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CN109153684A - 电活性化合物 - Google Patents

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CN109153684A CN201780032457.2A CN201780032457A CN109153684A CN 109153684 A CN109153684 A CN 109153684A CN 201780032457 A CN201780032457 A CN 201780032457A CN 109153684 A CN109153684 A CN 109153684A
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Abstract

提供了一种具有式(I):(I)的化合物：在所述式中：NpHet是具有至少一个稠合的5‑元杂芳环的萘核，其中所述杂芳环具有是O、S、Se、或Te的一个杂原子；Ar1‑Ar6是相同或不同的并且是烃芳基基团、杂芳基基团、或其氘代类似物；a和b是相同或不同的并且是0或1；m和n相是同或不同的并且是0或1；条件是a、b、m、和n不都是0。

Description

电活性化合物
在先申请的权益的要求
本申请要求于2016年6月3日提交的美国临时申请号62/345,259的权益，该临时申请通过引用以其全文结合在此。
背景信息
技术领域
本公开总体上涉及蓝色发光化合物及其在电子装置中的用途。
背景技术
发光的有机电子装置(如构成显示器的发光二极管)存在于许多不同种类的电子设备中。在所有此类装置中，有机活性层夹在两个电接触层之间。电接触层中的至少一个是透光的，使得光可以穿过电接触层。在横跨电接触层施加电压时，有机活性层穿过透光的电接触层发射光。
熟知在发光二极管中将有机电致发光化合物用作活性组分。已知简单的有机分子(如蒽、噻二唑衍生物、和香豆素衍生物)显示出电致发光。还已知金属复合物，特别是铱和铂复合物显示出电致发光。在一些情况下，这些小分子化合物作为掺杂剂存在于主体材料中以改善加工特性和/或电子特性。
仍然需要新的发光化合物。
发明内容
提供了一种具有式I的化合物，如以下具体实施方式中所述。
还提供了一种有机电子装置，其包括第一电接触、第二电接触和其间的光活性层，该光活性层包含具有式I的化合物。
前述总体描述和下文具体实施方式仅为示例性和说明性的，并不限制如所附权利要求所限定的本发明。
附图说明
附图中示出了实施例，以增进对如在此提出的概念的理解。
图1包括有机电子装置的一个实例的图示，该有机电子装置包括在此所述的新的化合物。
图2包括有机电子装置的另一个实例的图示，该有机电子装置包括在此所述的新的化合物。
熟练的技术人员应理解，图中的物体是为了简化和清楚而示出的，并且不一定按比例绘制。例如，图中的一些物体的尺寸相对于其他物体可能有所放大，以帮助提高对实施例的理解。
具体实施方式
许多方面和实施例已在以上进行描述并且仅是示例性且非限制性的。在阅读本说明书后，熟练的技术人员应理解在不脱离本发明范围的情况下其他方面和实施例也是可能的。
从以下具体实施方式并且从权利要求书中，任何一个或多个实施例的其他特征和益处将是明显的。具体实施方式首先提出术语的定义和阐明，随后是具有式I的化合物、装置、以及最后的实例。
1.术语的定义和阐明
在提出下述实施例的详情之前，定义或阐明一些术语。
如在“术语的定义和阐明”中所使用的，R、R’和R”以及任何其他变量是通用名称，并且可以与式中定义的那些相同或不同。
在涉及取代基时术语“相邻”是指键合到用单键或多键连接在一起的碳的基团。以下示出示例性的相邻R基团：
术语“烷氧基”旨在是指基团RO-，其中R是烷基基团。
术语“烷基”旨在是指衍生自脂肪族烃的基团并且包括直链、支链、或环状基团。在一些实施例中，烷基具有从1-20个碳原子。
术语“芳香族化合物”旨在是指包含至少一个具有4n+2离域π电子的不饱和环状基团的有机化合物。
术语“芳基”或“芳基基团”旨在是指衍生自芳香族化合物的部分。“衍生自”化合物的基团表示通过除去一个或多个氢(“H”)或氘(“D”)形成的基团。芳基基团可以是单个环(单环)或具有稠合在一起或共价连接的多个环(二环、或更多)。“烃芳基”在一个或多个芳环中仅具有碳原子。“杂芳基”在至少一个芳环中具有一个或多个杂原子。在一些实施例中，烃芳基基团具有6至60个环碳原子；在一些实施例中，具有6至30个环碳原子。在一些实施例中，杂芳基基团具有从2-50个环碳原子；在一些实施例中，具有4-30个环碳原子。术语“烷基芳基”或“烷基芳基基团”旨在是指具有至少一个烷基取代基的芳基基团。
术语“芳氧基”旨在是指基团RO-，其中R是芳基基团。
当涉及层、材料、构件、或结构时，术语“电荷传输”旨在是指此类层、材料、构件、或结构有利于此类电荷以相对效率和小的电荷损失穿过此类层、材料、构件、或结构的厚度的迁移。空穴传输材料有利于正电荷的迁移；电子传输材料有利于负电荷的迁移。尽管发光材料也可以具有一些电荷传输特性，但术语“电荷传输层、材料、构件、或结构”并不旨在包括其主要功能是光发射的层、材料、构件、或结构。
缩写“DBA”代表二亚苄基丙酮。
术语“氘代的”旨在是指至少一个氢(“H”)已被氘(“D”)替换。术语“氘代类似物”旨在是指其中一种或多种可用氢已被氘替换的化合物或基团的结构类似物。在氘代化合物或氘代类似物中，氘以天然丰度水平的至少100倍存在。术语“％氘代的”或“％氘代”旨在是指氘核与质子加氘核的总和的比率，以百分比表示。
术语“掺杂剂”旨在是指包括主体材料的层内的材料，与在没有这种材料的情况下该层的辐射发射、接收、或过滤的一种或多种电子特性或一种或多种波长相比，该材料改变该层的辐射发射、接收、或过滤的一种或多种电子特性或一种或多种目标波长。
术语“甲锗烷基”旨在是指基团R3Ge-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基、或氘代芳基。
前缀“杂”表示一个或多个碳原子已经被不同原子替换。在一些实施例中，该不同原子是N、O或S。
术语“主体材料”旨在是指通常呈层的形式的材料，掺杂剂可以加入该材料中。主体材料可以具有或可以不具有发射、接收、或过滤辐射的一种或多种电子特性或能力。
术语“发光材料”、“发射材料”和“发射体”旨在是指当由所施加的电压激活时发射光的材料(例如在发光二极管或发光电化学电池中)。术语“蓝色发光材料”旨在是指能够发射在约445-490nm范围内的波长处具有发射最大值的辐射的材料。
术语“层”与术语“膜”可互换地使用，并且是指覆盖所希望区域的涂层。该术语不受尺寸的限制。该区域可如整个装置一样大，或者如特定功能区例如实际视觉显示一样小，或者如单个子像素一样小。层和膜可由任何常规的沉积技术形成，包括气相沉积、液相沉积(连续和不连续技术)和热转移。连续沉积技术包括但不限于旋转涂层、凹版涂层、幕式涂层、浸渍涂层、狭缝式模具涂层、喷雾涂层、以及连续喷嘴涂层或印刷。不连续沉积技术包括但不限于喷墨印刷、凹版印刷、和丝网印刷。
术语“次氮基”旨在是指基团-C≡N。
术语“有机电子装置”或有时仅仅是“电子装置”旨在是指包括一个或多个有机半导体层或材料的装置。
术语“光活性”旨在是指当通过所施加的电压激活时发射光(如在发光二极管或化学电池中)或者响应于辐射能并且在或不在所施加的偏压下生成信号(如在光电检测器或光伏电池中)的材料或层。
术语“硅氧烷”旨在是指基团R3SiOR2Si-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基、或氘代芳基。在一些实施例中，R烷基基团中的一个或多个碳被Si替换。
术语“甲硅烷氧基”旨在是指基团R3SiO-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基、或氘代芳基。
术语“甲硅烷基”旨在是指基团R3Si-，其中R在每次出现时是相同或不同的并且是H、D、C1-20烷基、氘代烷基、氟烷基、芳基、或氘代芳基。在一些实施例中，R烷基中的一个或多个碳被Si替换。
所有基团可以是未经取代的或经取代的。以下讨论取代基。在其中如下所示取代基键穿过一个或多个环的结构中，
这意味着取代基R可在一个或多个环上的任何可用位置处键合。
在本说明书中，除非由使用上下文另外明确指明或相反指示，在本发明主题的实施例被陈述或描述为包含(comprising)、包括(including)、含有(containing)、具有某些特征或要素、由某些特征或要素组成或由某些特征或要素构成时，除了明确陈述或描述的那些之外的一个或多个特征或要素也可存在于该实施例中。所公开的本发明主题的替代实施例被描述为基本上由某些特征或要素组成，其中将实质性改变操作原理或实施例的区别特性的实施例特征或要素在此不存在。所描述的本发明主题的另一个替代实施例被描述为由某些特征或要素组成，在该实施例中或在其非本质变型中，仅存在所具体陈述或描述的特征或要素。
而且，使用“一个”或“一种”来描述在此所描述的要素和组分。这仅仅是为了方便并且给出对本发明范围的一般意义。该描述应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式也包括复数形式，除非其明显地另有所指。
对应于元素周期表内的列的族编号使用如在CRC Handbook of Chemistry andPhysics[CRC化学与物理手册]，第81版(2000-2001)中所见的“New Notation[新命名法]”惯例。
除非另有定义，否则在此所使用的所有技术和科学术语均具有与本发明所属领域普通技术人员所通常理解的相同含义。尽管与在此所述的那些类似或等同的方法和材料可以用于本发明实施例的实践或测试中，但在以下描述适合的方法和材料。此外，材料、方法和实例仅仅是示例性的并且不旨在是限制性的。
在此未描述的有关特定材料、加工行为和电路的许多细节均是常规的并且可以在有机发光二极管显示器、光电检测器、光伏、和半导体构件领域的教科书和其他来源中找到。
2.具有式I的化合物
在此描述的化合物具有式I
其中：
NpHet是具有至少一个稠合5-元杂芳环的萘核，其中该杂芳环具有选自下组的一个杂原子，该组由以下组成：O，S，Se、和Te；
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：烃芳基基团、杂芳基基团、以及其氘代类似物；
a和b是相同或不同的并且是0或1；
m和n是相同或不同的并且是0或1；
条件是a、b、m、和n不都是0。
在一些实施例中，具有式I的化合物具有单个NpHet基团。
在一些实施例中，具有式I的化合物不具有N-杂芳基基团。
在一些实施例中，具有式I的化合物不具有除NpHet之外的杂芳基基团。
在一些实施例中，具有式I的化合物可用作发射材料。在一些实施例中，这些化合物是蓝色发射材料。它们可以单独使用或作为主体材料中的掺杂剂使用。
在一些实施例中，具有式I的化合物具有深蓝色。如在此所用，术语“深蓝色”是指根据C.I.E.色度标度表小于0.10的C.I.E.y坐标(国际照明委员会(CommissionInternationale de L’Eclairage)，1931)。在一些实施例中，具有式I的化合物具有小于0.10的光致发光y坐标；在一些实施例中，小于0.090。
在一些实施例中，包括作为发射材料的具有式I的化合物的电致发光装置具有深蓝色。在一些实施例中，x坐标小于0.15并且y坐标小于0.10；在一些实施例中，y坐标小于0.090。
在一些实施例中，具有式I的化合物具有光致发光发射分布，其宽度为最大强度的一半(“FWHM”)，该宽度小于60nm；在一些实施例中，小于50nm；在一些实施例中，小于40nm。这对于用于产生颜色更饱和的显示装置是有利的。
在一些实施例中，具有式I的化合物可用作与一种或多种掺杂剂材料组合的主体材料。
在一些实施例中，NpHet核在稠合环中的一个或多个上具有一个或多个另外的取代基。在一些实施例中，另外的取代基选自下组，该组由以下组成：D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、二芳基氨基、烃芳基、二芳基氨基取代的烃芳基、杂芳基、二芳基氨基取代的杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代二芳基氨基、氘代烃芳基、氘代二芳基氨基取代的烃芳基、氘代杂芳基、氘代二芳基氨基取代的杂芳基、以及其组合。
在一些实施例中，NpHet核上的另外的取代基选自下组，该组由以下组成：D、芳基、烷基芳基、氘代芳基、氘代烷基芳基、以及其组合。
在一些实施例中，NpHet核上的另外的取代基是以下中的一个或两者
其中
Ar7-Ar12是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：烃芳基基团、杂芳基基团、以及其氘代类似物；
a1、b1、m1、和n1是整数，使得a1+m1＝1或2，且b1+n1＝1或2。
含芳基和/或胺的基团
键合到NpHet核的不同环上。这些基团可以键合到给定环上的任何可用位置。
当存在第三个含芳基和/或胺的基团时，其键合到NpHet核上的第三个不同环。
当存在第四个含芳基和/或胺的基团时，其键合到NpHet核上的第四个不同环。
在式I的一些实施例中，该化合物是氘代的。在一些实施例中，该化合物是至少10％氘代的；在一些实施例中，是至少20％氘代的；在一些实施例中，是至少30％氘代的；在一些实施例中，是至少40％氘代的；在一些实施例中，是至少50％氘代的；在一些实施例中，是至少60％氘代的；在一些实施例中，是至少70％氘代的；在一些实施例中，是至少80％氘代的；在一些实施例中，是至少90％氘代的；在一些实施例中，是100％氘代的。
在式I的一些实施例中，氘代存在于核NpHet基团上。
在式I的一些实施例中，氘代存在于NpHet核上的一个或多个取代基上。
在式I的一些实施例中，氘代存在于一个或两个含胺基团上。
在式I的一些实施例中，氘代存在于核NpHet基团、核NpHet基团上的取代基、和含胺基团中的两个或更多个上。
在式I的一些实施例中，该化合物不具有以如下所示的取向稠合的5-元环，其中虚线表示与萘核稠合。
在式I的一些实施例中，至少一个5-元稠合环在以下所示的2-位置具有取代基，其中虚线表示与萘核稠合。
以下详细讨论取代基。
在式I的一些实施例中，每个5-元稠合环在2-位置具有取代基。
在式I的一些实施例中，至少一个5-元稠合环在2-位置具有二芳基氨基或二芳基氨基取代的烃芳基。
在式I的一些实施例中，每个5-元稠合环在2-位置具有二芳基氨基或二芳基氨基取代的烃芳基。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-1
其中Q＝O、S、Se、或Te，并且虚线表示所述5-元环在任何可用位置以任何取向稠合。
在NpHet-1的一些实施例中，Q＝O。
在NpHet-1的一些实施例中，Q＝S。
在NpHet-1的一些实施例中，Q＝Se。
在NpHet-1的一些实施例中，Q＝Te。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-1，并且选自以下异构体、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物中的一个。
在式I的一些实施例中，NpHet选自下组，该组由以下组成：NpHet1-A、NpHet1-B、NpHet1-D、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-2
其中Q＝O、S、Se、或Te，并且虚线表示所述5-元环在任何可用位置以任何取向稠合。
在NpHet-2的一些实施例中，Q＝O。
在NpHet-2的一些实施例中，Q＝S。
在NpHet-2的一些实施例中，Q＝Se。
在NpHet-2的一些实施例中，Q＝Te。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-2，并且选自以下异构体、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物中的一个。
在式I的一些实施例中，NpHet选自下组，该组由以下组成：异构体NpHet2-A、NpHet2-B、NpHet2-C、NpHet2-G、NpHet2-H、NpHet2-J、NpHet2-N、NpHet2-O、NpHet2-P、NpHet2-T、NpHet2-U、NpHet2-Y、NpHet2-IZ、NpHet2-AA、NpHet2-AB、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-A、NpHet2-B、NpHet2-C、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-D、NpHet2-E、NpHet2-F、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-G、NpHet2-H、NpHet2-J、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-K、NpHet2-L、NpHet2-M、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-N、NpHet2-O、NpHet2-P、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-Q、NpHet2-R、NpHet2-S、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-T、NpHet2-U、NpHet2-W、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-Y、NpHet2-Z、NpHet2-AA、NpHet2-AB、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet2-AC、NpHet2-AD、NpHet2-AE、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-3
其中Q＝O、S、Se、或Te，并且虚线表示所述5-元环在任何可用位置以任何取向稠合。
在NpHet-3的一些实施例中，Q＝O。
在NpHet-3的一些实施例中，Q＝S。
在NpHet-3的一些实施例中，Q＝Se。
在NpHet-3的一些实施例中，Q＝Te。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-3，并且选自以下异构体、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物中的一个。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet3-A至NpHet3-K、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-4
其中Q＝O、S、Se、或Te，并且虚线表示所述5-元环在任何可用位置以任何取向稠合。
在NpHet-4的一些实施例中，Q＝O。
在NpHet-4的一些实施例中，Q＝S。
在NpHet-4的一些实施例中，Q＝Se。
在NpHet-4的一些实施例中，Q＝Te。
在式I的一些实施例中，NpHet具有式NpHet-4，并且选自以下异构体、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物中的一个。
在式I的一些实施例中，NpHet选自异构体NpHet4-A至NpHet4-G、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，将基团
键合到5-元杂环上。
在式I的一些实施例中，将基团
键合到萘环上。
在式I的一些实施例中，将基团
键合到5-元杂环上。
在式I的一些实施例中，将基团
键合到萘环上。
在式I的一些实施例中，将以上基团中的两个都键合到5-元杂环上。
在式I的一些实施例中，将以上基团中的一个键合到一个萘环并且将另一个基团键合到另一个萘环上。
在式I的一些实施例中，a≠b。
在式I的一些实施例中，a＝b＝0。
在式I的一些实施例中，a＝b＝1。
在式I的一些实施例中，m≠n。
在式I的一些实施例中，m＝n＝0。
在式I的一些实施例中，m＝n＝1。
在式I的一些实施例中，a+b+m+n＝1。
在式I的一些实施例中，a+b+m+n＝2。
在式I的一些实施例中，a+b+m+n＝3。
在式I的一些实施例中，a+b+m+n＝4。
在式I的一些实施例中，m＝n＝1并且该化合物具有式I-a
其中NpHet、Ar1-Ar6、a和b如以上所定义。
在式I的一些实施例中，m＝n＝0a＝b＝1并且该化合物具有式I-b
其中：
Ar1b和Ar4b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：烃芳基基团、杂芳基基团、以及其氘代类似物；并且
NpHet如以上所定义。
在式I的一些实施例中，n＝0并且该化合物具有式I-c
其中NpHet、Ar1-Ar3、Ar4b、a、b和m如以上所定义，条件是a、b、和m不都是0。
在式I的一些实施例中，该化合物具有式I-d
其中NpHet、Ar1-Ar9、a、a1、b、m、m1、和n如以上所定义，条件是a+m＝1或2，a1+m1＝1或2，并且b+n＝1或2。在式I-d的一些实施例中，m＝m1＝n＝1。
在式I的一些实施例中，该化合物具有式I-e
其中NpHet、Ar1-Ar12、a、a1、b、b1、m、m1、n、和n1如以上所定义，条件是a+m＝1或2，a1+m1＝1或2，b+n＝1或2，并且b1+n1＝1或2。在式I-d的一些实施例中，m＝m1＝n＝n1＝1。
在式I的一些实施例中，Ar1是具有6-30个环碳的烃芳基或其氘代类似物；在一些实施例中是具有6-18个环碳的烃芳基或其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，Ar1是不具有取代基的烃芳基。
在式I的一些实施例中，Ar1是具有选自下组的至少一个取代基的烃芳基，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar1选自下组，该组由以下组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、其氘代类似物、以及具有选自下组的一个或多个取代基的其衍生物，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar1选自下组，该组由以下组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、其氘代类似物、以及具有选自下组的一个或多个取代基的其衍生物，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、以及氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，Ar1具有式c
其中：
R7在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基；
p在每次出现时是相同或不同的并且是从0-4的整数；
q是从0-4的整数；
r是从0至5的整数；并且
*表示附接点。
当式I中m＝0时，式c中没有第二个附接点。
在式I的一些实施例中，Ar1具有式d
其中R7、p、q、r和*如式c中。当式I中m＝0时，式d中没有第二个附接点。
在式I的一些实施例中，Ar1是具有3-30个环碳的杂芳基或氘代杂芳基；在一些实施例中是具有3-18个环碳的杂芳基或氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar1是不具有取代基的杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar1是具有选自下组的至少一个取代基的杂芳基，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar1是N-杂芳基。在一些实施例中，N-杂芳基选自下组，该组由以下组成：咔唑、二苯基咔唑、咪唑、苯并咪唑、以及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，Ar1是O-杂芳基。在一些实施例中，O-杂芳基选自下组，该组由以下组成：呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、以及其经取代的衍生物。
