CN1093353A - 二甲醚的制备方法 - Google Patents
二甲醚的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1093353A CN1093353A CN93103406A CN93103406A CN1093353A CN 1093353 A CN1093353 A CN 1093353A CN 93103406 A CN93103406 A CN 93103406A CN 93103406 A CN93103406 A CN 93103406A CN 1093353 A CN1093353 A CN 1093353A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dme
- distillation
- dimethyl ether
- ion
- ion exchangers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 21
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003580 L-valyl group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])[H] 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- -1 acetate acid amides Chemical class 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/20—Power plant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
本发明涉及用作推进剂的无味二甲醚的生产方
法，该二甲醚是由甲醇制得，在甲醇进入反应器之前
用酸性材料，优选为酸性离子交换剂，处理甲醇原料，
和/或处理含有有味物质的二甲醚产物。
Description
本发明涉及改进由甲醇制得的二甲醚（DME）气味的方法，特别涉及通过甲醇脱水并对二甲醚粗品进行提纯蒸馏，制备无味二甲醚的方法。
众所周知，迄今作为气雾推进剂使用的CFCS在同温层中具有消耗臭氧的作用。由于其化学稳定性，CFCS具有足够长的寿命，使其渗透该区域，并在太阳光的作用下，与臭氧反应，从而破坏了对减少紫外线辐射起重要作用的臭氧边界层。
二甲醚没有这些危害，它可溶于水，并且具有光学活性，在到达臭氧层之前，就已发生反应而被破坏。
人们知道，喷雾罐中含有一种有效物质，例如防臭剂、香料、杀虫剂、颜料、还有一种溶剂（很可能是乙醇），以及一种推进剂。由于它的极性，二甲醚可溶于水，因而它可与作为溶剂的水或水-醇混合物结合使用。另一方面，如果使用非极性溶剂例如烃，二甲醚本身能够作为推进剂，在上述两种情况下，必须得到均匀混合物，以阻止推进剂提前释放出，而保证使有效物质完全溶于溶剂中。因而二甲醚作为推进剂具有优良的性能，并且在喷雾应用方面用途日益广泛。
使用二甲醚作为推进剂，特别是在家用和化妆品应用中，先决条件是二甲醚没有气味。
二甲醚是由纯甲醇脱水制得的，纯甲醇中含有99.9%（重量）的甲醇和ppm量的杂质，其它有味物质是甲醇反应过程中产生的。
主要杂质是二甲胺（沸点6.9℃），二甲基硫化物（沸点37.3℃），甲硫醇（沸点5.8℃），甲醛（沸点-21℃）;甲醛缩二甲醇（沸点45.5℃），三甲胺，一和二甲胺与甲醛缩合物，甲酸，甲酸酰胺，甲酸甲酯（沸点31.5℃），乙酸，乙酸酰胺，乙酸甲酯（沸点56.95℃），烃和其它少量有味物质。
由于部分杂质的沸点接近，并且杂质间形成一系列共沸混合物，而且它们的含量很少，因而通过蒸馏很难将它们除去。
甲醇的脱水反应是在多相催化剂作用下，于250-400℃的温度范围内，压力为8-15巴的条件下进行。合适的催化剂是Al2O3，SiO2，硅酸铝，优选的是γ-氧化铝，反应混合物中含有甲醇和水，二甲醚通过蒸馏提纯，该方法可参考DD-270，901-A1的专利说明书。
近几年来，报导了数种合成无味二甲醚的方法，例如EPO，124，078-A中叙述了一种方法，DME作为侧流从第一压力塔中取出，其它沸点在DME和甲醇之间的杂质从第二塔中除去，第二塔的操作压力低于第一塔。甲醇作为侧流从第二塔中取出。虽然上述方法不同于以前工艺，可以得到高纯度的DME，但两个蒸馏塔必须装有许多塔板，这不但使得投资较大而且操作费用也较高。另外，并非所有沸点在DME和甲醇之间的杂质都能进入第二塔，并且它们在第一塔中不断积累，而混于DME中造成产品有味。
欧洲专利申请0，270，852-A2叙述了一种在含有少量SiO2的γ-Al2O3催化剂作用下，由甲醇生产DME的方法，高纯度的基本无味的DME通过蒸馏提纯得到，其中沸点在DME和甲醇之间的杂质是从单一塔的某块塔板作为侧流除去。欧洲专利申请EP-0，340，324-A2叙述了该方法的改进措施。
在安全的前提下，上述方法的最佳条件适用于生产作为推进剂的二甲醚。专家们都知道通过精馏分离提纯混合物或某些化合物，在蒸馏塔外处于平衡状态时，是可行的。由于偶然因素，操作条件的变化，例如负荷量的变化，操作的开始和结束，含有杂质量的变化都将破坏平衡状态，从而不能有效提纯二甲醚使其不能适用于作为推进剂使用。
大部分带味物质是根据经验测定的，通过有经验人员凭感觉估计，例如由150人测定H2S的气味损害阈值是45μg/m3（参考“Landesanstalt für，Immissionsschutzdes Landes Nordrhein-Westfalen”，no.49，P.1979，77）。
在气味损害可用仪器测定的情况下，阈值可用气相色谱，特定传导率，光度测定法或萤光法测定（参考“Erdoel und Rohle，Erdgas，Petrochemie”Vol.32，no.2，Feb.1975，P.86）。
