CN108048083A - 发红光的双掺钼酸盐发光材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种发红光的双掺钼酸盐发光材料及其制备方法与应用。所述稀土双掺钼酸盐发光材料，其化学式为Li2Eu4‑x(MoO4)7:xBi3+，且0<x≤0.4；该发光材料的发光强度明显高于单稀土Eu3+离子掺杂的Li2Eu4(MoO4)7荧光粉，这类稀土双掺钼酸盐发光材料性能稳定，发光强度高、色纯度高且可被395nm的近紫外光、465nm的可见光以及536nm绿光有效激发，在615nm处发射亮红光，对应于Eu3+的5D0→7F2跃迁，故该类荧光粉材料可用于紫外光和蓝光芯片激发的白光LED用红色荧光粉。
Description
技术领域
本发明涉及一种发红光的双掺钼酸盐发光材料及其制备方法与应用。
背景技术
半导体白光二极管照明，由于其具有使用电压低、体积小、光效高、稳定性好、颜色可调等优点，成为继白炽灯、荧光灯和高压汞灯后的第4代照明光源。目前，商品化的白光LED实现方式是发射蓝光的芯片与YAG：Ce3+黄色荧光粉组合，但因缺少红色成分，其显色性比较差。另外，近紫外LED与红绿蓝三色荧光粉结合组成的白光LED也成为目前实现白光的主要途径，但由于商业红色荧光粉Y2O2S∶Eu3+的发光强度远低于蓝绿粉，其稳定性较差，严重影响了白光LED的性能。因此，红色荧光粉的研发成为当前发展白光LED所急需解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种发光强度高、稳定性好、色纯度高的发红光的双掺钼酸盐发光材料及其制备方法与应用。
本发明的目的通过如下技术方案实现：一种发红光的双掺钼酸盐发光材料，其化学式为Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，且0<x≤0.4。
所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，采用溶胶-凝胶法合成所述发红光的双掺钼酸盐发光材料，它包括以下步骤：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，0<x≤0.4中各元素的摩尔比，分别称取提供Li的原料化合物、提供Eu的原料化合物、提供Bi的原料化合物以及提供Mo的原料化合物并配成混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将C6H8O7·H2O溶于乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：步骤(2)所得的B溶液与步骤(1)所得的混合金属盐溶液M进行相互作用，得到溶胶-凝胶状物质；
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)所得的溶胶-凝胶状物质进行灰化、煅烧后，即得所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的应用，应用于白光LED用红色荧光粉以及用于其他发光器件的制作中。
较之现有技术而言，本发明的优点在于：本发明双掺钼酸盐发光材料的发光强度明显高于单稀土Eu3+离子掺杂的Li2Eu4(MoO4)7荧光粉，这类双掺钼酸盐发光材料性能稳定，发光强度高、色纯度高且可被395nm的近紫外光、465nm的可见光以及536nm绿光有效激发，在615nm处发射亮红光，对应于Eu3+的5D0→7F2跃迁，故该类荧光粉材料可用于紫外光和蓝光芯片激发的白光LED用红色荧光粉。特别是Li2Eu3.76(MoO4)7:0.24Bi3+表现出极为优越的性能。Li2Eu3.76(MoO4)7:0.24Bi3+能被395nm的近紫外光有效激发，主发射峰在615nm，能发射出纯红光，可见Li2Eu3.76(MoO4)7:0.24Bi3+可以作为良好的白光LED用红色荧光粉发光材料。另外，本发明的双掺钼酸盐发光材料还具有制备方法简单、易操作等优点。
附图说明
图1是本发明实施例1至实施例7制得的样品在395nm激发波长下的发射光谱。
图2是在395nm以及465nm激发波长下实施例5制的Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品的发射光谱对比图。
图3是实施例5制得的Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品在395nm激发波长和615nm监测波长下的激发发射光谱。
具体实施方式
下面结合说明书附图和实施例对本发明内容进行详细说明：
一种发红光的双掺钼酸盐发光材料，其化学式为Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，且0<x≤0.4。
所述化学式中0.04≤x≤0.4；
所述发红光的双掺钼酸盐发光材料，其化学式为下列化学式中的一种：Li2Eu3.96(MoO4)7:0.04Bi3+(当x＝0.04时)、Li2Eu3.88(MoO4)7:0.12Bi3+(当x＝0.12时)、Li2Eu3.8(MoO4)7:0.2Bi3+(当x＝0.2时)、Li2Eu3.76(MoO4)7:0.24Bi3+(当x＝0.24时)、Li2Eu3.68(MoO4)7:0.32Bi3+(当x＝0.32时)、Li2Eu3.6(MoO4)7:0.4Bi3+(当x＝0.4时)。
所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，采用溶胶-凝胶法合成所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
具体包括以下步骤：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，0<x≤0.4中各元素的摩尔比，分别称取提供Li的原料化合物、提供Eu的原料化合物、提供Bi的原料化合物以及提供Mo的原料化合物并配成混合金属盐溶液M(一般为透明溶液)；
