[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN100389171C - 一种催化裂化助剂及其制备方法 - Google Patents

一种催化裂化助剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100389171C
CN100389171C CNB2004100736420A CN200410073642A CN100389171C CN 100389171 C CN100389171 C CN 100389171C CN B2004100736420 A CNB2004100736420 A CN B2004100736420A CN 200410073642 A CN200410073642 A CN 200410073642A CN 100389171 C CN100389171 C CN 100389171C
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminum oxide
weight
content
auxiliary agent
zeolite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB2004100736420A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1743421A (zh
Inventor
邱中红
陆友宝
田辉平
龙军
张久顺
朱玉霞
张万虹
王振波
李才英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CNB2004100736420A priority Critical patent/CN100389171C/zh
Publication of CN1743421A publication Critical patent/CN1743421A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100389171C publication Critical patent/CN100389171C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

一种催化裂化助剂含有氧化铝和分子筛，含有或不含有粘土，所述氧化铝是η-氧化铝和/或x-氧化铝，或者是η-氧化铝和/或x-氧化铝与γ-氧化铝的混合物，该助剂还含有磷，以助剂总量为基准，η-氧化铝和/或x-氧化铝的含量为0.5-50重量%，γ-氧化铝的含量为0-50重量%，分子筛的含量为0.5-20重量%，粘土的含量为0-75重量%，以P2O5计，磷的含量为0.1-8重量%，所述分子筛为具有MFI结构的沸石。该助剂显著提高了裂化产品中液化气的质量。

Description

一种催化裂化助剂及其制备方法
技术领域
本发明是关于一种催化裂化助剂及其制备方法。
背景技术
催化裂化原料油的重质化倾向日益严重，这就要求裂化催化剂和裂化工艺具有较强的裂化能力，以达到多产轻质油(汽油和柴油)和液化气的目的。
催化裂化得到的液化气中所含的低碳烯烃和异丁烷是基本有机化工原料，目前，低碳烯烃(特别是丙烯)和异丁烷供不应求，而现有裂化催化剂和工艺生产的液化气产品中，低碳烯烃(特别是丙烯)和异丁烷的含量较低。催化裂化过程中除了采用裂化催化剂以外，还可以采用有着辅助作用的催化裂化助剂，其优势特点主要表现在：使用简便，无需为了达到某一反应目标而更换催化裂化装置中的所有催化剂，并且有着用量少，见效快的特点。
CN1042201C公开了一种多产C3-C5烯烃的裂化催化剂，该催化剂由10-50重量％、晶胞常数≤2.45纳米的Y型沸石，2-40重量％选自P，RE，H改性的ZSM-5沸石，20-80重量％的高岭土和铝粘结剂的半合成载体组成。
CN1055301C公开了一种多产异构烯烃和汽油的裂化催化剂，该催化剂由5-70重量％的由拟薄水铝石和铝溶胶按照1∶9至9∶1的重量比组成的复合铝基铝粘结剂，5-65重量％的粘土和23-50重量％的分子筛组成，所述分子筛为15-82重量％的Y型沸石和余量的磷含量(以P2O5计)为0-10重量％的含稀土五元环高硅沸石和/或HZSM-5沸石的混合物。
CN1072201A公开了一种制取高辛烷值汽油和烯烃的烃转化催化剂，该催化剂由10-40重量％的ZSM-5，REY和高硅Y三种沸石和余量的全合成载体或含有10-40重量％硅和/或铝粘结剂的半合成载体组成，其中，ZSM-5分沸石的含量为3-50重量％，REY和高硅Y沸石的含量各自为12-75重量％。
