CN108264233A - 电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法 - Google Patents
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Abstract
电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法,属于资源再利用领域。该方法以电解锰渣为主要原料,以生石灰为氨氮提取剂、煤泥为石膏分解剂和石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾)等为调质剂,经过二次焙烧和熔融水淬得到玻璃料,通过布料、烧结、晶化得到微晶玻璃。得到的微晶玻璃的抗弯强度36.2~55.8MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.03~0.11%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.002~0.015%,满足JC/T872‑2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。本发明通过一窑(焙烧窑)多烧(焙烧)、热态二次焙烧砂进入熔融炉方式,利用焙烧过程的显热,达到节能效果,具有制备工艺简单、节能环保等特点。
Description
技术领域
本发明涉及重金属污染土协同焚烧飞灰制备陶粒的方法,特别涉及利用微波烧结方法对重金属污染土和焚烧飞灰进行烧结和重金属固化的方法。
背景技术
我国锰生产主要以电解工艺为主,企业分布主要位于著名的“锰三角”地区,即湖南花垣、重庆秀山和贵州的松桃、大龙等,其他地区如广西、四川、湖北等11省份也有一定数量分布。以贵州省为例,2015年电解锰渣产生量约为81万吨,2016年为102万吨,其存量大约2000万吨。当前,我国已成为全球最大的电解锰生产国、消费国、出口国,伴随巨大的市场需求,导致锰矿资源的大量采掘,而开采、加工等过程引起的生态环境破坏与污染也不容忽视,其中,电解锰渣的环境危害和处理处置也是面临的不可回避的问题。
电解锰渣为酸性废渣,其浸出液中的硫酸盐、氨氮、锰含量都很高。某些电解锰渣浸出液分析其总锰、总铅、总镉、总锌、总铜、总砷和总汞,结论为电解锰渣属于一般工业固体废弃物(2类),而某些锰渣中含有Hg、Cd、As、Pb等第一类环境污染物,Mn、Fe、C u、Zn等第二类环境污染物,尤其是Mn含量极高。
电解锰渣经雨水淋浸而产生的渗滤液对地表水和地下水造成严重污染。电解锰渣成分复杂,含有Zn、Pb、Cu、As等危险废物名录因子。锰渣库渗水的水质极差,Mn、NH3-N、SS、COD、Cd都极高。同时对比渣场地区河流底泥与本底值河流的底泥,发现渣场地区河流的Mn、Pb、Zn、Cd数倍于甚至数十倍于本底值河流,说明周边的河流受到电解锰渣浸出液的污染。淋浸而产生的渗滤液下渗,则威胁地下水质安全,利用受污染的河水灌溉,则农田系统受到破坏,用于工业用水,则会引起其他不明确的安全问题。
目前电解锰渣处置方式主要以下几种:
(1)堆存
锰渣主要作为一般工业固体废弃物,基本采用大量堆存的方式,不仅存在严重生态安全隐患,同时其中大量有价金属也无法得到利用,造成资源的浪费。该处置方法存在占地、浪费资源、潜在环境污染等缺点。
(2)有价金属的回收
电解锰渣中的有价金属回收主要针对锰渣中的锰物质回收利用,其他金属回收意义不大。可以采用清水洗渣一铵盐沉淀法从电解锰废渣中回收可溶性锰,电解锰废渣中锰的回收率可达到99.8%以上,回收得到的含锰沉淀物中锰含量达到3l%以上。也可利用二氧化碳和氨水回收锰渣滤液中可溶性锰,可溶性锰回收率达75以上,lkg电解锰渣可回收27mg碳酸锰而回收的碳酸锰可重新利用于电解锰的生产。该处置方法存在处置成本高,处置后的锰渣还需要进一步处置等缺点。
(3)建材资源化
电解锰渣是一种含硫量高的硫酸盐、铝硅酸工业废弃物,从材料组成角度分析,建材资源化将是其利用的重要途径。可利用锰渣部分替代石膏作水泥缓凝剂其在凝结时间、安定性、放射性检验均符合国家标准,能达到较好的利用效果。同时可利用锰渣制备加气混凝土,其抗压强度、抗冲刷力等符合要求。可采用将废渣先磨细,再磁选回收残余锰,最后制民用砖的方案获得成功。该处置方法存在稳定性差、利用价值低等缺点。
(4)土壤改良
电锰渣中含有一定量的矿质营养元素、碳素有机质和大量的粘土,其在农业应用上也具一定的利用价值。电解锰渣在农用方向主要在于其作为部分原料生产肥料的应用。该处置方法针对重金属含量低锰渣具有一定意义,针对高含量重金属锰渣无法实现利用。
根据锰渣对环境的危害,主要是锰渣所含氨氮、锰及其重金属对周边环境的危害,同时锰渣中含有大量的氧化硅、氧化钙、氧化铝、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、二氧化钛等氧化物,这些氧化物是制备微晶玻璃等新型建材所必须的元素,同时氧化锰、氧化钛等氧化物在制备微晶玻璃新型建材中具有着色和形核等作用,是有利于建材制备的元素。因此,可以通过优化工艺,对电解锰渣中的氨氮、硫及钙硅铝等进行回收和利用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法,其通过添加石灰焙烧回收氨氮、添加煤泥补充硅源及促进石膏分解、添加调质剂制备微晶玻璃,实现电解锰渣的氨氮、硫及钙铝硅等综合利用。
本发明所述的电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法如下步骤进行:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.2:1~0.5:1,煤泥与电解锰渣的质量比为0.5:1~1.5:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:55~65%、氧化钙:10~15%、三氧化二铝:5~10%、(氧化钠+氧化钾):5~7%、RO:3~25%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为350~550℃,焙烧时间为2~4小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1100~1200℃,焙烧时间为1~3小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1400~1550℃,熔融时间为2~4小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以10~20℃/min的升温速率升温至700℃后以3~8℃/min的升温速度升温至1050~1150℃,保温1~2h进行烧结;
(7)降温晶化:以5~10℃/min的降温速率降至850~950℃,保温0.5~2h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
进一步地,一次焙烧和二次焙烧在同一焙烧窑中进行,热态二次焙烧砂直接进入熔融炉中。
得到的微晶玻璃的抗弯强度36.2~55.8MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.03~0.11%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.002~0.015%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