在式I的一些实施例中，Ar2是具有6-30个环碳的烃芳基或其氘代类似物；在一些实施例中是具有6-18个环碳的烃芳基或其氘代类似物。
在式I的一些实施例中，Ar2是不具有取代基的烃芳基。
在式I的一些实施例中，Ar2具有式a
其中：
R8在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、烷基、二芳基氨基、芳氧基、杂芳基、烷氧基、甲硅烷氧基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代二芳基氨基、氘代芳氧基、氘代杂芳基、氘代烷氧基、氘代硅氧烷、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基，其中相邻的R8基团可以连接在一起以形成稠合环；
p在每次出现时是相同或不同的并且是从0-4的整数；
q是从0-5的整数；
r是从0至5的整数；并且
*表示附接点。
在式I的一些实施例中，Ar2具有式b
其中R8、p、q、r和*如式a中。
在式I的一些实施例中，Ar2选自下组，该组由以下组成：苯基、联苯基、三联苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、芴基、其氘代类似物、以及具有选自下组的一个或多个取代基的其衍生物，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、以及氘代甲锗烷基。
在式I的一些实施例中，Ar2是具有3-30个环碳的杂芳基或氘代杂芳基；在一些实施例中，是具有3-18个环碳的杂芳基或氘代杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar2是不具有取代基的杂芳基。
在式I的一些实施例中，Ar2具有选自下组的至少一个取代基，该组由以下组成：D、F、CN、烷基、烷氧基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、硅氧烷、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、二芳基氨基、咔唑基、氘代烷基、氘代烷氧基、氘代甲硅烷基、氘代甲硅烷氧基、氘代硅氧烷、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、氘代杂芳基、氘代二芳基氨基、以及氘代咔唑基。
在式I的一些实施例中，Ar2具有选自下组的至少一个取代基，该组由以下组成：杂芳基和氘代杂芳基，其中该杂芳基具有至少一个选自下组的环原子，该组由以下组成：N、O、和S。
在式I的一些实施例中，Ar2具有选自下组的至少一个取代基，该组由以下组成：吡咯、吡啶、嘧啶、咔唑、咪唑、苯并咪唑、咪唑并苯并咪唑、三唑、苯并三唑、三唑并吡啶、吲哚并咔唑、菲咯啉、喹啉、异喹啉、喹喔啉、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物。
对于Ar1的所有以上描述的实施例同样适用于Ar4。
在式I的一些实施例中，Ar1＝Ar4。
在式I的一些实施例中，Ar1≠Ar4。
对于Ar2的所有以上描述的实施例同样适用于Ar3、Ar5、和Ar6。
对于式I中的Ar2的所有以上描述的实施例同样适用于式I-b中的Ar1b和Ar4b。
对于式I中的Ar2的所有以上描述的实施例同样适用于式I-c中的Ar4b。
对于式I中的Ar1的所有以上描述的实施例同样适用于式I-d和式I-e中的Ar7，并且适用于式I-e中的Ar10。
对于式I中的Ar2的所有以上描述的实施例同样适用于式I-d和式I-e中的Ar8和Ar9，并且适用于式I-e中的Ar11和Ar12。
在式I的一些实施例中，Ar2＝Ar3。
在式I的一些实施例中，Ar2≠Ar3。
在式I的一些实施例中，Ar5＝Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar5≠Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar2＝Ar6。
在式I的一些实施例中，Ar3＝Ar5。
在式I的一些实施例中，Ar2＝Ar6且Ar3＝Ar5。
式I的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。例如，其中NpHet具有结构NpHet2-A的实施例可以与其中a＝1且Ar1具有式c的实施例组合。对于以上讨论的其他非相互排斥的实施例同样如此。本领域技术人员将理解哪些实施例是互相排斥的并且因此将容易地能够确定本申请所考虑的实施例的组合。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-A并且具有式II-A或式II-B。
其中：
Q是O、S、Se、或Te；
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：烃芳基基团、杂芳基基团、以及其氘代类似物；
R1和R3在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R4和R5是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：H、D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
a、b、c1和c2是相同或不同的并且是0或1；
d是从0-4的整数；并且
e1和e2是相同或不同的且是从0-2的整数。
对于式I中的Q、Ar1-Ar6、a、和b的所有以上描述的实施例同样适用于式II-A和式II-B中的Q、Ar1-Ar6、a、和b。
在式II-A的一些实施例中，c1＝0。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1。
在式II-A的一些实施例中，c2＝0。
在式II-A的一些实施例中，c2＝1。
在式II-A的一些实施例中，c1＝c2。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1并且R1是D、烃芳基、烷基芳基、氘代烃芳基、或氘代烷基芳基。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1并且R1是D。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1并且R1是具有6-18个环碳的烃芳基或氘代芳基。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1并且R1具有如以上所定义的式a。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1并且R1具有如以上所定义的式b。
在式II-A的一些实施例中，c1＝1并且R1选自苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、其二芳基氨基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
当c2＝1时，对于R1的所有以上描述的实施例同样适用于R3。
在式II-A的一些实施例中，d＝0。
在式II-A的一些实施例中，d＝1。
在式II-A的一些实施例中，d＝2。
在式II-A的一些实施例中，d＝3。
在式II-A的一些实施例中，d＝4。
在式II-A的一些实施例中，d>0。
在式II-A的一些实施例中，d>0且至少一个R2＝D。
在式II-A的一些实施例中，d>0并且至少一个R2是具有6-18个环碳的烃芳基或氘代芳基。
在式II-A的一些实施例中，d>0并且至少一个R2选自下组，该组由以下组成：苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
在式II-A的一些实施例中，c1＝c2＝d＝0。
在式II-A的一些实施例中，c1＝c2＝1，并且d＝0。
式II-A的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式II-B的一些实施例中，e1＝0。
在式II-B的一些实施例中，e1＝1。
在式II-B的一些实施例中，e1＝2。
在式II-B的一些实施例中，e1>0。
在式II-B的一些实施例中，e2＝0。
在式II-B的一些实施例中，e2＝1。
在式II-B的一些实施例中，e2＝2。
在式II-B的一些实施例中，e2>0。
当e1>0时，对于式II-A中的R1的所有以上描述的实施例同样适用于式II-B中的R1。
当e2>0时，对于式II-A中的R3的所有以上描述的实施例同样适用于式II-B中的R3。
在式II-B的一些实施例中，e1＝e2＝d＝0。
在式II-B的一些实施例中，e1＝e2＝1，并且d＝0。
在式II-B的一些实施例中，R4＝R5。
在式II-B的一些实施例中，R4≠R5。
在式II-B的一些实施例中，R4＝H或D。
在式II-B的一些实施例中，R4是具有6-18个环碳的烃芳基或氘代烃芳基。
在式II-B的一些实施例中，R4选自下组，该组由以下组成：苯基、联苯基、三联苯基、其烷基取代的衍生物、以及其氘代类似物。
对于R4的所有以上描述的实施例同样适用于R5。
式II-B的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-B并且具有式II-C或式II-D。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R5、a、b、c1、d、e1、和e2如以上对于式II-A和II-B所定义。
对于式II-A和式II-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R5、a、b、c1、d、e1、和e2的所有以上描述的实施例同样适用于式II-C和式II-D中的Ar1-Ar6、R1-R5、a、b、c1、d、e1、和e2。
式II-C的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式II-D的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-C并且具有式II-E、式II-E1、式II-E2、式II-F、或式II-F1。
其中：
Q是O、S、Se、或Te；
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：烃芳基基团、杂芳基基团、以及其氘代类似物；
R1和R3在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R4和R5是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：H、D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R2a和R2b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
a、b、c1、c2、c3、和c4是相同或不同的并且是0或1；
d是从0-4的整数；并且
e1和e2是相同或不同的且是从0-2的整数。
对于式I中的Q、Ar1-Ar6、a、和b的所有以上描述的实施例同样适用于式II-E、式II-E1、式II-E2、式II-F、和式II-F1中的Q、Ar1-Ar6、a、和b。
对于式II-A中的R1、R2、R3、c1、c2、和d的所有以上描述的实施例同样适用于式II-E、式II-E1、和式II-E2中的R1、R2、R3、c1、c2、和d。
式II-E、式II-E1或式II-E2的以上实施例中的任一个可分别与式II-E、式II-E1或式II-E2的其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式II-F的一些实施例中，c3＝0。
在式II-F的一些实施例中，c3＝1。
在式II-F的一些实施例中，c4＝0。
在式II-F的一些实施例中，c4＝1。
当c3＝1时，对于式II-A中的R2的所有以上描述的实施例同样适用于式II-F中的R2a。
当c4＝1时，对于式II-A中的R2的所有以上描述的实施例同样适用于式II-F中的R2b。
对于式II-D中的R1、R3、e1、和e2的所有以上描述的实施例同样适用于式II-F中的R1、R3、e1、和e2。
式II-F的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
对于式II-B中的R1、R3、R4、R5、e1、和e2的所有以上描述的实施例同样适用于式II-F1中的R1、R3、R4、R5、e1、和e2。
式II-F1的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-G并且具有式III-A或式III-B。
其中e3是0-2的整数，并且Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、和e2如以上对于式II-A和式II-F所定义。
在式III-B的一些实施例中，e3＝0。
在式III-B的一些实施例中，e3＝1。
在式III-B的一些实施例中，e3＝2。
在式III-B的一些实施例中，e3>0且至少一个R1如以上所述。
对于式II-A和式II-F中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、和e2的所有以上描述的实施例同样适用于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、和e2。
式III-A的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式III-B的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-H并且具有式III-C或式III-D。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式III-C和式III-D中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式III-C的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式III-D的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-J并且具有式III-E或式III-F。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式III-E和式III-F中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式III-E的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式III-F的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式III-A的一些实施例中，该化合物具有式III-A1或式III-A2
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、和d如以上对于式III-A所定义。对于式III-A中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、和d的所有以上描述的实施例同样适用于式III-A1和式III-A2中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、和d。
式III-A1或式III-A2的以上实施例中的任一个可以分别与式III-A1或式III-A2的其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式III-B的一些实施例中，该化合物具有式III-B1
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、e1、e2、和e3如以上对于式III-B所定义。对于式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式III-B1中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、e1、e2、和e3。
式III-B1的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式III-C的一些实施例中，该化合物具有式III-C1
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、和d如以上对于式III-C所定义。对于式III-C中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、和d的所有以上描述的实施例同样适用于式III-C1中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、和d。
式III-C1的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式III-D的一些实施例中，该化合物具有式III-D1
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、d、e1、和e2如以上对于式III-D所定义。对于式III-D中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、d、e1、和e2的所有以上描述的实施例同样适用于式III-D1中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、d、e1、和e2。
式III-D1的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式III-E的一些实施例中，该化合物具有式III-E1或式III-E2
其中Q、Ar1-Ar6、R1、R3、a、b、c1、和c2如以上对于式III-E所定义。对于式III-E中的Q、Ar1-Ar6、R1、R3、a、b、c1、和c2的所有以上描述的实施例同样适用于式III-E1和式III-E2中的Q、Ar1-Ar6、R1、R3、a、b、c1、和c2。
式III-E1或式III-E2的以上实施例中的任一个可以分别与式III-E1或式III-E2的其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式III-F的一些实施例中，该化合物具有式III-F1
其中Q、Ar1-Ar6、R1、R3、a、b、e1、和e2如以上对于式III-F所定义。对于式III-F中的Q、Ar1-Ar6、R1、R3、a、b、e1、和e2的所有以上描述的实施例同样适用于式III-F1中的Q、Ar1-Ar6、R1、R3、a、b、e1、和e2。
式III-F1的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-N并且具有式IV-A或式IV-B。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式IV-A和式IV-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式IV-A的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式IV-B的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-O并且具有式IV-C或式IV-D。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式IV-C和式IV-D中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式IV-C的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式IV-D的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-P并且具有式IV-E或式IV-F。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式IV-E和式IV-F中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式IV-E的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式IV-F的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-T并且具有式V-A或式V-B。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式V-A和式V-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式V-A的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式V-B的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
在式I的一些实施例中，该化合物具有核异构体NpHet2-U并且具有式V-C或式V-D。
其中Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3如以上对于式III-A和式III-B所定义。
对于式III-A和式III-B中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3的所有以上描述的实施例同样适用于式V-C和式V-D中的Q、Ar1-Ar6、R1-R3、a、b、c1、c2、d、e1、e2、和e3。
式V-C的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
式V-D的以上实施例中的任一个可以与其他实施例中的一个或多个组合，只要它们不是互相排斥的。
可以使用将产生C-C或C-N键的任何技术和已知的聚合技术制造具有式I的化合物。已知多种此类技术，如Suzuki、Yamamoto、Stille、和金属催化的C-N偶联以及金属催化和氧化的直接芳基化。
氘代化合物可以以类似的方式使用氘代前体材料，或更通常通过在路易斯酸H/D交换催化剂(如三氟甲磺酸、三氯化铝或二氯化乙基铝)的存在下，用氘代溶剂(如苯-d6)处理未氘代化合物来制备。氘代反应也已描述于公布的PCT申请WO 2011/053334中。
具有核异构体NpHet2-O(其中Q＝O)的化合物可以根据以下方案制造。
具有核异构体NpHet2-P(其中Q＝O)的化合物可以根据以下方案制造。
另外的示例性制备在实例中给出。
具有式I的化合物的实例包括但不限于以下所示的化合物。
(a)具有NpHet-1其中Q＝O的化合物。
化合物1-1
化合物1-2
(b)具有NpHet-2其中Q＝O的化合物。化合物2-1
化合物2-2
化合物2-3
化合物2-4
化合物2-5
化合物2-6
化合物2-7
化合物2-8
化合物2-9
化合物2-10
化合物2-11
化合物2-12
化合物2-13
化合物2-14
化合物2-15
化合物2-16
化合物2-17
化合物2-18
化合物2-19
化合物2-20
化合物2-21
化合物2-22
化合物2-23[与化合物2-10相同]
化合物2-24
化合物2-25
化合物2-26
化合物2-27[与化合物2-11相同]
化合物2-28
化合物2-29
化合物2-30
化合物2-31
化合物2-32
化合物2-33
化合物2-34
化合物2-35
化合物2-36
化合物2-37
化合物2-38
化合物2-39
化合物2-40
化合物2-41
化合物2-42
化合物2-43