所述提供Li的原料化合物、提供Eu的原料化合物、提供Bi的原料化合物以及提供Mo的原料化合物可以分别是相应金属元素的氧化物、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐或硅酸盐等。本发明提供Li的原料化合物选用Li2CO3固体，提供Eu的原料化合物选用Eu2O3，提供Bi的原料化合物选用Bi(NO3)3·5H2O，提供Mo的原料化合物选用(NH4)6Mo7O24·4H2O。
(2)B溶液的配制：将C6H8O7·H2O溶于乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：步骤(2)所得的B溶液与步骤(1)所得的混合金属盐溶液M进行相互作用，得到溶胶-凝胶状物质；
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)所得的溶胶-凝胶状物质进行灰化、煅烧后，即得所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
其中，步骤(1)的具体制备方法为：按照化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，0<x≤0.4中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70-80℃使其溶解，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M。
步骤(2)的具体操作方法为：将步骤(1)中所有金属元素总摩尔量的1-5倍的C6H8O7·H2O溶于20～25mL乙醇中形成B溶液。优选将所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于20～25mL乙醇中形成B溶液。
步骤(3)的具体操作方法为：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应0.5-1.5h(优选反应1h)；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至8-9(优选为pH值为9)，然后将调节好的混合溶液置于80-85℃(优选为80℃)水浴中加热至溶胶-凝胶状。其中，调节pH值所用的酸可以为盐酸等，所用的碱可以为氨水或氢氧化钠等。
步骤(4)的具体操作方法为：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220-230℃(优选220℃)的烘箱中灰化2-3h(优选2h)，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850-860℃(优选850℃)的马弗炉中烧4-5h(优选4h)，冷却后取出，研磨即得所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
实施例1：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu4(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:x Bi3+中，x＝0时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于20mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu4(MoO4)7。
其中，实施例1的反应方程式为：
Li2CO3+(NH4)6Mo7O24·4H2O+2Eu2O3→Li2Eu4(MoO4)7
实施例2：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu3.96Bi0.04(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+中，x＝0.04时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于25mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu3.96Bi0.04(MoO4)7。
实施例3：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu3.88Bi0.12(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+中，x＝0.12时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于25mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu3.88Bi0.12(MoO4)7。
实施例4：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu3.8Bi0.2(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+中，x＝0.2时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于25mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu3.8Bi0.2(MoO4)7。
实施例5：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+中，x＝0.24时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于25mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7。