CN1085825A公开了一种制取高辛烷值汽油，丙烯，丁烯的烃转化催化剂，该催化剂由10-40重量％的ZRP沸石，REY和高硅Y三种沸石和余量的全合成载体或含有10-40重量％硅和/或铝粘结剂的半合成载体组成，其中，ZRP沸石的含量为3-50重量％，REY和高硅Y沸石的含量各自为12-75重量％。
CN1325940A公开了一种含磷的烃类裂化催化剂，该催化剂由10-60重量％的Y型沸石或Y型沸石与具有MFI结构的沸石和/或Beta沸石，0-75重量％的粘土，10-60重量％的两种氧化铝，以P2O5计，0.1-7.0重量％的磷和以RE2O3计，0-20重量％的稀土组成。所述两种氧化铝分别来自拟薄水铝石和铝溶胶。该催化剂具有较高的重油转化能力，产物汽油中烯烃含量较低，但是，使用该催化剂不能提高液化气中低碳烯烃和异丁烷的含量。
CN1354224A公开了一种生产富含异构烷烃汽油、丙烯及异丁烷的催化裂化催化剂，该催化剂由0-70重量％的粘土，5-90重量％的无机氧化物和1-50重量％的分子筛组成，其中的分子筛为(1)20-75重量％的硅铝比为5-15、以RE2O3计的稀土含量8-20重量％的高硅Y型沸石与(2)20-75重量％的硅铝比为16-50、以RE2O3计的稀土含量2-7重量％的高硅Y型沸石和(3)1-50重量％的β沸石或丝光沸石或ZRP沸石的混合物。
氧化铝是裂化催化剂和助剂通常含有的组分。现有技术中，氧化铝多来自一水合氧化铝和铝溶胶，其中，一水合氧化铝包括薄水铝石和拟薄水铝石，在催化剂和助剂制备的焙烧过程中，薄水铝石、拟薄水铝石和铝溶胶均转变为γ-氧化铝，上述现有技术所述催化剂所含的氧化铝均为γ-氧化铝。
在烃类裂化催化剂中，氧化铝还可以来自三水合氧化铝。三水氧化铝包括α-三水氧化铝，β-三水氧化铝(或称湃铝石)和诺水铝石，在催化剂制备过程中，d-三水氧化铝转变成x-氧化铝，β-三水氧化铝则转变成η-氧化铝。诺水铝石只是在自然界中存在，尚无法通过人工合成得到。CN1388214公开了一种流化裂化催化剂的制备方法，该方法是将含有粘土、氧化铝和分子筛的裂化催化剂组分混合物干燥，所述催化剂中含有1.5-55重量％的来自β-三水氧化铝的氧化铝。该催化剂具有较强的重油裂化活性和较好的轻质油选择性，但是，该催化剂是一种烃类裂化催化剂，不能作为助剂提高液化气中低碳烯烃和异丁烷的含量。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的烃类催化裂化助剂，使用该助剂，可以提高液化气中低碳烯烃和异丁烷含量。
现有技术中，虽然也有在裂化催化剂的制备中引入三水氧化铝的例子，但是，其目的只是提供一种具有较高裂化能力的催化剂，而不能作为助剂提高裂化产品中液化气的质量。本发明的发明人意外地发现，将三水氧化铝形成的氧化铝和磷，特别是β-三水氧化铝形成的氧化铝，即η-氧化铝和磷同时引入到催化裂化助剂中，产生了特殊的协同效应，配之以特定的沸石，能显著改善裂化产品中液化气的质量。
本发明提供的催化裂化助剂含有氧化铝和分子筛，含有或不含有粘土，其中，所述氧化铝是η-氧化铝和/或x-氧化铝，或者是η-氧化铝和/或x-氧化铝与γ-氧化铝的混合物，该助剂还含有磷，以助剂总量为基准，η-氧化铝和/或x-氧化铝的含量为0.5-50重量％，γ-氧化铝的含量为0-50重量％，分子筛的含量为0.5-20重量％，粘土的含量为0-75重量％，以P2O5计，磷的含量为0.1-8重量％，所述分子筛为具有MFI结构的沸石。
本发明提供的催化裂化助剂的制备方法包括将含有铝化合物、分子筛和水，含或不含粘土的浆液干燥并焙烧，其中，所述铝化合物是能形成η-氧化铝和/或x-氧化铝的铝化合物，或者是能形成η-氧化铝和/或x-氧化铝的铝化合物及能形成γ-氧化铝的铝化合物的混合物，在焙烧之前还加入磷的化合物，各组分的用量使最终助剂中含有，以助剂总量为基准，0.5-50重量％的η-氧化铝和/或x-氧化铝，0-50重量％的γ-氧化铝，0.5-20重量％的分子筛，0-75重量％的粘土，以P2O5计，0.1-8重量％的磷。
本发明提供的催化裂化助剂显著地改善了裂化产品中液化气的质量，表现在，液化气中具有较高的低碳烯烃，特别是丙烯和异丁烷的含量。
具体实施方式
按照本发明一个具体的实施方案，以助剂总量为基准，η-氧化铝和/或x-氧化铝的含量为20-45重量％，γ-氧化铝的含量为0-40重量％，分子筛的含量为3-9.9重量％，粘土的含量为0-55重量％，以P2O5计，磷的含量为0.5-6重量％。