化合物2-44
化合物2-45
化合物2-46
化合物2-47
化合物2-48
化合物2-49
化合物2-50
化合物2-51
(c)NpHet-3其中Q＝O
在以上化合物中，Ph表示苯基。
(d)具有NpHet-4其中Q＝O的化合物。
在以上化合物中，Ph表示苯基。
3.装置
可以得益于具有一个或多个包含在此所述具有式I的化合物的层的有机电子装置包括但不限于：(1)将电能转换成辐射的装置(例如，发光二极管、发光二极管显示器、二极管激光器、或照明面板)；(2)使用电子过程检测信号的装置(例如，光电检测器、光电导电池、光敏电阻器、光电开关、光电晶体管、光电管、红外(“IR”)检测器、或生物传感器)；(3)将辐射转换成电能的装置(例如，光伏装置或太阳能电池)；(4)将一个波长的光转换成更长波长的光的装置(例如，下变频磷光体装置)；(5)包括一个或多个电子部件的装置，该电子部件包括一个或多个有机半导体层(例如，晶体管或二极管)；或(1)至(5)项中的装置的任何组合。
在一些实施例中，该装置包括具有式I的化合物的光活性层。具有任何以上描述的式I的实施例的化合物可以用于光活性层中。
在一些实施例中，该装置包括阳极和阴极，其间具有光活性层，其中该光活性层包括具有式I的化合物。具有任何以上描述的式I的实施例的化合物可以用于光活性层中。
图1中示出了包括具有式I的化合物的有机电子装置结构的一个图示。装置100具有第一电接触层(阳极层110)、和第二电接触层(阴极层160)、以及它们之间的光活性层140。邻近阳极的是空穴注入层120。邻近空穴注入层的是包含空穴传输材料的空穴传输层130。邻近阴极的可以是包含电子传输材料的电子传输层150。作为选择，装置可以使用紧邻阳极110的一个或多个另外的空穴注入层或空穴传输层(未示出)和/或紧邻阴极160的一个或多个另外的电子注入层或电子传输层(未示出)。作为进一步的选择，装置可以在光活性层140与电子传输层150之间具有抗猝灭层(未示出)。
层120至150、以及它们之间的任何另外的层被单独地以及统称为活性层。
在一些实施例中，光活性层是像素化的，如图2所示。在装置200中，层140被分成在该层上重复的像素或子像素单元141、142、和143。像素或子像素单元中的每个表示不同的颜色。在一些实施例中，该子像素单元为红色、绿色、和蓝色。尽管在图中示出三个子像素单元，但可使用两个或多于三个子像素单元。
在一些实施例中，不同层具有以下厚度范围：阳极110，在一些实施例中，空穴注入层120，在一些实施例中，空穴传输层130，在一些实施例中，光活性层140，在一些实施例中，电子传输层150， 在一些实施例中，阴极160，在一些实施例中，装置中电子-空穴重组区域的位置(以及因此装置的发射谱)可以受到每个层的相对厚度的影响。所希望的层厚度的比率将取决于所用材料的确切性质。
在一些实施例中，具有式I的化合物可用作光活性层140中的发射材料(具有蓝色发射颜色)。它们可以单独使用或作为主体材料中的掺杂剂使用。
a.光活性层
在一些实施例中，光活性层包括主体材料和作为掺杂剂的具有式I的化合物。在一些实施例中，存在第二主体材料。
在一些实施例中，光活性层仅包括主体材料和作为掺杂剂的具有式I的化合物。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们不显著改变层的功能。
在一些实施例中，光活性层仅包括第一主体材料、第二主体材料、和作为掺杂剂的具有式I的化合物。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们不显著改变层的功能。
在一些实施例中，该掺杂剂化合物具有式I-a。
在一些实施例中，主体材料选自下组，该组由以下组成：菲、三亚苯、菲咯啉、三嗪、萘、蒽、喹啉、异喹啉、喹喔啉、苯基吡啶、咔唑、吲哚并咔唑、吲哚并吲哚、呋喃、苯并呋喃、萘并呋喃、二苯并呋喃、苯并二呋喃、萘并二呋喃、金属喹啉复合物、其经取代的衍生物、其氘代类似物、以及其组合。
在一些实施例中，主体选自下组，该组由以下组成：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、吲哚并吲哚、呋喃、苯并呋喃、萘并呋喃、二苯并呋喃、萘并二呋喃、其经取代的衍生物、其氘代类似物、以及其组合。
在一些实施例中，主体材料是9,10-二芳基蒽化合物或其氘代类似物。
在一些实施例中，主体材料是具有一个或两个二芳基氨基取代基的衍生物、或其氘代类似物。
在一些实施例中，光活性层包括掺杂剂材料和作为主体的具有式I的化合物。在一些实施例中，存在第二主体材料。
在一些实施例中，光活性层仅包括掺杂剂材料和作为主体的具有式I的化合物。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们不显著改变层的功能。
在一些实施例中，光活性层仅包括作为第一主体材料的具有式I的化合物、第二主体材料、和掺杂剂。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们不显著改变层的功能。
在一些实施例中，该主体化合物具有式I-b。
在一些实施例中，该主体化合物具有式I-c。
在一些实施例中，第二主体材料选自下组，该组由以下组成：菲、三亚苯、菲咯啉、三嗪、萘、蒽、喹啉、异喹啉、喹喔啉、苯基吡啶、咔唑、吲哚并咔唑、吲哚并吲哚、呋喃、苯并呋喃、萘并呋喃、二苯并呋喃、苯并二呋喃、萘并二呋喃、金属喹啉复合物、其经取代的衍生物、其氘代类似物、以及其组合。
在一些实施例中，该第二主体选自下组，该组由以下组成：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、吲哚并吲哚、呋喃、苯并呋喃、萘并呋喃、二苯并呋喃、萘并二呋喃、其经取代的衍生物、其氘代类似物、以及其组合。
掺杂剂与总主体材料的重量比在1:99至70:30；在一些实施例中，5:95至25:75；在一些实施例中，10:90至20:80的范围内。
由实施例、具体实施例、具体实例、和以上讨论实施例的组合表示的任何具有式I的化合物均可以用于光活性层中。
b.其他装置层
装置中的其他层可以由已知在此类层中可用的任何材料制成。
阳极110是对于注入正电荷载体尤其有效的电极。其可由例如包含金属、混合金属、合金、金属氧化物或混合金属氧化物的材料制成，或者其可为导电聚合物、以及它们的混合物。适合的金属包括第11族金属、第4、5和6族中的金属和第8-10族的过渡金属。如果阳极是要透光的，则一般使用第12、13和14族金属的混合金属氧化物，例如氧化铟锡。该阳极还可以由有机材料如聚苯胺制成，如在“Flexible light-emittingdiodes made fromsoluble conducting polymer[由可溶性导电聚合物制成的柔性发光二极管]”，Nature[自然]，第357卷，第477-479页(1992年6月11日)中所述。阳极和阴极中的至少一个应是至少部分透明的以允许产生的光被观察到。
空穴注入层120包括空穴注入材料并且可以在有机电子装置中具有一种或多种功能，包括但不限于下层的平面化、电荷传输和/或电荷注入特性、杂质(如氧或金属离子)的清除、以及有利于或改善有机电子装置的性能的其他方面。空穴注入层可以由聚合物材料形成，如聚苯胺(PANI)或聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)，这些聚合物材料通常掺杂有质子酸。质子酸可以是例如聚(苯乙烯磺酸)、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸)等。
空穴注入层可以包含电荷转移化合物等，如铜酞菁和四硫富瓦烯-四氰基对苯二醌二甲烷体系(TTF-TCNQ)。
在一些实施例中，空穴注入层包括至少一种导电聚合物和至少一种氟化的酸聚合物。
在一些实施例中，空穴注入层由掺杂有形成胶体的聚合酸的导电聚合物的水性分散体制成。此类材料已描述于例如公布的美国专利申请US 2004/0102577、US 2004/0127637、US 2005/0205860、和公布的PCT申请WO 2009/018009中。
层130的空穴传输材料的实例已概述于例如Y.Wang的Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology[Kirk-Othmer化学技术百科全书]，第四版，第18卷，第837-860页，1996中。空穴传输分子和聚合物二者均可以使用。常用的空穴传输分子是：N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-[1,1’-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)、1,1-双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N,N’-双(4-甲基苯基)-N,N’-双(4-乙基苯基)-[1,1’-(3,3’-二甲基)联苯基]-4,4’-二胺(ETPD)、四-(3-甲基苯基)-N,N,N’,N’-2,5-苯二胺(PDA)、a-苯基-4-N,N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对-(二乙基氨基)苯甲醛二苯腙(DEH)、三苯胺(TPA)、双[4-(N,N-二乙基氨基)-2-甲基苯基](4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、1-苯基-3-[对-(二乙基氨基)苯乙烯基]-5-[对-(二乙基氨基)苯基]吡唑啉(PPR或DEASP)、1,2-反式-双(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺(TTB)、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双-(苯基)联苯胺(-NPB)、以及卟啉化合物，如铜酞菁。在一些实施例中，空穴传输层包含空穴传输聚合物。在一些实施例中，空穴传输聚合物是二苯乙烯基芳基化合物。在一些实施例中，芳基基团具有两个或更多个稠合芳环。在一些实施例中，芳基基团是并苯。如在此所用的术语“并苯”是指含有两个或更多个以直线排列的邻位稠合苯环的烃母体组分。其他常用的空穴传输聚合物是聚乙烯咔唑、(苯基甲基)-聚硅烷、和聚苯胺。还有可能通过将空穴传输分子(如上述那些)掺入聚合物(如聚苯乙烯和聚碳酸酯)中来获得空穴传输聚合物。在一些情况下，使用三芳基胺聚合物，尤其是三芳基胺-芴共聚物。在一些情况下，所述聚合物和共聚物是可交联的。
在一些实施例中，该空穴传输层进一步包括p型掺杂剂。在一些实施例中，所述空穴传输层掺杂有P型掺杂剂。P型掺杂剂的实例包括但不限于四氟四氰基对苯二醌二甲烷(F4-TCNQ)和苝-3,4,9,10-四甲酸-3,4,9,10-二酐(PTCDA)。
在一些实施例中，存在多于一个的空穴传输层(未示出)。
可以用于层150的电子传输材料的实例包括但不限于金属螯合的喔星类(oxinoid)化合物，包括金属喹啉衍生物，如三(8-羟基喹啉)铝(AlQ)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对-苯基酚氧基)铝(BAlq)、四-(8-羟基喹啉)铪(HfQ)和四-(8-羟基喹啉)锆(ZrQ)；和唑类化合物，如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(TAZ)、和1,3,5-三(苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBI)；喹喔啉衍生物，如2,3-双(4-氟苯基)喹喔啉；荧蒽衍生物，如3-(4-(4-甲基苯乙烯基)苯基-对-甲苯基氨基)荧蒽；菲咯啉，如4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(DPA)和2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(DDPA)；以及其混合物。在一些实施例中，该电子传输层进一步包括n型掺杂剂。N型掺杂剂材料是熟知的。N型掺杂剂包括但不限于第1族和第2族金属；第1族和第2族金属盐，如LiF、CsF、和Cs2CO3；第1族和第2族金属有机化合物，如喹啉锂；和分子n型掺杂剂，如隐色染料，金属复合物，如W2(hpp)4(其中hpp＝1,3,4,6,7,8-六氢-2H-嘧啶并-[1,2-a]-嘧啶)和二茂钴、四硫并四苯、双(二硫代亚乙基)四硫富瓦烯、杂环基或二基，以及杂环基或二基的二聚体、低聚物、聚合物、二聚化合物和多环。
在一些实施例中，在光活性层与电子传输层之间可以存在抗猝灭层，以防止电子传输层对蓝色亮度的猝火。为了防止能量转移猝灭，抗猝灭材料的单线态能量必须高于蓝色发射极的单线态能量。为了防止电子转移猝灭，抗猝灭材料的LUMO能级必须足够浅(相对于真空能级)，使得发射极激子与抗猝灭材料之间的电子转移是吸热的。此外，抗猝灭材料的HOMO能级必须足够深(相对于真空能级)，使得发射极激子与抗猝灭材料之间的电子转移是吸热的。通常，抗猝灭材料是具有高单线态和三线态能量的大带隙材料。
阴极160是对于注入电子或负电荷载体尤其有效的电极。阴极可以是具有低于阳极的功函数的任何金属或非金属。用于阴极的材料可选自第1族的碱金属(例如，Li、Cs)、第2族(碱土)金属、第12族金属，包括稀土元素和镧系元素、以及锕系元素。可以使用如铝、铟、钙、钡、钐和镁、以及组合的材料。
含碱金属的无机化合物，如LiF、CsF、Cs2O和Li2O，或含Li的有机金属化合物也可以沉积在有机层150与阴极层160之间，以降低操作电压。该层(未示出)可以被称为电子注入层。
已知在有机电子装置中具有其他层。例如，在阳极110与空穴注入层120之间可以存在层(未示出)以控制注入的正电荷的量和/或提供层的带隙匹配，或用作保护层。可以使用本领域已知的层，如铜酞菁、氮氧化硅、碳氟化合物、硅烷，或金属(如Pt)的超薄层。可替代地，可以对阳极层110、活性层120、130、140、和150，或阴极层160中的一些或全部进行表面处理，以提高电荷载体传输效率。优选通过平衡发射极层中的正电荷和负电荷来确定每个部件层的材料的选择，以提供具有高电致发光效率的装置。
应当理解，每个功能层可以由多于一个层构成。
c.装置制造
装置层可以通过任何沉积技术、或技术的组合形成，包括气相沉积、液相沉积、和热转移。
在一些实施例中，该装置由空穴注入层、空穴传输层和光活性层的液相沉积以及阳极、电子传输层、电子注入层和阴极的气相沉积制成。
空穴注入层可以由其溶解或分散在其中并且将从中形成膜的任何液体介质沉积。在一些实施例中，液体介质仅包含一种或多种有机溶剂。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们基本上不影响液体介质。
在一些实施例中，液体介质仅包括水或仅包括水和有机溶剂。在一些实施例中，存在少量其他材料，只要它们基本上不影响液体介质。
空穴注入材料存在于液体介质中，其量为从0.5重量％至10重量％。
在一些实施例中，空穴注入层通过任何连续或不连续的液相沉积技术形成。在一些实施例中，空穴注入层通过旋转涂层来施加。在一些实施例中，空穴注入层通过喷墨印刷施加。在一些实施例中，空穴注入层通过连续喷嘴印刷施加。在一些实施例中，空穴注入层通过狭缝式模具涂层来施加。在液相沉积之后，液体介质可以在空气中、惰性气氛中，或通过真空，在室温或伴随加热除去。
在一些实施例中，空穴传输层通过在液体介质中液相沉积空穴传输材料来形成。液体介质是空穴传输材料溶解或分散在其中并且将从中形成膜的液体介质。在一些实施例中，液体介质包含一种或多种有机溶剂。在一些实施例中，液体介质包含水或水和有机溶剂。在一些实施例中，该有机溶剂是芳香族溶剂。在一些实施例中，有机液体选自氯仿、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯甲醚、以及其混合物。空穴传输材料可以存在于液体介质中，其浓度为0.2重量％至2重量％。空穴传输层可以通过任何连续或不连续的液相沉积技术施加。在一些实施例中，空穴传输层通过旋转涂层来施加。在一些实施例中，空穴传输层通过喷墨印刷施加。在一些实施例中，空穴传输层通过连续喷嘴印刷施加。在一些实施例中，空穴传输层通过狭缝式模具涂层来施加。在液相沉积之后，液体介质可以在空气中、惰性气氛中，或通过真空，在室温或伴随加热除去。
在一些实施例中，光活性层通过气相沉积形成。此类技术在本领域中是熟知的。
在一些实施例中，光活性层通过在液体介质中液体沉积光活性材料和一种或多种主体材料来形成。液体介质是光活性层的材料溶解或分散在其中并且将从中形成膜的液体介质。在一些实施例中，液体介质包含一种或多种有机溶剂。在一些实施例中，存在少量另外的材料，只要它们基本上不影响光活性层的功能。
适合类别的溶剂包括但不限于脂族烃(如癸烷和十六烷)、卤代烃(如二氯甲烷、氯仿、氯苯、和全氟庚烷)、芳香烃(如非取代的以及烷基-和烷氧基-取代的甲苯和二甲苯)、芳香醚(如苯甲醚和二苄醚)、杂芳族化合物(如吡啶)极性溶剂(如四氢吡喃(“THP”)、二甲基乙酰胺(“DMAC”)和N-甲基吡咯烷酮(“NMP”))、酯类(如乙酸乙酯、碳酸丙烯酯、苯甲酸甲酯)、醇和二醇(如异丙醇和乙二醇)、二醇醚和衍生物(如丙二醇甲醚和丙二醇甲醚乙酸酯)、以及酮类(如环戊酮和二异丁基酮)。
光活性材料可以存在于液体介质中，其浓度为0.2重量％至2重量％。取决于液体介质，可以使用其他重量百分比的光活性材料。光活性层可以通过任何连续或不连续的液相沉积技术施加。在一些实施例中，光活性层通过旋转涂层来施加。在一些实施例中，光活性层通过喷墨印刷施加。在一些实施例中，光活性层通过连续喷嘴印刷施加。在一些实施例中，光活性层通过狭缝式模具涂层来施加。在液相沉积之后，液体介质可以在空气中、惰性气氛中，或通过真空，在室温或伴随加热除去。
电子传输层可以通过任何气相沉积方法来沉积。在一些实施例中，其通过在真空下热蒸发来沉积。
电子注入层可以通过任何气相沉积方法来沉积。在一些实施例中，其通过在真空下热蒸发来沉积。
阴极可以通过任何气相沉积方法来沉积。在一些实施例中，其通过在真空下热蒸发来沉积。
实例
在此所述的概念将在以下实例中进一步描述，这些实例不限制权利要求中所述的本发明的范围。
合成实例1
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-1)的制备
(a)3,7-二溴萘-2,6-二醇。
如美国专利8,816,100中那样合成该化合物。
(b)2,2’-[(3,7-二溴萘-2,6-二基)双(氧基)]双(1-苯基乙酮)。
在500mL圆底烧瓶内，将3,7-二溴萘-2,6-二醇(2.75g，8.65mmol)与丙酮(250mL)合并。添加2-溴苯乙酮(3.45g，17.3mmol)和K2CO3(4.78g，34.6mmol)。将混合物在65℃搅拌42h。在冷却至室温后，将沉淀物过滤并用丙酮(25mL)洗涤，随后用去离子水(50mL)然后用稀释的HCl(5v/v％，50mL)，然后用水(50mL)并且最后用丙酮(25mL)洗涤。将蓬松的固体在减压下干燥以产生灰白色粉末(3.5g，73％)。1H NMR(DMSO-d6,499.8MHz)□□8.11(S,2H),8.05(d,J＝7.7Hz,4H),7.72(m,2H),7.61(t,J＝7.7Hz,4H),7.42(s,2H),5.76(s,4H)。
(c)5,10-二溴-3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。
向烘箱干燥的500mL圆底烧瓶中添加2,2’-[(3,7-二溴萘-2,6-二基)双(氧基)]双(1-苯基乙酮)(2.06g，3.72mmol)，随后添加氯仿(150mL)。将混合物在78℃加热至回流。悬浮液是灰白色乳状的。添加甲磺酸(2.745g，28.6mmol)。将反应混合物在78℃搅拌16小时。然后允许其冷却至室温。将反应悬浮液在减压下浓缩。将产物通过快速硅胶色谱法纯化，随后在己烷中重结晶以提供无色粉末(0.400g，21％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.10(m,2H),7.83(s,2H),7.64-7.56(m,10H)对于C26H14Br2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为516.94。发现是516.93。X射线晶体学分析：
(d)N5,N5,N10,N10-四([1,1’-联苯基]-4-基)-3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃-5,10-二胺，化合物2-1。
向50mL圆底烧瓶中添加5,10-二溴-3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃(0.2g，0.4mmol)。N-(联苯基-4-基)联苯基-4-胺(0.2g，0.6mmol)和叔丁醇钠(0.083g，0.86mmol)。然后添加甲苯(35mL)，并将混合物用N2鼓泡20分钟。在手套箱内，将Pd2(DBA)3(0.026g，0.028mmol)和三叔丁基膦(0.014g，0.069mmol)与甲苯(10mL)在密封的25mL烧瓶中混合并搅拌10分钟。然后将催化剂混合物经由套管转移到反应烧瓶中，并将反应混合物在120℃搅拌16h。允许反应混合物冷却至室温并且然后用二氯甲烷(20mL)稀释。然后将混合物穿过二氧化硅和塞。将产物通过快速硅胶色谱法纯化，随后在己烷中重结晶以提供黄色固体(0.08g，21％)。对于C74H50N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为999.39。发现是999.29。
合成实例2
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-2)的制备。
(a)4’-丙基-N-(对-甲苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺
在干燥箱中，将4-溴甲苯(3.34g，19.12mmol)、4’-丙基-[1,1’-联苯基]-4-胺(4.04g，19.12mmol)、Pd2(DBA)3(175mg，0.19mmol)和无水甲苯(110ml)放入250mL烧瓶中并搅拌5min。以小部分添加NaOtBu(2.39g，24.86mmol)。将反应在50℃搅拌16小时，并通过UPLC分析监测进程。此后使混合物穿过具有硅藻土和碱性氧化铝的塞，用甲苯洗脱。除去溶剂，并且在硅胶柱上分离材料，用氯仿/己烷梯度洗脱。将级分通过UPLC分析确定、收集，并通过旋转蒸发除去溶剂。在汽提溶剂的过程中形成沉淀物。将其通过过滤收集并在真空下干燥过夜，以得到为白色薄片的产物，产量4.6g，通过UPLC分析的纯度为99％。
(b)3,8-二苯基-N5,N10-双(4’-丙基-[1,1’-联苯基]-4-基)-N5,N10-二-对-甲苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃-5,10-二胺
在干燥箱中，将5,10-二溴-3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃(2.10mg，0.41mmol)、4’-丙基-N-(对-甲苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺(256mg，0.85mmol)、Pd2(DBA)3(11mg，0.01mmol)和无水甲苯(20ml)放入50mL烧瓶中并搅拌5min。以小部分添加NaOtBu(93mg，0.97mmol)。将反应在50℃搅拌2小时，并通过UPLC分析监测进程。此后使混合物穿过具有硅藻土和硅胶的塞，用甲苯洗脱。除去溶剂，并且将残余物溶解在少量DCM中。在搅拌下将溶液逐滴添加到MeOH中。在环境温度在氮气下放置过夜后，通过过滤收集沉淀物。通过快速色谱法分离产物，用氯仿/己烷梯度洗脱。通过UPLC分析确定含产物的级分并合并。除去溶剂，并且将残余物再溶解在少量DCM(5mL)中。使产物从乙腈(50mL)中沉淀、滤出并在真空下干燥过夜，以得到270mg淡黄色无定形材料，纯度为99.9％。通过NMR和LC/MS分析证实了产物的结构。
合成实例3
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-3)的制备。