实施例6：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu3.68Bi0.32(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+中，x＝0.32时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于25mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu3.68Bi0.32(MoO4)7。
实施例7：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu3.6Bi0.4(MoO4)7(即化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+中，x＝0.4时)中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70℃使其溶解至澄清，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将上述所有金属元素总摩尔量的4倍的C6H8O7·H2O溶于25mL乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应1h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至9，然后将调节好的混合溶液置于80℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220℃的烘箱中灰化2h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850℃的马弗炉中烧4h，冷却后取出，研磨即得Li2Eu3.6Bi0.4(MoO4)7。
实施例2至实施例7的总反应方程式为：
Li2CO3+(NH4)6Mo7O24·4H2O+xBi(NO3)3·5H2O+(4-x)/2Eu2O3→
Li2Eu4-xBix(MoO4)7，其中x＝0.04、0.12、0.20、0.24、0.32或0.40。
实施例8：Li2Eu4-xBix(MoO4)7荧光性能分析
1.Bi3+掺杂浓度对Li2Eu4-xBix(MoO4)7发光强度的影响
测定实施例1至实施例7所得的Li2Eu4(MoO4)7、Li2Eu3.96(MoO4)7:0.04Bi3+、Li2Eu3.88(MoO4)7:0.12Bi3+、Li2Eu3.8(MoO4)7:0.2Bi3+、Li2Eu3.76(MoO4)7:0.24Bi3+、Li2Eu3.68(MoO4)7:0.32Bi3+以及Li2Eu3.6(MoO4)7:0.4Bi3+样品在395nm激发波长下的发射光谱，即在395nm激发波长下不同Bi3+掺杂量(Bi3+掺量分别为0mol、0.04mol、0.12mol、0.20mol、0.24mol、0.32mol、0.40mol)的Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+荧光粉的发射光谱图，如图1所示。
由图1中可以看出，Bi3+离子的掺杂并未引起样品发射峰位置的变化，只是在强度上有所变化。双掺样品的发射峰都是属于窄谱型，在592nm，615nm，654nm，701nm的特征峰所对应的能级跃迁分别是5D0→7F1、5D0→7F2、5D0→7F3、5D0→7F4，体现的仍是Eu3+离子的f-f特征跃迁。且样品均是以5D0→7F2的电偶极跃迁为主，发射出纯红光。由图中可以看出，随着Bi3+掺杂量的增加，样品在615nm处的发光强度呈逐渐增强趋势，当Bi3+掺杂量为0.24mol时，样品的发光强度达到最大。之后，随着Bi3+掺杂量的增加，出现浓度猝灭，样品的发光强度急剧减小。在395nm激发波长下615nm处的发射峰强度I(最佳掺杂)：I(未掺杂)＝1.13，这说明Bi3+离子与Eu3+离子之间存在能量传递，Bi3+离子的掺杂能够使其红光发射有效增强。
2.不同激发波长对Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品发光强度的影响
图2是在395nm和465nm激发波长下Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品的发射光谱对比图。
由图中可以看出，不同的激发波长对样品的发射峰位置没有影响，而是在发射强度上不同。对比可知，395nm近紫外激发下样品在615nm处的发射强度是465nm可见光激发下强度的1.12倍，表明所制备的Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品对近紫外光的激发更加敏感。
3.Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7的激发发射光谱
如图3所示，为Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品在395nm激发波长和615nm监测波长下的激发发射光谱。
由图3可知，在230-350nm之间的宽峰对应于Mo6+-O2–和Eu3+-O2–的电荷迁移跃迁。在380-550nm之间是由于Eu3+离子通过4f-4f之间的跃迁窄带吸收峰组成，其中在395、465nm和536nm处的吸收峰较强，分别对应于Eu3+的7F0→5L6、7F0→5D2和7F0→5D1跃迁吸收。3个主激发峰分别位于紫外光、蓝光、绿光区域，所以该样品能够被近紫外光和蓝光及绿光有效激发，激发光波段较宽。由发射光谱可看出，在550-750nm波段分别于592nm，615nm，654nm，701nm处存在4个特征发射峰，分别对应于Eu3+的5D0→7F1、5D0→7F2、5D0→7F3、5D0→7F4跃迁，其中在615nm处的强度明显大于其他位置，表明Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7样品发纯红色光。