所述具有MFI结构的沸石优选为含或不含磷、铁、锌、稀土中的至少一种的ZSM-5沸石、ZSP沸石和ZRP沸石(ZSP沸石和ZRP沸石均为类似于ZSM-5的具有MFI结构的沸石，沸石中含或不含磷、铁、锌、稀土中的至少一种，齐鲁催化剂厂出品，如工业牌号为ZRP-1、ZRP-5、ZRP-30Z、ZSP-1、ZSP-2的沸石)中的一种或几种。
所述粘土选自用作催化裂化助剂活性组分的粘土中的一种或几种，如高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。更优选的粘土为高岭土、蒙脱土、硅藻土、累托土、海泡石、凹凸棒石中的一种或几种。这些粘土为本领域技术人员所公知。
按照本发明提供的催化裂化助剂的制备方法，所述铝化合物是能形成η-氧化铝和/或x-氧化铝的铝化合物，或者是能形成η-氧化铝和/或x-氧化铝的铝化合物及能形成γ-氧化铝的铝化合物的混合物。
所述能形成η-氧化铝和/或x-氧化铝的铝化合物可以是任何在催化裂化助剂的制备过程中，能形成η-氧化铝和/或x-氧化铝的铝化合物，优选为α-三水氧化铝和/或β-三水氧化铝，更优选为β-三水氧化铝。
所述能形成γ-氧化铝的铝化合物可以是任何在催化裂化助剂制备过程中，能形成γ-氧化铝的铝化合物，优选为薄水铝石、拟薄水铝石和/或铝溶胶。
所述磷化合物可以在焙烧之前的任意步骤加入，如可以加入到含铝化合物、分子筛和水，含或不含粘土的浆液中，也可以先将含铝化合物、分子筛和水，含或不含粘土的浆液干燥，再用浸渍法引入磷化合物，然后焙烧。本发明助剂中，所述磷的含量不包括分子筛本来含有的磷。
所述磷化合物包括各种磷的化合物，如：磷酸、磷酸盐、亚磷酸、亚磷酸盐、焦磷酸、焦磷酸盐、聚合磷酸、聚合磷酸盐、偏磷酸、偏磷酸盐中的一种或几种，优选为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、亚磷酸、亚磷酸铵、焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钠、三聚磷酸钾、六偏磷酸钠、六偏磷酸钾中的一种或几种。更优选为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、亚磷酸、亚磷酸铵、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠中的一种或几种。
各组分的用量使最终助剂中含有，以助剂总量为基准，0.5-50重量％的η-氧化铝和/或x-氧化铝、0-50重量％的γ-氧化铝，0.5-20重量％的分子筛，0-75重量％的粘土，以P2O5计，0.1-8重量％的磷。优选情况下，各组分的用量使最终助剂中含有20-45重量％的η-氧化铝和/或x-氧化铝，0-40重量％的γ-氧化铝，3-9.9重量％的分子筛，0-55重量％的粘土，以P2O5计，0.5-6重量％的磷。
所述干燥和焙烧的条件为常规的催化裂化助剂干燥和焙烧的条件，如干燥的温度为室温至200℃，优选为80-180℃，焙烧的温度为大于200至750℃，优选为300-600℃，焙烧的时间至少为0.1小时，优选为0.1-10小时，更优选为0.3-4小时。所述干燥方法可以采用现有的各种干燥方法，如烘干，晾干，喷雾干燥，优选烘干或喷雾干燥的方法。
本发明提供的催化裂化助剂可以与各种催化裂化催化剂混合，一起使用，对石油及其各种馏分进行催化裂化，特别适合对石油和沸点大于330℃的石油馏分，如常压渣油、减压渣油、减压蜡油，常压蜡油，直馏蜡油，丙烷轻/重脱油和焦化蜡油中的一种或几种进行催化裂化，以生产高质量液化气。
本发明提供的催化裂化助剂的使用条件为常规的裂化反应条件，一般来说，所述裂化条件包括反应温度为350-700℃，优选为400-650℃。
下面的实施例将对本发明做进一步说明。
实例中，所用β-三水氧化铝的氧化铝含量为64重量％(山东铝业公司研究院出品)；拟薄水铝石的氧化铝含量为62重量％(山东铝业公司出品)；铝溶胶的氧化铝含量为21.6重量％(齐鲁催化剂厂出品)；高岭土的固含量76重量％(中国高岭土公司出品)；蒙脱土的固含量为80重量％(湖北中祥县铁矿厂出品)；含磷的化合物为化学纯；ZSM-5沸石为一种具有MFI结构的沸石(Na2O含量为0.14重量％，硅铝比为56，齐鲁催化剂厂出品)；ZRP-5沸石为具有MFI结构的沸石(Na2O含量为0.12重量％，硅铝比为60，齐鲁催化剂厂出品)；ZRP-30Z沸石为含锌和磷的具有MFI结构的沸石(Na2O含量为0.12重％，硅铝比为30，ZnO含量为2.4重％，以元素磷计算，磷含量为1.0重量％，齐鲁催化剂厂出品)；ZSP-1沸石为含铁和磷的具有MFI结构的沸石(Na2O含量为0.12重％，硅铝比为30，Fe2O3含量为1.8重％，齐鲁催化剂厂出品)；ZSP-2沸石为含铁和磷的具有MFI结构的沸石(Na2O含量为0.12重％，硅铝比为50，Fe2O3含量为1.6重％，齐鲁催化剂厂出品)；ZRP-1沸石为一种含磷和稀土的具有MFI结构的沸石(Na2O含量0.12重量％，硅铝比为30，稀土氧化物的含量为1.7重量％，其中，La2O3占稀土氧化物的53.2重量％、CeO2占稀土氧化物的13.0重量％、Pr6O11占稀土氧化物的13.0重量％、Nd2O3占稀土氧化物的20.8重量％，以元素磷计，磷含量为1.9重量％，齐鲁催化剂厂出品)。