(a)1,6-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃
向RBF(250mL)中添加萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(3.0g，14.4毫摩尔)、氯仿(100mL)和乙酸(20mL)，并且一次性添加N-溴代琥珀酰亚胺(5.38g，30.2毫摩尔)。搅拌反应并且加热至温和回流搅拌1小时。首先，形成澄清溶液，然后出现浅黄色沉淀物。UPLC分析指示反应完成。
在冷却至室温后，添加水。分离有机相，用水、饱和盐水洗涤并用MgSO4干燥。此后，使溶液穿过硅胶塞。蒸发溶剂，并且将残余物从氯仿/己烷结晶以得到为浅黄色粉末的产物，3.1g，通过UPLC分析的纯度为99％。通过NMR和LC/MS分析证实了产物的结构。
(b)2,7-双(4-丁基苯基)萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃
向250mL三颈圆底烧瓶中添加2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(3.00g，7.95mmol)、(4-丁基苯基)硼酸(3.00g，16.70mmol)、甲苯(165ml)、水性碳酸钠(2M，16mL)和Aliquat 336(32mg)。在搅拌下，用氮气吹扫系统20min。添加(AMPHOS)2PdCl2(28mg，0.04mmol)，并且将系统吹扫另外的10min。将反应搅拌并且在氮气下温和回流4小时，并通过UPLC分析监测进程。此后，分离有机相，用水性HCl、饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。使溶液穿过氧化铝(碱性)短柱，用甲苯洗脱。减少溶液的体积并添加乙腈。使混合物在室温静置过夜。过滤产物，用乙腈洗涤并在真空下干燥，以得到3.1g呈浅黄色结晶材料的产物，通过UPLC分析的纯度为98％。通过NMR和LC/MS分析证实了产物的结构。
(c)1,6-二溴-2,7-双(4-丁基苯基)萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃
向RBF(250mL)中添加2,7-双(4-丁基苯基)萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(2.1g，4.44毫摩尔)、氯仿(100mL)、乙酸(20mL)和N-溴代琥珀酰亚胺(1.66g，9.33mmol)。搅拌反应并且加热至温和回流搅拌1小时。首先，形成澄清溶液。然后出现浅黄色沉淀物。UPLC分析指示反应完成。
在冷却后，添加水并分离有机相。将溶液用水、饱和盐水洗涤并用MgSO4干燥，然后穿过硅胶塞。蒸发溶剂，并且将残余物从氯仿/己烷结晶，以得到1.7g浅黄色粉末，通过UPLC分析的纯度为94％。通过NMR和LC/MS分析证实了产物的结构。(d)2,7-双(4-丁基苯基)-N1,N6-双(4’-丙基-[1,1’-联苯基]-4-基)-N1,N6-二-对-甲苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-1,6-二胺，化合物3
在干燥箱中，将1,6-二溴-2,7-双(4-丁基苯基)萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(387mg，0.61mmol)、4’-丙基-N-(对-甲苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺(379mg，1.26mmol)、Pd2(DBA)3(17mg，0.02mmol)和无水甲苯(33ml)放入100mL烧瓶中并搅拌5min。以小部分添加NaOtBu(141mg，1.46mmol)。将反应在50℃搅拌2小时，并通过UPLC分析监测进程。此后使混合物穿过具有硅藻土和硅胶的塞，用甲苯洗脱。除去溶剂，并且将残余物溶解在少量DCM中。在搅拌下将溶液逐滴添加到MeOH中。在环境温度在氮气下放置过夜后，通过过滤收集沉淀物。通过快速色谱法分离产物，用氯仿/己烷梯度洗脱。通过UPLC分析确定含产物的级分并合并。除去溶剂，并且将残余物再溶解在少量DCM(5mL)中。使产物从乙腈(50mL)中沉淀、滤出并在真空下干燥过夜，以得到275mg淡黄色无定形材料，纯度为99.9％。通过NMR和LC/MS分析证实了产物的结构。
合成实例4
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-4)的制备。
(a)2,7-二溴-3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。
如美国专利8,247,810中那样合成该化合物。
(b)4,4’-(3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N,N-二苯基苯胺)，化合物4。
向100mL含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中添加2,7-二溴-3,8-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃(0.50g，0.96mmol)、[4(二苯基氨基)苯基]硼酸(0.58g，2.03mmol)和磷酸钾一水合物(1.18g，5.02mmol)。添加甲苯(5mL)和乙醇(5mL)。将混合物用氮气鼓泡20min。在手套箱内，向50mL烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.120g，0.104mmol)，随后添加甲苯(15mL)。将烧瓶用橡胶隔片密封，并从手套箱中取出。将催化剂溶液经由套管转移到反应烧瓶中。将反应混合物在115℃搅拌20h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.080g，10％)1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.64-7.55(m,6H),7.47(s,1H),7.40(m,2H),7.29-7.25(m,4H),7.10-7.03(m,6H),6.90(m,2H)。对于C62H42N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为847.33。发现是847.15。
合成实例5
该实例示出了具有式I的化合物(化合物1-1)的制备。
步骤a.
将4.42g溴萘酚溶解在100mL甲苯中，并且向其中添加8.0g二溴苯乙酮。添加13g碱性氧化铝，并且将混合物在空气下回流16小时。微橙色澄清溶液产生白色固体，过夜，该白色固体冷却后致密。过滤热甲苯溶液以除去氧化铝，并在冷却下收集白色固体。
步骤b.
使用胺化条件(0.2g Pd2(DBA)3，0.09g P(t-Bu)3和0.5g t-BuONa)使1.0g来自步骤a的材料与1.6g双-二苯胺反应并溶解在50mL甲苯中。在添加催化剂材料后，溶液是深紫色的。在氮气下将混合物在95℃加热2hr。溶液变成黑色，3hr后具有灰色乳白色沉淀物。将溶液蒸发至干燥，并且然后使用二氯甲烷在索氏提取器中通过氧化铝床提取。这产生橙色溶液，该溶液沉淀出具有亮蓝色光致发光的淡黄色固体。使固体从热甲苯中重结晶(约0.45g，在约50mL沸腾的甲苯中)。当溶液冷却时，缓慢产生絮凝状固体。
合成实例6
该实例示出了具有式I的化合物(化合物1-2)的制备。
步骤a.中间体INT-1
在手套箱中，向2.15g蒽硼酸酯中添加1.2g 2-溴-6-萘酚。向其中添加0.12g Pd2(DBA)3、0.07g三环己基膦和1.9g磷酸钾，并将其全部溶解在60mL 1,4-二噁烷和30mL水中。在氮气下，将其在75℃在覆盖下的手套箱中混合并加热16hr。在加热时间结束时，该溶液是澄清的深红色。蒸发溶液，并且用丙酮/DCM多次萃取固体，以收集橙红色溶液，该溶液蒸发后沉淀出灰黄色固体，产量为约1.0g。
步骤b.化合物1-2
将1g来自步骤a的INT-1和0.4g在50mL甲苯中的溴苯乙酮与2.5g碱性氧化铝在空气中回流过夜。在冷却时有沉淀物悬浮在氧化铝上。从氧化铝中倾析出较轻的沉淀物并过滤以收集固体。使其从沸腾的甲苯中重结晶、过滤并冷却以收集淡黄色絮凝状结晶。将这些结晶用乙腈、甲醇洗涤并抽干至约0.55g。
合成实例7
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-14)的制备。
(a)N-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-溴-N-(4-(叔丁基)苯基)萘-2-胺。
在手套箱中，向100mL圆底烧瓶中添加Pd2(DBA)3(0.14g，0.15mmol)、1,1′-二茂铁二基-双(二苯基膦)(0.085g，0.15mmol)和无水甲苯(10mL)。将混合物搅拌10分钟。将催化剂混合物用无水甲苯(40mL)稀释，随后添加2,6-二溴萘(2.82g，9.86mmol)、N-(4-(叔丁基)苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺(2.3g，7.63mmol)和NaOtBu(2.30g，23.9mmol)。将烧瓶用橡胶隔片密封并在55℃加热19h，然后在70℃加热3h并且然后在80℃加热1h。通过快速柱色谱法纯化反应混合物，以得到无色固体(2.50g，65％)。对于C32H28BrN([M+H]+)计算的UPLC-MSAPCI+(m/z)为506.15。发现是506.00、508.01。(b)N-([1,1’-联苯基]-4-基)-N-(4-(叔丁基)苯基)-6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)萘-2-胺。
向100mL 2颈圆底烧瓶中添加N-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-溴-N-(4-(叔丁基)苯基)萘-2-胺(2.5g，4.9mmol)、B2pin2(1.90g，7.40mmol)、乙酸钾(1.46g，14.8mmol)和Pd(ddpf)Cl2–CH2Cl2加合物(0.201g，0.246mmol)，然后使其备配有附接到歧管的回流冷凝器，并且将隔片放置在侧管适配器上。然后进行3个循环的真空和氮气排气。经由注射器将无水1,4-二噁烷(24mL)转移到反应烧瓶中。将混合物用氮气鼓泡20分钟。将反应混合物在110℃搅拌3h。在冷却至室温后，使反应混合物穿过60g 塞。将滤液浓缩成深棕色油(4.7g)。通过快速柱色谱法纯化该油，以产生无色固体(2.1g，78％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.22(s,1H),7.76(d,J＝8.8Hz,1H),7.68(d,J＝8.2Hz,1H),7.60(d,J＝7.4Hz,2H),7.57-7.51(m,3H),7.43(t,J＝7.7Hz,2H),7.39(m,1H),7.35(d,J＝8.5Hz,2H),7.33-7.27(m,2H),7.19(d,J＝8.5Hz,2H),7.12(d,J＝8.5Hz,2H),1.36(s,12H),1.34(s,9H)。
(c)2,7-二溴萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。
将萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃(0.600g，2.88mmol)与乙酸(6mL)在100mL 2颈圆底烧瓶中合并。搅拌混合物。然后缓慢添加N-溴代琥珀酰亚胺(1.06g，5.96mmol)。在65℃搅拌混合物。该溶液从浅黄色变为红色。在50分钟后，观察到深灰色悬浮液。使反应混合物冷却至室温。通过快速柱色谱法纯化反应混合物，随后进行重结晶，以得到无色粉末(0.770g，73％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.96(d,J＝8.5Hz,2H),7.75(d,J＝8.5Hz,2H),7.29(m,2H)。
(d)N,N’-(萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃-2,7-二基二萘-6,2-二基)双[N-(4-叔丁基苯基)联苯基-4-胺]。
向50mL含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中添加2,7-二溴萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃(0.250g，0.683mmol)、N-(4-叔丁基苯基)-N-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)萘-2-基]联苯基-4-胺(0.875g，1.58mmol)和碳酸钠(0.301g，2.84mmol)。添加四氢呋喃(8mL)和水(1.5mL)。将混合物用氮气鼓泡15min。在手套箱内，向25mL烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.097g，0.084mmol)，随后添加四氢呋喃(5mL)。将烧瓶用橡胶隔片密封，并从手套箱中取出。将催化剂溶液经由套管转移到反应烧瓶中。将反应混合物在85℃搅拌约17h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.060g，8％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.37(s,2H),8.13(d,J＝8.8Hz,2H),7.96(d,J＝8.5Hz,2H),7.87-7.85(m,4H),7.71(d,J＝8.6Hz,2H),7.68(s,2H),7.63(m,4H),7.56(m,4H),7.47-7.43(m,6H),7.407.362(m,8H),7.23(m,4H),7.16(m,4H),1.37(s,18H)。对于C78H62N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为1059.49。发现是1061.16。
合成实例8
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-17，N,N’-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基二萘-6,2-二基)双[N-(4-叔丁基苯基)联苯基-4-胺])的制备。
向50mL含有搅拌棒的2颈圆底烧瓶中添加2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(0.253g，0.690mmol)、N-(4-叔丁基苯基)-N-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)萘-2-基]联苯基-4-胺(0.815g，1.47mmol)和碳酸钠(0.310g，2.92mmol)。添加乙醇(1mL)和水(0.8mL)。将混合物用氮气鼓泡20min。在手套箱内，向25mL烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.167g，0.144mmol)，随后添加甲苯(5mL)。将烧瓶用橡胶隔片密封，并从手套箱中取出。将催化剂溶液经由套管转移到反应烧瓶中。将反应混合物在100℃搅拌约15.5h。LC分析显示起始材料的转化不完全。将6.25:5乙醇:水混合物在密封的梨形烧瓶中用氮气鼓泡20min。在手套箱内，向25mL梨形烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.178g，0.154mmol)，将该梨形烧瓶用隔片密封。经由注射器向反应混合物中添加乙醇:水混合物(1mL)，随后立即添加催化剂溶液。将反应混合物在10℃搅拌另外的23.75h。然后通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.350g，48％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.44(s,2H),8.34(d,J＝8.3Hz,2H),7.97(dd,J＝8.3Hz,2H),7.88(d,J＝8.3Hz,4H),7.72(d,J＝8.6Hz,2H),7.63(m,4H),7.57(m,4H),7.48-7.43(m,6H),7.40-7.37(m,6H),7.34(m,4H),7.24(d,J＝8.6Hz,4H),7.16(d,J＝8.6Hz,4H),1.37(s,18H)。对于C78H62N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为1059.49。发现是1058.23。
合成实例9
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-35，N-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-(7-(4-([1,1’-联苯基]-4-基(3-(叔丁基)苯基)氨基)苯基)萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2-基)-N-(4-(叔丁基)苯基)萘-2-胺)的制备。
向含有搅拌棒的2颈50mL圆底烧瓶中添加N-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-(7-溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2-基)-N-(4-(叔丁基)苯基)萘-2-胺(0.240g，0.337mmol)、(N-(3-(叔丁基)苯基)-N-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺(0.259g，0.514mmol)和碳酸钠(0.154g，1.45mmol)。添加甲苯(8mL)、水(0.7mL)和乙醇(2.0mL)。将混合物用N2鼓泡20min。在手套箱内，向20mL烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(0.020g，0.017mmol)和甲苯(4mL)。将烧瓶用橡胶隔片密封，并从手套箱中取出，并且稍微加热以形成溶液。将催化剂溶液经由套管转移到反应烧瓶中。将反应混合物在110℃搅拌16h。使反应混合物冷却至室温，并且通过快速硅胶色谱法纯化以产生黄色粉末(0.192g，56％)。对于C74H60N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为1009.47。发现是1009.61。
合成实例10
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-36)的制备。
(a)3,7-双[(4-氯苯基)乙炔基]萘-2,6-二基二乙酸酯。
在手套箱内，Pd(PPh3)2Cl2(0.350g，0.497mmol)、N,N-二异丙基胺(50mL)、N,N-二甲基乙酰胺(50mL)，随后是CuI(0.190g，1.00mmol)、3,7-二溴萘-2,6-二基二乙酸酯(2.00g，4.97mmol)和1-氯-4-乙炔基苯(0.466g)。将反应混合物(浅黄色悬浮液)在60℃搅拌。经约3min的时间分批添加剩余的炔烃(0.954g)。将混合物在60℃搅拌6h。将反应混合物用氯仿(2x 250mL)稀释。将所得悬浮液用水(300mL)和HCl(10mL，1N)洗涤。分离有机层并且在旋转蒸发仪(rotavap)下浓缩，以得到泥状物。将该泥状物再溶解在DCM(200mL)中并且用水(300mL)洗涤。使有机层穿过硫酸钠塞。将深棕色溶液在旋转蒸发仪上浓缩，以得到约9g的固体。通过快速柱色谱法纯化该固体，以得到棕色固体(1.39g，54％)。
(b)2,7-双(4-氯苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃。
向2颈100mL圆底烧瓶中添加3,7-双[(4-氯苯基)乙炔基]萘-2,6-二基二乙酸酯(0.630g，1.23mmol)，随后添加N,N-二甲基乙酰胺(20mL)和碳酸铯(4.002g，12.3mmol)以及去离子水(4mL)。将混合物鼓泡20min。将其在80℃搅拌过夜。在冷却至室温后，添加去离子水(40mL)。将沉淀物过滤并用去离子水(20mL)、甲醇(20mL)洗涤并最后用氯仿(20mL)洗涤。将沉淀物在减压下干燥(130毫托持续30min)，以得到黄色固体(0.495g，94％)。该产物在高温下不溶于大多数有机溶剂。没有进行表征。
(c)N,N’-(萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃-2,7-二基二苯-4,1-二基)双[N-(3-叔丁基苯基)联苯基-4-胺]。
在手套箱内，将Pd2(DBA)3(0.024g，0.026mmol)和三-叔丁基膦(0.023g，0.11mmol)和甲苯(3mL)在含有搅拌棒的50mL 2颈圆底烧瓶中合并。将混合物在23℃搅拌10min。然后添加叔丁醇钠(0.300g，3.12mmol)，随后添加N-(3-(叔丁基)苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺盐酸盐(0.433g，1.28mmol)、甲苯(7mL)、和2,7-双(4-氯苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃(0.242g，0.564mmol)。将反应混合物在100℃搅拌15h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.270g，48％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.08(s,2H),7.97(s,2H),7.83(d,J＝8.7Hz,4H),7.63(m,4H),7.57(m,4H),7.45(m,4H),7.34(m,2H),7.31-7.27(m,4H),7.24-7.18(m,10H),7.07(s,2H),6.99(m,2H),1.30(s,18H)。对于C70H58N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为959.46。发现是960.09。
合成实例11
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-37，N,N’-(萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃-2,7-二基二苯-4,1-二基)双[N-(3-叔丁基苯基)联苯基-3-胺])的制备。
在手套箱内，将Pd2(DBA)3(0.024g，0.026mmol)和三-叔丁基膦(0.016g，0.079mmol)和甲苯(3mL)在含有搅拌棒的50mL 2颈圆底烧瓶中合并。将混合物在23℃搅拌10min。然后添加叔丁醇钠(0.141g，1.46mmol)，随后添加N-(3-叔丁基苯基)联苯基-3-胺(0.350g，1.28mmol)、甲苯(7mL)、和2,7-双(4-氯苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃(0.239g，0.556mmol)。将反应混合物在100℃搅拌13h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.150g，28％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.07(s,2H),7.96(s,2H),7.83(d,J＝8.8Hz,4H),7.55(m,4H),7.44-7.37(m,8H),7.35-7.31(m,6H),7.29-7.25(m,2H),7.21-7.17(m,6H),7.13(m,2H),7.06(s,2H),7.00(m,2H),1.30(s,18H)。对于C70H58N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为959.46。发现是959.47。
