CN109154779A

CN109154779A - 平版印刷版原版

Info

Publication number: CN109154779A
Application number: CN201780032461.9A
Authority: CN
Inventors: 久世康典; 加濑裕贵; 井上武治郎
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2016-05-27
Filing date: 2017-05-17
Publication date: 2019-01-04
Anticipated expiration: 2037-05-17
Also published as: KR20190011715A; RU2018146541A; CN109154779B; EP3467587A4; SG11201809664UA; TW201801941A; US10850548B2; EP3467587A1; EP3467587B1; US20190143730A1; WO2017204046A1; JP6753402B2; JPWO2017204046A1

Abstract

提供耐印刷性、斥墨性优异、且具有高精细图像重现性的平版印刷版原版。平版印刷版原版，其为至少具有热敏层和斥墨层的平版印刷版原版，对前述斥墨层的表面施加14000N/m²的载重时的版面弹性模量为25MPa以上且35MPa以下。

Description

平版印刷版原版

技术领域

本发明涉及平版印刷版原版。

背景技术

作为使用平版印刷版的印刷法，有在印刷时通过预先在版表面上形成水的薄层而排斥墨水的有水印刷、和替代该水的薄层而通过在版表面上配置硅酮橡胶的薄层从而排斥墨水的无水印刷。

有水印刷中，墨水通过水而乳化，因此在被印刷物上墨水渗透，难以得到10μm以下的细线那样的高精细的图像。另一方面，无水印刷不会受到墨水的乳化，因此在原理上能够稳定地得到高精细的图像。

为了通过无水平版而得到高精细的图像，采用了减薄作为斥墨层而使用的硅酮橡胶的膜厚、使硅酮橡胶容易断裂手段。但是，该方法中无法满足耐伤痕性·耐印刷性，此外，硅酮橡胶的膜厚与斥墨性呈比例关系，因此存在斥墨性显著降低的课题。

针对该课题，提出了通过控制硅酮橡胶的初始弹性模量，从而提高硅酮橡胶本身的断裂性(例如专利文献1)。

此外，提出了通过向硅酮橡胶中导入硅酮油而提高斥墨性(例如专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-219358号公报

专利文献2：日本特开2001-232959号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

然而，如专利文献1中记载那样的控制硅酮橡胶的初始弹性模量的方法中，依然需要将硅酮橡胶的膜厚抑制为薄，无法实现得到实用的耐伤痕性·耐印刷性·斥墨性。

此外，如专利文献2中记载那样的向硅酮橡胶中导入硅酮油的方法中，不需要使硅酮橡胶制成薄膜，因此能够提高耐伤痕性，但针对耐印刷性，有时不充分。

从这样的情况出发，期望能够得到高精细的图像而不使硅酮橡胶制成薄膜、且斥墨性、耐印刷性也优异的印刷版。

因此，本发明提供耐印刷性、斥墨性优异、且具有高精细图像重现性的平版印刷版原版。

用于解决问题的手段

本发明的印刷版原版具有以下的构成。即，平版印刷版原版，其为至少具有热敏层和斥墨层的平版印刷版原版，对前述斥墨层的表面施加14000N/m²的载重时的版面弹性模量为25MPa以上且35MPa以下。

发明效果

根据本发明，能够得到耐印刷性、斥墨性优异、且具有高精细图像重现性的平版印刷版原版。

具体实施方式

本发明中，考虑到版面弹性模量·表面粗糙度与高精细化的关系、版面弹性模量(交联剂比率)与耐印刷性的关系、斥墨性与交联剂比率的关系，提供具有高精细图像重现性、且耐印刷性、斥墨性优异的平版印刷版原版。本发明的平版印刷版原版能够用于无水印刷、有水印刷中任一者，特别是能够在无水印刷中适合地使用。

针对本发明的平版印刷版原版，在下文进行说明。

本发明的平版印刷版原版是至少具有热敏层和斥墨层的平版印刷版原版，对前述斥墨层的表面施加14000N/m²的载重时的版面弹性模量为25MPa以上且35MPa以下。

在此，14000N/m²的载重相当于显影时对版面施加的载重，此时的弹性模量如果为25MPa以上，则斥墨层难以拉伸，容易断裂，因此能够得到更高精细的图像。另一方面，如果为35MPa以下，则不会引起因斥墨层的脆性破坏而导致的耐印刷不良。

本发明的平版印刷版原版根据需要而具有基板。存在基板的情况中，在基板上或上方至少具有热敏层和斥墨层。靠近基板的可以为热敏层和斥墨层中任一者，优选按顺序存在基板、热敏层和斥墨层。

作为本发明中能够使用的基板，可以举出以往用作印刷版的基板、且在印刷步骤中尺寸的变化少的公知的纸、金属、玻璃、膜等。具体而言，可以举出纸、层压有塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、铝(还包括铝合金)、锌、铜等的金属板、碱石灰、石英等的玻璃板、硅晶片、纤维素乙酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等塑料的膜、层压或蒸镀了上述金属的纸或塑料膜等。塑料膜可以为透明也可以为不透明。从版检查性的观点出发，优选为不透明的膜。

这些基板之中，铝板在印刷步骤中尺寸的变化少而且廉价，故而特别优选。此外，作为短版印刷用的柔软的基板，特别优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

基板的厚度没有特别限定，只要选择与平版印刷中使用的印刷机对应的厚度即可。

本发明的平版印刷版原版能够在热敏层的与斥墨层相反一侧具有有机层。即，能够在基板与热敏层之间设置有机层。本发明的平版印刷版原版中使用的有机层的特性是：对平版印刷版原版赋予柔软性，与基板或者热敏层具有良好的粘接性，进一步对显影液或者印刷时使用的溶剂的耐性高。例如，优选使用含有日本特开2004-199016号公报、日本特开2004-334025号公报等中公开的金属螯合物化合物的有机层，但不限于此。

本发明中，有机层可以为了赋予柔软性而控制版面弹性模量，含有聚氨基甲酸酯树脂、天然橡胶、合成橡胶等柔软性赋予剂。这些柔软性赋予剂之中，从涂布性能、涂布液稳定性的观点出发，特别优选使用聚氨基甲酸酯树脂。

聚氨基甲酸酯树脂的含量在能够抑制因缓冲效果而导致版面弹性模量变得过高、抑制因斥墨层的脆性破坏而导致的耐印刷性不良方面，在有机层中优选为51质量%以上、更优选为55质量%以上。另一方面，在抑制版面弹性模量变得过低而图像重现性降低、或者由于有机层的脆弱化而导致的耐印刷性不良方面，在有机层中优选为65质量%以下、更优选为61质量%以下。

有机层为了赋予与基板或者热敏层的粘接性，可以含有含活性氢基团的化合物。作为含活性氢基团的化合物，可以举出含羟基的化合物、含氨基的化合物、含羧基的化合物、含硫醇基的化合物等，优选为含羟基的化合物。进一步、作为含羟基的化合物，含酚性羟基的化合物、含醇性羟基的化合物均能够用于本发明。此外，环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂、环氧树脂、和通过公知的方法而导入了羟基的聚合物等也能够用于本发明。这些含活性氢基团的化合物之中，从与基板的粘接性的观点出发，特别优选使用环氧树脂。

环氧树脂的含量在进一步促进与基板的粘接、提高耐印刷性的方面，在有机层中优选为27质量%以上、更优选为29质量%以上。在抑制未反应成分混入热敏层中、图像重现性降低的方面，在有机层中优选为35质量%以下、更优选为31质量%以下。

本发明中，有机层优选包含颜料。通过包含颜料，能够使有机层的透光率对于400~650nm的所有波长达到15%以下，由此，能够赋予利用机械读取的版检查性。作为颜料，优选使用氧化钛、锌白、锌钡白等无机白色颜料；黄铅、镉黄、黄色氧化铁、赭石、钛黄等无机黄色颜料。这些颜料之中，从遮蔽力、着色力的观点出发，特别优选为氧化钛。此外，可以将氧化钛的颗粒表面用钛酸酯系偶联剂处理。通过将氧化钛颗粒表面用钛酸酯系偶联剂处理，能够提高氧化钛颗粒的分散性，大量含有氧化钛颗粒。进一步，含有氧化钛颗粒的涂布液的分散稳定性达到良好。

氧化钛的含量在得到良好的遮蔽性能的方面，在有机层中优选为2体积%以上。另一方面，在得到良好的涂布性能方面，在有机层中优选为30体积%以下。

接着，针对在本发明中能够优选使用的热敏层进行说明。

作为热敏层，具有将描绘中使用的激光转化为热(光热转化)的功能，进一步，优选为通过所产生的热，热敏层的至少表面分解、或在显影液中的溶解性提高、或与斥墨层的粘接力降低的物质。这样的热敏层能够含有例如以下那样的组合物。

(A)包含具有活性氢的聚合物、交联剂、和光热转化物质的组合物。

(B)包含具有活性氢的聚合物、有机配位化合物、和光热转化物质的组合物。

前述热敏层能够将含有这些组合物的溶液或分散液进行涂布、干燥而制作。干燥可以在常温下进行，也可以加热进行。像这样制作的热敏层通过照射激光，利用由光热转化物质产生的热，在(A)所示的组合物中，将由具有活性氢的聚合物与交联剂构成的交联结构分解，在(B)所示的组合物中，将由具有活性氢的聚合物和有机配位化合物构成的交联结构分解。