上述的硅铝比均指氧化硅与氧化铝的摩尔比。
实例1-5
下面的实例说明本发明提供的催化裂化助剂及其制备方法。
将β-三水氧化铝或β-三水氧化铝和拟薄水铝石、分子筛、磷化合物和水(有时还有粘土)混合打浆，得到固含量为30重量％的浆液，将得到的浆液喷雾干燥成直径为40-150微米的颗粒并焙烧，得到本发明提供的催化裂化助剂C1-C5。其中，按实例5的方法制备助剂时，用铝溶胶代替实例4所述拟薄水铝石。β-三水氧化铝和拟薄水铝石的用量，粘土的种类和用量，分子筛的种类和用量、磷化合物的种类和用量分别列于表l-4中。喷雾干燥的温度、焙烧温度和时间列于表5中。催化裂化助剂C1-C5的组成列于表6中。
对比例1
本对比例说明不含磷的参比催化裂化助剂及其制备方法。
按实例1的方法制备助剂，不同的是不加入磷化合物，粘土的用量不同，得参比助剂CB1。β-三水氧化铝和拟薄水铝石的用量，粘土的种类和用量，分子筛的种类和用量分别列于表1-4中。喷雾干燥的温度、焙烧温度和时间列于表5中。参比助剂CB1的组成列于表6中。
对比例2
本对比例说明不含x或η-氧化铝的参比催化裂化助剂及其制备方法。
按实例1的方法制备催化裂化助剂，不同的是用拟薄水铝石代替β-三水氧化铝，得到参比助剂CB2。拟薄水铝石的用量，粘土的种类和用量，分子筛的种类和用量、磷化合物的种类和用量分别列子表1-4中。喷雾干燥的温度、焙烧温度和时间列于表5中。参比助剂CB2的组成列于表6中。
表1
  实例编号   β-三水氧化铝用量，公斤   拟薄水铝石/铝溶胶用量，公斤
  1   65.6   -
  对比例1   65.6   -
  对比例2   -   67.7/0
  2   40.6   40.3/0
  3   68.8   62.9/0
  4   48.4   24.2/0
  5   48.4   0/69.4
表2
  实例编号   分子筛种类   分子筛用量，公斤
  1   ZRP-1+ZSM-5   3.0+2.0
  对比例1   ZRP-1+ZSM-5   3.0+2.0
  对比例2   ZRP-1+ZSM-5   3.0+2.0
  2   ZRP-30Z+ZSP-2   2.0+7.0
  3   ZRP-5   15.0
  4   ZSP-1   7.0
  5   ZSP-1   7.0
表3
  实例编号   粘土种类   粘土用量，公斤
  1   高岭土   67.8
  对比例1   高岭土   69.7
  对比例2   高岭土   67.8
  2   蒙脱土   44.4
  3   -   -
  4   高岭土   61.1
  5   高岭土   61.1
表4
  实例编号   磷化合物种类   磷化合物用量，公斤
  1   磷酸氢二铵   2.8
  对比例1   -   -
  对比例2   磷酸氢二铵   2.8
  2   六偏磷酸钠   6.5
  3   磷酸铵   4.2
  4   磷酸铵   1.3
  5   磷酸二氢铵   1.0
表5
  实例编号   干燥温度，℃   焙烧温度，℃   焙烧时间，小时
  1   110   400   1.5
  对比例1   110   400   1.5
  对比例2   110   400   1.5
  2   120   360   3.0
  3   120   580   0.5
  4   120   450   0.8
  5   160   550   1.5
表6
  实例编号   助剂编号   η-氧化铝含量，重量％ γ-氧化铝含量，重量％ 分子筛含量，重量％ 粘土含量，重量％  P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>含量，重量％
  1   C<sub>1</sub>   42.0 0 5 51.5  1.5
  对比例1   CB<sub>1</sub>   42.0 0 5 53.0  0