从本发明的实施例可知：掺Bi3+离子的Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+荧光粉的发光强度明显高于单稀土Eu3+离子掺杂的Li2Eu4(MoO4)7荧光粉。Bi3+离子的最佳掺杂量为0.24mol，掺杂离子Bi3+能够较好将吸收的能量传递给Eu3+离子，起到了能量传递的作用。Li2Eu3.76Bi0.24(MoO4)7荧光粉能被395nm的近紫外光有效激发，主发射峰在615nm，能发射出纯红光，是良好的白光LED用红色荧光粉发光材料。
Claims (10)
1.一种发红光的双掺钼酸盐发光材料，其特征在于：其化学式为Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，且0<x≤0.4。
2.根据权利要求1所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料，其特征在于：所述化学式中0.04≤x≤0.4。
3.根据权利要求1或2所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料，其特征在于：其化学式为下列化学式中的一种：
Li2Eu3.96(MoO4)7:0.04Bi3+、Li2Eu3.88(MoO4)7:0.12Bi3+、Li2Eu3.8(MoO4)7:0.2Bi3+、Li2Eu3.76(MoO4)7:0.24Bi3+、Li2Eu3.68(MoO4)7:0.32Bi3+、Li2Eu3.6(MoO4)7:0.4Bi3+。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，其特征在于：采用溶胶-凝胶法合成所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
5.根据权利要求4所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，其特征在于：它包括以下步骤：
(1)混合金属盐溶液M的制备：按照化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，0<x≤0.4中各元素的摩尔比，分别称取提供Li的原料化合物、提供Eu的原料化合物、提供Bi的原料化合物以及提供Mo的原料化合物并配成混合金属盐溶液M；
(2)B溶液的配制：将C6H8O7·H2O溶于乙醇中形成B溶液；
(3)溶胶-凝胶状物质的制备：步骤(2)所得的B溶液与步骤(1)所得的混合金属盐溶液M进行相互作用，得到溶胶-凝胶状物质；
(4)灰化、煅烧：将步骤(3)所得的溶胶-凝胶状物质进行灰化、煅烧后，即得所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
6.根据权利要求5所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)的具体制备方法为：按照化学式Li2Eu4-x(MoO4)7:xBi3+，0<x≤0.4中各元素的摩尔比，分别称取Li2CO3固体、Eu2O3、Bi(NO3)3·5H2O以及(NH4)6Mo7O24·4H2O；将称好的Bi(NO3)3·5H2O以及Eu2O3置于烧杯中，加入少量浓硝酸并加热至70-80℃使其溶解，之后加入(NH4)6Mo7O24·4H2O和Li2CO3固体，搅拌溶解即得混合金属盐溶液M。
7.根据权利要求5所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)的具体操作方法为：将步骤(1)中所有金属元素总摩尔量的1-5倍的C6H8O7·H2O溶于20～25mL乙醇中形成B溶液。
8.根据权利要求5所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)的具体操作方法为：将步骤(2)所得的B溶液缓慢滴加至步骤(1)所得的混合金属盐溶液M中，边滴加边搅拌，滴完之后反应0.5-1.5h；之后根据反应后混合溶液的酸碱性加入酸或碱，调节其pH值至8-9，然后将调节好的混合溶液置于80-85℃水浴中加热至溶胶-凝胶状。
9.根据权利要求5所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的制备方法，其特征在于：步骤(4)的具体操作方法为：将步骤(3)制得的溶胶-凝胶状物质置于220-230℃的烘箱中灰化2-3h，使之形成蓬松物，之后将蓬松物研磨后置于850-860℃的马弗炉中烧4-5h，冷却后取出，研磨即得所述发红光的双掺钼酸盐发光材料。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的发红光的双掺钼酸盐发光材料的应用，其特征在于：应用于白光LED用红色荧光粉以及用于发光器件的制作中。
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| RU2772529C1 (ru) * | 2021-09-17 | 2022-05-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения двойного молибдата циркония-натрия |
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|---|---|---|---|---|
| CN102120931A (zh) * | 2010-12-03 | 2011-07-13 | 深圳职业技术学院 | 一种红色荧光体及其制备方法 |
| CN102807864A (zh) * | 2012-08-22 | 2012-12-05 | 常熟理工学院 | 一种白光led用铕激活的钨酸盐红色荧光粉及其制备方法 |
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2017
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