本发明中，作为热敏层中优选使用的具有活性氢的聚合物，可以举出具有具备活性氢的结构单元的聚合物。作为具备活性氢的结构单元，可以举出例如-OH、-SH、-NH₂、-NH-、-CO-NH₂、-CO-NH-、-OC(=O)-NH-、-NH-CO-NH-、-CO-OH、-CS-OH、-CO-SH、-CS-SH、-SO₃H、-PO₃H₂、-SO₂-NH₂、-SO₂-NH-、-CO-CH₂-CO-等。

作为在上述组合物(A)和(B)中能够使用的具有活性氢的聚合物，可以例示出以下的物质。

可以举出(甲基)丙烯酸等含羧基的单体的均聚物或共聚物；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物；N-烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺的均聚物或共聚物；胺类与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油基醚的反应物的均聚物或共聚物；对羟基苯乙烯、乙烯醇的均聚物或共聚物等具有活性氢的烯属不饱和单体的均聚物或共聚物(作为共聚单体成分，可以为具有活性氢的其他烯属不饱和单体，也可以是不含活性氢的烯属不饱和单体)。

此外，作为具有具备活性氢的结构单元的聚合物，还可以举出具有在主链中具备活性氢的结构单元的聚合物。作为这样的聚合物，可以举出例如聚氨基甲酸酯类、聚脲类、聚酰胺类、环氧树脂类、聚亚烷基亚胺类、酚醛清漆树脂类、甲阶酚醛树脂类、纤维素衍生物类等。可以含有这些中的2种以上。

其中，优选为具有醇性羟基、酚性羟基、羧基的聚合物，更优选为具有酚性羟基的聚合物(对羟基苯乙烯的均聚物或共聚物、酚醛清漆树脂、甲阶酚醛树脂等)，进一步优选为酚醛清漆树脂。作为酚醛清漆树脂，可以举出苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂。

具有活性氢的聚合物的含量在通过热从而将热敏层表面分解、或者通过使相对于显影液的易溶解性变化从而促进显影方面，在热敏层中优选为20质量%以上、更优选为30质量%以上。此外，在热敏层的韧性方面，优选为95质量%以下、更优选为80质量%以下。

还优选与具有活性氢的聚合物一起，含有不具有活性氢且具有膜形成能力的聚合物(以下称为“其他聚合物X”)。

作为其他聚合物X，可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物、聚苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体的均聚物或共聚物、异戊二烯、苯乙烯-丁二烯等各种合成橡胶类、聚乙酸乙烯酯等乙烯基酯等的均聚物或乙酸乙烯酯-氯乙烯等共聚物、聚酯、聚碳酸酯等缩合系的各种聚合物等。

这些其他聚合物X的总计含量为了提高热敏层组合物溶液的涂布性，在热敏层中优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上。为了使图像重现高精细化，在热敏层的全部固体成分中优选为50质量%以下、更优选为30质量%以下。

作为热敏层的组合物(A)中包含的交联剂，可以举出多官能性化合物，所述多官能性化合物具有多个与上述聚合物所具有的活性氢具有反应性的官能团。例如，可以举出多官能异氰酸酯、多官能封端异氰酸酯、多官能环氧化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能醛、多官能巯基化合物、多官能烷氧基甲硅烷基化合物、多官能胺化合物、多官能羧酸、多官能乙烯基化合物、多官能重氮鎓盐、多官能叠氮化合物、肼等。

热敏层的组合物(B)中包含的有机配位化合物由金属和有机化合物形成。其发挥作为对于具有活性氢的聚合物而言的交联剂的功能。在热敏层中，还可以含有前述组合物(A)的交联剂。作为这样的有机配位化合物，可以举出在金属上配位了有机配体的有机络合盐、在金属上配位了有机配体和无机配体的有机无机络合盐、金属与有机分子经由氧而共价键合的金属烷醇盐类等。这些之中，从有机配位化合物自身的稳定性、热敏层组合物溶液的稳定性等方面出发，更优选使用配体具有2个以上的供体原子而形成含金属原子的环那样的金属螯合物化合物。

作为形成有机配位化合物的主要金属，优选为Al(III)、Ti(IV)、Mn(II)、Mn(III)、Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Ni(II)、Ni(IV)、Cu(I)、Cu(II)、Zn(II)、Ge、In、Sn(II)、Sn(IV)、Zr(IV)、Hf(IV)。Al(III)从容易得到灵敏度提高效果的方面出发是特别优选的，Ti(IV)从容易表现出对印刷墨水、墨水洗涤剂的耐性的观点出发是特别优选的。

此外，作为配体，可以举出具有配位基团且所述配位基团具有氧、氮、硫等作为供体原子的化合物。作为配位基团的具体例，作为以氧为供体原子的基团，可以举出-OH(醇、烯醇和酚)、-COOH(羧酸)、＞C=O(醛、酮、醌)、-O-(醚)、-COOR(酯，R：表示脂肪族或芳族烃)、-N=O(亚硝基化合物)、-NO₂(硝基化合物)、＞N-O(N-氧化物)、-SO₃H(磺酸)、-PO₃H₂(亚磷酸)等，作为以氮为供体原子的基团，可以举出-NH₂(伯胺、肼)、＞NH(仲胺)、＞N-(叔胺)、-N=N-(偶氮化合物、杂环化合物)、=N-OH(肟)、-NO₂(硝基化合物)、-N=O(亚硝基化合物)、＞C=N-(席夫碱、杂环化合物)、＞C=NH(醛、酮亚胺、烯胺类)、-NCS(异硫氰酸酯)等，作为以硫为供体原子的基团，可以举出-SH(硫醇)、-S-(硫醚)、＞C=S(硫代酮、硫代酰胺)、=S-(杂环化合物)、-C(=O)-SH、-C(=S)-OH、-C(=S)-SH(硫代羧酸)、-SCN(硫氰酸酯)等。

上述那样的由金属和配体形成的有机配位化合物之中，作为优选使用的化合物，可以举出Al(III)、Ti(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Mn(III)、Co(II)、Co(III)、Ni(II)、Ni(IV)、Cu(I)、Cu(II)、Zn(II)、Ge、In、Sn(II)、Sn(IV)、Zr(IV)、Hf(IV)等金属与β-二酮类、胺类、醇类、羧酸类的配位化合物，进一步可以举出Al(III)、Fe(II)、Fe(III)、Ti(IV)、Zr(IV)的乙酰丙酮络合物、乙酰乙酸酯络合物等作为特别优选的配位化合物。

作为这样的化合物的具体例，可以举出例如以下那样的化合物。

三(乙酰丙酮合)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、三(乙酰乙酸丙酯)铝、三(乙酰乙酸丁酯)铝、三(乙酰乙酸己酯)铝、三(乙酰乙酸壬酯)铝、三(六氟戊二酮合)铝、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮合)铝、双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮合)铝、双(乙酰丙酮合)单(乙酰乙酸乙酯)铝、双(乙酰乙酸丙酯)单(乙酰丙酮合)铝、双(乙酰乙酸丁酯)单(乙酰丙酮合)铝、双(乙酰乙酸己酯)单(乙酰丙酮合)铝、双(乙酰乙酸丙酯)单(乙酰乙酸乙酯)铝、双(乙酰乙酸丁酯)单(乙酰乙酸乙酯)铝、双(乙酰乙酸己酯)单(乙酰乙酸乙酯)铝、双(乙酰乙酸壬酯)单(乙酰乙酸乙酯)铝、二丁氧基单(乙酰丙酮合)铝、二异丙氧基单(乙酰丙酮合)铝、二异丙氧基单(乙酰乙酸乙酯)铝、仲丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)铝、二仲丁氧基单(乙酰乙酸乙酯)铝、二异丙氧基单(乙酰乙酸9-十八碳烯基酯)铝、三异丙氧基单(乙酰乙酸烯丙酯)钛、二异丙氧基双(三乙醇胺)钛、二正丁氧基双(三乙醇胺)钛、二异丙氧基双(乙酰丙酮合)钛、二正丁氧基双(乙酰丙酮合)钛、二异丙氧基双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮合)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛、二正丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛、三正丁氧基单(乙酰乙酸乙酯)钛、三异丙氧基单(乙酰乙酸甲基丙烯酰氧基乙酯)钛、草酸双(乙酰丙酮合)钛、四(2-乙基-3-羟基己氧基)钛、二羟基双(乳酸)钛、(亚乙基乙醇酸)双(二辛基磷酸)钛、二正丁氧基双(乙酰丙酮合)锆、四(六氟戊二酮合)锆、四(三氟戊二酮合)锆、三正丙氧基单(乙酰乙酸甲基丙烯酰氧基乙酯)锆、四(乙酰丙酮合)锆、四(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮合)锆、三乙醇酸根合锆酸、三乳酸根合锆酸、乙酰丙酮合铁(III)、二苯甲酰基甲烷铁(II)、环庚三烯酮合铁、三环庚三烯酮合铁(III)、桧木醇合铁、三桧木醇合铁(III)、乙酰乙酸酯铁(III)、苯甲酰基丙酮合铁(III)、二苯基丙二酮合铁(III)、四甲基庚二酮合铁(III)、三氟戊二酮合铁(III)。可以含有这些中的2种以上。

这样的有机配位化合物发挥作为聚合物的交联剂的功能。其量在热敏层中优选为0.5质量%以上。此外，在维持平版印刷版的耐印刷性方面，优选为50质量%以下。

此外，作为热敏层的组合物中包含的聚合物而使用酚醛清漆树脂时，在使图像重现高精细化方面，酚醛清漆树脂/有机配位化合物的质量比优选为2以上、更优选为2.5以上、进一步优选为3以上。此外，在致密形成酚醛清漆树脂的交联结构、提高热敏层的硬度方面，酚醛清漆树脂/有机配位化合物的质量比优选为6以下、更优选为5.5以下、进一步优选为5以下。通过设为上述那样的酚醛清漆树脂/有机配位化合物的质量比，热敏层的硬度进一步提高，在显影时摩擦版面时，上层的斥墨层容易变形。因此，斥墨层容易断裂·剥离，提高了图像重现性。