在本发明申请中，气味是通过感觉测定的。
因此，为用作推进剂必须从二甲醚中除去杂质，使得二甲醚基本无味。
根据本发明，通过在甲醇进入二甲醚合成器之前，用酸性离子交换剂处理甲醇，和/或处理二甲醚产物流的方法，解决上述问题。
惊奇地发现，通过在甲醇进入二甲醚合成器之前，用酸性离子交换剂处理甲醇原料，和/或处理二甲醚产物流的方法，即使在上述有问题的条件下，仍可得到无味二甲醚。
优选的材料是基于交联苯乙烯聚合物上的阳离子交换剂。酸性或经酸处理过的沸石也是适用的，其中生产二甲醚的甲醇原料和被污染的二甲醚产物从沸石表面通过。
下图具体说明了本发明：
图1用于处理被污染的二甲醚的离子交换器，安装在邻近蒸馏塔的侧流出口，或高于或低于该侧流出口。
图2用于处理二甲醚产物的离子交换器，安装在进入蒸馏塔的产物进料管上。
图3用于处理纯的二甲醚的离子交换器，安装在邻近蒸馏塔侧流出口的位置上。
图4用于处理甲醇进料的离子交换器，安装在进入合成器的进料管上。
上面已经提到，虽然用生产二甲醚的纯甲醇中含有许多杂质，这些杂质在生产粗二甲醚后，或者是没有发生化学变化，或者是同脱水催化剂接触后而发生了化学变化，虽然这些杂质用量传统分析的方法不能测出，但是本申请人已惊奇地发现，将“纯甲醇”或二甲醚馏份通过酸性离子交换剂处理，即使当二甲醚蒸馏塔处于不平衡状态，也可得到无味二甲醚。因此从大量的不同结构的杂质中除去碱性物质就可足以。但是经过上述处理，在酸性物质上可发生其他反应，例如生成酯、酰胺或其它物质的反应。另外，从理论上讲，根据本发明只使用一个塔板数较少的二甲醚蒸馏塔就足够了，可以用较低的投资采用一种较经济的方法得到无味二甲醚。另一个有利方面是与没有进行离子交换处理方法相比，生产纯二甲醚的蒸馏塔的回流比较小。
从理论上讲，任何可商购的离子交换剂都适用，但是按图3所述方法，所选离子交换剂不能溶于二甲醚中，以避免由于溶解态的离子交换剂而污染纯二甲醚。例如可使用以下离子交换剂：Lewa-tit
型如Lewatit S 100（容量1-1.2val/litre）Lewatit SP 112（容量0.8-1 val/litre），Lewatit SP 120（容量0.6-0.8val/liter），或Amberlyst型，如Amberlyst 15（容量约：1val/litre）或任何其它已知类型。
根据图1，2和4所述方法，酸性离子交换剂完全不溶是有利的，但并非绝对必要。
推荐离子交换剂为固体，并以固定床形式装入塔中。离子交换剂或任何其它固体酸性材料的放置在本领域中是已知的。
也可连接二个或多个装有酸性离子交换剂的容器，最好是并联，这种连接方式在本领域是已知。
参考附图，详细叙述本发明方法：
在图1中，于容器1中的离子交换剂是以固定床形式装填的，纯的二甲醚馏份（馏份1）是由管线4从蒸馏堤（10）中引出，被污染的二甲醚馏份（馏份2）是由管线3引出，从管线3或2物流通过容器1后再返回蒸馏塔，该物流可以从下部经过离子交换剂，所选离子交换剂是Lewatit SP 112。
通过容器的物流中通常有1-2%（重量）的粗二甲醚送入蒸馏塔中。
即将经过离子交换剂提纯处理的醚物流，从接近引出馏份2的塔板上方或下方的某块塔板处引出是有利的，这是由于该区域内的杂质量较高，优选的是，该物流与馏份2从同一塔板引出。如果从管线3和4引出相同的量，除去1-2%后，通过离子交换剂返回循环。管线6和4之间的塔板数可减少近60%。管线6是粗二甲醚进料管，5是塔顶部出料管，8是沸点低于二甲醚的产物出料管线，7是再沸器，9是釜底出料管。
用2，000kg酸性离子交换剂生产无味二甲醚，在8，000小时（1年）内每小时生产10m3的纯二甲醚而不需进行离子交换剂再生，虽然在蒸馏塔操作、开车和停车时，出现无规律变化，仍可在一个贮罐中收集到高质量的二甲醚。
在图2中，离子交换器（1）位于粗二甲醚的进料管6上，如果使用更多的容器，至少一个，位于管线6上。所选离子交换剂为Amberlyst 15。
10是蒸馏塔，7是再沸器，9是釜底出料管，5是冷凝管，8是轻组分出料管。
纯的二甲醚通过管线4引出，被污染的馏份由管3引出。
使用4，000kg酸性离子交换剂生产无味二甲醚，在8000小时（1年）内每小时生产10m3纯二甲醚不需进行离子交换剂再生，尽管在操作、开车和停车时，出现无规律变化，仍可得到无味二甲醚。从管线3引出的物料重量可降至二甲醚进料的0.1-0.2%。
图3中，离子交换器（1）位于纯二甲醚引出管线4上，所选离子交换剂为Lewatit SP 120。
其它参数和管线的描述与图2相同。
在试运转中，可用200kg酸性离子交换剂生产无味二甲醚，在8000小时（1年）内，每小时生产10m3纯二甲醚，而不需进行离子交换剂再生。
使用2000kg酸性离子交换剂，从管线3引出的物料重量可降至粗二甲醚进料的0.1-0.2%，从而提高了二甲醚的收率。
图4中，离子交换器（1）位于将纯甲醇引入合成器（12）的管线11上，粗二甲醚从管线13引出。
所选离子交换剂的Lewatit S 100。
使用4，200kg酸性离子交换剂生产无味二甲醚，8，000小时（1年内），每小时生产10m3纯二甲醚，不需进行离子交换剂再生。
虽然与图1和3所述方法相比，离子交换剂用量有所增加，在此情况下仍可得到无味产物，由管线3引出的物料量仍可减少到与图2和3所述方法相同的量。
从理论上讲，酸性离子交换剂床层也可位于通向合成器的气体原料管线上，即该操作比图4所述方法早一步。
综上所述，本发明的方法具有有效的技术和经济优势。
Claims (4)
1、通过甲醇脱水和粗二甲醚的蒸馏提纯，制备无味二甲醚的方法，其中在甲醇进入合成器之前，先用酸性离子交换剂处理甲醇原料，和/或处理二甲醚产物流。
2、根据权利要求1所述方法，其中二甲醚产物流在提纯蒸馏之前先用酸性离子交换剂处理。
3、根据权利要求1所述方法，其中经过蒸馏提纯的二甲醚用酸性离子交换剂处理。