  对比例2   CB<sub>2</sub>   0 42.0 5 51.5  1.5
  2   C<sub>2</sub>   26.0 25.0 9 35.5  4.5
  3   C<sub>3</sub>   44.0 39.0 15 0  2.0
  4   C<sub>4</sub>   31.0 15.0 7 46.4  0.6
  5   C<sub>5</sub>   31.0 15.0 7 46.4  0.6
实例6-8
下面的实例说明本发明提供的助剂的催化性能。
将工业牌号为ORBIT-3300的较低活性工业催化裂化催化剂(齐鲁催化剂厂出品)分别与实例1、2、4制备的助剂C1、C2、C4按2∶1的重量比混合均匀，将得到的催化剂混合物在800℃，用100％水蒸气老化8小时。在小型流化床反应装置上，用上述老化后的催化剂混合物对表7所示原料油进行催化裂化，催化剂混合物装量为90克。反应条件和反应结果列于表8中。
其中，转化率＝干气收率+液化气收率+汽油收率+焦炭收率；总液收＝液化气收率+汽油收率+柴油收率。汽油是指馏程为C5-221℃的馏分，柴油是指馏程为221-343℃的馏分，液化气是指C3-C4的馏分，干气是H2-C2的馏分。
对比例3
下面的对比例说明不加助剂的情况。
按实例6的方法老化催化剂，并在同样的条件下，对同样的原料油进行催化裂化，不同的是所用催化剂混合物被纯的工业牌号为ORBIT-3300的较低活性工业催化裂化催化剂所代替。反应条件和反应结果列于表8中。
对比例4-5
下面的对比例说明使用参比助剂的情况。
按实例6的方法制备催化剂混合物并老化，并在同样的条件下，对同样的原料油进行催化裂化，不同的是所用助剂分别为对比例1和对比例2制备的参比助剂CB1和CB2，反应条件和反应结果列于表8中。
表7
Figure C20041007364200111
表8
  实例编号   对比例   6   对比例4   对比例5   7   8
  所用助剂   无   C<sub>1</sub>   CB<sub>1</sub>   CB<sub>2</sub>   C<sub>2</sub>   C<sub>4</sub>
  反应温度，℃   510   510   510   510   470   530
  剂油比   4.0   4.0   4.0   4.0   4.5   3.5
  重时空速，小时<sup>-1</sup>   22.0   22.0   22.0   22.0   20.5   25.0
  转化率，重量％   71.0   73.2   72.1   71.5   74.8   73.0
  产物组成，重量％
  干气   2.1   1.6   1.9   1.7   2.0   1.6
  液化气   21.0   24.1   23.3   22.9   25.5   24.6
  汽油   41.2   42.3   40.4   40.6   41.4   42.1
  柴油   11.8   11.2   10.8   10.5   10.3   10.2
  焦炭   6.7   5.2   6.5   6.3   5.9   4.7
  未转化重油   17.2   15.6   17.1   18.0   14.9   16.8
  液化气性质丙烯含量，重量％丁烯含量，重量％异丁烷含量，重量％ 4.04.23.7 7.77.55.6 5.55.24.6 5.05.54.3 9.18.95.5 8.27.46.2
表8的结果表明，与不使用助剂和使用参比助剂时相比，使用本发明提供的助剂，液化气中丙稀、丁烯和异丁烷的含量大幅度提高。与此同时，烃油的转化率也得到提高。这说明，本发明提供的助剂不仅显著地改善了裂化产品中液化气的质量，而且还具有较高的裂化活性。
实例9-10
下面的实例说明本发明提供的助剂的催化性能。
将工业牌号为DVR-1的高活性工业催化裂化催化剂(齐鲁催化剂厂出品)分别与实例3、5制备的助剂C3、C5按2∶1的重量比混合均匀，将得到的催化剂混合物在800℃，用100％水蒸气老化8小时。在小型流化床反应装置上，用上述老化后的催化剂混合物对表7所示原料油进行催化裂化，催化剂混合物装量为90克。反应条件和反应结果列于表9中。
表9
  实例编号   9   10
  所用助剂   C<sub>3</sub>   C<sub>5</sub>
  反应温度，℃   500   520
  剂油比   4.0   5.0
  重时空速，小时<sup>-1</sup>   17.0   19.5
  转化率，重量％   77.0   75.4