合成实例12
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-38)，即N,N’-(萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃-2,7-二基二苯-4,1-二基)双[3-甲基-N-(2-甲基苯基)联苯基-4-胺]的制备。
在手套箱内，将Pd2(DBA)3(0.028g，0.031mmol)和三-叔丁基膦(0.018g，0.089mmol)和甲苯(3mL)在含有搅拌棒的50mL 2颈圆底烧瓶中合并。将混合物在23℃搅拌10min。然后添加叔丁醇钠(0.142g，1.46mmol)，随后添加3-甲基-N-(2-甲基苯基)联苯基-4-胺(0.334g，1.22mmol)、甲苯(11mL)、和2,7-双(4-氯A苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃(0.250g，0.582mmol)。将反应混合物在100℃搅拌21h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.040g，8％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.04(s,2H),7.94(s,2H),7.78(d,J＝8.6Hz,4H),7.64(d,J＝8.6Hz,4H),7.53(m,2H),7.47-7.43(m,6H),7.37-7.33(m,2H),7.30(d,2H),7.24-7.16(m,4H),7.12-7.09(m,4H),7.00(s,2H),6.79(d,J＝8.6Hz,4H),2.17(s,6H),2.14(s,4H)。13C NMR(CD2Cl2,125.69MHz)δ159.3,154.0,150.0,146.0,145.4,141.3,138.7,135.9(7),135.9(2),132.6,131.2,130.9(6),129.8,129.6,128.7,128.6,127.9(6),127.9(3),127.6,127.1,126.4,126.3,122.6,119.9,117.9,106.2,99.3,19.7,19.5。对于C66H50N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为751.33。发现是751.40。
合成实例13
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-39，即N,N’-(萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃-2,7-二基二苯-4,1-二基)双[2-甲基-N-(2-甲基苯基)苯胺])的制备。
在手套箱内，将Pd2(DBA)3(0.033g，0.036mmol)和三-叔丁基膦(0.019g，0.090mmol)和甲苯(3mL)在含有搅拌棒的50mL 2颈圆底烧瓶中合并。将混合物在23℃搅拌10min。然后添加叔丁醇钠(0.152g，1.58mmol)，随后添加2-甲基-N-(2-甲基苯基)苯扎明(0.225g，1.15mmol)、甲苯(7mL)、和2,7-双(4-氯苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃(0.200g，0.466mmol)。将反应混合物在100℃搅拌16。然后在同一手套箱中，向20mL小瓶中添加Pd2(DBA)3(0.030g，0.033mmol)和三-叔丁基膦(0.025g，0.123mmol)，随后添加1,4-二噁烷(5mL)。向反应混合物中添加该混合物。还添加叔丁醇钠(0.088g，0.92mmol)。将混合物在100℃搅拌总共39h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.058g，16％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.03(br,2H),7.93(br,2H)。7.76(d,J＝8.6Hz,4H),7.28(m,4H),7.21-7.13(m,8H),7.05(m,4H),6.99(br,2H),6.72(d,J＝8.6Hz,4H),2.10(s,12H)。对于C54H42N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为751.33。发现是751.40。
合成实例14
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-40)的制备。
(a)3-[(4-氯-2-甲基苯基)乙炔基][三(丙-2-基)]硅烷。
向含有搅拌棒的500mL圆底烧瓶中添加四(三苯基膦)钯(1.73g，1.50mmol)、N,N-二异丙基胺(100mL)、N,N-二甲基乙酰胺(100mL)、CuI(1.15g，6.04mmol)、2-溴-5-氯甲苯(6.17g，30.0mmol)、和(三异丙基甲硅烷基)乙炔(1.97g)。将反应混合物(浅黄色悬浮液)密封并且将板设定为60℃。该反应混合物是深棕色的。在5分钟内添加剩余的炔烃(4.12g)。将反应混合物(深棕色悬浮液)搅拌7h。在冷却至室温后，将所得悬浮液添加到水性HCl(100mL，1N)中。然后添加二氯甲烷。分离有机层并使其穿过硫酸钠塞。然后将滤液在旋转蒸发仪下浓缩，以得到泥状物。向该泥状物中添加乙酸乙酯(200mL)和去离子水(200mL)，并且将混合物转移到分液漏斗中并充分摇动。分离有机层并且滤出黑色沉淀物。将有机层用去离子水(2x 200mL)洗涤，用无水MgSO4干燥，并过滤。将其在旋转蒸发仪上浓缩，以得到深棕色油(11.7g)。添加该油用于快速柱色谱法，以得到浅黄色油(8.44g，92％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.37(d,J＝8.2Hz,1H),7.22(d,J＝1.2Hz,1H),7.12(dd,J＝1.2,8.2Hz,1H),2.44(s,3H),1.14(m,18H),1.10(m,3H)。
(b)4-氯-1-乙炔基-2-甲基苯。
用橡胶隔片密封含有((4-氯-2-甲基苯基)乙炔基)三异丙基硅烷(4.0g，13mmol)的250mL烧瓶。将烧瓶抽空并经由连接到Schlenk管线的针填充N2 3x。经由注射器添加无水四氢呋喃(20mL)，并经由浸入溶液中的针用N2吹扫混合物。经20分钟经由注射器逐滴添加四丁基氟化铵(19mL，1M，19mmol)。在几滴之后观察到红色溶液，然后观察到深栗色。将反应混合物在23℃搅拌1h。将深栗色溶液用20mL去离子水猝灭；观察到深棕色沉淀物。将其过滤，并且向滤液中添加二乙醚(100mL)，并且将混合物搅拌5分钟。将其转移到分液漏斗中并添加饱和水性NH4Cl(10mL)。将有机层分离，经无水MgSO4干燥，过滤以得到深栗色溶液。将其在旋转蒸发仪上用泵压(设定为405毫巴，30℃)浓缩，以免损失产物。使深栗色油通过二氧化硅塞，并用400mL己烷洗脱，以得到浅黄色溶液。将其在旋转蒸发仪(压力设定为280毫巴，40℃)上浓缩，以得到浅黄色油(4.24g)。通过1H NMR整合(所希望的产物、己烷和氟三异丙基硅烷盐(1.0:1.2:1.0摩尔比))按质量计37％的分离材料(1.56g)。该化合物无需进一步纯化即可用于下一步骤。
(c)3,7-双((4-氯-2-甲基苯基)乙炔基)萘-2,6-二基二乙酸酯。
在手套箱内，向含有搅拌棒的300mL圆底烧瓶中添加Pd(PPh3)2Cl2(0.350g，0.499mmol)、N,N-二异丙基胺(50mL)和N,N-二甲基乙酰胺(50mL)、以及CuI(0.192g，1.01mmol)。添加3,7-二溴萘-2,6-二基二乙酸酯(2.1g，5.22mmol)。在3分钟的时间内分批添加4-氯-1-乙炔基-2-甲基苯(1.87g，12.4mmol)。将反应混合物在60℃搅拌4h。将反应混合物从手套箱中取出并用200mL 4:1己烷:二氯甲烷稀释并且穿过硅胶塞，随后用二氯甲烷(400mL)洗涤，以得到深棕色溶液。浓缩该溶液，以得到约200mL深棕色溶液。然后将其用200mL二氯甲烷稀释并且用去离子水(3x 200mL)随后是水性HCl(10mL，1N)洗涤。分离有机层并用无水硫酸镁干燥。将其浓缩以得到粘性深棕色固体。将棕色固体在高真空管线上在200托下干燥，以得到棕色固体(0.603g，22％产率)。该固体无需进一步纯化即可用于下一步骤。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.07(s,2H),7.60(s,2H),7.45(d,J＝8.2Hz,2H),7.29(m,2H),7.20(m,2H),2.52(s,6H),2.39(s,6H)。对于C32H22Cl2O4([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为541.10。发现是540.99。
(d)2,7-双(4-氯-2-甲基苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃。
向侧臂上配备有回流头和橡胶隔片的100mL圆底烧瓶中添加3,7-双((4-氯-2-甲基苯基)乙炔基)萘-2,6-二基二乙酸酯(0.35g，0.65mmol)和Cs2CO3(2.1g，6.4mmol)。添加N,N-二甲基乙酰胺(10mL)和去离子水(2mL)。将所得棕色悬浮液用N2吹扫10min。将反应在80℃搅拌14h。在冷却后，向反应混合物中添加乙酸乙酯(150mL)。通过漏斗过滤混合物。将固体用水(50mL)、氯仿(20mL)和甲醇(20mL)洗涤。将其干燥至恒重，以产生浅棕色固体(0.175g，63％产率)。对于C28H18Cl2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为457.08。发现是456.98。
(e)N,N’-(萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃-2,7-二基二苯-4,1-二基)双[N-(3-叔丁基苯基)联苯基-4-胺]。
在手套箱内，将Pd2(DBA)3(0.018g，0.019mmol)和三-叔丁基膦(0.008g，0.04mmol)和1,4-二噁烷(4mL)在含有搅拌棒的50mL 2颈圆底烧瓶中合并。将混合物在23℃搅拌10min。然后添加叔丁醇钠(0.183g，1.90mmol)，随后添加二-邻-甲苯基胺(0.170g，0.86mmol)、1,4-二噁烷(4mL)、和2,7-双(4-氯-2-甲基苯基)萘并[2,3-b:6,7-b’]二呋喃(0.175g，0.383mmol)。将反应混合物在100℃搅拌21h。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，以产生黄色粉末(0.060g，20％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.08(s,2H),7.95(s,2H),7.79(m,2H),7.28(d,4H),7.20-7.13(m,8H),7.04(m,4H),6.92(s,2H),6.57-6.59(m,4H),2.52(s,6H),2.10(s,12H)。对于C56H46N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为779.36。发现是779.43。
合成实例15
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-5)的制备。
(a)1,7-双-(4-溴苯基)萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充1,7-二羟基萘(1.60g，10.0mmol)、2,4’-二溴苯乙酮(8.34g，30.0mmol)、中性氧化铝(7.14g，70.0mmol)和邻-二甲苯(40.0mL)。将混合物用氮气鼓泡10分钟，并且然后在130℃搅拌24小时。将反应混合物冷却至室温，并且通过(120g)过滤。将合并的滤液在减压下浓缩，通过硅胶柱色谱法(1:1二氯甲烷:己烷)纯化，随后进行结晶(1:1甲苯:异丙醇)，以提供橙色固体(0.13g，2.5％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.96(s,1H),7.89(d,J＝8.4Hz,4H),7.85(d,J＝8.9Hz,1H),7.79(d,J＝8.6Hz,1H),7.71–7.65(m,6H),7.27(s,1H)。
(b)1,7-双-[4-(N,N-二苯基氨基)苯基]萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃，化合物2-5。
在手套箱内，将1,7-双-(4-溴苯基)萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃(0.10g，0.20mmol)、二苯胺(0.07g、0.40mmol)、叔丁醇钠(0.06g，0.6mL)、三-叔丁基膦(0.01g，0.04mmol)、和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.02g，0.02mmol)与干燥甲苯(1.3mL)混合。将反应混合物在室温搅拌17小时，通过(50g)过滤，并且在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(1:4二氯甲烷:己烷)纯化获得的粗产物。然后使经纯化的产物穿过碱性氧化铝(60g)、(60g)、和硅胶(60g)的3层塞，然后用甲苯(700mL)洗脱。将收集的滤液在减压下浓缩至约30mL，并且向浓缩的溶液中缓慢添加乙腈(60mL)。分离所得结晶固体，用甲醇(30mL)冲洗，并且在减压下干燥，以提供白色固体(0.10g，98％产率，98％纯度)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.88(d,J＝8.6Hz,2H),7.87–7.84(m,3H),7.81(d,J＝9.0Hz,1H),7.77(d,J＝8.5Hz,1H),7.69–7.66(m,2H),7.33–7.29(m,8H),7.19–7.13(m,13H),7.12–7.05(m,4H)。
合成实例16
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-6)的制备。
(a)2,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘。
在手套箱内，将2,7-二羟基萘(1.61g，10.0mmol)溶解在N,N-二甲基甲酰胺(33.3mL)中。向该溶液中分批添加氢化钠(0.48g，20.0mmol)。将反应混合物搅拌30分钟。逐滴添加2-溴-1,1-二甲氧基乙烷(3.72g，22.0mmol)。在添加完成后，将反应混合物在130℃搅拌18小时。将反应混合物冷却至室温，从手套箱中取出，并且在水(200mL)中猝灭。将猝灭的混合物用乙酸乙酯(3×100mL)萃取、经MgSO4干燥，并在减压下浓缩。将获得的粗产物用异丙醇(60mL)进行结晶以提供白色固体(2.30g，68％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.68(d,J＝9.0Hz,2H),7.07(d,J＝2.0Hz,2H),7.01(dd,J＝8.9,2.3Hz,2H),4.75(t,J＝5.2Hz,2H),4.09(d,J＝5.2Hz,4H),3.46(s,12H)。
(b)萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充溶解在氯苯(30.0mL)中的2,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘(1.01g，3.00mmol)。向氯苯溶液中添加多磷酸(10.0g)。在搅拌下将反应混合物在回流下加热19小时然后冷却至室温、穿过过滤器并保存滤液。将分离的灰白色固体用热甲苯(3×100mL)冲洗、溶解在水(200mL)中并进一步用甲苯(3×50mL)萃取。将所有有机滤液和萃取层合并，用盐水(3×50mL)洗涤，用硫酸镁干燥，并且在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(8:92二氯甲烷:己烷)纯化获得的粗产物，以提供白色固体(0.28g，33％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.89–7.87(m,4H),7.69(d,J＝9.0Hz,2H),7.48(d,J＝1.9Hz,2H)。
(c)2,7-二溴萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃(0.21g，1.00mmol)、乙酸(3.0mL)和氯仿(3.0mL)。经30分钟逐滴添加N-溴代琥珀酰亚胺(0.36g，2.00mmol)于氯仿(12.0mL)中的溶液。在添加后，将反应混合物在50℃搅拌4小时、然后在60℃搅拌18小时。将反应冷却至室温并且在搅拌下添加亚硫酸氢钠溶液(1.0M，50mL)。将有机层用氯仿(3×30mL)萃取，经MgSO4干燥，并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(2:98二氯甲烷:己烷)纯化粗产物，以提供白色固体(0.36g，98％产率)。1H-NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.83(d,J＝9.0Hz,2H),7.65(d,J＝9.0Hz,2H),7.33(s,2H)。
(d)N,N-二苯基-N-(6-溴-2-萘基)胺。
在手套箱内，将2,6-二溴萘(1.86g，6.50mmol)、二苯胺(0.85g，5.00mmol)、叔丁醇钠(0.72g，7.50mmol)、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁(0.06g，0.10mmol)、和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.09g，0.10mmol)与干燥甲苯(33.3mL)混合。将反应混合物在35℃搅拌18小时、在45℃搅拌4小时、并且然后在60℃搅拌19小时。将反应混合物冷却至室温，通过(60g)过滤，并且在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(5:95二氯甲烷:己烷)纯化粗产物，以提供白色固体(1.50g，80％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.91(s,1H),7.62(d,J＝8.9Hz,1H),7.45(t,J＝8.7Hz,2H),7.34(d,J＝1.5Hz,1H),7.29(app.t,J＝7.6Hz,5H),7.11(d,J＝8.3Hz,4H),7.08(t,J＝7.4Hz,2H)。
(e)N,N-二苯基-N-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-2-萘基]胺。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充N,N-二苯基-N-(6-溴-2-萘基)胺(0.75g，2.00mmol)、双(频哪醇基)二硼(0.76g，3.00mmol)、乙酸钾(0.59g，6.00mmol)和1,4-二噁烷(15.4mL)。将混合物用氮气鼓泡20分钟，然后向反应混合物中添加[1,1’-双(二苯基膦基)-二茂铁]二氯化钯(II)(与二氯甲烷(1:1)复合)(0.05g，0.06mmol)。将反应混合物在80℃搅拌17小时，冷却至室温，通过(60g)过滤，并且在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(4:96乙酸乙酯:己烷)纯化获得的粗产物，以提供无色油(0.60g，71％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.21(s,1H),7.74(d,J＝8.9Hz,1H),7.67(d,J＝8.2Hz,1H),7.52(d,J＝8.2Hz,1H),7.34(d,J＝1.4Hz,1H),7.29(t,J＝7.8Hz,4H),7.23(dd,J＝8.8,2.1Hz,1H),7.13(d,J＝7.7Hz,4H),7.07(t,J＝7.3Hz,2H),1.36(s,12H)。
(f)2,7-双-[(N,N-二苯基氨基)-6-萘-2-基]萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃，化合物2-6。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充碳酸钠(0.66g，6.25mmol)和AliquatTM 336(0.04g，0.10mmol)以及甲苯(6.25mL)和水(3.12mL)的双相混合物。将2,7-二溴萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃(0.18g，0.50mmol)和N,N-二苯基-N-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-2-萘基]胺(0.51g，1.20mmol)添加到该双相混合物中，将其用氮气鼓泡30分钟。最后，向反应混合物中添加四(三苯基膦)钯(0)(0.03g，0.03mmol)。将反应混合物加热至回流并搅拌30小时。将反应冷却至室温并且用乙酸乙酯(3×50mL)萃取。将合并的有机层用盐水(2×100mL)洗涤，经MgSO4干燥，并且在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(1:4二氯甲烷:己烷)纯化获得的粗产物，随后穿过碱性氧化铝(60g)、(60g)、和硅胶(60g)的3层塞，用甲苯(700mL)然后用酸性氧化铝塞(120g)洗脱，并最终进行结晶(1:2甲苯:乙腈)以提供黄色固体(0.12g，31％产率，99.6％纯度)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.43(s,2H),8.03(dd,J＝8.7,1.3Hz,2H),7.91–7.85(m,6H),7.77(d,J＝9.0Hz,2H),7.72(d,J＝8.8Hz,2H),7.42(d,J＝1.2Hz,2H),7.35–7.30(m,10H),7.17(d,J＝7.8Hz,8H),7.10(t,J＝7.3Hz,4H)。
合成实例17
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-7)的制备。
(a)1,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘。
在与用于制备2,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘的那些条件相同的条件下制备1,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘。通过硅胶柱色谱法(2:98二氯甲烷:己烷)纯化粗产物，以提供呈无色油的所希望的产物(7.70g，76％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.73(d,J＝9.0Hz,1H),7.58(d,J＝2.2Hz,1H),7.39(d,J＝8.2Hz,1H),7.26(t,J＝8.2Hz,1H),7.18(dd,J＝8.9,2.5Hz,1H),6.85(d,J＝7.6Hz,1H),4.87(t,J＝5.1Hz,1H),4.77(t,J＝5.2Hz,1H),4.17(d,J＝5.1Hz,2H),4.13(d,J＝5.1Hz,2H),3.50(s,6H),3.47(s,6H)。