4、根据权利要求3所述方法，其中产物流在蒸馏提纯过程中，二甲醚馏份从被污染的二甲醚量较多的塔板处引出，或者从接近该塔板的其它塔板处引出，所述馏份由酸性离子交换剂处理后，大部分返回蒸馏塔，少量分离出。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4132993A DE4132993A1 (de) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | Verfahren zur herstellung von dimethylether |
| ZA926787A ZA926787B (en) | 1991-10-04 | 1992-09-07 | Process for producing dimethyl ether. |
| EP92115655A EP0535430B1 (de) | 1991-10-04 | 1992-09-14 | Verfahren zur Herstellung von Dimethylether |
| ES92115655T ES2087381T3 (es) | 1991-10-04 | 1992-09-14 | Procedimiento para la obtencion de eter de dimetilo. |
| DE59206169T DE59206169D1 (de) | 1991-10-04 | 1992-09-14 | Verfahren zur Herstellung von Dimethylether |
| AT92115655T ATE137484T1 (de) | 1991-10-04 | 1992-09-14 | Verfahren zur herstellung von dimethylether |
| US07/955,083 US5316627A (en) | 1991-10-04 | 1992-10-01 | Process for producing odorless dimethyl ether |
| AU26138/92A AU661718B2 (en) | 1991-10-04 | 1992-10-01 | Process for producing dimethyl ether |
| CN93103406A CN1038927C (zh) | 1991-10-04 | 1993-04-03 | 二甲醚的制备方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4132993A DE4132993A1 (de) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | Verfahren zur herstellung von dimethylether |
| CN93103406A CN1038927C (zh) | 1991-10-04 | 1993-04-03 | 二甲醚的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1093353A true CN1093353A (zh) | 1994-10-12 |
| CN1038927C CN1038927C (zh) | 1998-07-01 |
Family
ID=36821504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN93103406A Expired - Fee Related CN1038927C (zh) | 1991-10-04 | 1993-04-03 | 二甲醚的制备方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5316627A (zh) |
| EP (1) | EP0535430B1 (zh) |
| CN (1) | CN1038927C (zh) |
| AT (1) | ATE137484T1 (zh) |
| AU (1) | AU661718B2 (zh) |
| DE (2) | DE4132993A1 (zh) |
| ES (1) | ES2087381T3 (zh) |
| ZA (1) | ZA926787B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103449980A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-18 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种甲醇脱水制二甲醚的方法及装置 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6521783B1 (en) * | 1998-01-29 | 2003-02-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing oxygenates |
| DE19943219A1 (de) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Axiva Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dimethylether |
| US6924399B2 (en) | 2001-12-28 | 2005-08-02 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Method of manufacturing dimethyl ether |