本发明采用二次焙烧方法分别分离回收电解锰渣中的氨氮和硫,通过添加煤泥,降低硫酸钙的分解温度、通过一窑(焙烧窑)多烧(焙烧)、热态二次焙烧砂进入熔融炉方式,利用焙烧过程的显热,达到节能效果。该方法具有制备工艺简单、节能环保等特点。
附图说明
图1表示电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的工艺流程图
具体实施方式
需要说明的是,造粒烘干得到的生料粒其他元素的变化和波动不影响实施效果。
实施例1
按照如下步骤进行制备:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.2:1,煤泥与电解锰渣的质量比为0.5:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:55%、氧化钙:10%、三氧化二铝:5%、(氧化钠+氧化钾):5%、RO:25%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为350℃,焙烧时间为2小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1100℃,焙烧时间为1小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1400℃,熔融时间为2小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以10℃/min的升温速率升温至700℃后以3℃/min的升温速度升温至1050℃,保温1h进行烧结;
(7)降温晶化:以5℃/min的降温速率降至850℃,保温0.5h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
得到的微晶玻璃的抗弯强度36.2MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.03%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.002%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
实施例2
按照如下步骤进行制备:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.5:1,煤泥与电解锰渣的质量比为1.5:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:65%、氧化钙:15%、三氧化二铝:10%、(氧化钠+氧化钾):7%、RO:3%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为550℃,焙烧时间为4小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1200℃,焙烧时间为3小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1550℃,熔融时间为4小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以20℃/min的升温速率升温至700℃后以8℃/min的升温速度升温至1150℃,保温2h进行烧结;
(7)降温晶化:以10℃/min的降温速率降至950℃,保温2h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
得到的微晶玻璃的抗弯强度55.8MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.11%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.015%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
实施例3
按照如下步骤进行制备:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.3:1,煤泥与电解锰渣的质量比为1:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:60%、氧化钙:12%、三氧化二铝:8%、(氧化钠+氧化钾):6%、RO:14%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为450℃,焙烧时间为3小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1150℃,焙烧时间为2小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1500℃,熔融时间为3小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以15℃/min的升温速率升温至700℃后以5℃/min的升温速度升温至1100℃,保温1.5h进行烧结;
(7)降温晶化:以7℃/min的降温速率降至900℃,保温1h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
得到的微晶玻璃的抗弯强度43.2MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.06%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.007%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
实施例4
按照如下步骤进行制备:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.4:1,煤泥与电解锰渣的质量比为1.2:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:62%、氧化钙:11%、三氧化二铝:7%、(氧化钠+氧化钾):5%、RO:15%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为500℃,焙烧时间为2.5小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1180℃,焙烧时间为2.5小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1480℃,熔融时间为2.5小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以18℃/min的升温速率升温至700℃后以4℃/min的升温速度升温至1080℃,保温1h进行烧结;
(7)降温晶化:以9℃/min的降温速率降至930℃,保温1.5h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
得到的微晶玻璃的抗弯强度38.3MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.10%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.012%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
实施例5