本发明中，作为热敏层的组合物(A)和组合物(B)能够包含的光热转化物质，优选为具有下述功能的物质：通过吸收激光而将光能转化为原子·分子的动量、并瞬间在热敏层表面上产生200℃以上的热，从而将热敏层的交联结构热分解的功能。特别优选为吸收红外线或近红外线的颜料、染料。例如，可以举出炭黑、碳石墨、苯胺黑、花青黑等黑色颜料、酞菁、萘酞菁系的氯色颜料、含结晶水的无机化合物、铁、铜、铬、铋、镁、铝、钛、锆、钴、钒、锰、钨等的金属粉、或这些金属的硫化物、氢氧化物、硅酸盐、硫酸盐、磷酸盐、二胺化合物络合物、二硫醇化合物络合物、酚硫醇化合物络合物、巯基酚化合物络合物等。

此外，作为吸收红外线或近红外线的染料，在电子用、记录用的染料中，优选使用最大吸收波长处于700nm~1500nm的范围中的花青系染料、薁鎓(azulenium)系染料、方酸菁(squaraylium)系染料、克酮酸(croconium)系染料、偶氮系分散染料、双偶氮芪系染料、萘醌系染料、蒽醌系染料、苝系染料、酞菁系染料、萘酞菁金属络合物系染料、多甲川系染料、二硫醇镍络合物系染料、吲哚苯胺金属络合物染料、分子间型CT染料、苯并噻喃系螺吡喃、油溶黑(nigrosine)染料等。

这些染料之中，优选使用摩尔吸光系数ε大的物质。具体而言，ε优选为1×10⁴L/(mol·cm)以上、更优选为1×10⁵L/(mol·cm)以上。如果ε为1×10⁴L/(mol·cm)以上，则能够进一步提高初始灵敏度。在此的系数相对于照射的活性能量射线。如果示出具体的波长，则可以关注780nm、830nm或1064nm。

热敏层可以含有这些光热转化物质中的2种以上。通过含有吸收波长不同的2种以上的光热转化物质，能够对应于发射波长不同的2种以上的激光。

这些之中，从光热转化率、经济性和处理性的方面出发，优选炭黑、吸收红外线或近红外线的染料。

这些光热转化物质的含量在热敏层中优选为0.1质量%~70质量%、更优选为0.5质量%~40质量%。通过将光热转化物质的含量设为0.1质量%以上，能够进一步提高对激光的灵敏度。另一方面，通过设为70质量%以下，能够维持平版印刷版高的耐印刷性。

此外，在本发明的平版印刷版原版中，热敏层根据需要，可以含有各种添加剂。例如，为了改良涂布性，可以含有硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂等。此外，为了强化与斥墨层的粘接性，也可以含有硅烷偶联剂、钛偶联剂等。这些添加剂的含量根据其使用目的而不同，一般而言在热敏层的全部固体成分中可以为0.1质量%~30质量%。

本发明的平版印刷版原版中，作为斥墨层，可以优选使用由作为有机聚硅氧烷的交联物的硅酮橡胶形成的层。此外，硅酮橡胶优选具有源自(a)含SiH基的化合物、和(b)含乙烯基的聚硅氧烷的结构。

作为硅酮橡胶层，可以举出涂布加成反应型硅酮橡胶层组合物或缩合反应型硅酮橡胶层组合物而得到的层、或将这些组合物的溶液涂布、干燥而得到的层。

加成反应型的硅酮橡胶层组合物优选至少包含(b)含乙烯基的聚硅氧烷、具有多个氢甲硅烷基的(a)含SiH基的化合物和固化催化剂。进一步，可以含有反应抑制剂。此外，(b)含乙烯基的聚硅氧烷可以为含乙烯基的有机聚硅氧烷。

加成反应型的硅酮橡胶通过(a)含SiH基的化合物与(b)含乙烯基的聚硅氧烷的反应，作为硅酮橡胶的交联点，新产生下述通式(ii)所示的硅氧烷单元。通过相对于作为硅酮橡胶的基础成分的下述通式(i)所示的二甲基硅氧烷单元而言的摩尔比率((ii)/(i)的摩尔比)，能够估算硅酮橡胶的交联密度。此外，对于硅氧烷单元的摩尔比(ii)/(i)，可以将硅酮橡胶的固体²⁹Si NMR谱中观测的、归属于下述通式(ii)所示的硅氧烷单元的Si^*的峰面积相对于归属于下述通式(i)所示的二甲基硅氧烷单元的Si^*的峰面积之比，即将峰面积比(ii)/(i)作为硅氧烷单元的摩尔比(ii)/(i)而求出。详细的测定方法在实施例栏中说明。

Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si (i)

-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si (ii)。

上述硅氧烷单元的摩尔比(ii)/(i)在能够维持图像重现性、耐印刷性而不使版面弹性模量过度降低方面，优选为0.00240以上、更优选为0.00245以上。另一方面，在能够抑制因硅酮橡胶的脆性破坏而导致的耐印刷性降低方面，优选为0.00900以下、更优选为0.00880以下、进一步优选为0.00500以下。

(b)含乙烯基的聚硅氧烷是具有下述通式(b1)所示的结构、且在主链末端或主链中具有乙烯基的物质。其中，优选为在主链末端具有乙烯基的物质。可以含有这些中的2种以上。

-(SiR¹R²-O-)_n- (b1)。

通式(b1)中，n表示2以上的整数。R¹和R²表示碳原子数为1~50的饱和或不饱和的烃基。烃基可以为直链状、支链状、或环状，也可以包含芳香环。R¹和R²可以相同，也可以不同。在通式(b1)的聚硅氧烷中存在多个的R¹可以彼此相同，也可以不同。此外，在通式(b1)的聚硅氧烷中存在多个的R²可以彼此相同，也可以不同。

上述通式(b1)中，在平版印刷版的斥墨性的方面，优选R¹和R²的整体的50%以上为甲基。此外，从图像重现性、平版印刷版的斥墨性、耐伤痕性的观点出发，(b)含乙烯基的聚硅氧烷的重均分子量优选为30,000以上且100,000以下。

作为(a)含SiH基的化合物，可以举出例如有机氢聚硅氧烷、具有二有机氢甲硅烷基的有机聚合物，优选为有机氢聚硅氧烷。可以含有这些中的2种以上。

有机氢聚硅氧烷能够具备直链状、环状、分枝状、网状的分子结构。例如，可以例示出以下的物质。

分子链两个末端被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、分子链两个末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、分子链两个末端被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两个末端被二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子链两个末端被二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链为两个末端二甲基氢甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷。

此外，为包含式：R₃SiO_1/2所示的硅氧烷结构单元、式：R₂HSiO_1/2所示的硅氧烷结构单元和式：SiO_4/2所示的硅氧烷结构单元的有机聚硅氧烷共聚物；包含式：R₂HSiO_1/2所示的硅氧烷结构单元和式：SiO_4/2所示的硅氧烷结构单元的有机聚硅氧烷共聚物；包含式：RHSiO_2/2所示的硅氧烷结构单元、式：RSiO_3/2所示的硅氧烷结构单元、和式：HSiO_3/2所示的硅氧烷结构单元的有机聚硅氧烷共聚物。这些有机聚硅氧烷可以使用2种以上。上述式中，R各自独立地为除了烯基之外的一价烃基，可以被取代。例如，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；苯甲基、苯乙基等芳烷基；氯甲基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等卤代烷基。

作为具有二有机氢甲硅烷基的有机聚合物，可以例示出以下的物质。(甲基)丙烯酸二甲基氢甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氢甲硅烷基丙酯等含二甲基氢甲硅烷基的(甲基)丙烯酸系单体、与(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、马来酸、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯共聚而得到的有机物。

此外，从斥墨性、成本的观点出发，优选为下述通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的共聚物、即(a)含SiH基的化合物。

-[SiH(CH₃)-O-]- (I)

-[Si(CH₃)₂-O-]- (II)。

(a)含SiH基的化合物中，通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率从平均1分子能够反应的官能团量多、且能够提高版面弹性模量的观点出发，优选为50摩尔%以上、更优选为60摩尔%以上。通式(I)所示的硅氧烷结构单元的含有比率可以为100摩尔%，在提高斥墨性、此外防止因交联点过多而导致变脆的方面，优选为99摩尔%以下。

此外，本发明中使用的(a)含SiH基的化合物的SiH基数和(b)含乙烯基的聚硅氧烷的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)与版面弹性模量和斥墨性密接相关。SiH基数/乙烯基数越高，则交联密度提高，因此版面弹性模量变高。另一方面，SiH基由于与墨水亲和性高且抑制斥墨，因此存在斥墨性降低的倾向。

前述(a)含SiH基的化合物的SiH基数、前述(b)含乙烯基的聚硅氧烷的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)优选为2以上且6以下。SiH基数/乙烯基数在为了得到高精细而具有充分的版面弹性模量方面，优选为2以上、更优选为2.5以上。另一方面，在不使斥墨性降低、抑制斥墨层的脆性破坏方面，优选为6以下、更优选为5以下。

作为加成反应型的硅酮橡胶层组合物能够含有的反应抑制剂，可以举出含氮化合物、磷系化合物、不饱和醇等，优选使用含乙炔基的醇。可以含有这些中的2种以上。通过含有这些反应抑制剂，能够调整硅酮橡胶层的固化速度。反应抑制剂的含量从硅酮橡胶层组合物、其溶液的稳定性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为0.01质量%以上、更优选为0.1质量%以上。此外，从硅酮橡胶层的固化性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。