(b)萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃。
在与用于制备萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃的那些条件相同的条件下制备萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃。该反应得到呈白色固体的所希望的产物(1.20g，38％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.93(d,J＝1.9Hz,1H),7.86(d,J＝8.9Hz,2H),7.80(d,J＝8.5Hz,1H),7.69–7.72(m,3H),7.01(d,J＝1.8Hz,1H)。
(c)1,7-二溴萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃。
在与用于制备2,7-二溴萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃的那些条件相同的条件下制备1,7-二溴萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃。获得呈白色固体的所希望的产物(1.46g，91％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.81(d,J＝9.0Hz,1H),7.78(d,J＝8.5Hz,1H),7.61–7.66(m,3H),6.96(s,1H)。
(d)1,7-双-[(N,N-二苯基氨基)-6-萘-2-基]萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃，化合物2-7。
在与用于制备2,7-双-[(N,N-二苯基氨基)-6-萘-2-基]萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃(合成实例16中的化合物2-6)的那些条件相同的条件下制备1,7-双-[(N,N-二苯基氨基)-6-萘-2-基]萘并[2,1-b:8,7-b’]二呋喃。将粗产物通过硅胶柱色谱法(1:4二氯甲烷:己烷)纯化，随后用碱性氧化铝(60g)、(60g)、和硅胶(60g)的3层塞，用甲苯(700mL)洗脱进行纯化，并且然后进行结晶(2:1乙腈:甲苯)。通过硅胶柱色谱法(1:4二氯甲烷:己烷)分别再次纯化结晶的产物和剩余的母液。将最纯的级分合并并浓缩，并且将所得固体用乙腈(30mL)在75℃研磨2小时，以提供黄色固体(0.04g，12％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.44(d,J＝13.3Hz,2H),8.16(s,1H),8.06(ddd,J＝12.5,8.6,1.6Hz,2H),7.92(d,J＝9.0Hz,1H),7.88(dd,J＝8.7,6.4Hz,2H),7.82(d,J＝8.6Hz,1H),7.75(d,J＝8.6Hz,1H),7.74(t,J＝8.3Hz,3H),7.43(dd,J＝6.7,1.6Hz,2H),7.37(dd,J＝8.8,2.2Hz,2H),7.35–7.30(m,9H),7.19–7.16(m,8H),7.10(dt,J＝7.4,1.2Hz,4H)。
合成实例18
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-8)的制备。
(a)1,7-二甲氧基-6-溴萘。
在氮气下，向500mL圆底烧瓶中填充1,7-二甲氧基萘(9.5g，50.5mmol)于THF(150mL)中的溶液并冷却至-68℃。经12分钟添加n-BuLi于己烷(70mL，112mmol)中的1.6M溶液。将反应缓慢温至室温，并且在3h后，经4分钟添加1,2-二溴乙烷(26mL，302mmol)。在21小时后，添加饱和水性NH4Cl，并且用二氯甲烷萃取内容物。将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，以提供白色固体(7.16g，53％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.05(s,1H),7.61(s,1H),7.32(s,1H),7.31(s,1H),6.90-6.85(m,1H),4.03(s,3H),4.03(s,3H)。对于C12H11BrO2([M]+)计算的UPLC-MSAPCI+(m/z)为265.99。发现是265.94。对于C12H11BrO2([M+2H]+)计算为268.01。发现是268.00。
(b)1,7-二甲氧基-6-苯基萘。
向250mL圆底烧瓶中填充1,7-二甲氧基-6-溴萘(3.05g，11.2mmol)、苯基硼酸(1.64g，13.5mmol)、2M水性碳酸钠(16.8mL，33.6mmol)、甲苯(40mL)、乙醇(15mL)和水(15mL)。将混合物用氮气鼓泡10分钟。添加四(三苯基膦)钯(0)(712mg，0.62mmol)，并且将反应在90℃加热。在17h后，冷却反应并添加盐水。将内容物用二氯甲烷萃取并且将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，以提供无色油(2.97g，定量)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.74(s,1H),7.65(s,1H),7.64-7.60(m,2H),7.49-7.44(m,2H),7.43-7.37(m,2H),7.31(t,J＝7.7Hz,1H),6.88(d,J＝7.7Hz,1H),4.06(s,3H),3.96(s,3H)。对于C18H16O2([M+H]+)计算的UPLC-MSAPCI+(m/z)为265.13。发现是265.14。
(c)1,7-二羟基-6-苯基萘。
向500mL圆底烧瓶中填充于二氯甲烷(150mL)中的1,7-二甲氧基-6-苯基萘(2.97g，11.2mmol)。在室温，添加三溴化硼于二氯甲烷(67.4mL，69mmol)中的1.0M溶液，并且将反应在氮气下搅拌。在18h后，添加饱和水性碳酸钠，随后添加去离子水。将内容物用二氯甲烷萃取并且将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷)纯化产物，以提供棕褐色固体(2.23g，84％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.76(s,1H),7.64-7.60(m,3H),7.58-7.53(m,2H),7.507.45(m,1H),7.43(d,J＝8.2Hz,1H),7.21(t,J＝7.8Hz,1H),6.84(d,J＝7.5Hz,1H),5.44(d,J＝1.68Hz,2H)。对于C16H12O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为237.09。发现是237.07。
(d)1,7-双(二甲氧基乙氧基)-6-苯基萘。
在室温，将手套箱中的40mL玻璃小瓶用N,N-二甲基甲酰胺(10mL)中的1,7-二羟基-6-苯基萘(1.0g，4.2mmol)填充。添加氢化钠(于矿物油中的60％分散体)(390mg，9.7mmol)，并且在1h搅拌后，添加溴乙醛二甲基缩醛(1.65g，9.7mmol)于N,N-二甲基甲酰胺(5mL)中的溶液，并将反应在115℃的外部温度下搅拌。在6h后，将反应冷却至室温。添加盐水，并且将混合物用二氯甲烷萃取。将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(乙酸乙酯/己烷)作为洗脱剂纯化产物，以提供金色油(1.08g，62％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.78(s,1H),7.70-7.65(m,3H),7.49-7.43(m,3H),7.42-7.37(m,1H),7.30(t,J＝7.9Hz,1H),6.89(d,J＝7.7Hz,1H),4.91(t,J＝5.3Hz,1H),4.70(t,J＝5.1Hz,1H),4.22(d,J＝5.3Hz,2H),4.16(d,J＝5.2Hz,2H),3.54(s,6H),3.43(s,6H)。
(e)7-苯基萘并[1,2-b:7,8-b’]二呋喃。
在室温，向250mL圆底烧瓶中填充于氯仿(91mL)中的1,7-双(二甲氧基乙氧基)-6-苯基萘(1.26g，3.06mmol)。添加甲磺酸(1.95g，20.5mmol)，并且将混合物在回流下加热。在80分钟后，将反应冷却至室温。添加饱和水性碳酸钠，并且将内容物用二氯甲烷萃取。将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，以提供白色固体(370mg，43％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.05-7.96(m,3H),7.96(m,3H),7.99-7.96(m,2H),7.89(d,J＝8.6Hz,1H),7.82-7.81(d,J＝2.0Hz,1H),7.76(d,J＝8.6Hz,1H),7.62-7.56(m,2H),7.50-7.46(m,1H),7.05(d,J＝2.0Hz,1H)。对于C20H12O2([M+H]+)计算为285.09。发现是285.17。
(f)2,9-二溴-7-苯基萘并[1,2-b:7,8-b’]二呋喃。
在室温，向40mL玻璃小瓶中填充7-苯基萘并[1,2-b:7,8-b’]二呋喃(370mg，1.30mmol)、氯仿(12mL)、冰乙酸(2.4mL)和N-溴代琥珀酰亚胺(463mg，2.60mmol)。将反应在65℃的外部温度下加热。在2.75h后，将反应冷却至室温。添加去离子水和2M水性碳酸钠直到pH在7-9之间。将混合物用二氯甲烷萃取。将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，以提供白色固体(390mg，68％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.99-7.94(m,3H),7.63(d,J＝8.6Hz,1H),7.71(s,1H),7.67(d,J＝8.5Hz,1H),7.62-7.56(m,2H),7.52-7.47(m,1H),6.99(s,1H)。
(g)2,9-双[4-(二苯基氨基)苯基]-7-苯基萘并[1,2-b:7,8-b’]二呋喃，化合物2-8。
将用2,9-二溴-7-苯基萘并[1,2-b:7,8-b’]二呋喃(390mg，0.88mmol)、4-(二苯基氨基)苯基硼酸(556mg，2.11mmol)、2M水性碳酸钠(2.11mL，4.22mmol)、1,4-二噁烷(16mL)和水(3.2mL)填充的40mL玻璃小瓶用氮气鼓泡15分钟。添加四(三苯基膦)钯(0)(102mg，0.088mmol)，并且将反应在90℃的外部温度下加热。在2h后，添加另外的2M水性碳酸钠(0.13mL，0.26mmol)和4-(二苯基氨基)苯基硼酸(69mg，0.26mmol)。在90℃的外部温度下加热另外30分钟后，将反应冷却并且添加去离子水和盐水。将内容物用二氯甲烷萃取并且将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，随后从二氯甲烷/己烷进行重结晶，以提供白色固体(277mg，41％)。1HNMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.11-8.07(m,2H),7.97(s,1H),7.93-7.90(m,3H),7.88-7.85(m,2H),7.83(d,J＝8.6Hz,1H),7.69(d,J＝8.5Hz,1H),7.62-7.57(m,2H),7.51-7.46(m,1H),7.38-7.30(m,8H),7.22-7.08(m,17H)。对于C56H38N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为771.30。发现是771.68。
合成实例19
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-9)的制备。
(a)N,N-二苯基-N-(7-溴-9,9’-二甲基芴-2-基)胺。
在与用于制备N,N-二苯基-N-(6-溴-2-萘基)胺的那些条件相同的条件下制备N,N-二苯基-N-(7-溴-9,9’-二甲基芴-2-基)胺。获得呈白色泡沫的所希望的产物(1.46g，91％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.55(d,J＝8.2Hz,1H),7.53–7.50(m,2H),7.42(dd,J＝8.0,1.7Hz,1H),7.26(t,J＝8.2Hz,4H),7.17(d,J＝1.8Hz,1H),7.10(d,J＝7.6Hz,4H),7.03(dt,J＝7.3,1.1Hz,2H),6.98(dd,J＝8.2,1.9Hz,1H),1.39(s,6H)。
(b)N,N-二苯基-N-[7-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-9,9-二甲基-芴-2-基]胺。
在与用于制备N,N-二苯基-N-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-2-萘基]胺的那些条件相同的条件下制备N,N-二苯基-N-[7-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-9,9-二甲基-芴-2-基]胺。获得呈无色油的所希望的产物(3.40g，99.6％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.79(s,1H),7.72(dd,J＝7.5,0.7Hz,1H),7.63(d,J＝7.5Hz,1H),7.60(d,J＝8.2Hz,1H),7.27(t,J＝8.3Hz,4H),7.20(d,J＝1.9Hz,1H),7.11(d,J＝7.6Hz,4H),7.03(dt,J＝7.3,0.9Hz,2H),6.99(dd,J＝8.2,2.0Hz,1H),1.41(s,6H),1.35(s,12H)。
(c)2,6-双-[(N,N-二苯基氨基)-9,9-二甲基-芴-2-基]萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃，化合物2-9。
在与用于制备2,7-双-[(N,N-二苯基氨基)-6-萘-2-基]萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃(合成实例16中的化合物2-6)的那些条件相同的条件下制备2,6-双-[(N,N-二苯基氨基)-9,9-二甲基-芴-2-基]萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。通过穿过碱性氧化铝(60g)、(60g)、和硅胶(60g)的3层塞纯化粗产物，在改进的(安装有玻璃料)索氏提取室内用热二氯苯(300mL)洗脱。将收集的滤液浓缩，并用1,4-二噁烷(100mL)在90℃研磨2小时，以提供淡黄色固体(0.16g，25％产率)。该化合物与普通溶剂的溶解性差。没有获得1H NMR谱。纯度：98％(UPLC)。
合成实例20
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-41)的制备。
(a)2,6-二甲氧基-3,7-二苯基萘。
向250mL 3颈圆底烧瓶中填充2,6-二氯-3,7-二甲氧基萘(2.06g，8.00mmol)、苯基硼酸(2.34g，19.2mmol)、和在1,4-二噁烷(100mL)中的磷酸三钾(5.09g，24.0mmol)的悬浮液。将反应混合物用氮气鼓泡30分钟，并且然后添加2-二环己基膦基-2’,4’,6’-三异丙基-1,1’-联苯基(0.15g，0.32mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.07g，0.08mmol)。
将反应混合物加热至回流且搅拌31小时。将反应混合物冷却至室温，通过(60g)过滤，并且在减压下浓缩。将获得的粗产物通过硅胶柱色谱法(3:7二氯甲烷:己烷)进行纯化，随后进行2次结晶(2:1异丙醇:甲苯)，以提供白色固体(0.51g，23％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.69(s,2H),7.60(dd,J＝9.0,1.3Hz,4H),7.45(t,J＝7.4Hz,4H),7.38(dt,J＝7.3,1.2Hz,2H),7.24(s,2H),3.90(s,6H)。
(b)2,6-二溴-3,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘。
在与用于制备2,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘的那些条件相同的条件下制备2,6-二溴-3,7-双-(1,1-二甲氧基乙氧基)萘。该反应得到呈橙色固体的所希望的产物(1.96g，40％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.95(s,2H),7.06(s,2H),4.78(t,J＝5.1Hz,2H),4.10(d,J＝5.1Hz,4H),3.30(s,12H)。
(c)3,7-二溴萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。
在与用于制备2,7-二溴萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃的那些条件相同的条件下制备3,7-二溴萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。无需进一步纯化将所得棕色固体(1.20g，82％产率)用于下一步骤。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.21(s,2H),7.90(d,J＝2.0Hz,2H),7.36(d,J＝2.0Hz,2H)。
(d)3,7-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。
在与用于制备2,6-二甲氧基-3,7-二苯基萘的那些条件相同的条件下制备3,7-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。获得呈黄色固体的所希望的产物(1.50g，83％产率)。1HNMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.20(s,2H),8.03(dd,J＝8.3,1.2Hz,4H),7.91(d,J＝2.0Hz,2H),7.58(t,J＝7.5Hz,4H),7.49–7.45(m,4H)。
(e)2,6-二溴-3,7-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。
在与用于制备2,7-二溴萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃的那些条件相同的条件下制备2,6-二溴-3,7-二苯基萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。获得呈灰白色固体的所希望的产物(0.20g，35％产率)。1H-NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.06(s,2H),7.96(dd,J＝8.4,1.2Hz,4H),7.59(t,J＝7.4Hz,6H),7.39(s,2H)。
(f)N-(4-联苯基)-N-(3-叔丁基苯基)-N-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-1-苯基]胺。
在与用于制备N,N-二苯基-N-[6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-2-萘基]胺的那些条件相同的条件下制备N-(4-联苯基)-N-(3-叔丁基苯基)-N-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-1-苯基]胺。获得呈白色泡沫的所希望的产物(1.80g，89％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ7.60(t,J＝8.4Hz,4H),7.51(d,J＝8.6Hz,2H),7.42(t,J＝7.4Hz,2H),7.31(dt,J＝7.4,1.3Hz,1H),7.25–7.21(m,2H),7.16–7.13(m,3H),7.03(d,J＝8.5Hz,2H),6.90(ddd,J＝7.8,2.4,1.3Hz,1H),1.32(s,12H),1.26(s,9H)。
(g)2,6-双-[(N,N-二苯基氨基)-9,9-二甲基-芴-2-基]萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃，化合物2-41。
在与用于制备2,7-双-[(N,N-二苯基氨基)-6-萘-2-基]萘并[2,1-b:7,8-b’]二呋喃(合成实例16中的化合物2-6)的那些条件相同的条件下制备2,6-双-[(N,N-二苯基氨基)-9,9-二甲基-芴-2-基]萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃。将粗产物通过硅胶柱色谱法(1:4二氯甲烷:己烷)(穿过碱性氧化铝(100g)塞，用热甲苯(900mL)洗脱)进行纯化，并且最后进行结晶(1:2甲苯:乙腈)，以提供黄色固体。将所有不纯的级分和结晶母液以相同方式重新合并并再纯化，以得到所希望的产物(0.07g，22％产率)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.20(s,2H),8.13(dd,J＝8.3,1.1Hz,4H),7.83(d,J＝8.7Hz,4H),7.62–7.59(m,10H),7.54(d,J＝8.6Hz,4H),7.48(dt,J＝7.4,1.2Hz,2H),7.44(t,J＝7.5Hz,4H),7.32(dt,J＝7.3,1.3Hz,2H),7.29–7.25(m,4H),7.22–7.16(m,10H),6.97(ddd,J＝7.9,2.2,1.0Hz,2H),1.29(s,18H)。
合成实例21
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-42)的制备。
(a)1,7-二羟基-6-碘代萘。
在室温，向用二氯甲烷(50mL)中的1,7-二甲氧基-6-碘代萘(1.50g，4.8mmol)填充的500mL圆底烧瓶中添加三溴化硼于二氯甲烷(19.1mL，19.1mmol)中的1.0M溶液，并且在氮气下将反应在室温搅拌。在21h后，小心地添加甲醇直到所有三溴化硼被猝灭。添加去离子水，并且将内容物用二氯甲烷萃取。将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过使粗产物穿过硅胶垫(使用二氯甲烷并且然后是二氯甲烷/甲醇(98/2)作为洗脱剂)来纯化产物，以提供白色固体(1.0g，73％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.29(s,1H),7.65(s,1H),7.31(d,J＝8.3Hz,1H),7.20(t,J＝7.7Hz,1H),6.84(d,J＝7.4Hz,1H),5.57(s,1H),5.44(s,1H)。