按照如下步骤进行制备:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.45:1,煤泥与电解锰渣的质量比为1.2:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:55%、氧化钙:15%、三氧化二铝:5%、(氧化钠+氧化钾)7%、RO:18%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为350~550℃,焙烧时间为3.5小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1120℃,焙烧时间为1.5小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1510℃,熔融时间为3.5小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以16℃/min的升温速率升温至700℃后以6℃/min的升温速度升温至1070℃,保温1h进行烧结;
(7)降温晶化:以5℃/min的降温速率降至950℃,保温0.5h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
得到的微晶玻璃的抗弯强度55.0MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.09%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.003%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
实施例6
按照如下步骤进行制备:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣与生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中生石灰与电解锰渣的质量比为0.5:1,煤泥与电解锰渣的质量比为0.5:1,调质剂为石英砂(补充二氧化硅)、铝土矿(补充三氧化二铝)、钠长石(补充钠钾),每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料,其化学组成按重量百分比为:二氧化硅:65%、氧化钙:10%、三氧化二铝:10%、(氧化钠+氧化钾)5%、RO:10%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为550℃,焙烧时间为2小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1200℃,焙烧时间为1小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1550℃,熔融时间为2小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以20℃/min的升温速率升温至700℃后以3℃/min的升温速度升温至1150℃,保温1h进行烧结;
(7)降温晶化:以10℃/min的降温速率降至850℃,保温2h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
得到的微晶玻璃的抗弯强度49.2MPa,耐酸性(1.0%硫酸)0.07%,耐碱性(1.0%氢氧化钠)0.011%,满足JC/T872-2000建筑装饰用微晶玻璃的标准要求。
以上实施例仅用于说明本发明的优选实施方式,但本发明并不限于上述实施方式,在所述领域技术人员所具备的知识范围,在不违背科学及本发明思想情况下,在本发明的精神和原则之内所作的修改、等同替代及改进等,均应视为本申请的保护范围。
Claims (3)
1.电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)造粒烘干:根据电解锰渣中氨氮、硫及钙铝硅含量,将电解锰渣、生石灰、煤泥和调质剂进行造粒烘干,得到生料粒,其中,调质剂为石英砂、铝土矿、钠长石,每种原料及调质剂经球磨过80目筛后,称量配料;
配料化学组成按重量百分比为:二氧化硅:55~65%、氧化钙:10~15%、三氧化二铝:5~10%、(氧化钠+氧化钾):5~7%、RO:3~25%,所有组分之和为100%,RO表示Fe2O3、Cr2O3、NiO、MnO、TiO2、B2O3、BaO其中几种总和;
(2)一次焙烧:将生料粒进行一次焙烧,焙烧温度为350~550℃,焙烧时间为2~4小时,得到一次焙烧烟气和一次焙烧砂;
(3)二次焙烧:将步骤(2)得到的一次焙烧砂进行二次焙烧,焙烧温度为1100~1200℃,焙烧时间为1~3小时,得到二次焙烧烟气和二次焙烧砂;
(4)熔融水淬:将步骤(3)得到的二次焙烧砂进行熔融,熔化温度为1400~1550℃,熔融时间为2~4小时,熔融后将玻璃液水淬得到水淬成玻璃颗粒,烘干待用;
(5)布料:步骤(4)得到的玻璃料进行布料;
(6)烧结:布料好的物料在高温烧结炉中以10~20℃/min的升温速率升温至700℃后以3~8℃/min的升温速度升温至1050~1150℃,保温1~2h进行烧结;
(7)降温晶化:以5~10℃/min的降温速率降至850~950℃,保温0.5~2h,然后随炉冷却至室温,经打磨、抛光得到微晶玻璃;
(8)氨吸附:利用水吸附步骤(2)得到的一次焙烧烟气,得到氨水;
(9)脱硫:利用石灰对步骤(3)得到二次焙烧烟气进行吸附,得到脱硫石膏。
2.如权利要求1所述的电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法,其特征在于步骤(1)中,生石灰与电解锰渣的质量比为0.2:1~0.5:1,煤泥与电解锰渣的质量比为0.5:1~1.5:1。
3.如权利要求1所述的电解锰渣综合利用及制备微晶玻璃的方法,其特征在于步骤(2)中的一次焙烧和步骤(3)中的二次焙烧在同一焙烧窑中进行,步骤(4)中热态二次焙烧砂直接进入熔融炉中。
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---|---|
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108774003A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-09 | 南方科技大学 | 一种微晶玻璃及其制备方法 |
CN110467365A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-11-19 | 中南大学 | 电解锰压滤渣的脱硫方法及使用该脱硫锰渣制水泥的方法 |
CN110981202A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-10 | 北方民族大学 | 一种微晶玻璃及其制备方法 |
CN112279508A (zh) * | 2019-07-13 | 2021-01-29 | 秦茂钊 | 电解锰渣无害化生产微晶玻璃方法 |
CN114105543A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-01 | 邯郸市建业建设工程质量检测有限公司 | 一种全固废泡沫混凝土的制备方法 |
CN114409261A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-29 | 武汉理工大学 | 一种以锰合金冶炼高温熔渣为主要原料的纹理微晶玻璃板材及其制备方法 |
