重量为基础。
具体实施方式
实施例
实施例1
如下述制备上部涂层制剂:
Figure C20051002304000541
将相A成分一起混合入烧杯中,然后将烧杯转移至100℃油浴上,并且用推进式混合器混合直至均质。
将相B成分加入至相A中,并且用推进式混合器混合,直至蜡完全融化和均质。
在90-95℃倾倒入模具中,然后在冷冻箱中冷藏模具大约30分钟。
取出该产品,并且加入组成中。
实施例2
如下述制备基底涂层制剂:
将相A成分一起混合入烧杯中,然后将烧杯转移到90℃油浴上,并且用推进式混合器混合,直至DC胶凝剂完全融化和系统均质。
将相B成分一起混合至相A中,然后转移混合物至Disconti Ball磨中,并且研磨混合物大约40分钟。
将混合物转移至烧杯中,然后加入相C成分,并且在室温下用推进式混合器混合直至均质。
将香料加入到混合物中,并且用推进式混合器混合大约5分钟。
将得到的流体转移至独立的包装中。
将上部涂层涂覆到唇部的基底涂层上,所施化妆呈现出光彩和光泽。
实施例3
如下述制备唇膏制剂:
Figure C20051002304000561
将相A成分一起混合入烧杯中,然后将大口烧杯转移到90℃油浴上,并且用推进式混合器混合,直至DC胶凝剂完全融化和系统均质。
将相B成分一起混合至相A中,并且然后转移混合物至Disconti Ball磨中,并且研磨混合物大约40分钟。
将混合物转移至烧杯中,然后加入相C成分,并且在室温下用推进式混合器混合直至均质。
将香料加入到混合物中,并且用推进式混合器混合大约5分钟。
将得到的流体转移至独立的包装中。
实施例4
如下述制备上部涂层制剂:
Figure C20051002304000571
将相A成分一起混合入烧杯中,然后在90℃用推进式混合器混合,直至系统均质。
取出该产品并且加入组成中。
实施例5
如下述制备固体唇膏制剂:
Figure C20051002304000572
Figure C20051002304000581
将相A成分一起混合入烧杯中,然后将烧杯转移到90℃油浴上,并且用推进式混合器混合,直至系统均质。
将相B成分一起混合,然后转移混合物至三辊辊磨机中,并且研磨混合物5个辊磨时间。
将相B混合物转移至烧杯中,然后加入相C成分,并且在100℃下用推进式混合器混合直至均质。
将相D的蜡成分加入混合物中,并且在100℃下用推进式混合器混合直至均质。
将温度降低至85-90℃保持5-10分钟。
将物质倾倒入90-95℃的模具,然后在冷却器中冷却模具约30分钟。
取出该产品并且加入组分。
实施例6:液体唇膏
Figure C20051002304000582
Figure C20051002304000591
将相A成分一起混合入烧杯中,然后将烧杯转移到90℃油浴上,并且用推进式混合器混合,直至系统均质。
将相B成分一起混合,然后转移混合物至三辊辊磨机中,并且研磨混合物5个辊磨时间。
将相B混合物转移至烧杯中,然后加入相C成分,并且在室温下用推进式混合器混合直至均质。
将相D的蜡成分加入混合物中,并且在100℃下用推进式混合器混合直至均质。
取出该产品并且加入组成中。

Claims (18)

1. 局部施用到角质蛋白表面的化妆组合物,其包含至少一种下式所示的折射率大于1.5的苯基取代的有机硅氧烷:
Figure C2005100230400002C1
其中R是甲基或苯基,以及其中有机硅氧烷含有至少三个苯基,或
Figure C2005100230400002C2
其中R是甲基或苯基,以及有机硅氧烷含有至少三个苯基;和
至少一种选自聚甘油-2、聚甘油-3和双-二甘油基多酰基己二酸酯-2的甘油酯;
蜡;或
蔗糖聚酯。
2. 权利要求1的化妆组合物,其中有机硅氧烷包含至少四个苯基。
3. 权利要求1的化妆组合物,其中有机硅氧烷包含五个苯基。
4. 权利要求1的化妆组合物,其中包含两种或多种苯基取代的有机硅氧烷的混合物。
5. 权利要求4的化妆组合物,其中混合物包含两种或多种三苯基取代的有机硅氧烷、四苯基取代的有机硅氧烷和戊基苯基取代的有机硅氧烷。
6. 适合消费者使用的化妆盒或预包装材料,其中包含至少一种如权利要求1的组合物。
7. 在有此需要的角质蛋白表面处进行化妆、护理、处理和/或遮盖或隐藏瑕疵的方法,其包括将至少一种依据权利要求1的组合物应用至角质蛋白表面。
8. 适合局部施用到角质蛋白表面的化妆组合物,其以组合物重量计,包括至少50%的至少一种下式所示的苯基取代的有机硅氧烷:
Figure C2005100230400003C1
其中R是甲基或苯基,以及其中有机硅氧烷含有至少三个苯基,或
Figure C2005100230400003C2
其中R是甲基或苯基,以及有机硅氧烷含有至少三个苯基;
和至少一种酯。
9. 权利要求8的化妆组合物,其中所述的至少一种酯是乙酸-异丁酸蔗糖酯。
10. 权利要求8的化妆组合物,其中有机硅氧烷包含至少四个苯基。
11. 权利要求8的化妆组合物,其中有机硅氧烷包含五个苯基。
12. 权利要求9的化妆组合物,其中包含两种或多种苯基取代的有机硅氧烷的混合物。
13. 权利要求12的化妆组合物,其中混合物包含两个或更多三苯基取代的有机硅氧烷、四苯基取代的有机硅氧烷和戊基苯基取代的有机硅氧烷。
14. 适合消费者使用的化妆盒或预包装材料,其包含至少一种依据权利要求9的组合物。
15. 在对此有需要的角质蛋白表面进行化妆、护理、处理和/或遮盖或隐藏瑕疵的方法,其包括将至少一种依据权利要求9的组合物应用至角质蛋白表面。
16. 包含至少两种组合物的化妆盒或预包装材料,其中第一组合物包含至少一种下式所示的苯基取代的有机硅氧烷:
Figure C2005100230400004C1
其中R是甲基或苯基,以及其中有机硅氧烷含有至少三个苯基,或
Figure C2005100230400004C2
其中R是甲基或苯基,以及有机硅氧烷含有至少三个苯基。
17. 权利要求16的化妆盒或预包装材料,其中第二种组合物包括至少一种含有聚有机硅氧烷的聚合物,该聚合物包括至少一种含有以下组成的部分:含有在该部分中的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元的至少一种聚有机硅氧烷基团,和至少两种能进行氢化作用的基团。
18. 在对此有需要的角质蛋白表面处进行化妆、护理、处理和/或遮盖或隐藏瑕疵的方法,其包括将至少一种第一组合物应用至角质蛋白表面,第一组合物包含至少一种含有聚有机硅氧烷的聚合物,该聚合物包括至少一种含有以下组成的部分:含有在该部分中的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元的至少一种聚有机硅氧烷基团,和至少两种能进行氢化作用的基团,和向涂有第一种组合物的角质蛋白表面施用至少一种含有至少一种下式所示的苯基取代的有机硅氧烷的第二组合物:
Figure C2005100230400004C3
其中R是甲基或苯基,以及其中有机硅氧烷含有至少三个苯基,或
Figure C2005100230400005C1
其中R是甲基或苯基,以及有机硅氧烷含有至少三个苯基。
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