(b)2-(4-氯苯基)-8-羟基萘。
在手套箱内，向250mL圆底烧瓶中填充1,7-二羟基-6-碘代萘(1.0g，3.5mmol)、反式-二氯双(三苯基膦)-钯(II)(125mg，0.175mmol)、以及于N,N-二甲基甲酰胺(17.5mL)和三乙胺(17.5mL)中的碘化铜(I)(65mg，0.35mmmol)。在室温，向该混合物中分批添加4-氯苯基乙炔(575mg，3.2mmol)。将反应在100℃的外部温度下加热2小时。将反应冷却，添加水和1M HCl(30mL)，并且将内容物用氯仿萃取。将合并的萃取物经硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，以提供两批次不同纯度的黄色固体。用二氯甲烷/己烷研磨提供了两批次的分别具有97.3％和93.4％纯度的黄色固体(180mg和65mg，26％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.28(s,1H),8.06(s,1H),7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.57(d,J＝8.8Hz,1H),7.51(d,8.2Hz,2H),7.29(t,J＝7.5Hz,1H),7.21(s,1H),6.85(d,J＝7.3Hz,1H),5.50(s,1H)。对于C18H11ClO2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为295.05。发现是295.34。
(c)2-(4-氯苯基)-8-(4-溴苯基)萘并[1,2-b][7,6-b’]二呋喃。
在手套箱内，向40mL玻璃小瓶中填充2-(4-氯苯基)-8-羟基萘(180mg，0.61mmol)、2,4’-二溴苯乙酮(187mg，0.67mmol)、和于甲苯(5mL)中的碱性氧化铝(435mg，4.27mmol)，并且将混合物在120℃的外部温度下加热。在16小时后，将反应冷却，通过0.45m PTFE注射式过滤器过滤，用温热四氢呋喃洗涤。将滤液在减压下浓缩。将粗产物用二氯甲烷/己烷研磨，然后溶解在二氯甲烷中并穿过硅胶顶部的塞，用5:1二氯甲烷/己烷然后是二氯甲烷洗脱，以提供68％纯度的黑色粘性固体(140mg)。对于C26H14BrClO2([M]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为472.99。发现是473.38。对于C26H14BrClO2([M+2H]+)计算为475.01。发现是475.50。(d)2,8-双[4-(N-对-联苯基-N-叔丁基苯-3-基)苯基]-萘并[1,2-b][7,6-b’]二呋喃，化合物2-42。
向用2-(4-氯苯基)-8-(4-溴苯基)萘并[1,2-b][7,6-b’]二呋喃(140mg，基于纯度为0.20mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(16mg，0.02mmol)、和于甲苯(2mL)中的三-叔丁基膦(7mg，0.03mmol)填充的40mL玻璃小瓶中依次添加N-(3-叔丁基苯基)[1,1’-联苯基]-4-胺(304mg，1.01mmol)于甲苯(1mL)中的溶液、叔丁醇钠(137mg，1.43mmol)和甲苯(1mL)。在120℃的外部温度下加热3小时后，将反应冷却并且添加去离子水、盐水、和饱和氯化铵。将内容物用四氢呋喃萃取并且将合并的萃取物用硫酸钠干燥、过滤，并且将滤液在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(二氯甲烷/己烷)纯化产物，以提供白色固体。从二氯甲烷/己烷重结晶提供了白色固体(5mg，2.6％)。1H NMR(CD2Cl2,499.8MHz)δ8.40(s,1H),8.13(s,1H),7.89(d,J＝8.3Hz,2H),7.86(d,J＝8.3Hz,2H),7.77(d,J＝8.5Hz,1H),7.70-7.54(m,8H),7.46(t,J＝7.4Hz,4H),7.38-7.16(m,17H),7.12(d,J＝4.0Hz,2H),7.01(d,J＝7.8Hz,2H),1.31(s,18H)。对于C56H58N2O2([M+H]+)计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为959.46。发现是960.41。
合成实例22
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-10)的制备。
(a)4,4’-二溴-(萘并[2,1-b:3,4-b’]二呋喃-2,9-二基)
在氮气填充的手套箱中，将4-溴苯酰甲基溴(23.3mL)和2,3-萘-二醇(4.8g)溶解在140mL干燥甲苯中。添加50g碱性氧化铝，并且将浆液在回流下搅拌16小时。将反应混合物从手套箱中取出并在70℃热过滤以除去氧化铝，将其用另外50mL热甲苯洗涤，并将所得溶液的体积减少至大约100mL。将溶液冷却并使其结晶，产生约1.8g所希望的产物，如通过UPLC/MS和1-H nmr所证实。通过过滤收集固体，用甲醇洗涤并抽吸干燥。
(b)4,4’-(萘并[2,1-b:3,4-b’]二呋喃-2,9-二基)双(N,N-二苯基苯胺)
在氮气填充的手套箱内，向100mL圆底烧瓶中填充0.36g二苯基胺、0.51g来自以上步骤(a)的材料、0.4g叔丁醇钠、0.2g Pd2(DBA)3和0.1g三-叔丁基膦。然后添加40mL干燥甲苯，并且将混合物温热并在100℃搅拌3hr。从手套箱中取出反应混合物，并且通过florisil过滤，用甲苯洗涤。然后将所得溶液浓缩至10ml并添加10mL冷乙腈。盖上溶液并在冰箱中冷却过夜。通过过滤收集淡黄色结晶并用甲醇充分洗涤并抽吸干燥。如通过UPLC/MS和1H nmr判断，从具有添加庚烷(1:1)的热甲苯的进一步重结晶产生0.35g纯材料。
合成实例23
该实例示出了具有式I的化合物(N,N’-(萘并[2,1-b:3,4-b’]二呋喃-2,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(N-苯基-[1,1’-联苯基]-4-胺)(化合物2-11))的合成。
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序，但用0.53g的N-(4-联苯基)苯胺代替二苯胺，在从甲苯:庚烷1:1重结晶后产生0.44g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。
合成实例24
该实例示出了具有式I的化合物(N,N’-(萘并[2,1-b:3,4-b’]二呋喃-2,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(N-(3-(叔丁基)苯基)-[1,1’-联苯基]-3-胺)，化合物2-43)的合成。
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序，但用0.62g的N-(3-联苯基)、3-叔丁基-苯胺代替二苯胺，在二氧化硅色谱法(用2:1甲苯:庚烷洗脱)后产生0.52g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。通过从甲苯:庚烷1:1重结晶进行最终纯化。
合成实例25
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-44)的合成
(a)4,4’-二溴-(萘并[1,2-b:4,3-b’]二呋喃-2,5-二基)
在氮气填充的手套箱中，将4-溴苯酰甲基溴(23.3mL)和1,4-萘-二醇(4.8g)溶解在140mL干燥甲苯中。添加50g碱性氧化铝，并且将浆液在回流下搅拌16小时。将反应混合物从手套箱中取出并在70℃热过滤以除去氧化铝，将其用另外50mL热甲苯洗涤，并将所得溶液的体积减少至大约100mL。将溶液冷却并使其结晶，产生约1.5g所希望的产物，如通过UPLC/MS和1-H nmr所证实。通过过滤收集固体，用甲醇洗涤并抽吸干燥。通过用THF和甲苯充分洗涤随后进行真空干燥进行进一步纯化。
(b)4,4’-(萘并[1,2-b:4,3-b’]二呋喃-2,5-二基)双(N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)-N-(4-异丙基苯基)苯胺)
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序使0.51g的4,4’-二溴-(萘并[1,2-b:4,3-b’]二呋喃-2,5-二基)与0.68g的N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)、4-异丙基-苯胺进行反应，在进行二氧化硅色谱法(用1:4甲苯:庚烷洗脱)后产生了0.47g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。通过从甲苯:甲醇1:4重结晶进行最终纯化。
合成实例26
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-45)的合成。
(a)4,4’-二溴苯基-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)
按照如合成实例25(a)中所述的相同程序，但用1,5-萘-二醇取代1,4-萘-二醇，产生了所希望的化合物4,4’-二溴苯基-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)，如通过UPLC/MS和1-H nmr谱所确定。
(b)4,4’-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)-N-(4-异丙基苯基)苯胺)。
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序，使0.51g的4,4’-二溴苯基-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)与0.68g的N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)、4-异丙基-苯胺反应，在二氧化硅色谱法(用1:4甲苯:庚烷洗脱)后产生了0.43g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。通过从甲苯:乙腈1:4重结晶进行最终纯化。
合成实例27
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-46)的合成。
(a)4,4’-二氯苯基-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)
按照如合成实例10(a)和(b)中所述的相同程序，但用3,6-二溴萘-2,7-二基二乙酸酯取代3,7-二溴萘-2,6-二基二乙酸酯，得到了异构化合物4,4’-二氯苯基-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)，如通过UPLC/MS和1-H nmr谱所确定。
(b)N,N’-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基双(4,1-亚苯基))双(N-(3-(叔丁基)苯基)-[1,1’-联苯基]-3-胺)。
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序，使0.115g的4,4’-二氯苯基-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)与0.19g的N-(3-联苯基)、3-叔丁基-苯胺反应，并且在二氧化硅色谱法(用5:1庚烷:二氯甲烷洗脱)以及通过从甲苯:乙腈1:4重结晶进行最终纯化后产生了0.14g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。
合成实例28
该实例示出了具有式I的化合物(4,4’-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)-N-苯基苯胺)，化合物2-47)的合成。
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序，使0.207g的4,4’-二氯苯基-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)与0.306g的N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)苯胺反应，并且在中性氧化铝色谱法(用二氯甲烷洗脱)以及通过从热二甲苯两次重结晶进行最终纯化后产生了0.07g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。
合成实例29
该实例示出了具有式I的化合物(6,6’-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)-N-苯基萘-2-胺)，化合物2-48)的合成。
使用与上述对于合成实例22(b)描述的相同程序，使0.142g的2,2’-二氯-双萘-6,6’-基-(萘并[2,3-b:7,6-b’]二呋喃-2,7-二基)与0.170g的N-(4-(苯并呋喃-2-基)苯基)苯胺反应，并且在碱性氧化铝色谱法(用己烷中的甲苯梯度洗脱)以及通过从热二氯甲烷重结晶进行最终纯化后产生了0.04g所希望的材料(UPLC/MS和1-H nmr)。
合成实例30
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-20)的合成。
(a)2,7-二溴-1,6-二苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃
向RBF(500mL)中一次性添加1,6-二苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(4.72g，10.00毫摩尔)、氯仿(150mL)、乙酸(30mL)和N-溴代琥珀酰亚胺(3.73g，21.00mmol)。搅拌反应并且加热至温和回流搅拌1小时。首先，形成澄清溶液。然后出现浅黄色沉淀物。UPLC分析表示所有起始的1,6-二苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃已反应并且产物已形成。
在冷却至环境温度后，添加水。分离有机相，用水(50mL)、饱和盐水(50mL)洗涤并经MgSO4干燥。使溶液穿过硅胶塞，并蒸发溶剂。将残余物从氯仿/己烷结晶，以得到呈浅黄色粉末的产物(3.36g，产率65％，以99.9％纯度)。NMR谱与产物的结构一致。
(b)4,4’-(1,6-二苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N,N-二苯基苯胺)
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充2,7-二溴-1,6-二苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(1.88g，3.63mmol)、4-(二苯基氨基)苯基)硼酸(2.22g，7.62mmol)、水性碳酸钠(2M，7.3mL)、AliquatTM 336(32mg，0.07mmol)和甲苯(64mL)。将系统用氮气吹扫15分钟。此后，添加Pd(AMPHOS)2PdCl2(26mg，0.036mmol)，并且将系统吹扫另外的5min。将反应在搅拌下加热至回流持续16小时。UPLC分析表示所有2,7-二溴-1,6-二苯基萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃已被消耗，并且形成的产物为主要组分。添加更多甲苯(100mL)，同时溶液仍然温热。分离有机相，用稀释的HCl(10％，50ml)和饱和盐水(50mL)洗涤。通过硅藻土塞过滤有机层以除去在洗涤过程中形成的不溶物。将溶液经硫酸镁干燥，并且穿过短氧化铝(碱性)柱，用甲苯洗脱。将溶液的体积减少至约10mL并添加乙腈(30mL)。在氮气下，允许混合物在环境温度静置16小时过夜。过滤固体，用乙腈洗涤并且在50℃在真空下干燥6小时。通过制备型色谱法(CombiFlush)(使用己烷/DCM梯度)进一步纯化该材料，以得到黄色粉末(0.76g，产率25％，99.9％纯度)。对于C86H58N2O2计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为1150.45。发现是([M+H]+)1151.95。
合成实例31
该实例示出了具有式I的化合物(2,2’-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N,N-二苯基苯并呋喃-6-胺，化合物2-49)的合成。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(0.55g，1.50mmol)、(6-(二苯基氨基)苯并呋喃-2-基)硼酸(1.04g，3.15mmol)、水性碳酸钠(2M，29mL)、AliquatTM 336(13mg，0.03mmol)和甲苯(116mL)。将系统用氮气鼓泡15分钟。此后，添加四(三苯基膦)钯(0)(70mg，0.06mmol)，并且将系统吹扫另外的5min。将反应在回流下搅拌16小时。UPLC分析表示所有7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃已被消耗，并且形成的产物为主要组分。分离有机相，用稀释的HCl(10％，50ml)和饱和盐水(50mL)洗涤，并且经硫酸镁干燥。使溶液穿过短氧化铝(碱性)柱，用甲苯洗脱。蒸发溶剂并且将粗产物通过制备型色谱法(CombiFlush)(使用己烷/DCM梯度)进行纯化，以得到黄色粉末(335mg，产率29％，99.4％纯度)。
合成实例32
该实例示出了具有式I的化合物(2,7-双(4-(10-(间-甲苯基)-10H-吩噁嗪-3-基)苯基)萘并[2,1-b:6,5-b’]二呋喃，化合物2-50)的合成。
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(0.52g，1.00mmol)、3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-10-(间-甲苯基)-10H-吩噁嗪(0.84g，2.10mmol)、水性碳酸钠(2M，23mL)、AliquatTM 336(8滴)和甲苯(90mL)。将系统用氮气吹扫15分钟。此后，添加四(三苯基膦)钯(0)(46mg，0.04mmol)，并且将系统吹扫另外的5min。将反应在回流下搅拌16小时。UPLC分析表示所有7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃已被消耗，并且形成的产物为主要组分。在冷却后，将混合物通过硅藻土/硅胶/氧化铝(碱性)塞过滤，用甲苯洗脱。蒸发溶剂，并且看到粗产物沉淀出来。将其通过过滤收集并用甲苯/己烷洗涤，以得到240mg材料。在氮气下将粗产物溶解在氯仿(200mL)中，伴随温和加热直到完全溶解。添加硅藻土(2g)，并且除去溶剂。使用氯仿/己烷梯度对样品进行柱分离(CombiFlush)。将含产物的级分通过UPLC分析来确定并合并。除去溶剂并且将产物首先用CDM洗涤然后用己烷洗涤。将材料在真空下干燥，以得到三个主要集合：(1)31mg，通过UPLC分析的纯度为99.6％；(2)16mg，通过UPLC分析的纯度为98.0％；和(3)23mg，通过UPLC分析的纯度为98.23％。MS分析，M+H 903，与产物的结构一致。对于C64H42N2O4计算的UPLC-MSAPCI+(m/z)为902.31。发现是([M+H]+)903.45。
合成实例33
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-51)的合成。
(a)2-氯-N-苯基-N-(间-甲苯基)苯并呋喃-6-胺
在手套箱内，将6-溴-2-氯苯并呋喃(0.79g，3.00mmol)、3-甲基苯胺(1.00g，5.45mmol)、叔丁醇钠(1.04g，10.82mmol)、三-叔丁基膦(87mg，0.43mmol)、和三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(158mg，0.17mmol)与干燥甲苯(50mL)混合。将反应混合物在室温搅拌3小时，通过塞过滤，并且在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法(CombiFlush)用二氯甲烷/己烷梯度洗脱纯化获得的粗产物。获得呈澄清液体的产物(1.33g，92％)，通过UPLC分析的纯度为99％。对于C21H16ClNO计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为333.09。发现是([M+H]+)334.23。1H-NMR谱与产物的结构一致。
(b)N-苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-N-(间-甲苯基)苯并呋喃-6-胺
在干燥箱中，向250mL 3颈圆底烧瓶中填充2-氯-N-苯基-N-(间-甲苯基)苯并呋喃-6-胺(1.33g，3.98mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-二(1,3,2-二氧杂戊硼烷)(1.21g，4.78mmol)、乙酸钾(1.05g，11.94)、Pd2(dba)3(73mg，0.08mmol)、X-PhosTM(76mg，0.16mmol)和1,4-二噁烷(50mL)。将反应在80℃搅拌5小时。在冷却后，将混合物通过硅藻土塞过滤，用DCM洗脱。蒸发溶剂，并且使用氯仿/己烷梯度对粗产物进行柱分离(CombiFlush)。将含产物的级分通过UPLC分析来确定并合并以得到白色粉末(0.95g，57％)。对于C27H28BNO3计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为425.22。发现是([M+H]+)426.13。1H-NMR谱与产物的结构一致。
(c)2,2’-(萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃-2,7-二基)双(N-苯基-N-(间-甲苯基)苯并呋喃-6-胺)
向100mL 3颈圆底烧瓶中填充2,7-二溴萘并[1,2-b:5,6-b’]二呋喃(0.34g，93mmol)、N-苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-N-(间-甲苯基)苯并呋喃-6-胺(0.95g，22.24mmol)、Cs2CO3(2.42g，7.44mmol，23mL)、和甲苯(40mL)。将系统用氮气吹扫15分钟。此后，添加四(三苯基膦)钯(0)(107mg，0.09mmol)，并且将系统吹扫另外的5min。将反应加热至回流并在氮气下搅拌16小时。在冷却后，滤出固体，用少量甲苯、水和乙醇洗涤。将粗产物在真空下干燥过夜，并且通过柱色谱法(CombiFlush)(用DCM/己烷梯度洗脱)进行纯化。将含产物的级分通过UPLC分析来确定并合并以得到三个主要集合：(1)15mg，99.9％纯度；(2)130mg，98.91％纯度；和(3)95mg，97.9％纯度。对于C56H38N2O4计算的UPLC-MS APCI+(m/z)为802.28。发现是([M+H]+)804.26。1H-NMR谱与产物的结构一致。
光致发光实例
PL实例1-15
这些实例示出了具有式I的化合物的光致发光。
将这些化合物单独溶解在甲苯中。调节浓度使得在300与360nm之间的激发波长下，1cm石英池中溶液的光密度优选地在0.2-0.4范围内。用Spex Fluorolog谱仪测量光致发光谱。结果在以下表1中给出。
表1.