  产物组成，重量％
  干气   1.6   1.4
  液化气   26.6   24.3
  汽油   43.2   45.0
  柴油   14.1   13.2
  焦炭   5.6   4.7
  未转化重油   8.9   11.4
  液化气性质丙烯含量，重量％丁烯含量，重量％异丁烷含量，重量％ 9.59.26.0 7.77.16.5

Claims (8)

1.一种催化裂化助剂，该助剂含有氧化铝和分子筛，含有或不含有粘土，其特征在于，所述氧化铝是η-氧化铝和/或χ-氧化铝，或者是η-氧化铝和/或χ-氧化铝与γ-氧化铝的混合物，该助剂还含有磷，以助剂总量为基准，η-氧化铝和/或χ-氧化铝的含量为0.5-50重量％，γ-氧化铝的含量为0-50重量％，分子筛的含量为0.5-20重量％，粘土的含量为0-75重量％，以P2O5计，磷的含量为0.1-8重量％，所述分子筛为具有MFI结构的沸石。
2.根据权利要求1所述的助剂，其特征在于，η-氧化铝和/或χ-氧化铝的含量为20-45重量％，γ-氧化铝的含量为0-40重量％，分子筛的含量为3-9.9重量％，粘土的含量为0-55重量％，以P2O5计，磷的含量为0.5-6重量％。
3.根据权利要求1或2所述的助剂，其特征在于，所述具有MFI结构的沸石选自含或不含磷、铁、锌、稀土中的至少一种的ZSM-5沸石、ZSP沸石和ZRP沸石中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的助剂，其特征在于，所述粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。
5.权利要求1助剂的制备方法，该方法包括将含有铝化合物、分子筛和水，含或不含粘土的浆液干燥并焙烧，其特征在于，所述铝化合物是能形成η-氧化铝和/或χ-氧化铝的铝化合物，或者是能形成η-氧化铝和/或χ-氧化铝的铝化合物及能形成γ-氧化铝的铝化合物的混合物，在焙烧之前还加入磷的化合物，各组分的用量使最终助剂中含有，以助剂总量为基准，0.5-50重量％的η-氧化铝和/或χ-氧化铝、0-50重量％的γ-氧化铝，0.5-20重量％的分子筛，0-75重量％的粘土，以P2O5计，0.1-8重量％的磷，所述分子筛为具有MFI结构的沸石。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述能形成η-氧化铝和/或χ-氧化铝的铝化合物为α-三水氧化铝和/或β-三水氧化铝；所述能形成γ-氧化铝的铝化合物为薄水铝石、拟薄水铝石和/或铝溶胶。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，  所述磷化合物选自磷酸、磷酸盐、亚磷酸、亚磷酸盐、焦磷酸、焦磷酸盐、聚合磷酸、聚合磷酸盐、偏磷酸、偏磷酸盐中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、亚磷酸、亚磷酸铵、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠中的一种或几种。
CNB2004100736420A 2004-08-31 2004-08-31 一种催化裂化助剂及其制备方法 Expired - Lifetime CN100389171C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100736420A CN100389171C (zh) 2004-08-31 2004-08-31 一种催化裂化助剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100736420A CN100389171C (zh) 2004-08-31 2004-08-31 一种催化裂化助剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1743421A CN1743421A (zh) 2006-03-08
CN100389171C true CN100389171C (zh) 2008-05-21

Family