在加成反应型的硅酮橡胶层组合物中，固化催化剂能够选自公知的物质。优选为铂系化合物，具体而言可以举出铂单体、氯化铂、氯铂酸、烯烃配位铂、铂的醇改性络合物、铂的甲基乙烯基聚硅氧烷络合物等。可以含有这些中的2种以上。固化催化剂的含量从硅酮橡胶层的固化性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为0.001质量%以上、更优选为0.01质量%以上。此外，从硅酮橡胶层组合物、其溶液的稳定性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。

此外，加成反应型的硅酮橡胶层组合物除了这些成分之外，还可以含有含羟基的有机聚硅氧烷、含水解性官能团的硅烷或含有该官能团的硅氧烷，还可以为了提高橡胶强度而含有二氧化硅等公知的填充剂，还可以为了提高粘接性而含有公知的硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，优选为烷氧基硅烷类、乙酰氧基硅烷类、酮肟基硅烷类等，此外，优选乙烯基、烯丙基直接连接于硅原子的物质。

缩合反应型的硅酮橡胶层组合物优选至少以含羟基的有机聚硅氧烷、交联剂和固化催化剂作为原料。

含羟基的有机聚硅氧烷是具有前述通式(I)所示的结构、且在主链末端或主链中具有羟基的物质。其中，优选为在主链末端具有羟基的物质。可以含有这些中的2种以上。

作为缩合反应型的硅酮橡胶层组合物中包含的交联剂，可以举出下述通式(III)所示的脱乙酸型、脱肟型、脱醇型、脱丙酮型、脱酰胺型、脱羟胺型等硅化合物。

(R³)_4-mSiX_m (III)

式(III)中，m表示2~4的整数，R³可以彼此相同或不同，表示碳原子数为1以上的取代或未取代的烷基、烯基、芳基、或它们的组合。X可以彼此相同或不同，表示水解性基团。作为水解性基团，可以举出乙酰氧基等酰氧基、甲乙酮肟基等酮肟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基、异丙烯氧基等烯氧基、乙酰基乙基氨基等酰基烷基氨基、二甲基氨氧基等氨氧基等。上述式中，水解性基团的数量m优选为3或4。

作为缩合反应型的硅酮橡胶层组合物中包含的成为交联剂的具体化合物，可以例示出甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷等乙酰氧基硅烷类、乙烯基甲基双(甲乙酮肟基)硅烷、甲基三(甲乙酮肟基)硅烷、乙基三(甲乙酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷、烯丙基三(甲乙酮肟基)硅烷、苯基三(甲乙酮肟基)硅烷、四(甲乙酮肟基)硅烷等酮肟基硅烷类、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷等烷氧基硅烷类、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、二异丙烯氧基二甲基硅烷、三异丙烯氧基甲基硅烷等烯氧基硅烷类、四烯丙氧基硅烷等。

这些之中，从硅酮橡胶层的固化速度、处理性等观点出发，优选为乙酰氧基硅烷类、酮肟基硅烷类。可以含有这些中的2种以上。

上述交联剂通过与含羟基的有机聚硅氧烷混合，交联剂与硅醇基反应，由此有时替代硅醇基而形成交联剂键合的有机硅氧烷。因此，缩合反应型的硅酮橡胶层组合物中，有时存在交联剂键合的有机硅氧烷、但不存在具有硅醇基的有机硅氧烷。

缩合反应型的硅酮橡胶层组合物中的交联剂的添加量从硅酮橡胶层组合物、其溶液的稳定性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为0.5质量%以上、更优选为1质量%以上。此外，从硅酮橡胶层的强度、平版印刷版中的耐伤痕性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。

作为缩合反应型的硅酮橡胶层组合物中包含的固化催化剂，可以举出有机羧酸、酸类、碱、胺、金属烷氧化物、金属二酮合物、锡、铅、锌、铁、钴、钙、锰等金属的有机酸盐等。具体而言，可以举出二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸锌、辛酸铁等。可以含有这些中的2种以上。

缩合反应型的硅酮橡胶层组合物中的固化催化剂的含量从硅酮橡胶层的固化性、粘接性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为0.001质量%以上、更优选为0.01质量%以上。此外，从硅酮橡胶层组合物、其溶液的稳定性的观点出发，在硅酮橡胶层组合物中优选为15质量%以下、更优选为10质量%以下。

本发明中的平版印刷版原版的斥墨层中，为了提高斥墨性、或者降低版面弹性模量且抑制斥墨层的脆性破坏，可以含有斥墨性的液体。该斥墨性的液体优选1个大气压下的沸点为150℃以上。在印刷时对版面加压时，在斥墨层表面上前述斥墨性的液体露出，辅助墨水的剥离，由此提高斥墨性。如果沸点为150℃以上，则在制造平版印刷版原版时挥发少，不会丧失通过添加该斥墨性的液体而得到的斥墨性的效果。在此所称的沸点是用在1个大气压的环境下静置1小时之后的质量减少量达到0.5质量%以上的温度而定义的。换言之，该斥墨性的液体在150℃、1个大气压环境下静置1小时之后的质量减少低于0.5质量%。由此，不会丧失通过添加该斥墨性的液体而得到的斥墨性的效果。

此外，前述斥墨性的液体的25℃下的表面张力优选为15mN/m以上且30mN/m以下。如果表面张力为15mN/m以上，则与其他斥墨层组合物的亲和性进一步提高，斥墨层组合物溶液的稳定性提高。如果表面张力为30mN/m以下，则墨水容易剥离，能够进一步提高斥墨性。

斥墨性的液体通过添加于斥墨层中而部分阻碍交联，能够降低版面弹性模量。在降低版面弹性模量并抑制因脆性破坏而导致的耐印刷不良方面，在斥墨层中，斥墨性的液体的含量优选为4质量%以上、更优选为4.5质量%以上。此外，在维持版面弹性模量方面，在斥墨层中，斥墨性的液体的含量优选为40质量%以下、更优选为14质量%以下、进一步优选为10质量%以下。

前述斥墨性的液体优选为硅酮化合物，更优选为硅酮油。本发明中所称的硅酮油是指不参与斥墨层的交联的游离的聚硅氧烷成分。因此，可以举出末端二甲基聚二甲基硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷、末端二甲基-聚二甲基-聚甲基苯基硅氧烷共聚物、末端二甲基-聚二甲基-聚二苯基硅氧烷共聚物等二甲基硅酮油类、此外还有烷基改性硅酮油、氟改性硅酮油、聚醚改性硅酮油、醇改性硅酮油、氨基改性硅酮油、环氧改性硅酮油、环氧聚醚改性硅酮油、酚改性硅酮油、羧基改性硅酮油、巯基改性硅酮油、酰胺改性硅酮油、巴西棕榈改性硅酮油、高级脂肪酸改性硅酮油等在分子中的部分甲基中导入了各种有机基团的改性硅酮油类。

这些硅酮油的分子量能够通过标准物质使用聚苯乙烯的凝胶渗透色谱(GPC)而测定，优选重均分子量Mw为1000~10万的物质。

本发明的平版印刷版原版中，版面弹性模量为25MPa以上且35MPa以下。版面弹性模量使用纳米压痕法，将金刚石制圆锥压头压入平版印刷版原版的斥墨层表面，获取载重-压入深度线图，由此算出相对于载重的弹性模量。版面弹性模量用对平版印刷版原版表面施加14000N/m²的载重时的弹性模量而定义。详细的测定方法在实施例栏中说明。

在由于斥墨层的膜强度提高、斥墨层难以拉伸、容易断裂从而能够得到更高精细的图像的方面，版面弹性模量为25MPa以上、优选为26MPa以上。此外，在抑制因斥墨层的脆性破坏而导致的耐印刷不良方面，版面弹性模量为35MPa以下、优选为34MPa以下。

本发明的平版印刷版原版中，斥墨层的表面粗糙度Ra优选为0.40μm以下。表面粗糙度Ra能够容易地使用激光显微镜而测定。如果表面粗糙度Ra为0.40μm以下，则因斥墨层的厚度不均而导致的显影不良变少，即使在10μm以下的微小细线的情况中，也能够抑制断线。斥墨层的表面粗糙度Ra更优选为0.35μm以下。

本发明的平版印刷版原版为了保护斥墨层，可以在斥墨层的表面上具有保护膜和/或衬纸。

作为保护膜，优选为使曝光光源波长的光良好地透射的厚度100μm以下的膜。作为膜的原材料的代表例，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、赛璐玢等。此外，为了防止因曝光而导致的原版的感光，可以在保护膜上具有各种各样的光吸收剂、光发色物质、日本专利第2938886号公报中记载那样的光褪色性物质。

作为衬纸，单位面积质量优选为30~120g/m²、更优选为30~90g/m²。如果是单位面积质量为30g/m²以上的衬纸，则机械强度充分，如果为120g/m²以下，则不仅经济上是有利的，而且平版印刷版原版与纸的层叠体变薄，作业性也变得有利。作为优选使用的衬纸的例子，可以举出例如信息记录原纸40g/m²(名古屋パルプ(株)制)、金属衬纸30g/m²(名古屋パルプ(株)制)、未漂白牛皮纸50g/m²(中越パルプ工业(株)制)、NIP用纸52g/m²(中越パルプ工业(株)制)、纯白卷纸45g/m²(王子制纸(株)制)、Clupak 73g/m²(王子制纸(株)制)等，但不限于这些。