PL是光致发光；*表示由于有限的溶解度而未确定浓度。
装置实例
(1)材料
ET-1是芳基氧化膦。
ET-2是喹啉锂。
ET-3是苯并咪唑取代的蒽。
HIJ-1是空穴注入材料，该空穴注入材料由导电聚合物和聚合氟化磺酸的水性分散体制成。
HIJ-2是1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯基己腈(“HAT-CN”)。
主体(host)-1是氘代二芳基蒽。此类材料已描述于公布的PCT申请WO 2011028216中。
HTM-1是单-芳基氨基菲。
NPD是N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺。
(2)装置制造
通过溶液加工和热蒸发技术的组合来制造OLED装置。使用来自薄膜装置公司(Thin Film Devices,Inc)的图案化的氧化铟锡(ITO)涂层的玻璃基板。这些ITO基板基于涂覆有ITO的Corning 1737玻璃，所述ITO具有30欧/平方的薄层电阻和80％的透光率。在水性洗涤剂溶液中超声清洁图案化的ITO基板并用蒸馏水漂洗。随后在丙酮中超声清洁图案化的ITO，用异丙醇清洁，并且在氮气流中干燥。
装置类型1：在即将制造装置之前，将清洁的、图案化的ITO基板用紫外臭氧处理10分钟。在冷却后立即在ITO表面之上旋涂HIJ-1的水性分散体并且加热以去除溶剂，以形成短路减少层(“SRL”)。然后将工件放置在真空室中。然后使用适当的掩模通过热蒸发依次沉积空穴注入材料、一种或多种空穴传输材料、光活性和主体材料、电子传输材料、电子注入材料、和Al阴极，以形成空穴注入层(“HIL”)、一个或多个空穴传输层(“HTL”)、光活性层或发射层(“EML”)、电子传输层(“ETL”)、和电子注入层(“EIL”)，随后形成阴极。将室排气，并且使用玻璃盖、干燥剂和紫外可固化环氧化物来封装这些装置。
装置类型2：与装置类型1相同(但没有SRL)来制造装置类型2。
除非另外指明，否则所有比率均是重量比。
(3)装置表征
OLED装置通过测量它们的(1)电流-电压(I V)曲线、(2)相对于电压的电致发光辐射、和(3)相对于电压的电致发光谱来表征。所有三个测量同时进行并且由计算机控制。通过将LED的电致发光辐射除以运行装置所需的电流密度来确定某一电压下装置的电流效率。单位为cd/A。功率效率是电流效率除以工作电压。单位为lm/W。使用Minolta CS-100色度计或Photoresearch PR-705色度计确定颜色坐标。
装置实例1-3
该实例示出了具有式I的化合物(化合物2-2)作为装置光活性层中的发射材料的用途。该装置如装置类型1中所描述制成。
这些装置具有以下层。
阳极＝ITO(50nm)
SRL＝HIJ-1(100nm)
HIL＝HIJ-2(7nm)
HTL1＝NPD(95nm)
HTL2＝HTM-1(20nm)
EML＝主体-1:化合物2-2，重量比为以下所示(25nm)
ETL＝ET-3:ET-2(2:3)(30nm)
阴极＝Al(100nm)
结果在以下表2中给出。
表2.装置结果
除非另外指明，否则所有数据以1000尼特计。比率是主体-1与掺杂剂化合物2-2的重量比；CE是电流效率；EQE＝外量子效率；CIEX和CIEY是指根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；V是电压；T90是在50℃和16.5mA/cm2的电流密度下达到90％的初始亮度的时间(以小时计)。
装置实例4-24
这些实例示出了具有式I的化合物作为装置光活性层中的发射材料的用途。该装置如装置类型2中所描述制成。
这些装置具有以下层。
阳极＝ITO(50nm)
HIL＝HIJ-2(10nm)
HTL1＝NPD(168nm)
HTL2＝HTM-1(20nm)
EML＝主体-1和具有式I的化合物(25nm)；该化合物和重量比在以下表3中给出。
ETL＝ET-1:ET-2(1:1)(26.5nm)
EIL＝ET-2(3.5nm)
阴极＝Al(100nm)
结果在以下表3中给出。
表3.装置结果
除非另外指明，否则所有数据以1000尼特计。Comp.是具有式I的化合物；比率是主体-1与具有式I的掺杂剂化合物的重量比；CE是电流效率；EQE＝外量子效率；CIEX和CIEY是指根据C.I.E.色度标度(国际照明委员会，1931)的x和y颜色坐标；V是在15mA/cm2下的电压；T90是在50℃和16.5mA/cm2的电流密度达到90％的初始亮度的时间(以小时计)。
应注意的是，并不是所有的上文一般性描述或实例中所描述的活动都是必需的，一部分具体活动可能不是必需的，并且除了所描述的那些以外，还可以进行一个或多个其他活动。此外，所列举的活动的顺序不必是它们实施的顺序。
在前述说明书中，已参考具体实施例描述了概念。然而，本领域的普通技术人员理解，在不脱离以下权利要求中所列出的本发明范围的情况下可以作出各种修改和改变。因此，本说明书和附图应被认为是示例性的而非限制性的，并且所有的此类修改均旨在包括于本发明的范围内。
以上已参照具体实施例描述了益处、其他优点、以及问题的解决方案。然而，益处、优点、问题的解决方案、以及可能引起任何益处、优点、或解决方案出现或使其变得更明显的一个或多个任何特征不会被解释为任何或所有权利要求的关键的、必要的、或基本的特征。
要理解的是，为清楚起见，在此在单独实施例的背景下所述的某些特征还可以以组合形式在单个实施例中提供。相反地，为了简洁起见，在单个实施例的背景下所述的各个特征也可以单独地或以任何子组合提供。此外，提及在范围内陈述的值包括在那个范围内的每个值。

Claims (10)

1.一种具有式I的化合物
其中：
Ar1-Ar6是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：烃芳基基团、杂芳基基团、以及其氘代类似物；
a和b是相同或不同的并且是0或1；
m和n是相同或不同的并且是0或1；
条件是a、b、m、和n不都是0；并且
NpHet是具有至少一个稠合的5-元杂芳环的萘核并且选自下组，该组由以下组成：NpHet-1、NpHet-3、和NpHet-4、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物
其中Q＝O、S、Se、或Te，并且虚线表示所述5-元环在任何可用位置以任何取向稠合。
2.如权利要求1所述的化合物，其中NpHet选自下组，该组由以下组成：NpHet1-A、NpHet1-B、NpHet1-D、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物
3.如权利要求1所述的化合物，其中NpHet选自下组，该组由以下组成：NpHet3-A至NpHet3-K、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物
4.如权利要求1所述的化合物，其中NpHet选自下组，该组由以下组成：NpHet4-A至NpHet4-G、其经取代的衍生物、以及其氘代类似物
5.一种具有选自下组的式的化合物，该组由以下组成：式II-A、式II-B、式II-C、式II-D、式II-E1、式II-E2、式II-F、式II-F1、式III-A、式III-A1、式III-A2、式III-B、式III-C、式III-D、式III-E、式III-F、式IV-A、式IV-B、式IV-C、式IV-D、式IV-E、式IV-F、式V-A、式V-B、式V-C、和式V-D
其中：
Q选自下组，该组由以下组成：O、S、Se、和Te；
R1和R3在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R2在每次出现时是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R4和R5是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：H、D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
R2a和R2b是相同或不同的并且选自下组，该组由以下组成：D、次氮基、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、烃芳基、杂芳基、氘代烷基、氘代甲硅烷基、氘代甲锗烷基、氘代烃芳基、以及氘代杂芳基；
c1、c2、c3、和c4在每次出现时是相同或不同的并且是0或1；
d在每次出现时是相同或不同的并且是从0-4的整数；并且
e1、e2、和e3在每次出现时是相同或不同的并且是从0-2的整数。
6.如权利要求5所述的化合物，所述化合物具有选自下组的式，该组由以下组成：式III-A1、式III-A2、式III-B1、式III-C1、式III-D1、式III-E1、式III-E2、和式III-F1
7.如权利要求1所述的化合物，其中Q＝O。
8.如权利要求5所述的化合物，其中Q＝O。
9.一种电子装置，所述电子装置包括阳极、阴极、和其间的光活性层，其中所述光活性层包含主体材料和具有蓝色发射颜色的掺杂剂，其中所述掺杂剂是根据权利要求1所述的化合物。
10.一种电子装置，所述电子装置包括阳极、阴极、和其间的光活性层，其中所述光活性层包含主体材料和具有蓝色发射颜色的掺杂剂，其中所述掺杂剂是根据权利要求5所述的化合物。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110854302A (zh) * 2019-10-31 2020-02-28 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 Oled显示面板及其制备方法、oled显示装置
CN111303177A (zh) * 2020-03-26 2020-06-19 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种空穴传输材料及其合成方法
CN114514225A (zh) * 2019-07-31 2022-05-17 杜邦电子公司 电活性化合物
CN114940681A (zh) * 2016-11-23 2022-08-26 株式会社Lg化学 电活性化合物
CN115504989A (zh) * 2021-07-12 2022-12-23 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物、电子元件和电子装置
CN116693465A (zh) * 2023-06-07 2023-09-05 浙江八亿时空先进材料有限公司 一种胺基化合物及其应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102511987B1 (ko) * 2018-06-05 2023-03-21 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102631401B1 (ko) * 2018-08-28 2024-01-29 삼성전자주식회사 화합물, 박막 트랜지스터 및 전자 소자
JP7215970B2 (ja) * 2019-06-28 2023-01-31 富士フイルム株式会社 光電変換素子、撮像素子、光センサ、光電変換素子用材料、化合物
KR102526084B1 (ko) * 2022-02-25 2023-04-26 주식회사 코스텔코리아 유기 광전도성 재료 및 이를 이용한 광변환 소자
KR20240002594A (ko) * 2022-06-29 2024-01-05 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004005389A1 (ja) * 2002-07-09 2004-01-15 Orient Chemical Industries, Ltd. 核効果抑制剤、結晶性樹脂組成物及び結晶性樹脂組成物の結晶化制御法
WO2006100896A1 (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20090159877A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-25 Hong Meng Electroactive materials
US20100032658A1 (en) * 2008-07-14 2010-02-11 Gracel Display Inc. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2010075421A2 (en) * 2008-12-22 2010-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electronic devices having long lifetime
KR20120065214A (ko) * 2010-12-10 2012-06-20 (주)씨에스엘쏠라 치환된 카발졸계 유기 광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
WO2012165612A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 国立大学法人九州大学 有機半導体材料及び有機エレクトロニクスデバイス
WO2013009032A2 (ko) * 2011-07-08 2013-01-17 주식회사 두산 신규 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013031468A1 (ja) * 2011-09-02 2013-03-07 国立大学法人九州大学 複素環式化合物及びその利用
KR20140064463A (ko) * 2012-11-20 2014-05-28 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20150001494A1 (en) * 2013-06-24 2015-01-01 Samsung Display Co., Ltd. Amine-based compound and organic light-emitting device including the same
WO2015099486A1 (en) * 2013-12-27 2015-07-02 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
KR20160005944A (ko) * 2014-07-08 2016-01-18 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160041391A (ko) * 2014-10-07 2016-04-18 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20170063472A (ko) * 2017-05-19 2017-06-08 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018097937A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive compounds
KR20190141274A (ko) * 2017-04-07 2019-12-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 표시 장치, 및 조명 장치

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001196182A (ja) 2000-01-14 2001-07-19 Toray Ind Inc 発光素子
JP2007067262A (ja) 2005-09-01 2007-03-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機半導体材料、有機半導体膜、有機半導体デバイス及び有機薄膜トランジスタ
US8212239B2 (en) * 2007-12-13 2012-07-03 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
JP5284677B2 (ja) 2008-04-25 2013-09-11 山本化成株式会社 有機トランジスタ
CN101407493B (zh) * 2008-05-29 2010-07-21 清华大学 一种有机材料及其在有机电致发光器件中的应用
US9028977B2 (en) * 2008-09-23 2015-05-12 Lg Chem, Ltd. Compound, method for preparing same and organic electronic device using same
JP5544650B2 (ja) 2008-11-21 2014-07-09 国立大学法人広島大学 新規化合物の製造方法
CN102272971B (zh) * 2009-01-23 2015-05-27 东丽株式会社 发光元件材料和发光元件
US8968883B2 (en) * 2009-08-13 2015-03-03 E I Du Pont De Nemours And Company Chrysene derivative materials
KR101324782B1 (ko) * 2010-01-14 2013-10-31 (주)씨에스엘쏠라 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물
US9184390B2 (en) * 2010-06-08 2015-11-10 The University Of North Carolina At Chapel Hill Polymers with tunable band gaps for photonic and electronic applications
TWI549327B (zh) 2011-03-02 2016-09-11 日本化藥股份有限公司 有機場效電晶體及有機半導體材料
JP2013159584A (ja) 2012-02-07 2013-08-19 Univ Of Tokyo 電子材料およびこれを用いた電子素子
KR20130139412A (ko) * 2012-02-13 2013-12-23 덕산하이메탈(주) 오원자 헤테로 고리를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20150045560A1 (en) 2012-03-29 2015-02-12 Corning Incorporated Novel fused naphthalene cyclohetero ring compounds, and methods and uses thereof
WO2013173396A2 (en) * 2012-05-15 2013-11-21 Plextronics, Inc. Hole transport materials including oled applications
CN103664995B (zh) * 2012-08-31 2016-10-19 昆山维信诺显示技术有限公司 萘并二噻吩类衍生物有机电致发光材料及其应用
KR102162793B1 (ko) 2013-03-05 2020-10-08 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN104693161A (zh) * 2015-02-12 2015-06-10 华东师范大学 (s)-/(r)-双呋喃并联萘及其衍生物和制备方法

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004005389A1 (ja) * 2002-07-09 2004-01-15 Orient Chemical Industries, Ltd. 核効果抑制剤、結晶性樹脂組成物及び結晶性樹脂組成物の結晶化制御法
WO2006100896A1 (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20090159877A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-25 Hong Meng Electroactive materials
US20100032658A1 (en) * 2008-07-14 2010-02-11 Gracel Display Inc. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2010075421A2 (en) * 2008-12-22 2010-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electronic devices having long lifetime
KR20120065214A (ko) * 2010-12-10 2012-06-20 (주)씨에스엘쏠라 치환된 카발졸계 유기 광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
WO2012165612A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 国立大学法人九州大学 有機半導体材料及び有機エレクトロニクスデバイス
WO2013009032A2 (ko) * 2011-07-08 2013-01-17 주식회사 두산 신규 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013031468A1 (ja) * 2011-09-02 2013-03-07 国立大学法人九州大学 複素環式化合物及びその利用
KR20140064463A (ko) * 2012-11-20 2014-05-28 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20150001494A1 (en) * 2013-06-24 2015-01-01 Samsung Display Co., Ltd. Amine-based compound and organic light-emitting device including the same
WO2015099486A1 (en) * 2013-12-27 2015-07-02 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same
KR20160005944A (ko) * 2014-07-08 2016-01-18 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160041391A (ko) * 2014-10-07 2016-04-18 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018097937A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive compounds
KR20190141274A (ko) * 2017-04-07 2019-12-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 표시 장치, 및 조명 장치
KR20170063472A (ko) * 2017-05-19 2017-06-08 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINSHENG SONG ET AL.: "Synthesis and molecular properties of butterfly-shaped tetrathiophene derivatives", 《TETRAHEDRON》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114940681A (zh) * 2016-11-23 2022-08-26 株式会社Lg化学 电活性化合物
US12004419B2 (en) 2016-11-23 2024-06-04 Lg Chem, Ltd. Electroactive compounds
CN114940681B (zh) * 2016-11-23 2024-09-03 株式会社Lg化学 电活性化合物
CN114514225A (zh) * 2019-07-31 2022-05-17 杜邦电子公司 电活性化合物
CN110854302A (zh) * 2019-10-31 2020-02-28 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 Oled显示面板及其制备方法、oled显示装置
US11316122B2 (en) 2019-10-31 2022-04-26 Shenzhen China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co., Ltd. OLED display panel having light-emitting layer comprising organic host material, organic light-emitting material and amorphous fluoropolymer and manufacturing method thereof, and OLED device having the same
CN111303177A (zh) * 2020-03-26 2020-06-19 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种空穴传输材料及其合成方法
WO2021189561A1 (zh) * 2020-03-26 2021-09-30 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种空穴传输材料及其合成方法
CN115504989A (zh) * 2021-07-12 2022-12-23 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物、电子元件和电子装置
CN115504989B (zh) * 2021-07-12 2023-07-14 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物、电子元件和电子装置
CN116693465A (zh) * 2023-06-07 2023-09-05 浙江八亿时空先进材料有限公司 一种胺基化合物及其应用

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