ID=36138947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100736420A Expired - Lifetime CN100389171C (zh) 2004-08-31 2004-08-31 一种催化裂化助剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100389171C (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1024504C (zh) * 1991-10-24 1994-05-18 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 含磷和氢y分子筛的裂化催化剂及制备
CN1362472A (zh) * 2001-01-04 2002-08-07 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化催化剂的制备方法
CN1506163A (zh) * 2002-12-06 2004-06-23 石油大学(北京) 氧化铝载体和利用该载体得到的加氢催化剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1024504C (zh) * 1991-10-24 1994-05-18 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 含磷和氢y分子筛的裂化催化剂及制备
CN1362472A (zh) * 2001-01-04 2002-08-07 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化催化剂的制备方法
CN1506163A (zh) * 2002-12-06 2004-06-23 石油大学(北京) 氧化铝载体和利用该载体得到的加氢催化剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN1743421A (zh) 2006-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4828532B2 (ja) クラッキング触媒およびその製造方法
JP6133989B2 (ja) 流動接触分解ユニットからプロピレン収率を増加するための新規触媒
CN101213269B (zh) 在流化催化装置中用于轻质烯烃的五元环高硅沸石催化剂
CN101939095B (zh) 制备轻质烯烃时所用的烃催化裂解用催化剂、及其制备方法
FI96006C (fi) Kaoliinia sisältävä leijutuskrakkauskatalysaattori
CN100496711C (zh) 一种裂化催化剂及其制备方法
JPH11253808A (ja) 重油接触熱分解プロセスのためのピラー状クレー触媒およびその調製方法
CN1322924C (zh) 烃类裂化催化剂及其制备方法
CN102430422B (zh) 生产低碳烯烃的催化裂解催化剂及其应用
WO2021043017A1 (zh) 一种降油浆和多产低碳烯烃的助剂及其制备方法与应用
CN100389177C (zh) 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法
CN100478420C (zh) 一种催化裂化助剂及其制备方法
CN101822998A (zh) 一种重油裂化催化剂及其制备方法
CN100389171C (zh) 一种催化裂化助剂及其制备方法
CN100478421C (zh) 催化裂化助剂及其制备方法
CN100510014C (zh) 一种制取高品质汽油的裂化催化剂及其制备方法
CN1311906C (zh) 一种烃类裂化催化剂及其制备方法
CN1323133C (zh) 一种烃类裂化催化剂及其制备方法
CN100389170C (zh) 催化裂化助剂及其制备方法
CN101450321A (zh) 一种增产丙烯的催化裂化助剂
CA2389510A1 (en) Ex situ solid-state phosphorus activation of crystalline porous silicates
CN100510013C (zh) 一种制取高品质轻质油的裂化催化剂及其制备方法
KR20240154699A (ko) 올레핀 수율을 증가시키기 위한 유동 분해 방법 및 이를 위한 촉매 조성물
CN1313570C (zh) 一种烃油裂化方法
CN102451754A (zh) 分子筛组合物和含有分子筛活性组元的颗粒及它们的制备方法和催化裂化催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080521

CX01 Expiry of patent term