| FR2909666B1 (fr) * | 2006-12-08 | 2009-03-06 | Centre Nat Rech Scient | Deshydratation du methanol en dimethyl ether employant des catalyseurs a base d'une zeolithe supportee sur du carbure de silicium |
| US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
| DE102007030440A1 (de) * | 2007-06-29 | 2009-01-02 | Lurgi Gmbh | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Methanol |
| US9139503B2 (en) * | 2007-09-10 | 2015-09-22 | Lummus Technology Inc. | Method for the production of dimethyl ether |
| US20140275634A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Gas Technologies Llc | Ether Blends Via Reactive Distillation |
| US10821394B2 (en) * | 2018-06-20 | 2020-11-03 | Uop Llc | Temperature swing adsorption process for heavy hydrocarbon removal |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2792344A (en) * | 1953-12-14 | 1957-05-14 | Monsanto Chemicals | Methanol purification |
| US3021374A (en) * | 1957-10-09 | 1962-02-13 | Labofina Sa | Separation of alcohols |
| US3433841A (en) * | 1966-12-22 | 1969-03-18 | Monsanto Co | Purification process |
| CA1108642A (en) * | 1977-09-19 | 1981-09-08 | Charles Savini | Process for improving odor of isopropanol, lower alcohols and other oxy derivatives of lower alcohols |
| DE3110723A1 (de) * | 1981-03-19 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur reinigung des bei der herstellung von formaldehyd eingesetzten methanols |
| JPS59199648A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ジメチルエ−テルの製造法 |
| AU603070B2 (en) * | 1986-11-18 | 1990-11-08 | Rwe-Dea Aktiengesellschaft Fur Mineraloel Und Chemie | Process for the purification of dimethylether |
| US4802956A (en) * | 1986-11-20 | 1989-02-07 | Horst Dornhagen | Process for the purification of dimethylether by distillation |
| ATE83475T1 (de) * | 1988-05-04 | 1993-01-15 | Rwe Dea Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von reinem dimethylether. |
| DE69016521T2 (de) * | 1989-07-03 | 1995-06-01 | Chemical Res & Licensin | Verfahren zur Herstellung von Dialkylethern. |
| AU5626890A (en) * | 1990-06-05 | 1991-12-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | A method for removing odorous impurities from dimethyl ether |
| ZA904304B (en) * | 1990-06-06 | 1992-02-26 | Du Pont | A method for removing odorous impurities from dimethyl ether |
| JP3025198B2 (ja) * | 1996-06-21 | 2000-03-27 | 株式会社ホンダアクセス | 自動２輪車用リモコン式オープナー |
-
1991
- 1991-10-04 DE DE4132993A patent/DE4132993A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-09-07 ZA ZA926787A patent/ZA926787B/xx unknown