CN114850194A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-08-05 | 重庆重交再生资源开发股份有限公司 | 电解锰渣的处理方法 |
CN115073006A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-20 | 西南科技大学 | 一种电解锰渣和煤矸石微晶玻璃及其制备方法 |
CN115382886A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-25 | 桂林理工大学 | 一种电解锰渣的机械均化-低温热活化精准无害处置方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1189848A1 (ru) * | 1983-04-11 | 1985-11-07 | Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского | Керамическа масса (ее варианты) |
CN101698567A (zh) * | 2009-11-05 | 2010-04-28 | 重庆大学 | 电解锰渣微晶玻璃及其制备方法 |
CN101914639A (zh) * | 2010-09-08 | 2010-12-15 | 北京科技大学 | 一种含铁工业熔渣在线回收铁及制备微晶玻璃熔块的方法 |
CN103214201A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-07-24 | 广西天工冶金科技有限公司 | 一种电解锰渣综合利用的方法 |
CN103613079A (zh) * | 2013-11-12 | 2014-03-05 | 宁夏天元锰业有限公司 | 一种利用电解锰渣生产硫酸的方法 |
CN104529196A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-22 | 北京科技大学 | 一种电解锰渣提氨改质的方法 |
-
2018
- 2018-02-05 CN CN201810109793.9A patent/CN108264233B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1189848A1 (ru) * | 1983-04-11 | 1985-11-07 | Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского | Керамическа масса (ее варианты) |
CN101698567A (zh) * | 2009-11-05 | 2010-04-28 | 重庆大学 | 电解锰渣微晶玻璃及其制备方法 |
CN101914639A (zh) * | 2010-09-08 | 2010-12-15 | 北京科技大学 | 一种含铁工业熔渣在线回收铁及制备微晶玻璃熔块的方法 |
CN103214201A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-07-24 | 广西天工冶金科技有限公司 | 一种电解锰渣综合利用的方法 |
CN103613079A (zh) * | 2013-11-12 | 2014-03-05 | 宁夏天元锰业有限公司 | 一种利用电解锰渣生产硫酸的方法 |
CN104529196A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-22 | 北京科技大学 | 一种电解锰渣提氨改质的方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108774003A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-09 | 南方科技大学 | 一种微晶玻璃及其制备方法 |
CN108774003B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-03-19 | 南方科技大学 | 一种微晶玻璃及其制备方法 |
CN112279508A (zh) * | 2019-07-13 | 2021-01-29 | 秦茂钊 | 电解锰渣无害化生产微晶玻璃方法 |
CN112279508B (zh) * | 2019-07-13 | 2023-03-24 | 秦茂钊 | 电解锰渣无害化生产微晶玻璃方法 |
CN110467365A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-11-19 | 中南大学 | 电解锰压滤渣的脱硫方法及使用该脱硫锰渣制水泥的方法 |
CN110981202A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-10 | 北方民族大学 | 一种微晶玻璃及其制备方法 |
CN114105543B (zh) * | 2021-12-21 | 2022-10-11 | 邯郸市建业建设工程质量检测有限公司 | 一种全固废泡沫混凝土的制备方法 |
CN114105543A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-01 | 邯郸市建业建设工程质量检测有限公司 | 一种全固废泡沫混凝土的制备方法 |
CN114409261A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-29 | 武汉理工大学 | 一种以锰合金冶炼高温熔渣为主要原料的纹理微晶玻璃板材及其制备方法 |
CN114409261B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-09-19 | 武汉理工大学 | 一种以锰合金冶炼高温熔渣为主要原料的纹理微晶玻璃板材及其制备方法 |
CN114850194A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-08-05 | 重庆重交再生资源开发股份有限公司 | 电解锰渣的处理方法 |
CN114850194B (zh) * | 2022-04-28 | 2024-01-30 | 重庆重交再生资源开发股份有限公司 | 电解锰渣的处理方法 |
CN115073006A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-20 | 西南科技大学 | 一种电解锰渣和煤矸石微晶玻璃及其制备方法 |
CN115382886A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-25 | 桂林理工大学 | 一种电解锰渣的机械均化-低温热活化精准无害处置方法 |
CN115382886B (zh) * | 2022-08-10 | 2023-06-20 | 桂林理工大学 | 一种电解锰渣的机械均化-低温热活化精准无害处置方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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