接着，针对由本发明的平版印刷版原版制造平版印刷版的方法进行说明。平版印刷版的制造方法包括：对上述平版印刷版原版按照像进行曝光的步骤(曝光步骤)、对经曝光的平版印刷版原版施加物理刺激而去除曝光部的斥墨层的骤(显影步骤)。平版印刷版是在平版印刷版原版的表面中，去除相当于曝光像的斥墨层而得到的。

首先，针对曝光步骤进行说明。曝光步骤中，对本发明的平版印刷版原版按照像进行曝光。平版印刷版原版具有保护膜时，可以从保护膜上进行曝光，也可以剥离保护膜而进行曝光。作为曝光步骤中使用的光源，可以举出发光波长区域处于300nm~1500nm的范围中的光源。这些之中，由于广泛用作热敏层的吸收波长，因此优选使用在近红外区域附近存在发光波长区域的半导体激光、YAG激光。具体而言，从转化为热的效率的观点出发，优选将780nm、830nm、1064nm的波长的激光用于曝光。

接着，针对显影步骤进行说明。显影步骤中，通过对曝光后的平版印刷版原版施加物理刺激，去除曝光部的斥墨层。作为施加物理刺激的方法，可以举出例如(i)用浸渗了显影液的无纺布、脱脂棉、布、海绵等擦拭版面的方法；(ii)用显影液对版面进行前处理后，在喷淋自来水等的同时用旋转刷擦拭的方法；(iii)将高压的水、温水、或水蒸气喷设至版表面的方法等。

在显影之前，可以在前处理液中进行一定时间的浸渍平版印刷版原版的前处理。作为前处理液，使用例如水、在水中添加了醇、酮、酯、羧酸等极性溶剂的物质、在脂肪族烃类、芳族烃类等中的至少1种的溶剂中添加了极性溶剂的物质、或者极性溶剂。此外，作为前处理液，可以使用例如含有日本专利第4839987号公报中记载那样具有2个以上的聚亚乙基醚二醇和伯氨基的二胺化合物的前处理液。作为前处理液的具体例，可以举出PP-1、PP-3、PP-F、PP-FII、PTS-1、CP-1、CP-Y、NP-1、DP-1(均为东レ(株)制)等。

作为显影液，可以使用例如水、醇、石蜡系烃。此外，还可以使用对丙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、聚丙二醇加成的环氧烷烃加成物等丙二醇衍生物和水的混合物。作为显影液的具体例，可以举出HP-7N、WH-3(均为东レ(株)制)等。上述显影液的组成中，还可以添加公知的表面活性剂。作为表面活性剂，从安全性、废弃时的成本等观点出发，优选制成水溶液时pH达到5~8的物质。表面活性剂的含量优选为显影液的10质量%以下。这样的显影液的安全性高，在废弃成本等经济性方面也是优选的。进一步，优选使用二醇化合物或者二醇醚化合物作为主要成分，更优选使胺化合物共存。

此外，为了提高描绘部的目视辨认性、网点的测量精度，还能够在前处理液或显影液中添加结晶紫、维多利亚艳蓝、碱性红(Astrazon red)等染料，从而在显影的同时进行描绘部的受墨层的染色。进一步，还可以在显影后通过添加了上述染料的液体进行染色。

上述显影步骤中的一部分或全部可以通过自动显影机而自动进行。作为自动显影机，可以使用以下的装置。仅显影部的装置，按顺序设置前处理部和显影部的装置，按顺序设置前处理部、显影部、后处理部的装置，按顺序设置前处理部、显影部、后处理部、水洗部的装置等。作为这样的自动显影机的具体例，可以举出TWL-650系列、TWL-860系列、TWL-1160系列(均为东レ(株)制)等、日本特开平5-6000号公报中记载那样的为了抑制版的背面的划伤产生而使接受台凹陷为曲面状的自动显影机等。可以组合使用这些。

预想将经显影处理的平版印刷版重叠保管的情况，为了版面保护，优选预先在版与版之间夹持衬纸。

接着，针对由本发明的无水平版印刷版制造印刷物的方法的例子，进行表述。无水平版印刷版是不使用润版水而能够印刷的平版印刷版。去除了斥墨层的源自热敏层的层成为受墨层，其成为描绘部。斥墨层成为非描绘部。受墨层和斥墨层仅存在微米量级的高低差，可以称几乎处于同一平面。并且，利用墨水附着性的差异，仅在描绘部上使墨水着染后，将墨水转印至被印刷物而印刷。被印刷物是指薄纸、厚纸、膜、标签等被印刷的媒介整体，没有特别限定。此外，墨水的转印可以由平版印刷版直接在被印刷物上进行，也可以经由橡皮布而进行。

使用本发明的无水平版印刷版的印刷中，包括对转印至被印刷物上的墨水照射活性能量射线的步骤。在此，可以使用能够通过活性能量射线而固化的墨水。如果是通过紫外线照射而固化的墨水(以下称为UV墨水)，则包含通常反应性单体或反应性有机物、光聚合引发剂和根据需要的敏化剂等能够通过紫外线而进行聚合反应的感光性成分。使用无水平版印刷版的UV印刷中，墨水中的感光性成分优选包含10质量%以上且50质量%以下。如果感光性成分少于10质量%，则固化速度变慢，在UV墨水固化不良的状态下将被印刷物重叠，因此容易转移至背面。另一方面，随着感光性成分的比例增加，斥墨性降低，如果感光性成分多于50质量%，则容易在非描绘部残留墨水的残渣。

此外，为了提高斥墨性，可以使用含有具有直链烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的UV墨水。作为直链烷基，优选为碳原子数为9以上的烷基。作为具有直链烷基的丙烯酸酯的具体例，可以举出丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异十八烷基酯等。作为具有直链烷基的甲基丙烯酸酯的具体例，可以举出甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等。

具有直链烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含量在提高斥墨性方面，相对于UV墨水总量优选为0.5质量%以上、更优选为1质量%以上。此外，在促进UV墨水的固化性的方面，优选为15质量%以下、更优选为10质量%以下。

作为照射UV墨水的活性能量射线，只要具有对固化反应而言必要的激发能量，则均可以使用，优选使用例如紫外线、电子射线等。通过电子射线而固化时，优选使用能够发射100~500eV的电子射线的电子射线照射装置。通过紫外线而固化时，可以使用高压水银灯、氙灯、金属卤化物灯、LED等紫外线照射装置，但没有特别限定。

使用无水平版印刷版的印刷中，可以通过测定污脏开始温度，评价平版印刷版的斥墨性。污脏是指在平版印刷版的非描绘部残留墨水，在原本未意图附着墨水的被印刷物的部位处转印了墨水。无水印刷中，版面温度越高，则污脏越容易发生。如果没有污脏，则能够进行稳定的印刷。该污脏开始发生的版面温度被称为污脏开始温度。该温度越高，则印刷变得越容易。如果是具备冷却机构的印刷机，则只要污脏开始温度为24℃以上即可，更优选为26℃以上。此外，可以将在污脏开始温度下持续进行连续印刷直至污脏达到恶化评价为耐印刷张数。耐印刷张数优选为20000张以上、更优选为50000张以上、进一步优选为80000张以上。耐印刷张数与前述版面弹性模量相关，如果版面弹性模量为25MPa以上，则保持了斥墨层的物理强度，如果为35MPa以下，则不会引起因斥墨层的脆性破坏而导致的耐印刷不良。

实施例

以下，通过实施例进一步详细说明本发明。各实施例·比较例中的评价如下所述地进行。

(1)版面弹性模量的测定

版面弹性模量的测定使用超微小硬度计“Nano Indenter XP”(MTSシステムズ公司制)而进行。在25℃、大气中，将金刚石制圆锥压头(前端曲率半径=50μm)压入平版印刷版原版的表面，获取载重-压入深度线图。由所获取的载重-压入深度线图，使用以下的式(1)而求出包括了压头的弹性变形贡献的复合弹性模量E^*(单位：MPa)。在此，在本测定中重现相当于在显影时对版面施加的载重的14000N/m²时，为14000N/m²×π×(50μm)²，P=0.11mN。

P=4/3·E^*·R^1/2·h^3/2 ·····式(1)

在此，R表示压头的半径(50μm)，P表示载重(0.11mN)，h表示位移(nm)。应予说明，在算出复合弹性模量E^*(MPa)时，适当转换半径R、载重P和位移h的单位。

接着，使用以下的式(2)，求出试样的弹性模量E(单位：MPa)。

1/E^*=(1-ν²)/E+(1-νi²)/Ei ·····式(2)

在此，ν表示试样的泊松比(0.5)，E表示样的弹性模量(MPa)，νi表示压头的泊松比(0.07)，Ei表示压头的弹性模量(1141×10³MPa)。

本发明的实施例中，由式(1)和式(2)计算将相当于在显影时对版面施加的载重的14000N/m²的载重施加于斥墨层的表面时的弹性模量，求出版面弹性模量。

(2)表面粗糙度的测定

表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)的测定使用激光显微镜“VK-9510”(KEYENCE公司制)而进行。使用20倍的物镜，测定平版印刷版表面的200×200μm区域，将10个部位的平均值设为表面粗糙度。

(3)有机层组成的确认

将平版印刷版原版的切片进行树脂包埋后，通过截面抛光机法(CP法)而制作截面，通过场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)观察，能够确认有机层的有无。此外，通过剥离或切削上层，仅采集有机层，通过进行热分解GC-MS测定，能够估算有机层中的聚氨基甲酸酯树脂和环氧树脂的质量比率。测定在热分解温度：500℃、GC柱：0.25mm内径×30m不锈钢毛细管柱，固定相5%苯基聚二甲基硅氧烷，升温条件：50℃(保持3分钟)→320℃ 以8℃/分钟升温，流量：1.5ml/min，MS条件：质量数范围m/z 10~800，扫描速度 1秒/扫描的条件下进行，由相对于全部片段峰的总计强度而言的聚氨基甲酸酯树脂的异氰酸酯和多元醇、环氧树脂的双酚骨架的片段峰的强度的比例，算出有机层中的聚氨基甲酸酯树脂和环氧树脂的各自的质量比率。

(4)加成型硅酮橡胶的交联密度定量

加成型硅酮橡胶的交联密度可以通过固体²⁹Si NMR分析而定量。从平版印刷版原版中切取硅酮橡胶，通过使用AVANCE400(Bruker公司制)的DD/MAS法，在测定核：²⁹Si，谱图宽度：40kHz，脉冲宽度：4.2μsec，脉冲重复时间：ACQTM 0.02049sec，PD 140sec，观测点：8192，基准物质：六甲基环三硅氧烷(外部基准：-9.66ppm)，温度：22℃，试样转速：4kHz的条件下进行固体²⁹Si NMR测定。

将所得²⁹Si DD/MAS NMR谱的化学位移-22ppm附近的峰归属于作为硅酮橡胶的基础成分的下述通式(i)所示的二甲基硅氧烷单元的Si^*，将7-8ppm付近的峰归属于作为交联点的下述通式(ii)所示的硅氧烷单元的Si^*。

Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si (i)

-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si (ii)。

算出通过上述而归属的(ii)/(i)的峰面积比率((ii)/(i)的摩尔比)，记作交联密度。

(5)斥墨层中，斥墨性的液体的定量

斥墨层中，斥墨性的液体的定量可以组合提取成分的重量和截面SEM观察而进行。通过将平版印刷版原版在“アイソパー”(注册商标)E(エッソ化学(株)制)中浸渍·提取1小时，可以由浸渍前后的重量变化求出每单位面积的液体重量。此外，通过平版印刷版原版的截面SEM观察，可以测量斥墨层的膜厚，通过将斥墨层的比重假定为1，能够算出斥墨层中的斥墨性的液体的含有率。实施例中使用的铂催化剂中94wt%为低分子硅酮，与有意识地添加的斥墨成分相比更多地被提取。此外，铂催化剂中包含的低分子硅酮作为斥墨性的液体而发挥作用。

(6)斥墨性的液体的沸点测定

本发明中，斥墨性的液体的沸点为150℃以上被定义为在150℃、1个大气压环境下静置1小时之后的质量减少低于0.5质量%。为了确认实施例中使用的液体的沸点，在直径50mm的铝杯中量入斥墨性的液体2g，测定在150℃的烘箱中静置1小时之后的质量减少。由该质量减少的比率，确认该斥墨性的液体的沸点为150℃或其以上。

(7)平版印刷版的制造

对实施例的平版印刷版原版，使用CTP用曝光机“PlateRite”8800E(大日本スクリーン制造(株)制)，在照射能量：125mJ/cm²(转筒转速：240rpm)的条件下进行曝光。在纵550mm×横650mm的平版印刷版原版的中央，设置10μm和6.4μm的细线、和纵20mm×横650mm的带状的实心图像。将DP-1(东レ(株)制)作为前处理液，将自来水作为显影液，将经曝光的原版在自动显影机TWL-1160F(东レ(株)制)上以80cm/分钟的速度通过，制造平版印刷版。将所得平版印刷版的细线用100倍的放大镜观察，测量重现的距离，将相对于全长的比例记作图像重现率。

(8)UV印刷

准备印刷试验机，所述印刷试验机中，在单张印刷机“オリバー266EPZ”(桜井グラフィックシステムズ(株)制)的排纸部上连接内藏有速度可变式输送机的紫外线照射装置。在前述印刷试验机上，安装上述(7)中制造的平版印刷版，使用安全卡印刷用途中使用的UV固化型墨水、即“SICURA Card 110N WA”(Seigwerk公司制)，以5000张/小时(sph)的速度进行UV印刷试验。通过墨水辊向平版印刷版供给墨水，使平版印刷版与橡皮布接触，从平版印刷版向橡皮布上转印墨水。接着，进行将橡皮布上的墨水转印至作为被印刷物的薄纸涂布纸上的胶版印刷方式。以实心印刷部的反射浓度达到1.6(墨)的方式控制UV墨水的供给量，对UV墨水所转印的纸进行紫外线照射，由此得到印刷物。试验中，使用输出功率120W/cm²的金属卤化物灯，将焦点距离150mm、流动方向的灯脉冲的宽度100mm记作照射区域。

(9)污脏开始温度的测定

在上述(8)的印刷中，使用冷却机控制墨水辊的温度，变更平版印刷版的版面温度。版面温度用非接触温度计测定，对每个温度，确认非描绘部的污脏。

(10)耐印刷张数的测量

测定上述(9)的污脏开始温度后，在维持该温度的同时持续进行连续印刷。每5000张确认印刷物的污脏状态，将能够通过目视确认到恶化为止的张数记作耐印刷张数。

[实施例1]

平版印刷版原版通过以下的方法制作。

在厚度0.24mm的脱脂铝基板(三菱铝(株)制)上涂布下述的有机层组合物溶液，在200℃下干燥90秒，设置厚度为6.0μm的有机层。应予说明，有机层组合物溶液通过将下述成分在室温下搅拌混合而得到。

＜有机层组合物溶液＞

(a)具有活性氢的聚合物：环氧树脂：“エピコート”(注册商标)1010(ジャパンエポキシレジン(株)制)：29.2质量份

(b)具有活性氢的聚合物：聚氨基甲酸酯：“サンプレン”(注册商标)LQ-T1331D(三洋化成工业(株)制，固体成分浓度：20质量%)：51.7质量份

(c)铝螯合物：铝螯合物ALCH-TR(川研ファインケミカル(株)制)：4.5质量份

(d)流平剂：“ディスパロン”(注册商标)LC951(楠本化成(株)制，固体成分：10质量%)：0.1质量份

(e)氧化钛：“タイペーク”(注册商标)CR-50(石原产业(株)制)的N,N-二甲基甲酰胺分散液(氧化钛50质量%)：14.5质量份

(f)N,N-二甲基甲酰胺：450质量份

(g)甲乙酮：150质量份。

应予说明，上述有机层组合物溶液的各成分的配合量以相对于成分(a)~(e)的总计配合量100质量份而言的质量份形式表示。

接着，将下述的热敏层组合物溶液涂布于前述有机层上，在140℃下加热干燥90秒，设置厚度为1.5μm的热敏层。应予说明，热敏层组合物溶液通过将下述成分在室温下搅拌混合而得到。

＜热敏层组合物溶液＞

(a)红外线吸收染料：“PROJET”825LDI(Avecia公司制)：13.8质量份

(b)有机配位化合物：正丁氧基双(乙酰丙酮合)钛：“ナーセム”(注册商标)钛(日本化学产业(株)制，浓度：73质量%，作为溶剂而包含正丁醇：27质量%)：12.9质量份

(c)苯酚甲醛酚醛清漆树脂：“スミライトレジン”(注册商标)PR53195(住友ベークライト(株)制)：51.7质量份

(d)聚氨基甲酸酯：“ニッポラン”(注册商标)5196(日本ポリウレタン(株)制，浓度：30质量%，作为溶剂而包含甲乙酮：35质量%、环己酮：35质量%)：21.6质量份

(e)四氢呋喃：900质量份。

应予说明，上述热敏层组合物溶液的各成分的配合量以相对于成分(a)~(d)的总计配合量100质量份而言的质量份形式表示。

接着，将即将涂布前制备的下述斥墨层(硅酮橡胶层)组合物溶液-1涂布于前述热敏层上，在140℃下进行80秒加热，设置平均膜厚2.0μm的斥墨层，由此得到平版印刷版原版。应予说明，斥墨层组合物溶液-1通过将下述成分在室温下搅拌混合而得到。

＜斥墨层组合物溶液-1＞

(a)α,ω-两个末端硅醇聚二甲基硅氧烷：DMS-S51(重均分子量140,000，GELEST Inc.制)：92.89质量份

(b)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：5.76质量份

(c)四(甲乙酮肟基)硅烷：1.32质量份

(d)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

(e)“アイソパー”(注册商标)E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-1的成分(a)~(d)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为30.5MPa，表面粗糙度Ra为0.45μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为60%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.0℃，耐印刷张数为50,000张。

[实施例2]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-2，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-2＞

(a)α,ω-两个末端硅醇聚二甲基硅氧烷：TF15(重均分子量100,000，东レ·ダウコーニング(株)制)：90.07质量份

(b)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：8.05质量份

(c)四(甲乙酮肟基)硅烷：1.85质量份

(d)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-2的成分(a)~(d)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为32.4MPa，表面粗糙度Ra为0.35μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为95%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.0℃，耐印刷张数为70,000张。

[实施例3]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-3，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-3＞

(a)α,ω-两个末端硅醇聚二甲基硅氧烷：TF15(重均分子量100,000，东レ·ダウコーニング(株)制)：87.37质量份

(b)烃溶剂：“Solvesso”200(表面张力：36mN/m，沸点：＞150℃，エクソンモービル制)：3.0质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：7.81质量份

(d)四(甲乙酮肟基)硅烷：1.79质量份

(e)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

(f)“アイソパー”(注册商标)E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-3的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为30.4MPa，表面粗糙度Ra为0.37μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为90%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为25.0℃，耐印刷张数为70,000张。

[实施例4]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-4，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-4＞

(b)烃溶剂：“Solvesso”(注册商标)100(表面张力：29mN/m、沸点：＞150℃，エクソンモービル制)：3.0质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：7.81质量份

(d)四(甲乙酮肟基)硅烷：1.79质量份

(e)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-4的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为29.4MPa，表面粗糙度Ra为0.37μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为90%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为26.0℃，耐印刷张数为70,000张。

[实施例5]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-5，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-5＞

(a)α,ω-两个末端硅醇聚二甲基硅氧烷：TF1(重均分子量60,000，东レ·ダウコーニング(株)制)：71.07质量份

(b)烃溶剂：“Solvesso”(注册商标)100(表面张力：29mN/m、沸点：＞150℃，エクソンモービル制)：15.0质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：11.31质量份

(d)四(甲乙酮肟基)硅烷：2.59质量份

(e)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-5的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为25.0MPa，表面粗糙度Ra为0.40μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为85%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为31.0℃，耐印刷张数为80,000张。

[实施例6]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-6，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-6＞

(a)α,ω-两个末端硅醇聚二甲基硅氧烷：TF1(重均分子量60,000，东レ·ダウコーニング(株)制)：78.77质量份

(b)烃溶剂：“Solvesso”(注册商标)100(表面张力：29mN/m、沸点：＞150℃，エクソンモービル制)：5.8质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：12.53质量份

(d)四(甲乙酮肟基)硅烷：2.87质量份

(e)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-6的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为34.5MPa，表面粗糙度Ra为0.34μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为26.5℃，耐印刷张数为80,000张。

[实施例7]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-7，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-7＞

(b)硅酮油：KF-96-50cs(两个末端甲基封端的聚二甲基硅氧烷。重均分子量：3780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：5.8质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：12.53质量份

(d)四(甲乙酮肟基)硅烷：2.87质量份

(e)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-7的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为34.2MPa，表面粗糙度Ra为0.34μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为27.0℃，耐印刷张数为80,000张。

[实施例8]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-8，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-8＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：86.7质量份

(b)甲基氢聚硅氧烷SH1107((I)/(I)+(II)=1.0，东レ·ダウコーニング(株)制)：4.49质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(d)铂催化剂SRX212(东レ·ダウコーニング(株)制，铂催化剂为6.0质量%)：6.17质量份(其中斥墨性的液体为5.8质量份)

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-8的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢聚硅氧烷SH1107中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为100摩尔%。此外，(b)SH1107的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为8.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为34.2MPa，表面粗糙度Ra为0.28μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为26.4℃，耐印刷张数为70,000张。

[实施例9]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-9，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-9＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：84.81质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：4.2质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301((I)/(I)+(II)=0.3，GELEST Inc.制)：2.18质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)铂催化剂SRX212(东レ·ダウコーニング(株)制，铂催化剂为6.0质量%)：6.17质量份(其中斥墨性的液体为5.8质量份)

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-9的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为30摩尔%。此外，(c)HMS-301的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为1.1。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为26.1MPa，表面粗糙度Ra为0.34μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为30.0℃，耐印刷张数为70,000张。

[实施例10]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-10，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-10＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：79.08质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：7.91质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-10的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为7.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为32.0MPa，表面粗糙度Ra为0.29μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为28.6℃，耐印刷张数为80,000张。

[实施例11]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-11，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-11＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：85.65质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：1.34质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-11的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为1.1。

[实施例12]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-12，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-12＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：84.57质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：2.42质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-12的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为2.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为27.0MPa，表面粗糙度Ra为0.34μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为29.8℃，耐印刷张数为90,000张，示出良好的结果。

[实施例13]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-13，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-13＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：82.85质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：4.14质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-13的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为3.5。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为28.5MPa，表面粗糙度Ra为0.32μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为29.5℃，耐印刷张数为100,000张，示出良好的结果。

[实施例14]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-14，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-14＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：80.12质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：6.87质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-14的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为6.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为31.0MPa，表面粗糙度Ra为0.30μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为29.0℃，耐印刷张数为100,000张，示出良好的结果。

[实施例15]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-15，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-15＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：86.26质量份

(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：4.93质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-15的成分(a)~(d)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(b)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为4.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为33.2MPa，表面粗糙度Ra为0.29μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为27.4℃，耐印刷张数为100,000张，示出良好的结果。

[实施例16]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-16，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-16＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：77.66质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：8.2质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：5.33质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-16的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为4.8。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为25.8MPa，表面粗糙度Ra为0.33μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为31.2℃，耐印刷张数为90,000张，示出良好的结果。

[实施例17]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-17，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-17＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：TF22(重均分子量100,000，东レ·ダウコーニング(株)制)：83.00质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：3.99质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-17的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)TF22的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为6.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为28.4MPa，表面粗糙度Ra为0.35μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为95%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为29.0℃，耐印刷张数为70,000张。

[比较例1]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-18，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-18＞

(a)α,ω-两个末端硅醇聚二甲基硅氧烷：DMS-S51(重均分子量140,000，GELEST Inc.制)：78.97质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：15.0质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：4.88质量份

(d)四(甲乙酮肟基)硅烷：1.12质量份

(e)二乙酸二丁基锡：0.03质量份

应予说明，斥墨层组合物溶液-18的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为15.5MPa，表面粗糙度Ra为0.54μm。将该原版通过前述方法显影时，10μm细线的重现率为40%，6.4μm细线的重现率为0%，图像重现性不足。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为30.0℃，耐印刷张数为5,000张。

[比较例2]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-19，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-19＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：76.50质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：14.2质量份

(c)甲基氢聚硅氧烷SH1107((I)/(I)+(II)=1.0，东レ·ダウコーニング(株)制)：0.49质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-19的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢聚硅氧烷SH1107中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为100摩尔%。此外，(c)甲基氢聚硅氧烷SH1107的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为1.0。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为16.0MPa，表面粗糙度Ra为0.41μm。将该原版通过前述方法显影时，10μm细线的重现率为50%，6.4μm细线的重现率为10%，图像重现性不足。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为33.0℃，耐印刷张数为5,000张。

[比较例3]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-20，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-20＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V52(重均分子量150,000，GELEST Inc.制)：88.54质量份

(b)甲基氢聚硅氧烷SH1107((I)/(I)+(II)=1.0，东レ·ダウコーニング(株)制)：2.65质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-20的成分(a)~(d)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢聚硅氧烷SH1107中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为100摩尔%。此外，(b)甲基氢聚硅氧烷SH1107的SiH基数、(a)DMS-V52的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为12.8。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为43.3MPa，表面粗糙度Ra为0.32μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为80%这一良好的图像重现性。但是，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为22.4℃，耐印刷张数达到10,000张，在耐污脏性·耐印刷性的方面得到无法实用的结果。

实施例1~17和比较例1~3的结果总结于表1-1和表1-2中。

[表1-1]

。

[表1-2]

。

[实施例18]

不涂布有机层组合物溶液，在铝基板上直接涂布热敏层组合物溶液，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为35.0MPa，表面粗糙度Ra为0.51μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为25%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.0℃，耐印刷张数为20,000张。

[实施例19]

将有机层组合物溶液变更为以下的有机层组合物溶液-1，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜有机层组合物溶液-1＞

(a)具有活性氢的聚合物：环氧树脂：“エピコート”(注册商标)1010(ジャパンエポキシレジン(株)制)：24.5质量份

(b)具有活性氢的聚合物：聚氨基甲酸酯：“サンプレン”(注册商标)LQ-T1331D(三洋化成工业(株)制，固体成分浓度：20质量%)：49.0质量份

(c)铝螯合物：铝螯合物ALCH-TR(川研ファインケミカル(株)制)：5.4质量份

(e)氧化钛：“タイペーク”(注册商标)CR-50(石原产业(株)制)的N,N-二甲基甲酰胺分散液(氧化钛50质量%)：21.0质量份

(f)N,N-二甲基甲酰胺：450质量份

(g)甲乙酮：150质量份。

应予说明，上述有机层组合物溶液-1的各成分的配合量以相对于成分(a)~(e)的总计配合量100质量份而言的质量份形式表示。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为30.8MPa，表面粗糙度Ra为0.45μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为55%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.0℃，耐印刷张数为40,000张。

[实施例20]

将有机层组合物溶液变更为以下的有机层组合物溶液-2，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜有机层组合物溶液-2＞

(a)具有活性氢的聚合物：环氧树脂：“エピコート”(注册商标)1010(ジャパンエポキシレジン(株)制)：5.7质量份

(b)具有活性氢的聚合物：聚氨基甲酸酯：“サンプレン”(注册商标)LQ-T1331D(三洋化成工业(株)制，固体成分浓度：20质量%)：65.7质量份

(e)氧化钛：“タイペーク”(注册商标)CR-50(石原产业(株)制)的N,N-二甲基甲酰胺分散液(氧化钛50质量%)：24.0质量份

(f)N,N-二甲基甲酰胺：450质量份

(g)甲乙酮：150质量份。

应予说明，上述有机层组合物溶液-2的各成分的配合量以相对于成分(a)~(e)的总计配合量100质量份而言的质量份形式表示。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为30.0MPa，表面粗糙度Ra为0.45μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为55%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.5℃，耐印刷张数为35,000张。

[实施例21]

将有机层组合物溶液变更为以下的有机层组合物溶液-3，除此之外，以与实施例1同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜有机层组合物溶液-3＞

(a)具有活性氢的聚合物：环氧树脂：“エピコート”(注册商标)1010(ジャパンエポキシレジン(株)制)：30.4质量份

(b)具有活性氢的聚合物：聚氨基甲酸酯：“サンプレン”(注册商标)LQ-T1331D(三洋化成工业(株)制，固体成分浓度：20质量%)：57.3质量份

(c)铝螯合物：铝螯合物ALCH-TR(川研ファインケミカル(株)制)：6.2质量份

(e)氧化钛：“タイペーク”(注册商标)CR-50(石原产业(株)制)的N,N-二甲基甲酰胺分散液(氧化钛50质量%)：6.0质量份

(f)N,N-二甲基甲酰胺：450质量份

(g)甲乙酮：150质量份。

应予说明，上述有机层组合物溶液-3的各成分的配合量以相对于成分(a)~(e)的总计配合量100质量份而言的质量份形式表示。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为30.2MPa，表面粗糙度Ra为0.45μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为55%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.3℃，耐印刷张数为60,000张。

[实施例22]

将有机层组合物溶液变更为有机层组合物溶液-3，除此之外，以与实施例2同样的方式，得到平版印刷版原版。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为32.2MPa，表面粗糙度Ra为0.35μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为95%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为24.3℃，耐印刷张数为75,000张。

[实施例23]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-21，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-21＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V22(重均分子量9,400，GELEST Inc.制)：46.19质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：20.0质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301((I)/(I)+(II)=0.275，GELEST Inc.制)：25.0质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-21的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为27.5摩尔%。此外，(c)HMS-301的SiH基数、(a)DMS-V22的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为7.1。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为34.8MPa，表面粗糙度Ra为0.32μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.01058。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为33.8℃，耐印刷张数为50,000张，示出良好的结果。

[实施例24]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-22，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-22＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V46(重均分子量117,000，GELEST Inc.制)：86.95质量份

(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301((I)/(I)+(II)=0.275，GELEST Inc.制)：4.24质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-22的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为27.5摩尔%。此外，(b)HMS-301的SiH基数、(a)DMS-V46的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为4.4。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为25.7MPa，表面粗糙度Ra为0.34μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00106。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为75%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为27.5℃，耐印刷张数为50,000张，示出良好的结果。

[实施例25]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-23，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-23＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：79.95质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301((I)/(I)+(II)=0.275，GELEST Inc.制)：7.04质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-23的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物HMS-301中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为27.5摩尔%。此外，(c)HMS-301的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为3.8。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为26.5MPa，表面粗糙度Ra为0.32μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00237。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为80%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为29.6℃，耐印刷张数为80,000张，示出良好的结果。

[实施例26]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-24，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-24＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V22(重均分子量9,400，GELEST Inc.制)：51.16质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：34.2质量份

(c)甲基氢聚硅氧烷SH1107((I)/(I)+(II)=1.0，东レ·ダウコーニング(株)制)：5.83质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-24的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢聚硅氧烷SH1107中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为100摩尔%。此外，(c)SH1107的SiH基数、(a)DMS-V22的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为5.4。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为25.2MPa，表面粗糙度Ra为0.37μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00715。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为90%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为36.3℃，耐印刷张数为70,000张，示出良好的结果。

[实施例27]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-25，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-25＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：85.25质量份

(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：5.94质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-25的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(b)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为4.9。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为33.8MPa，表面粗糙度Ra为0.28μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00247。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为27.4℃，耐印刷张数为100,000张，示出良好的结果。

[实施例28]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-26，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-26＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V35(重均分子量49,500，GELEST Inc.制)：86.95质量份

(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：4.24质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-26的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(b)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V35的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为3.4。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为32.3MPa，表面粗糙度Ra为0.30μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00250。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为27.7℃，耐印刷张数为100,000张，示出良好的结果。

[实施例29]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-27，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-27＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V31(重均分子量28,000，GELEST Inc.制)：86.95质量份

(c)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-27的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(b)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(b)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V31的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为2.1。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为35.0MPa，表面粗糙度Ra为0.29μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00472。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为100%这一非常良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为28.0℃，耐印刷张数为70,000张，示出良好的结果。

[实施例30]

将斥墨层组合物溶液-1变更为以下的斥墨层组合物溶液-28，除此之外，以与实施例21同样的方式，得到平版印刷版原版。

＜斥墨层组合物溶液-28＞

(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷：DMS-V22(重均分子量17,200，GELEST Inc.制)：60.00质量份

(b)硅酮油：KF-96-50cs(重均分子量：3,780，表面张力：20.8mN/m，沸点：＞150℃，信越化学工业(株)制)：24.20质量份

(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1((I)/(I)+(II)=0.5，东レ·ダウコーニング(株)制)：6.99质量份

(d)乙烯基三(甲乙酮肟基)硅烷：2.64质量份

(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)制)：900质量份。

应予说明，斥墨层组合物溶液-28的成分(a)~(e)的总计配合量为100质量份。(c)甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物RD-1中，前述通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%。此外，(c)RD-1的SiH基数、(a)DMS-V22的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为2.5。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为25.2MPa，表面粗糙度Ra为0.39μm。此外，通过前述方法测定交联密度时，([-CH₂-Si^*(CH₃)₂-O-Si]/[Si-O-Si^*(CH₃)₂-O-Si]摩尔比率)为0.00875。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为85%这一良好的图像重现性。此外，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为35.9℃，耐印刷张数为70,000张，示出良好的结果。

[比较例4]

不涂布有机层组合物溶液，在铝基板上直接涂布热敏层组合物溶液，除此之外，以与实施例2同样的方式，得到平版印刷版原版。

通过前述方法评价所得平版印刷版原版的版面物性时，版面弹性模量为36.9MPa，表面粗糙度Ra为0.41μm。将该原版通过前述方法显影时，得到10μm细线的重现率为100%、6.4μm细线的重现率为65%这一良好的图像重现性。但是，使用所得平版印刷版而通过前述方法进行印刷试验时，污脏开始温度为23.0℃，耐印刷张数达到10,000张，在耐污脏性·耐印刷性的方面得到无法实用的结果。

实施例18~30和比较例4的结果总结于表2-1和表2-2。

[表2-1]

。

[表2-2]

。

Claims

1.平版印刷版原版，其为至少具有热敏层和斥墨层的平版印刷版原版，对所述斥墨层的表面施加14000N/m²的载重时的版面弹性模量为25MPa以上且35MPa以下。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其进一步在与所述热敏层的斥墨层相反一侧具有有机层。

3.根据权利要求2所述的平版印刷版原版，其中，所述有机层中包含51质量%以上且65质量%以下的聚氨基甲酸酯树脂、27质量%以上且35质量%以下的环氧树脂。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述斥墨层的表面粗糙度Ra为0.40μm以下。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的平版印刷版，其中，所述斥墨层为由硅酮橡胶形成的层。

6.根据权利要求5所述的平版印刷版原版，其中，所述硅酮橡胶具有源自(a)含SiH基的化合物、和(b)含乙烯基的聚硅氧烷的结构。

7.根据权利要求6所述的平版印刷版原版，其中，所述硅酮橡胶的固体²⁹Si NMR谱中，观察到下述通式(i)所示的归属于二甲基硅氧烷单元的峰、和下述通式(ii)所示的归属于硅氧烷单元的峰，(ii)/(i)的峰面积比为0.00240~0.00900，

Si-O-Si^＊(CH₃)₂-O-Si (i)

-CH₂-Si^＊(CH₃)₂-O-Si (ii)。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述斥墨层中含有斥墨性的液体，所述斥墨性的液体的1个大气压下的沸点为150℃以上。

9.根据权利要求8所述的平版印刷版原版，其中，所述斥墨性的液体的25℃下的表面张力为15mN/m以上且30mN/m以下。

10.根据权利要求8或9所述的平版印刷版原版，其中，在所述斥墨层中包含4质量%以上且40质量%以下所述斥墨性的液体。

11.根据权利要求8或9所述的平版印刷版原版，其中，在所述斥墨层中包含4.5质量%以上且14质量%以下的所述斥墨性的液体。

12.根据权利要求8~11中任一项所述的平版印刷版，其中，所述斥墨性的液体为硅酮油。

13.根据权利要求6~12中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述(a)含SiH基的化合物为下述通式(I)所示的硅氧烷结构单元和通式(II)所示的硅氧烷结构单元的共聚物，

-[SiH(CH₃)-O-]- (I)

-[Si(CH₃)₂-O-]- (II)。

14.根据权利要求13所述的平版印刷版原版，其中，通式(I)所示的硅氧烷结构单元相对于所述(a)含SiH基的化合物的通式(I)所示的硅氧烷结构单元与通式(II)所示的硅氧烷结构单元的总计100摩尔%的含有比率为50摩尔%以上。

15.根据权利要求6~14中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述(b)含乙烯基的聚硅氧烷的重均分子量为30,000以上且100,000以下。

16.根据权利要求6~15中任一项所述的平版印刷版原版，其中，所述(a)含SiH基的化合物的SiH基数、所述(b)含乙烯基的聚硅氧烷的乙烯基数的摩尔比(SiH基数/乙烯基数)为2以上且6以下。

17.平版印刷版，其是由对权利要求1~16中任一项所述的平版印刷版原版按照像进行曝光的步骤、对经曝光的原版进行显影而去除斥墨层的步骤而得到的。

18.平版印刷版的制造方法，其具有：对权利要求1~16中任一项所述的平版印刷版原版按照像进行曝光的步骤、和对经曝光的原版进行显影而去除曝光部的斥墨层的步骤。

19.印刷物的制造方法，其包括：在权利要求17所述的平版印刷版的表面上附着墨水的步骤、和将所述墨水直接或经由橡皮布而转印至被印刷物上的步骤。

20.根据权利要求19所述的印刷物的制造方法，其还包括：对转印至被印刷物上的墨水照射活性能量射线的步骤。