- 1992-09-14 DE DE59206169T patent/DE59206169D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-14 AT AT92115655T patent/ATE137484T1/de active
- 1992-09-14 EP EP92115655A patent/EP0535430B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-14 ES ES92115655T patent/ES2087381T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-01 US US07/955,083 patent/US5316627A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-01 AU AU26138/92A patent/AU661718B2/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-04-03 CN CN93103406A patent/CN1038927C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103449980A (zh) * | 2013-09-16 | 2013-12-18 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种甲醇脱水制二甲醚的方法及装置 |
| CN103449980B (zh) * | 2013-09-16 | 2015-05-06 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种甲醇脱水制二甲醚的方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0535430B1 (de) | 1996-05-01 |
| EP0535430A1 (de) | 1993-04-07 |
| DE4132993A1 (de) | 1993-04-08 |
| CN1038927C (zh) | 1998-07-01 |
| US5316627A (en) | 1994-05-31 |
| AU2613892A (en) | 1993-04-08 |
| ATE137484T1 (de) | 1996-05-15 |
| ES2087381T3 (es) | 1996-07-16 |
| DE59206169D1 (de) | 1996-06-05 |
| ZA926787B (en) | 1993-04-01 |
| AU661718B2 (en) | 1995-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1035175C (zh) | 丙烯酸制造中高纯度地精制丙烯酸的方法 | |
| CN1038927C (zh) | 二甲醚的制备方法 | |
| CN1063425C (zh) | 提纯乙酸的方法 | |
| CN102037054B (zh) | 在聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产过程中回收乙二醇的方法和装置 | |
| CN1073070C (zh) | 含低水平甲基苯并呋喃的苯酚 | |
| KR920007872B1 (ko) | 메타크릴산의 회수 방법 | |
| EP1026145B1 (en) | Method for purifying acrylic acid | |
| CN1125713A (zh) | 不含丁二酮的甲基丙烯酸甲酯的制备方法 | |
| CN1918142A (zh) | 通过变压精馏从三氧杂环己烷/甲醛/水混合物中分离三氧杂环己烷的方法 | |
| CN1093118C (zh) | 丙烯酸的制备方法 | |
| CN1152828C (zh) | 来自随后进行氢化的醛醇化反应的废水的净化方法 | |
| CN1290837C (zh) | 通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法 | |
| CN1665770A (zh) | 用于分离在芳族烃催化氧化生成芳族多羧酸中产生的水的方法 | |
| CN1304354C (zh) | 萃取与共沸精馏相结合提纯（甲基）丙烯酸的工艺方法 | |
| CN109081821B (zh) | 一种陶瓷生产冷凝液的糠醛回收装置及回收方法 | |
| JPH09227419A (ja) | アルキルハロゲン化物の連続的な製法 | |
| CN1300088C (zh) | 一种回收芳香族羧酸生产过程中原料、溶剂和副产物的方法 | |
| CN1122008C (zh) | 二氟甲烷的制备方法 | |
| CN1177795C (zh) | 用于生产和提纯丙烯酸正丁酯的方法 | |
| CN101684068A (zh) | 变色的丁酮的精制方法 | |
| CN1856463A (zh) | 避免腐蚀的方法 | |
| CN1172890C (zh) | 烯丙醇的纯化 | |
| CN1246282C (zh) | 高纯度(甲基)丙烯酸的制备方法 | |
| CN1151112C (zh) | 从有机混合物中提纯2-辛醇和2-辛酮的方法 | |
| EP2192104B1 (en) | A process of removing hydrocarbons from the reaction products of producing sec-butyl acetate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |