CN107787217A - 芳香剂组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有改善的或增强的香味特征的保真度和/或持久性的组合物,所述组合物包含约10重量%至约30重量%的在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料和至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,其中重量%相对于所述芳香剂组分的总重量计。本发明还涉及使用所述组合物使适宜基底发香的方法,所述基底包括硬质表面和身体部分,尤其是皮肤和毛发。
Description
技术领域
本发明涉及香料领域。具体地,本发明的组合物具有改善或增强的香味特征的保真度和/或持久性。
背景技术
高度熟练的调香师为了达到整体特定芳香剂强度和品质特征,精心选择芳香剂材料以共混到组合物中,已是悠久的传统。在此过程中,他们需要牢记为总芳香剂之组分的芳香剂材料的个体品质和挥发性的差异。常规的香料组合物具有通过高含量低挥发性芳香剂材料和低含量挥发性芳香剂材料表征的香味特征。低挥发性芳香剂材料被称为“底香”,而挥发性芳香剂材料可被进一步分成标示为“顶香或头香”的高挥发性芳香剂材料,和标示为“中香或体香”的中等或适度挥发性芳香剂材料。调香师通常根据其特定的品质将芳香剂材料分类为底香、体香或顶香。不幸的是,这种类型的分类方案往往是主观的,因此没有普遍的约定。
顶香趋于闻起来具有柑橘调、绿调、淡雅调、清新调,并且相对于所述香料制剂的总重量计,通常占约0.1重量%至40重量%。通常,调香师使用顶香递送组合物的初步印象,但是在施用后,随着时间的推移,无法依靠它们提供其主要总体香味特征。
中香与花香调(例如,茉莉香调、玫瑰香调)、果香调、海洋香调、芳香调或辛辣香调品质相关,并且相对于香料制剂的总重量计占约0.1重量%至约60重量%。一般来讲,它们在施用后几分钟,成为非专业人员鼻子所主要闻到的,并且之后可持续长达几小时。底香或后调可以相对于香料制剂的总重量计的大于30重量%存在。它们被表征为动物香调、木质香调、甜蜜香调、琥珀香调或麝香香调。通常,它们不被认为占主导,直至香料施用后几小时或在“皮肤上沉着”期间。底香依赖高含量以改善随时间推移的总体香味特征强度,并且当中香变淡时代替中香。使用高含量底香的结果是,它们赋予特定的气味品质诸如例如麝香香调、木质香调、琥珀香调、温暖香调和甜蜜香调,其随时间推移压倒并且支配香味品质。这些底香中的一些已成为常见材料(例如乙烯基十三酸酯、加乐麝香等),使得许多芳香剂皮肤上沉着对消费者显得重复、枯燥、非令人难忘并且无兴趣。然而,如果减少或排除底香,则香味强度随时间推移变弱,并且无法持续足够长的持续时间。
上述分类方法的一个问题是,由于品质的一些主观性质,存在与芳香剂组合物的构造不一致的地方。另一个问题是,消费者往往抱怨中香在组合物施用后趋于过快变淡,并且由于在称为“皮肤上沉着”阶段的期间存在大量的底香,中香的品质被不可取地改变。
因此,希望提供新的规则,以根据其挥发性,使用其在合适的温度下限定的蒸气压而不是其品质来客观地分类芳香剂材料。新规则的操作与执行分类的调香师无关。具体地,新规则将芳香剂材料分类为低挥发性芳香剂材料或挥发性芳香剂材料,以配制成芳香剂混合物。还希望具有随时间推移保持其显著一部分最初香味特征的组合物,因此,在施用后的许多小时内可感知到由挥发性芳香剂材料引起的花香调、果香调、芳香调或辛辣香调品质。还希望组合物的香味特征在较长时期内对于消费者仍然可察觉。还期望能够在香味特征领域内产生新品,其中随时间的推移保持一种或若干种被充分认识的挥发性芳香剂材料品质。
因此,配制具有改善的香味特征持久性,而香味特征因组合物中存在低挥发性芳香剂材料而随时间推移基本上不变的组合物(优选可归因于挥发性芳香剂材料的品质)是一种挑战。解决该挑战的一个方法是用较高比例的具有低挥发性的香料原料配制,从而它在基底上更亲和。然而,如上所述,这限制了随时间推移可获得的香味特征类型。
先前克服这些问题的尝试都是通过使用各种方法
“固定剂”或“调节剂”来延迟芳香剂组合物中存在的挥发性更强的芳香剂成分的蒸发来实现的。例如,美国专利公布号2011/0104089A1(Symrise)描述了某些含有新戊二醇二异壬酸酯通过增加其对皮肤和毛发的附着性作为顶香香料油的固定剂的组合物。
美国专利公布号2011/0091404(Symrise)公开了通过降低它们的蒸气压以允许从组合物延时释放香料油组分的正壬酸正十六烷基酯和正壬酸正十八烷基酯作为芳香剂物质特别是易挥发性顶香的固定剂的用途。美国专利7,196,052(Takasago Int.Corp.)描述了含有甘油醚衍生物作为固定剂或香味改善剂的芳香剂组合物。欧洲专利公布号616800A2(Givaudan)公开了含有酚醛酚乙醚的增味剂组合物,其在不显著改变产品的嗅觉香调的情况下改善了香料材料从皮肤的延长扩散。美国专利4,110,626(Shiseido)描述了脂族二元酸二酯作为“香料控制剂”以改善对芳香剂组分的固定效果的用途。另一方面,PCT公布号WO2014/155019(LVMH)描述了脂族醚衍生物增加醇芳香剂组合物的稳定性,并且更具体地保存原始的嗅觉香调。
上述在芳香剂组合物中使用固定剂或调节剂存在若干缺点中的至少一个缺点。首先,尽管公开了通过固定剂或调节剂来保持香料的组合物,但是这些尝试并没有教导芳香剂组合物中的低挥发性芳香剂材料或特定类型的芳香剂材料的含量的实质性降低包括用于递送改善的香味特征的持久性的有益效果,优选地可归因于挥发性芳香剂材料的品质。其次,在这些尝试中固定剂或调节剂的用途主要表现出对单一香料原料(“PRM”)的影响,在其中许多此类芳香剂材料彼此竞争以与所述固定剂或调节剂相互作用的芳香剂材料的混合物的芳香剂组合物中通常未观察到这种影响。他们没有教导如何用混合物中的固定剂或调节剂配制,这非常重要。另一方面,对于描述混合物的其它尝试,它们具有不同的香味设计标准,并且涉及特定的优选固定剂材料或调节剂。
因此,以前的尝试仍然具有限制,并且没有充分地教导如何提供一种组合物,其中延长的香味特征,优选可归因于挥发性芳香剂材料的品质随着时间的推移,优选非常长的持续时间是可察觉的。因此,需要在施用后长(优选非常长)持续时间内被消费者感知的组合物。还需要一种组合物,其中可归因于挥发性芳香剂材料的品质从其最初印象至最终保持显著一致性。希望组合物与由在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料衍生的芳香剂有关。
发明内容
本发明人已经发现了新的规则,用于根据其挥发性使用其在合适的温度下限定的蒸气压将芳香剂材料客观地分类为用于配制成芳香剂混合物的低挥发性芳香剂材料和挥发性芳香剂材料。在第一方面,本发明涉及一种组合物,该组合物包含:芳香剂组分,该芳香剂组分以相对于组合物的总重量计的约0.04重量%至约30重量%的量存在,并且其中芳香剂组分包含至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料,并且该低挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约10重量%至约30重量%的量存在;以及至少一种如下本文所述的以相对于组合物的总重量计的约0.1重量%至约20重量%的量存在的基本上无味的芳香剂调节剂。
另一方面,本发明涉及一种组合物,其中芳香剂组分还包含一种或多种在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压并且以相对于芳香剂组分的总重量计的约70重量%至约99.9重量%的量存的挥发性芳香剂材料。
在另一方面,本发明还涉及通过用本发明组合物接触或处理身体表面,用所述组合物改变或增强身体表面气味特性的方法。
当结合所附权利要求书阅读以下具体实施方式时,本发明的这些和其它特征对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。
附图说明
虽然本说明书通过其中特别指出并且清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论,但据信通过以下附图说明可更好地理解本发明,其中:
图1提供了包含丁子香酚芳香剂材料和丙二醇丙基醚(PGPE)基本上无味的芳香剂调节剂的组合物P与组合物Q相比的感知到的香味特征(特别是改善的香味特征持久性)的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,该组合物Q为不存在基本上无味芳香剂调节剂(PGPE)的对照物。
图2提供了包含乙酸二甲基苄基甲酯芳香剂材料和己二酸二异丁酯基本上无味的芳香剂调节剂的组合物R与组合物S相比的感知到的香味特征尤其是改善的香味特征持久性的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,该组合物S为不存在基本上无味芳香剂调节剂(己二酸二异丁酯)的对照物。
图3提供了包含降低的低挥发性花香Magnifica芳香剂实施例4b和调节剂A(即,己二酸二异丁酯基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物A与组合物C相比香味特征持久性尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的品质的强度的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,组合物C包含传统的花香Magnifica芳香剂实施例4a且不存在基本上无味的芳香剂调节剂。
图4提供了包含降低的低挥发性Muguesia Magnifica芳香剂实施例5b和调节剂A(即,己二酸二异丁酯基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物A与组合物C相比香味特征持久性尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的品质的强度的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,组合物C包含传统的Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a且不存在基本上无味的芳香剂调节剂。
图5提供了包含降低的低挥发性花香Magnifica芳香剂实施例4b和调节剂A(即,己二酸二异丁酯基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物A与组合物C相比香味特征保真度尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的花香品质的主导性的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,组合物C包含传统的花香Magnifica芳香剂实施例4a且不存在基本上无味的芳香剂调节剂。
图6提供了包含降低的低挥发性花香Muguesia芳香剂实施例5b和调节剂A(即,己二酸二异丁酯基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物A与组合物C相比香味特征保真度尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的花香品质的主导性的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,组合物C包含传统的Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a且不存在基本上无味的芳香剂调节剂。
图7提供了包含降低的低挥发性花香Magnifica芳香剂实施例4b和调节剂D(即,PPG-11硬脂基醚基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物J与组合物L相比香味特征保真度尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的花香品质的主导性的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,组合物L包含传统的花香Magnifica芳香剂实施例4a且不存在基本上无味的芳香剂调节剂。
图8提供了包含降低的低挥发性Muguesia Magnifica芳香剂实施例5b和调节剂D(即,PPG-11硬脂基醚基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物J与组合物L相比香味特征保真度尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的花香品质的主导性的小组测试结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数,组合物L包含传统的Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a且不存在基本上无味的芳香剂调节剂。
图9提供了包含挥发性芳香剂混合物和异十六烷基聚氧乙烯醚-15基本上无味的芳香剂调节剂的测试组合物(MOD1)的代表性组分(即吲哚)与对照组合物(REF)相比的蒸发曲线结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数。
图10提供了包含挥发性芳香剂混合物和DL-泛醇基本上无味的芳香剂调节剂的测试组合物(MOD2)的代表性组分(即吲哚)与对照组合物(REF)相比的蒸发曲线结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数。
图11提供了包含挥发性芳香剂混合物和PPG-11硬脂基醚的测试组合物(MOD3)的代表性组分(即吲哚)与对照组合物(REF)相比的蒸发曲线结果,并且该测试结果为自组合物施用起计所经历的时间的函数。
图12(a)(i)和12(a)(ii)提供了包含传统Muguesia Magnifica芳香剂实施例4a并且不存在基本上无味的芳香剂调节剂的组合物L的香味特征的顶部空间色谱图,顶部空间色谱图为自分别蒸发10分钟和60分钟后计所经历的时间的函数。
图12(b)(i)和12(b)(ii)提供了包含降低的低挥发性Muguesia Magnifica芳香剂实施例4b和调节剂D(PPG-11硬脂基醚基本上无味的芳香剂调节剂)的组合物J的香味特征的顶部空间色谱图,顶部空间色谱图为自分别蒸发10分钟和60分钟后计所经历的时间的函数。
具体实施方式
定义
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。
如本文所用,术语“保湿喷雾”是指施用于身体的身体护理制剂。通常情况下,在沐浴后将保湿喷雾施用于身体并且为身体提供微妙的香味。喜欢不太浓烈的芳香剂组合物的消费者通常使用保湿喷雾。保湿喷雾可包含根据本发明的无乙醇组合物,其包含相对于组合物的总重量计的0.2-8重量%的芳香剂组分。保湿喷雾还可包含烷基多聚糖苷作为非离子表面活性剂。
如本文所用,术语“爽身喷雾”是指包含旨在施用于身体以防止或掩盖身体(例如,腋窝、脚、和身体的其它区域)上出汗的细菌分解所引起的身体气味的芳香剂材料的制剂。爽身喷雾也可为消费者提供芳香表达。通常,爽身喷雾组合物以有效量作为气溶胶喷雾施用于消费者的皮肤上。
如本文所用,术语“组合物”包括旨在施用于身体表面诸如例如皮肤或毛发,即向其赋予愉悦气味或掩盖其恶臭的精细芳香剂组合物。它们一般为香料浓缩物、香料、香水、浓香水、淡香水、须后膏或古龙水形式。精细芳香剂组合物可为基于乙醇的组合物。术语“组合物”还可包括化妆品组合物,其包含用于递送愉悦气味以提升消费者对化妆品组合物接受度的目的的芳香剂材料。术语“组合物”还可包括保湿喷雾或爽身喷雾。术语“组合物”还可包括清洁组合物诸如织物护理组合物或家庭护理组合物,包括空气护理组合物(例如空气清新剂),以用于衣服或其它基底上,诸如硬质表面(例如盘碟、地板、工作台面)。“组合物”的其它非限制性示例还可包括扑面粉或爽身粉、粉底、除臭剂、体油/面油、摩丝、霜膏(例如冷霜)、蜡、防晒剂和遮光剂、沐浴和淋浴凝胶、唇香膏、仿晒黑组合物、面膜和贴片。
如本文所用,术语“消费者”是指组合物的使用者和使用者附近或周围的观察者两者。
如本文所用,术语“芳香剂”和“香料”互换使用,以命名由芳香剂材料形成的组合物中的组分,即能够赋予或改变皮肤或毛发或其它基底的气味的成分。
如本文所用,术语一种或多种“芳香剂材料”涉及用于向组合物赋予整体愉悦气味或香味特征的香料原料或香料原料的混合物。“芳香剂材料”可涵盖任何适用于芳香剂用途的香料原料,包括以下材料,诸如例如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜烯烃、含氮或含硫杂环化合物和精油。然而,已知包含各种化学组分的复合混合物的天然存在的植物油和动物油以及渗出物也用作“芳香剂材料”。包含已知天然油的单独香料原料可通过参考本领域技术人员常用的期刊诸如“Perfume and Flavourist”或“Journal of Essential OilResearch”找到,或列于参考文本诸如S.Arctander的书籍“Perfume and FlavorChemicals”(1969,Montclair,New Jersey,USA,并且最近由Allured PublishingCorporation Illinois(1994)再版)中。另外,一些香料原料由芳香剂供应商(Firmenich,International Flavors&Fragrances,Givaudan,Symrise)以专有特定谐香剂形式的混合物提供。可用于本文的芳香剂材料的非限制性示例包括芳香剂前体,诸如缩醛芳香剂前体、缩酮芳香剂前体、酯芳香剂前体、可水解的无机-有机芳香剂前体、以及它们的混合物。所述芳香剂材料可以多种方式从芳香剂前体中释放。例如,芳香剂可作为简单水解的结果被释放,或通过平衡反应中的移动,或通过pH-变化,或通过酶释放。
如本文所用,术语“香味特征”是指在任何时刻人鼻子所感知香味如何随时间变化的描述。香味特征可随时间的推移变化。这是芳香剂的低挥发性芳香剂材料和挥发性芳香剂材料(如果存在)的组合的结果。香味特征由2个特征构成:‘强度’和‘品质’。‘强度’涉及所感知的强度,而‘品质’涉及香料的气味印象或质量,即果香调、花香调、木质香调等。
如本文所用,术语“调节剂”和“芳香剂调节剂”互换使用,以命名具有诸如例如通过影响芳香剂材料的蒸发速率而影响香味特征的能力的试剂。调节剂可通过降低芳香剂材料的蒸气压并增加其对基底(皮肤和/或毛发)的粘附来介导其作用,从而确保对香味的持久印象。与不存在调节剂情况下的相同感知相比,通过掺入调节剂,期望组合物的香味特征,优选归因于挥发性芳香剂材料的香味品质可在较长时间段内被消费者感知。下文提供了调节剂的合适示例。然而,如发明人所发现的,仅将调节剂加入到传统构造的芳香剂组合物中,将不能确保香味特征的保真度和/或持久性随时间推移改善或增强。相反,与不存在调节剂并且具有少量低挥发性芳香剂材料的对照组合物相比,仅在存在降低含量的低挥发性芳香剂材料的情况下加入调节剂时,香味特征的改善的或增强的保真度和/或持久性(优选可归因于挥发性芳香剂材料)才可被感知到。
如本文所用,术语“基本上无味的”是指当加入到本发明组合物中时不赋予其自身气味的试剂。例如,“基本上无味的芳香剂调节剂”不会赋予改变所添加到其中的组合物的香味特征的品质的新气味。术语“基本上无味的”还包括当加入到本发明组合物中时可赋予其自身最小或轻微气味的试剂。然而,由“基本上无味的芳香剂调节剂”赋予的气味通常是不可检测的,或者往往不会实质上改变最初或优选随时间添加到其中的组合物的香味特征的品质。此外,术语“基本上无味的”还包括仅由少数人感知的材料或被大多数人视为嗅觉缺失的那些材料。此外,术语“基本上无味的”还包括来自特定供应商的例如当材料含有不超过约5重量%,优选不超过1重量%,通常甚至不超过百万分之一(ppm)的杂质时由于杂质而可能含有气味的材料。这些杂质可根据需要通过本领域已知的纯化技术除去,以使它们适用于本发明的芳香剂组合物。
如本文所用,术语“蒸气压”是指对于给定的化学物质在限定温度(例如25℃)和标准大气压(760mmHg或101.325kPa)下的空气中的分压。它限定了化学物质为气相而不是液态或固态的趋势。蒸气压越高,平衡时将存在于封闭顶部空间中的材料的比例越大。它还涉及芳香剂材料的蒸发速率,其限定于其中材料离开体系的开放环境中。根据参考程序Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件14.02版或优选地最新版,测定蒸气压。
应当理解,当描述于本文并受本文的权利要求书保护时,必须使用本申请的测试方法部分中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。
在本发明的所有实施方案中,除非另外特别说明,否则所有百分比均按所述总组合物的重量计,如通过上下文显而易见的。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比,并且除非另外特别说明,否则所有测量均在25℃下进行。
组合物
本发明人令人惊奇地发现了一种革命性的客观分类芳香剂材料的新方法,然后将这些芳香剂材料配制成具有改善的香味特征保真度和持久性的复合芳香剂混合物。实质上,解决方案是在存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下配制具有低含量(相对于芳香剂组分的总重量计的10至30重量%)的低挥发性芳香剂材料的芳香剂材料以提供改善或增强的香味特征的持久性和/或保真度,特别是可归因于挥发性芳香剂材料的品质。事实上,本发明人已经发现,在完全不存在低挥发性芳香剂材料或非常低含量的低挥发性芳香剂材料(小于10重量%)的情况下,存在不足的组合物的对于消费者接受度的香味特征的品质复合度和圆度。因此,低挥发性芳香剂材料的含量需要在10和30重量%之间仔细选择,以平衡消费者接受度以及香味特征的期望的改善的或增强的保真度和/或持久性,特别是可归因于挥发性芳香剂材料的品质。
具体地,在一个方面,本发明提供包含芳香剂组分的组合物,该芳香剂组分以相对于组合物的总重量计的约0.04重量%至30重量%,优选地1重量%至约30重量%,更优选地小于约25重量%,还更优选地小于约20重量%,还甚至更优选地小于约15重量%,还甚至更优选地小于约10重量%,或最优选地小于约8重量%的量存在。另选地,芳香剂组分以相对于组合物的总重量计的约0.04重量%、0.3重量%、1重量%、2重量%、5重量%、8重量%或10重量%,至约15重量%、20重量%、25重量%或30重量%的量存在。
(i)低挥发性芳香剂材料
此外,芳香剂组分包含至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料。与先前提出的根据它们的品质的芳香剂材料的分类(其趋向于主观)不同,发明人已经建立了新的规则,以根据其蒸气压将芳香剂材料客观地分类为低挥发性芳香剂材料或挥发性芳香剂材料。例如,在传统方法中通常被归类为体香的二氢茉莉酮酸甲酯现在被归类为低挥发性芳香剂材料,因为其在25℃下具有0.00071000托(0.000095kPa)的蒸气压。这种新的分类更好地反映了二氢茉莉酮酸甲酯的蒸发缓慢和长持久性的技术特性。
优选地,根据本发明的组合物包含至少3种低挥发性芳香剂材料、或至少5种低挥发性芳香剂材料、或至少7种低挥发性芳香剂材料。本发明的组合物优选包含比传统存在于组合物中的低挥发性芳香剂材料低、优选非常低含量的低挥发性芳香剂材料。因此,本发明的组合物可包含低含量的低挥发性芳香剂材料,该低挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约10重量%至约30重量%,优选地小于约30重量%,或优选地小于约28重量%,或优选地小于约25重量%的量存在。另选地,低挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约10重量%、12重量%、15重量%、20重量%、25重量%、或30重量%的量存在。如果存在多于一种低挥发性芳香剂材料,则上文提供的范围涵盖所有低挥发性芳香剂材料的总和。在下表1中提供低挥发性芳香剂材料的优选示例。
ii)芳香剂调节剂
该组合物还包含至少一种如下文所述的基本上无味的芳香剂调节剂。在下表3中提供了基本上无味的芳香剂调节剂的优选示例。
优选地,基本上无味的芳香剂调节剂以相对于组合物的总重量计的约0.1重量%至约20重量%,优选地约0.5重量%至约18重量%,或更优选地约2.5重量%至约15重量%,或它们的组合的量存在。另选地,基本上无味的芳香剂调节剂以相对于组合物的总重量计的约0.1重量%、0.5重量%或2.5重量%至约15重量%、18重量%或20重量%的量存在。如果存在多于一种基本上无味的芳香剂调节剂,则上文提供的范围涵盖所有基本上无味的芳香剂调节剂的总和。
本发明的基本上无味的调节剂在低于100℃的温度下,优选在环境温度下为液体。基本上无味的调节剂可与PRM完全混溶,以形成单相液体。然而,如果PRM不完全混溶或不可混溶,则可加入共溶剂(例如,双丙二醇(DPG)、柠檬酸三乙酯、或本领域技术人员熟知的其它共溶剂)以有助于PRM溶解。
优选地,根据本发明的组合物,其中基本上无味的芳香剂调节剂不包含:(i)异鲸蜡醇、PPG-3十四烷基醚、新戊二醇二乙基己酸酯或它们的混合物;和(ii)正壬酸正十六烷基酯、正壬酸正十八烷基酯或它们的混合物。
优选地,根据本发明的组合物,其中基本上无味的芳香剂调节剂和芳香剂组分以约3:1至约1:3的重量比存在。
本发明人已惊奇地发现,通过降低组合物中低挥发性芳香剂材料的含量并且优选地增加挥发性芳香剂材料的含量,可改善基本上无味的调节剂对香味特征(尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的香味特征的部分)的影响。所谓的“改善”是指与对照物相比,组合物的香味特征(尤其是由挥发性芳香剂材料贡献的组分)可在施用后的稍晚时间点诸如例如2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、10小时、和可能直到长达24小时被消费者感知,该对照物即包含正常或高含量的低挥发性芳香剂材料和基本上无味的调节剂的组合物,或包含降低含量的低挥发性芳香剂材料(即相对于芳香剂组分的总重量计的至少大于30重量%)并且不含基本上无味的调节剂的组合物。
另选地,所谓的“改善的”可指与对照物相比,由消费者对由挥发性芳香剂材料贡献的香味特征的保真度的嗅觉感知显著增加或增强。“增加的”或“增强的”是指消费者感知组合物的香味特征,优选地可归因于挥发性芳香剂材料的品质与其最初印象没有变化,或当组合物消散时,与组合物第一次施用时相比改变极小。换句话说,随着时间的推移,组合物的感知的香味特征的保真度得以保持。
通常,非常难以配制在组合物施用后可持续非常长的时间特别是组合物的整个寿命期间而不被更强烈的低挥发性芳香剂材料的品质替代的挥发性芳香剂材料的香味特征,特别是花香调或芳香调/辛辣香调品质。具有降低含量的低挥发性芳香剂材料与基本上无味的调节剂的本发明使得调香师能够提高挥发性芳香剂材料的感知,以产生新的品质,并且解决重复出现的特定香味特征,尤其是具有花香调或芳香调/辛辣香调品质的那些香味特征不持续足够长时间的消费者问题。
如本文所呈现的解决方案提供增强的或改善的香味特征的保真度和/或持久性,尤其是在由具有中至高蒸气压范围(在25℃下大于或等于0.001托(0.000133kPa))的挥发性芳香剂材料配制的那些组合物中,而不必依赖于存在或显著量的具有压倒并且改变香味的总体品质尤其是随时间推移的趋势的低挥发性芳香剂材料。因此,本发明向调香师提供了配制具有之前不存在的新的香味特征的组合物的选择。
(iii)挥发性芳香剂材料
在另一方面,本发明还提供组合物,其中芳香剂组分还包含一种或多种在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料。挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约70重量%至约99.9重量%,优选地大于约80重量%,或更优选地大于88重量%,或它们的组合的量存在。另选地,挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约70重量%、73重量%、75重量%、80重量%、85重量%、88重量%或90重量%的量存在。如果存在多于一种挥发性芳香剂材料,则上文提供的范围涵盖所有挥发性芳香剂材料的总重量。在下表2中提供挥发性芳香剂材料的优选示例。
优选地,挥发性芳香剂材料可被划分为:(i)在25℃下具有大于0.1托(0.0133kPa)的蒸气压的高挥发性芳香剂材料,其以相对于芳香剂组分的总重量计的约1重量%至约30重量%的量存在,和(ii)在25℃下具有0.1托至0.001托(0.0133kPa至0.000133kPa)的蒸气压的适度挥发性芳香剂材料,其以相对于芳香剂组分的总重量计的约40重量%至约80重量%的量存在。尽管提供将挥发性芳香剂材料进一步分类为高挥发性芳香剂材料和适度挥发性芳香剂材料来帮助说明香料原料的香味品质,并且当涉及到配制新的香味特征时是有用的,但是不应该被解释为限制什么品质作为挥发性芳香剂材料。
夹带材料
在另一个方面,本发明的组合物可包含一定含量的夹带材料,使得夹带材料与芳香剂材料的重量比在约1:20至约20:1范围内。优选地,所述组合物可包含夹带材料,所述夹带材料以相对于所述组合物的总重量计的约0.001重量%至约40重量%,约0.1重量%至约25重量%,约0.3重量%至约20重量%,约0.5重量%至约10重量%,或约0.75重量%至约5重量%的量存在。本文公开的组合物可包含相对于所述组合物的总重量计的0.001重量%至40%,0.1重量%至25重量%,0.3重量%至20重量%,0.5重量%至10重量%或0.75重量%至5重量%的环状低聚糖。
适用于本文的夹带材料选自:聚合物;胶囊剂、微胶囊和毫微囊;脂质体、吸收剂;环状低聚糖以及它们的混合物。优选的是吸收剂和环状低聚糖以及它们的混合物。高度优选的是环状低聚糖(参见PCT公开No.WO2000/67721(Procter&Gamble);和WO2000/67720(Procter&Gamble);和美国专利No.6,893,647(Procter&Gamble))。
如本文所用,术语“环状低聚糖”是指包含六个或更多个糖单元的环状结构。优选用于本文的是具有六个、七个或八个糖单元的环状低聚糖以及它们的混合物,更优选具有六个或七个糖单元的环状低聚糖,并且甚至更优选具有七个糖单元的环状低聚糖。本领域通常将六元、七元和八元的环状低聚糖分别缩写为α、β和γ。
用于本发明的所述组合物的环状低聚糖可包含任何适宜的糖或糖的混合物。适宜糖的示例包括但不限于葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、麦芽糖、以及它们的混合物。然而,优选用于本文的是葡萄糖的环状低聚糖。用于本文的优选环状低聚糖是α-环糊精或β-环糊精、或它们的混合物,并且用于本文的最优选环状低聚糖是β-环糊精。
用于本文的环状低聚糖或环状低聚糖的混合物可被任何适宜的取代基或者取代基的混合物取代。本文术语“取代基的混合物”的使用是指两种或更多种不同的适宜取代基能够被取代到一个环状低聚糖上。环糊精的衍生物主要由分子组成,其中OH基团的一些已被取代。适宜的取代基包括但不限于烷基基团;羟烷基基团;二羟基烷基基团;(羟烷基)烷烯基桥基基团诸如环糊精甘油醚;芳基基团;糖醇基团;烯丙基基团;苄基基团;烷酰基基团;阳离子环糊精诸如包含2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些;季铵基团;阴离子环糊精诸如羧基烷基基团、磺基丁基醚基团、硫酸根基团、以及琥珀酸根;两性的环糊精;以及它们的混合物。
所述取代基可为饱和或不饱和的,直链的或支链的。优选的取代基包括饱和的且直链的烷基基团、羟烷基基团以及它们的混合物。优选的烷基和羟烷基取代基选自C1-C8烷基或羟烷基基团、或它们的混合物,更优选的烷基和羟烷基取代基选自C1-C6烷基或羟烷基基团、或它们的混合物,甚至更优选的烷基和羟烷基取代基选自C1-C4烷基或羟烷基基团、以及它们的混合物。尤其优选的烷基和羟烷基取代基是丙基、乙基和甲基,更尤其是羟丙基和甲基并且甚至更优选的是甲基。
用于本发明中的优选的环状低聚糖是未取代的,或者仅被饱和的直链烷基、或羟烷基取代基取代的。因此,用于本文的环状低聚糖的优选示例是α-环糊精、β-环糊精、甲基-α-环糊精、甲基-β-环糊精、羟基丙基-α-环糊精、和羟基丙基-β-环糊精。用于本文的环状低聚糖的最优选示例是甲基-α-环糊精和甲基-β-环糊精。这些分别以商品名Alpha W6 M和Beta W7 M购自Wacker-Chemie GmbH Hanns-Seidel-Platz 4(Munchen,DE)。尤其优选的是甲基-β-环糊精。
用于本发明的所述组合物中的环状低聚糖优选可溶于水、乙醇、或水和乙醇两者中。如本文所用,“可溶的”是指在25℃和标准大气压(760mmHg)下至少约0.1g溶质溶于100mL溶剂中。优选地,在25℃和1atm压力下,用于本文的环状低聚糖具有至少约1g/100mL的溶解度。优选室温下环状低聚糖在给定组合物中仅以至多它们的溶解度极限的含量存在。本领域的技术人员将认识到,本发明中所用环状低聚糖的含量还将取决于所述组合物的组分以及它们的含量,例如存在于所述组合物中的所用溶剂或确切的芳香油,或芳香油的组合。因此,虽然对于夹带材料规定的极限是优选的,但是它们不是详尽的。
挥发性溶剂
在另一个方面,本发明提供了延长组合物(尤其是精细芳香剂和化妆品组合物,优选精细芳香剂组合物)的香味特征持久性问题的解决方案,所述组合物通常包含高含量的挥发性溶剂。优选地,根据本发明的组合物还包含挥发性溶剂,该挥发性溶剂以相对于组合物的总重量计的约50重量%至约80重量%,或优选地约55重量%至约75重量%的量存在,并且其中溶剂是具有至少一个醇部分,优选地乙醇、或异丙醇、或其它醇(例如甲醇、丙醇、异丙醇、丁醇和它们的混合物)的支化或未支化的C1至C10烷基、烯基或炔基,其通常在市售的精细芳香剂产品中发现。
因此,乙醇可存在于任何本发明组合物中,并且更具体地,相对于所述组合物的总重量计,它将形成所述组合物的约10重量%至约80重量%,或甚至约25重量%至约75重量%,或它们的组合。另选地,乙醇可以相对于所述组合物的总重量计的约10重量%或25重量%至约75重量%或80重量%的量存在。可用于本发明的乙醇可以是任何可接受质量的乙醇,对于组合物的特定预期用途诸如例如精细芳香剂或化妆品组合物的局部施用而言相容和安全。
非挥发性溶剂
所述组合物可包含非挥发性溶剂或非挥发性溶剂的混合物。非挥发性溶剂的非限制性示例包括苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、双丙二醇、柠檬酸三乙酯、以及它们的混合物。通常经由香料油将这些溶剂引入到产品中,因为许多香料原料可以在这些溶剂中的一种中的稀释液形式购买。如果存在与香料材料一起或单独引入的非挥发性溶剂,则为了计算在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的芳香剂组分的比例,总芳香剂组分不包含非挥发性溶剂。如果存在与香料材料一起或单独引入的非挥发性溶剂,则为了计算芳香剂组分的总含量,不包括非挥发性溶剂。此外,如果与环状低聚糖一起存在,则可以小于1:1,小于1:2,小于1:10,或小于1:100的非挥发性溶剂与环状低聚糖的重量比,包含非挥发性溶剂。
水
在另一个方面,水可存在于本发明组合物中的任一种中,并且更具体地,它相对于所述组合物的总重量计不应超过约40重量%,优选约20重量%或更低,或更优选约10重量%或更低。另选地,水可以相对于组合物的总重量计的约10重量%或约20重量%至约40重量%的量存在。当所述组合物为化妆品组合物时,水的含量不应过高,使得产品变得浑浊,从而不利地影响产品美观性。应当理解,存在于组合物中的水的量视情况可来自组合物中所用的挥发性溶剂(例如乙醇)中存在的水。
推进剂
本文所述组合物可包含推进剂。推进剂的一些示例包括压缩空气、氮气、惰性气体、二氧化碳、以及它们的混合物。推进剂也可包括气态烃如丙烷、正丁烷、异丁烯、环丙烷、以及它们的混合物。卤代烃如1,1-二氟乙烷也可用作推进剂。推进剂的一些非限制性示例包括1,1,1,2,2-五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、反式-1,3,3,3-四氟丙-1-烯、二甲基醚、二氯二氟甲烷(推进剂12)、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(推进剂114)、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷(推进剂115)、1-氯-1,1-二氟乙烯(推进剂142B)、1,1-二氟乙烷(推进剂152A)、一氯二氟甲烷、以及它们的混合物。适用的一些其它推进剂包括但不限于A-46(异丁烷、丁烷和丙烷的混合物)、A-31(异丁烷)、A-17(正丁烷)、A-108(丙烷)、AP70(丙烷、异丁烷和正丁烷的混合物)、AP40(丙烷、异丁烯和正丁烷的混合物)、AP30(丙烷、异丁烷和正丁烷的混合物)、和152A(1,1-二氟乙烷)。所述推进剂可具有按储存于容器中的总填充材料的重量计约15%、25%、30%、32%、34%、35%、36%、38%、40%、或42%至约70%、65%、60%、54%、52%、50%、48%、46%、44%、或42%的浓度。
止汗剂活性物质
本文所述组合物可不含、基本上不含、或可包含止汗剂活性物质(即具有止汗剂活性的任何物质、混合物或其它材料)。止汗剂活性物质的示例包括收敛性金属盐,如铝、锆和锌的无机和有机盐、以及它们的混合物。此类止汗剂活性物质包括例如铝盐和锆盐,诸如卤化铝、羟基卤化铝、卤氧化锆、羟基卤氧化锆、以及它们的混合物。
其它成分
在另一个方面,所述组合物基本上由列举的成分组成,但是可包含少量(相对于所述组合物的总重量计,不超过其约10重量%,优选不超过5重量%,或优选不超过2重量%)的其它成分,所述其它成分不影响芳香剂材料的香味特征,尤其是蒸发速率和释放。例如,精细芳香剂组合物可包含通常用于香料业中的稳定剂或抗氧化剂、UV过滤剂或淬灭剂、或着色剂。存在多个附加成分的其它示例,所述附加成分适于包含于本发明组合物中,尤其是用于化妆品用途的组合物中。这些包括但不限于醇变性剂诸如苯甲地那铵;紫外线稳定剂诸如二苯甲酮-2;抗氧化剂诸如乙酸生育酚酯;防腐剂诸如苯氧基乙醇、苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯;染料;pH调节剂诸如乳酸、柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、和碳酸钠;除臭剂和抗微生物剂诸如金合欢醇和酚磺酸锌;湿润剂诸如甘油;油;皮肤调理剂诸如尿囊素;清凉剂诸如三甲基异丙基丁酰胺和薄荷醇;硅氧烷;溶剂诸如己二醇;毛发保持聚合物诸如PCT公开号No.WO94/08557(Procter&Gamble)中所述的那些;通常的盐,如乙酸钾和氯化钠以及它们的混合物。
在另一个方面,根据其预期用途,本发明的组合物为可能与其它成分诸如例如香料载体一起的芳香剂材料的混合物。术语“香料载体”旨在包括从香料观点上看实际上是中性的材料,即不显著改变加香组分的感官特性的材料。香料载体可为相容的液体或固体填料、稀释剂等。如本文所用,术语“相容的”是指本发明组合物的组分能够与本发明的主要活性物质组合,并且以一定方式彼此混合,使得在通常使用情形下不存在相互作用,所述相互作用将显著降低组合物的功效。本发明中所用载体的类型取决于所期望产品的类型,并且可包括但不限于溶液、气溶胶、乳液(包括水包油或油包水)、凝胶和脂质体。优选地,所述载体为液体,并且将为溶剂诸如例如双丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-l-乙醇、或柠檬酸乙酯(柠檬酸三乙酯)。
在另一个方面,用于本发明中的组合物可采用任何适用形式,更优选用于香料业或化妆品用途的形式。这些包括但不限于蒸气喷剂、气溶胶、乳液、洗剂、液体、霜膏、凝胶、棒状物、膏剂、糊剂、摩丝、粉末、颗粒状产品、基底、化妆品(例如半固体或液体化妆品,包括粉底)等。用于本发明中的组合物优选采取蒸气喷剂形式。本发明的组合物还可作为成分加入到其它组合物中,优选精细芳香剂或化妆品组合物中,其中它们是相容的。因此,它们可用于固体组合物或所施加的基底等中。
本发明的组合物优选包含:
(i)芳香剂组分,其以相对于组合物的总重量计的约0.04重量%至约30重量%的量存在,并且其中芳香剂组分包含:
(a)至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料,该低挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约10重量%至约30重量%的量存在;和
(b)至少一种在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料,该挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约70重量%至约99.9重量%的量存在;和
(ii)至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,其以相对于组合物的总重量计的约0.1重量%至约20重量%的量存在,并且其中基本上无味的芳香剂调节剂如本文所述。
已确定,在本发明的此类组合物中,优选的组合物是由以下构成的那些:
(i)芳香剂组分,其以相对于组合物的总重量计的约0.04重量%至约30重量%的量存在,并且其中芳香剂组分包含:
(a)至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料;和
(b)至少一种在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料;其中低挥发性芳香剂材料与挥发性芳香剂材料的重量比以1:2.33至1:9的范围内存在;
(ii)至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,其以相对于组合物的重量计的约0.1重量%至约20重量%的量存在,并且其中基本上无味的芳香剂调节剂如本文所述。
(iii)挥发性溶剂,其以相对于组合物的总重量计的约50重量%至约80重量%的量存在;以及
(iv)任选的水。
优选地,本发明涉及精细芳香剂组合物,优选地为香料浓缩物、香料、香水、淡香水、浓香水或古龙水的形式。
优选地,本发明涉及一种组合物,其中该组合物为保湿喷雾或爽身喷雾的形式。
因此,不言而喻,在任何实施方案中,本发明的组合物涵盖包含本文所列任何成分的任何组合物,其中每种此类成分以如本文定义的任何适宜量独立地存在。可涵盖比本文具体所述的更多的此类组合物。
制品
所述组合物可包含于包括喷雾分配器的制品中。喷雾分配器可包括用于容纳待分配组合物的容器。喷雾分配器也可在容器内包含气溶胶化组合物(即包含推进剂的组合物)。喷雾分配器的其它非限制性示例包括非气溶胶分配器(例如蒸气喷剂)、手动启动的分配器、泵喷分配器、或本领域可得的任何其它适宜喷雾分配器。
使用组合物的方法
根据本文所述的任何实施方案的本发明组合物是可用的加香组合物,该加香组合物可有利地用作旨在使任何适宜基底发香的消费产品。如本文所用,术语“基底”是指可施用本发明组合物而不造成任何过度不利影响的任何表面。例如,这可包括宽泛范围的表面,包括人或动物的皮肤或毛发、纸材(香味纸)、室内空气(空气清新剂或芳香疗法组合物)、织物、室内陈设品、盘碟、硬质表面和相关材料。优选的基底包括身体表面诸如例如毛发和皮肤,最优选皮肤。
本发明的组合物可以常规的方式用于使基底发香。将有效量的组合物施用于适宜的基底,通常为约1μL至约10,000μL,优选约10μL至约1,000μL,更优选约25μL至约500μL,或最优选约50μL至约100μL,或它们的组合。另选地,本发明组合物的有效量为约1μL、10μL、25μL或50μL至约100μL、500μL、1,000μL或10,000μL。所述组合物可用手施用,或使用递送装置诸如例如气化器或喷雾器施用。优选使所述组合物在其施用于基底后干燥。本发明的范围应被认为涵盖所述组合物的一种或多种不同应用,或组合物经由气化器或其它类型雾化器的连续释放。
本发明提供改变或增强身体表面(优选毛发或皮肤)气味特性的方法,该方法包括用本发明组合物接触或处理身体表面。
本发明还涉及可用作消费产品或制品的本发明的组合物,该消费产品或制品选自织物护理产品、空气护理产品、或家庭护理产品。因此,根据该实施方案,本发明提供改变或增强基底气味特性的方法,所述基底优选织物、室内陈设品、盘碟、硬质表面和相关材料,所述方法包括用本发明组合物接触或处理基底。
在另一个方面,本发明涉及优选通过改善组合物的品质的持久性来增强组合物的香味特征的方法。该方法包括使至少一种基本上无味的芳香剂调节剂与至少一种根据本发明的组合物的低挥发性芳香剂材料接触或混合。优选地,品质来源于组合物中的挥发性芳香剂材料,并且通过花香调或芳香调/辛辣香调来表征。
花香调品质的非限制性示例包括薰衣草型香调、玫瑰型香调、山谷百合型香调、铃兰型香调、茉莉型香调、玉兰型香调、仙客来型香调、风信子型香调、紫丁香型香调、橙花型香调、樱花型香调、牡丹型香调、莲花型香调、菩提花型香调、桂花型香调、天芥菜型香调、紫罗兰型香调、鸢尾草型香调、提亚蕾型香调、广藿香型香调等。
芳香调(或棕榈油)和辛辣香调品质的非限制性示例包括:肉桂香调、丁香香调、芫荽香调、姜香调、藏红花香调、各种辣椒香调(例如黑胡椒香调、粉红胡椒香调)、藏茴香香调、豆蔻香调、茴芹香调、茶香调、咖啡香调、孜然芹香调、肉豆蔻香调、香豆素香调、罗勒香调、迷迭香调、百里香调、薄荷香调、龙蒿香调、马郁兰香调、茴香调、鼠尾草香调和杜松香调。
优选地,与对照物相比,本发明的组合物的香味特征或品质可在将组合物施用于基底后的稍晚时间点诸如例如2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、7小时、8小时、10小时、和可能直到长达24小时,被消费者感知。
另一方面,本发明还涉及一种生产消费产品的方法,该方法包括使产品与感官活性量的本发明的组合物接触或混合。优选地,本发明还涉及包含根据本发明的组合物的加香消费产品或制品,其中加香消费产品选自织物护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
芳香剂材料
为了可开发具有适当的香味特征的本发明的组合物,“芳香剂材料”已经通过其蒸气压被分类为低挥发性芳香剂材料或挥发性芳香剂材料。这种通过其蒸气压对芳香剂材料进行分类的方法避免了根据依赖于其主观品质的传统方法对相同芳香剂材料进行不同分类的问题。为清楚起见,当芳香剂材料是指单一个体化合物时,其蒸气压应根据上文引用的参考程序测定。在芳香剂材料为包含若干化合物的混合物的天然油、提取物或净油时,全油的蒸气压应使用上文引用的参考程序,以单独香料原料组分的混合物形式处理。任何给定天然油或提取物中的单独组分和它们的含量可通过将所述油直接注入到GC-MS柱中以进行如本领域技术人员已知的分析来测定。在芳香剂材料为专有特定谐香剂(所谓的“底料”)的情形下,使用上文引用的参考程序的蒸气压应优选由供应商获得。然而,本领域的技术人员应当理解,他们可采用标准GC-MS技术物理分析可商购获得的全芳香油的组成,以鉴定芳香剂原料和它们的含量。这与是否将它们作为单独化学品、作为天然物或来自专有底料的组分而加入到芳香油中无关。虽然在我们的示例中包含专有底料和天然物,但是当经由GC-MS分析可商购获得的芳香剂时,可简单鉴定出作为总芳香剂混合物一部分的底料或天然油的组分以及它们的含量,而不能够鉴定芳香剂来自哪种专有底料或天然油。
根据本发明的组合物中芳香剂材料的性质和类型可由技术人员根据其基本知识结合本文包含的教导内容,参照所述组合物的预期用途或应用以及所期望的香味特征效应来选择。适宜的芳香剂材料的示例公开于美国专利No.4,145,184、美国专利No.4,209,417、美国专利No.4,515,705、以及美国专利No.4,152,272中,前提条件是组合物包含低挥发性芳香剂材料,该低挥发性芳香剂材料以相对于芳香剂组分的总重量计的约10重量%至约30重量%,优选地小于约30重量%,优选地小于约28重量%,或优选地小于约25重量%,或它们的组合的量存在。
(i)低挥发性芳香剂材料
在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压(根据参考程序AdvancedChemistry Development(ACD/Labs)软件14.02版)以形成最多约30重量%的低挥发性芳香剂材料的芳香剂材料的优选示例列于下文表1中。优选地,低挥发性芳香剂材料选自表1中公开的至少1种材料、或至少2种材料、或至少3种材料、或至少5种材料、或至少7种材料。
表1-低挥发性芳香剂材料
1来自各个供应商的可替代品质的非限制性示例可以下列商品名购买:Super(IFF)、(IFF)、(Firmenich)、HC(Firmenich)、Paradisone(Firmenich)、Cepionate(Zenon)、Super cepionate(Zenon)、(Zenon).
*蒸气压力按照测试方法部分的描述获得。
**来源:低挥发性芳香剂材料可得自以下公司中的一者或多者:Firmenich(Geneva,Switzerland)、Symrise AG(Holzminden,Germany)、Givaudan(Argenteuil,France)、IFF(Hazlet,New Jersey)、Bedoukian(Danbury,Connecticut)、Sigma Aldrich(St.Louis,Missouri)、Millennium Speciality Chemicals(Olympia Fields,Illinois)、Polarone International(Jersey City,New Jersey)、和Aroma&Flavor Specialities(Danbury,Connecticut)。
优选地,本发明的组合物,其中低挥发性芳香剂材料选自表1低挥发性芳香剂材料1-8、11-13、15、17-18、21-25、28、32-33、37-38、41、43-45、49-51、53、54-56、58、60、63、65-67、69、72-73、75、78-79、89、94、97、99、101、103、以及它们的混合物。优选地,本发明的组合物,低挥发性芳香剂材料选自(如上文所述)组,并且其中该组低挥发性芳香剂材料具有相对于低挥发性芳香剂材料的总重量计的至少约20重量%、至少约30重量%、至少约40重量%、至少约50重量%、至少约60重量%或至少约70重量%。
优选地,本发明的组合物是其中低挥发性芳香剂材料包含相对于芳香剂组合物的最多约30重量%、或优选地最多约28重量%、或优选地最多约25重量%、或它们的组合的那些。
优选选自表1中所提及成分的示例性低挥发性芳香剂材料。然而,本领域的技术人员应当理解,未列于表1中的其它低挥发性芳香剂材料也将属于本发明的范围,只要它们在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压。
(ii)挥发性芳香剂材料
在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压(根据参考程序Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件14.02版)的芳香剂材料的优选示例列于下文表2中。优选地,挥发性芳香剂材料选自表2中公开的至少1种材料、或至少2种材料、或至少3种材料、或至少5种材料、或至少7种材料。
表2-挥发性芳香剂材料
*蒸气压力按照测试方法部分的描述获得。
**来源:与上述表1相同。
优选地,本发明的组合物为其中挥发性芳香剂材料选自表2挥发性芳香剂材料的那些组:130、131、133、137-139、142、144-145、147-148、150-151、154-155、158、162、165-166、168、171、175、178、180-181、184、186-188、192、194-197、199、201、203-205、208、214-217、219-221、225-226、228-229、232-235、237-239、241-242、245、247、249-250、255-256、258、260、262、264-267、270-273、276-277、279-281、284、286-287、289-290、293-301、304-305、307-312、314、316、318-320、322-325、328-335、340-344、347、349-351、354-358、359-364、366、368-373、375-378、380-383、385、387-388、390-392、394、396、399、403-407、409-419、422-424、427-428、430、432-435、439-441、443、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,未列于表2中的其它挥发性芳香剂材料也将属于本发明的范围,只要它们在25℃下大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压。
调节剂
在一个方面,本发明的组合物包含选自以下的至少一种基本上无味的调节剂:
(a)丙二醇丙醚;双十六烷基醚醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚以及它们的混合物;
(b)新戊二醇二异壬酸酯;鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯;以及它们的混合物;
(c)具有式(I)的甘油基醚衍生物:
其中:
R1c为C4-C12脂族烃基;
(d)泛基乙基醚,DL-泛醇以及它们的混合物;
(e)具有式(II)的脂族二元酸二酯衍生物:
R1dOCOR2dCOOR3d
(II)
其中:
R1d为C4-C5烷基;
R2d为C4亚烷基;并且
R3d为C4-C5烷基;
(f)具有式(III)的脂族醚衍生物:
R1e-O-(CH(CH3)-CH2O)a-(CH2-CH2O)b-H
(III)
其中:
a和b是整数,使得a和b之和为1至4;并且
R1e为包含8至18个碳的脂族链:
(g)正壬酸正十六烷基酯、正壬酸正十八烷基酯、以及它们的混合物;以及
(h)它们的混合物。
基本上无味的芳香剂调节剂优选选自表3中公开的材料。
表3:基本上无味的芳香剂调节剂
0可以商品名月桂基聚氧乙烯醚-6获得。
1在美国专利公布号2011/0104089A1(Symrise)段[0001]中公开。
1a可以商品名100获得。
2美国专利号7,196,052(Takasago Int.Corp.),第4列,第34-35行中公开。
3 EP专利公开号616800A2(Givaudan)第2页第12-25行中公开。
4美国专利号4,110,626(Shiseido),第3列,第54-56行中公开。
5 PCT公开号WO2014/155019(LVMH)中公开。可以商品名PS11E获得。
6美国专利号9,050,261(Symrise)中公开。
7可以商品名1615获得。
当使用低含量的低挥发性芳香剂材料时,如上表3所述的化合物用作本发明的组合物的可感知的香味特征的强度和/或持久性的基本上无味的芳香剂调节剂。例如,与在不存在基本上无味的芳香剂调节剂或具有传统高含量的低挥发性芳香剂材料的对照物组合物相比,基本上无味的调节剂与具有低含量的低挥发性芳香剂材料的芳香剂组分用于延长可感知香味特征,优选地可归因于挥发性芳香剂材料的品质的期间的时间段。作为另一个示例,基本上无味的芳香剂调节剂与具有低含量的低挥发性芳香剂材料的芳香剂组分可改善香味特征优选地衍生自挥发性芳香剂材料的芳香剂组分的保真度,使得其保持显著与不存在基本上无味的芳香剂调节剂或具有传统高含量的低挥发性芳香剂材料的对照组合物相比,从初始印象到最终印象相同。不受理论的束缚,据信基本上无味的芳香剂调节剂与芳香剂材料缔合,并且延缓蒸发。这可能是由于基本上无味的芳香剂调节剂和芳香剂材料的功能和结构两者的组合。
另一方面,本发明涉及用于芳香剂材料的调节剂,所述调节剂包含选自以下的化合物:丙二醇;双十六烷基醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;以及它们的混合物。优选地,芳香剂材料是在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料。另一方面,本发明涉及包含芳香剂组分和调节剂的组合物,其中调节剂为选自以下的化合物:丙二醇;双十六烷基醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;以及它们的混合物。
测试方法
以下所述测定必须依次采用,使得本文描述并且受权利要求书保护的发明可被更完全理解。
测试方法1:测定蒸气压
为了测定芳香剂材料的蒸气压,浏览网页https://scifinder.cas.org/scifinder/view/scifinder/scifinderExplore.jsf并且遵循这些步骤以获取蒸气压。
1.输入具体芳香剂材料的CAS注册号。
2.从搜索结果选择蒸气压。
3.记录蒸气压(25℃下以托为单位给出)。
SciFinder使用Advanced Chemistry Development((ACD/Labs)软件14.02版)。如果具体芳香剂材料的CAS号未知或不存在,则你可使用ACD/Labs参考程序直接确定蒸气压。蒸气压以1托(其等于0.133千帕(kPa))表示。
测试方法2:嗅觉测试
为了示出基本上无味的芳香剂调节剂和低含量的低挥发性芳香剂材料对本发明组合物的香味特征感知的影响,如实施例部分中所述制备测试化合物,并且给予专门小组成员以进行评估。
在测试机构,将50μL测试组合物和对照物的样品施用至载玻片,并且放置在32℃加热板上,以代表改变持续时间下的皮肤温度。重要的是要同时准备稍后比较的样品载玻片。要求专门小组成员在给定的时间点评估每个载玻片样品的可感知的香味特征(强度和/或品质)。玻片以编码呈现,使得专门小组成员不知它们的种类。在给定的时间点内,专门小组成员以随机顺序评估玻片,并能够在当时的玻片中重新进行他们的评定。记录它们的评定结果。在随后的分析中,用于强度和品质比较的数据来自在给定时间点进行的独立评定。只有当使用差异时,以下的标度是对任何两个产品在物理上直接相互比较。专门小组成员选自受过训练以根据下文标度评估芳香剂或具有行业中芳香剂评估经验的个体。通常,大约有6到10名专门小组成员用于评估给定的产品和其对照物。
(a)香味强度:
要求专门小组成员根据下文表4中所示气味强度标度,对感知的香味强度以0至5的标度给出得分。
表4–气味强度标度
得分 | 香味强度 |
0 | 无 |
1 | 非常弱 |
2 | 弱 |
3 | 适度 |
4 | 强 |
5 | 非常强 |
(b)香味品质:
要求专门小组成员以2种方式之一评定香味品质:
i)根据以下本文中表5(i)中示出的气味分级标度,对与具体芳香剂相关的具体品质主导性按0至3标度评分,仅举几例,例如:清新调、绿调、水调、花香调、玫瑰香调、铃兰香调、果香调、苹果香调、浆果香调、柑橘香调、奶油香调、木质香调、香醋香调、琥珀香调、麝香调;
ii)根据下表5(ii)中示出的气味分级标度,对测试组合物相对于对照物的感知香味特征变化中的变化按1至5标度评分。
表5(i)-品质主导性气味分级标度
评分 | 香味品质主导性 |
0 | 不引人注意 |
1 | 品质稍微存在 |
2 | 品质适度存在 |
3 | 品质主导 |
表5(ii)-品质差异气味分级标度
评分 | 香味品质变化 |
1 | 香料品质未改变,即样品与对照物之间无差异。 |
2 | 直接与对照物比较时香味品质稍微变化。 |
3 | 香味适度变化,但是品质与对照物类似, |
4 | 香味品质与对照物相比差异大。 |
5 | 香味品质与对照物相比完全不同。 |
将专门小组成员的结果取平均,然后采用方差分析方法分析。模型将对象处理成随机效应并且观察产品、时间以及产品与时间之间相互作用的影响。由分析得出产品和时间相互作用的最小二乘平均值。然后将这些平均值(以及它们的置信区间)绘图,以能够进行每个时间点产品之间的比较。应当指出的是,所绘的置信度旨在作为导向,而不是作为统计比较,因为它们没有考虑已进行了多重测试。采用多重比较的Sidak校正,进行每个时间点两个产品之间的统计比较和图形化评定。获得产品差异的p值,p值<0.05表示5%显著性下的两个产品之间的统计差异(或95%置信度)。
测试方法3:分析性蒸发测试
进行以下测试以证明本发明的组合物相对于对照物的香味特征的改善或增强的持久性。具体地,该测试测量基本上无味的芳香剂调节剂对配制在组合物中的一种或多种芳香剂材料(例如10种PRM)的蒸发速率的影响。通过使用气相色谱法(“GC”)测量芳香剂材料对调节剂的蒸发响应作为时间的函数。
1.测试组合物可包含具有以下之一的基本上无气味的芳香剂调节剂(如表3中公开的):(i)挥发性芳香剂材料(表2中公开的任意一种挥发性芳香剂材料),或(ii)来自表2的挥发性芳香剂材料的共混物(如表11中的芳香剂实施例6所公开)。本发明的组合物还包含诸如Hayman 100%EP/BP级的高纯度乙醇和去离子水。表18(b)和18(c)中提供了样品测试组合物。将所有成分混合直至均匀分布于测试组合物中。
2.除了用去离子水代替缺少的基本上无味的调节剂之外,以与步骤1类似的方式制备对照组合物,其没有基本上无味的芳香剂调节剂或具有正常或高含量的低挥发性芳香剂材料。表18(b)和18(c)中提供了样品对照组合物。
3.需要内部标准品来校正在蒸发测试中分配的组合物的量的变化以及在GC分析期间的损失。内部标准品在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压,并且可溶于组合物和芳香剂材料。内部标准品的合适的非限制性示例为柠檬酸三乙酯。将内部标准品和芳香剂材料混合直到以90至95重量份的芳香剂材料的含量和所需量的内部标准品达到100份而均匀分布。然后将该混合物用于在步骤1和2中制备样品组合物。另选地,将内部标准品和测试组合物或对照组合物混合直到以99至99.75重量份组合物的含量和所需量的内部标准品达到100份而均匀分布。该所得的溶液用于随后的步骤。
4.将热板设定为32℃的温度。将铝容器如TA仪器T-ZeroTM锅放置在热板上。使用微量移液管将20μL测试组合物或对照组合物引入铝容器中。另选地,铝容器可填充有测试组合物或对照组合物至其全部容量。这发生的时间被确定为时间零(即,T=0)。准备多个铝容器,并在设定的温度下保持预定的时间段,例如30分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时、8小时和长达12小时。
5.将铝容器在预定时间段结束时从热板上取下,并通过插入已经含有至少2mL高挥发性溶剂(例如高纯度乙醇或己烷)的4mL玻璃瓶中进行转移。
6.使用Heidolph multi REAX振荡器或等同物将玻璃小瓶混合5至10分钟以将芳香剂材料萃取到溶剂相中。将1.5mL所得溶液转移到2mL GC小瓶中。
7.GC小瓶在装配有自动取样机的Agilent GC系统6890或等同物上进行分析。使用长度为30m,内径为0.25mm,膜厚为1μm的诸如DB-5MS、Rxi-5SilMS模型的GC柱。GC参数设置为如下所示的值:
表5(iii)-GC参数
进样口温度 | 270℃ |
初始气体速度: | 25至40cm/sec(利用Helium作为载气) |
初始烘箱温度: | 50℃ |
温度斜坡: | 8℃/min |
最终烘箱温度: | 310℃ |
利用火焰离子化检测器(“FID”)或利用质谱(“MS”)的气相色谱法可用于鉴定和定量组合物中的芳香剂材料。任一种检测系统都可与GC结合使用。可调整本方法中描述的柱尺寸以及GC设置,例如进样口温度、载气速度、温度斜坡和最终烘箱温度,以优化被监测的芳香剂材料和内部标准品的响应。检测系统设置(如FID气体流和温度或MS参数)应由受过训练的分析师进行优化,以便对所关注的分析物进行精确检测和定量。
8.记录芳香剂材料和内部标准品的峰面积。在每个时间点对每个样品组合物计算芳香剂材料和内部标准品的峰面积比。在每个时间点对每个样品组合物计算从T=0剩余的未蒸发的芳香剂材料的损失%。将每种组合物中剩余的芳香剂材料%绘制成随时间推移的蒸发曲线。这对于测试组合物和对照组合物两者进行。通过比较测试组合物和对照组合物中相同芳香剂材料或相同芳香剂混合物的蒸发曲线来确定显著性。
测试方法4:分析性顶部空间测试
进行以下测试以证明本发明的芳香剂组合物相对于对照物的随时间的推移的品质保持。测试样品和对照样品必须在大约相同的时间运行以确保环境条件相同。在设定蒸发时间之后,该测试测量在测试组合物的密封小瓶中形成的顶部空间中一种或多种芳香剂材料的存在。通过使用顶部空间(“HS”)气相色谱(“GC”)在特定时间点测量顶部空间中的香味特征。
1.使用如实施例部分中所述的测试组合物和对照组合物进行评估。
2.从Sigma Aldrich的“StuartTM熔点管”产品码Z673269或等同物切割约2cm至3.5cm的一端密封的毛细管。将选自50和200μL之间的合适的固定体积的组合物移液到VWR组织培养96F孔板的孔中或等同物中。将玻璃毛细管的密封端浸入填充好的孔中,并保持至少15秒以润湿玻璃表面。必须注意不要让玻璃毛细管与孔的侧面接触,使其保持平直并且大致位于孔的中心。
3.然后将玻璃毛细管从孔中取出并倒转或转移到稳定的表面或保持器中,并使其在环境条件下蒸发设定的一段时间。可使用挡风物来减少高空气湍流。
4.然后将玻璃毛细管引入空的20mL HS小瓶中,立即用PTFE盖封闭。这发生的时间被确定为时间T=初始(即,T=10分钟)。
5.以相同方式制备多个玻璃毛细管,并使其在环境温度下蒸发预定的时间段,例如10分钟、15分钟、30分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、和长达6小时,然后引入顶部空间瓶并密封。
6.然后在装配有Gerstel MPS 2自动进样器的Agilent GC系统6890或能够进行SPME进样的等同物上进行HS小瓶的分析。需要SPME光纤组件DVB/CAR/PDMS(50/30μm,1cm长)。使用长度为30m,内径为0.25mm,膜厚为1μm的诸如DB-5MS、ZB-5MSi模型或等效相的GC柱。
7.将SPME HS参数设定为如下所示的值:
表5(iv)-SPME参数
温育室温度: | 40℃ |
温育时间: | 20分钟 |
样品的搅拌 | 250RPM |
萃取时间: | 5分钟 |
解吸时间: | 2分钟 |
8.将GC参数设定为如下所示的值:
表5(v)-GC参数
进样口温度 | 270℃ |
初始气体速度: | 20至40cm/sec(利用Helium作为载气) |
初始烘箱温度: | 在45℃下持续2分钟的保持时间 |
温度斜坡1: | 30℃/min |
温度1: | 80℃ |
温度斜坡2: | 8℃/min |
最终温度: | 300℃ |
利用火焰离子化检测器(“FID”)或利用质谱(“MS”)的气相色谱法可用于鉴定和定量组合物中的芳香剂材料。任一种检测系统都可与GC结合使用。可调整本方法中描述的柱尺寸以及GC设置,例如进样口温度、载气速度、温度斜坡和最终烘箱温度,以优化被监测的芳香剂材料的响应。检测系统设置(如FID气体流和温度或MS参数)应由受过训练的分析师进行优化,以便对所关注的分析物进行精确检测和识别。
9.通过比较在时间T=10分钟与其它时间点的芳香剂材料的峰高和总体色谱图,对所获得的色谱图进行定性评定。围绕估计的保留时间绘制虚线,其中在分析过程中,对具有0.001托或更低(0.000133kPa或更低)的蒸气压的芳香剂材料进行洗脱。在测试组合物和对照组合物的每个测量时间点存在的峰之间的差异提供了随时间的推移保持香味品质的证据。
10.这种测试装置被设计成能够以不使SPME纤维饱和的方式收集顶部空间。如果纤维饱和,则不能提供对顶部空间组合物的精确分析。因此,液体的量和蒸发表面积与对相同样品的嗅觉评估中的那些有很大不同。由于这个原因,不可能直接比较2次实验中使用的蒸发时间框架。与嗅觉评估相比,预计这种顶部空间实验的蒸发曲线要快得多。
实施例
提供以下实施例以进一步说明本发明,而非解释为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明实质或范围的条件下可以对本发明进行许多改变。
实施例1-芳香油
在下表6、7、8、9和10中分别提供了芳香剂实施例1、2、3、4b和5b,作为旨在形成本发明的组合物的芳香剂组分的芳香剂材料制剂的非限制性实施例。示例性芳香剂材料制剂跨越“单一谐香剂”(小于10种芳香剂材料)至“复合芳香剂”(大于30种芳香剂材料)范围。通常,浓郁芳香剂组合物不包含小于约30种芳香剂材料。
下表9和10中分别提供的芳香剂实施例4a和5a是不属于本发明的范围的芳香剂材料的传统制剂的实施例。
下表11中提供的芳香剂实施例6作为挥发性芳香剂材料的制剂的实施例。
下表12和13中提供了芳香剂实施例7和8,作为旨在形成不属于本发明范围的芳香剂组分的芳香剂材料的制剂的实施例。
下表14和15中提供了芳香剂实施例9至16,作为含有高于30重量%的低挥发性芳香剂材料的芳香剂材料的制剂的实施例。
下表16和17中提供了芳香剂实施例17和18,作为旨在形成芳香剂组分的芳香剂材料的制剂的比较样品。
以下芳香剂制剂通过在室温下以所列比例(重量%)混合所列成分来制得,其中重量%是相对于所述芳香剂组分的总重量计的。
表6–芳香剂实施例1(清新花香调谐香剂–10重量%低挥发性芳香剂材料)
表7–芳香剂实施例2(清新男士谐香剂–13.51重量%低挥发性芳香剂材料)
*以50%的肉豆蔻酸异丙酯溶液形式提供。
表8–芳香剂实施例3(甜梦18芳香剂–11.15重量%低挥发性芳香剂材料)
1以50%的IPM形式提供。
2以50%的DiPG溶液形式提供。
3包含香料原料混合物的专有底料,判断具有用于计算低挥发性PRM%的高挥发性。
4包含香料原料混合物的天然油或提取物,判断具有用于计算低挥发性PRM%的高挥发性。
5包含香料原料混合物的专有底料,判断具有用于计算低挥发性PRM%的低挥发性。
6包含香料原料混合物的天然油或提取物,判断具有用于计算低挥发性PRM%的低挥发性。
表9-芳香剂实施例4a和4b(“传统花香Magnifica”实施例4a-37重量%的低挥发性
芳香剂材料和“降低的低挥发性花香Magnifica”实施例4b-13重量%的低挥发性芳香剂材
料)
1以1%的DPG形式提供。
表10-芳香剂实施例5a和5b(“传统MuguesiaMagnifica”实施例5a-37重量%的低
挥发性芳香剂材料和“降低的低挥发性Muguesia Magnifica”实施例5b-13重量%的低挥发
性芳香剂材料)
表11–芳香剂实施例6(10种挥发性芳香剂材料)
表12–芳香剂实施例7(清新花香调GF 6-7谐香剂–40.14重量%低挥发性芳香剂材
料)
表13–芳香剂实施例8(传统花香调谐香剂–54.00重量%低挥发性芳香剂材料)
表14–芳香剂实施例9、10、11和12(传统花香调Magnifica–大于30重量%低挥发性
芳香剂材料)
1芳香剂实施例4a。
表15–芳香剂实施例13、14、15和16(传统MuguesiaMagnifica–大于30重量%低挥
发性芳香剂材料)
1芳香剂实施例5a。
芳香剂实施例17(如表16中公开的)由68.51重量%的挥发性芳香剂材料和31.49重量%的低挥发性芳香剂材料构成,其中重量%相对于芳香剂组分的总重量计。
表16-芳香剂实施例17(比较芳香剂1-31.49重量%低挥发性芳香剂材料)
*来源:Firmenich SA(瑞士日内瓦)。
1丙基(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸酯。
28-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷。
37-甲基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂蒎-3-酮。
4甲酸1-(3,3-二甲基-1-环己基)乙酯;来源:国际风味剂&芳香剂。
5二氢茉莉酮酸甲酯。
6里哪醇。
7作为稀释液加入到非挥发性溶剂中的芳香剂材料。为了计算芳香油组合物,使用添加的实际芳香剂材料含量。
芳香剂实施例18(如表17中公开的)由90.63重量%的挥发性芳香剂材料和9.37重量%的低挥发性芳香剂材料构成,其中重量%相对于芳香剂组分的总重量计。
表17-芳香剂实施例18(比较芳香剂2-9.37重量%低挥发性芳香剂材料)
1苯丙醛,4-(1,1-二甲基乙基)-α-甲基-
2天然油,判断具有用于计算
挥发性芳香剂材料的含量的适度的挥发性。
3专用油,判断具有用于计算
挥发性芳香剂材料的含量的适度的挥发性。
4作为稀释剂添加在非挥发性溶剂中的芳香剂材料。为了
计算芳香油组合物的目的,使用添加的实际芳香剂材料含量。
5未知油,判断具有用于计算
挥发性芳香剂材料的含量的低挥发性。
实施例2-包含芳香油和基本上无味的芳香剂调节剂的组合物
组合物A、D、G、J和M是分别由芳香剂实施例1至3、4b、5b和18中的任一个制备的根据本发明的精细芳香剂组合物的实施例。组合物B、E、H、K和N是分别由芳香剂实施例4a、5a和7-17中的任一个制备的含有传统含量或更高含量的低挥发性芳香剂材料的芳香剂组合物的实施例。同样地,对照组合物C、F、I、L和O通过用相同量的去离子水代替不同的基本上无味的芳香剂调节剂来制备。以所示比例,由表18(a)中所述的组分的混合物制备所有组合物。
表18(a)-芳香剂组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2可以是芳香剂实施例1-3、4b、5b和18中的任意一种。
3可以是芳香剂实施例4a、5a和7-17中的任意一种。
4可以是以下基本上无味的芳香剂调节剂实施例中的任意一种:丙二醇丙醚、六乙二醇单十二烷基醚、泛基乙基醚、DL-泛醇、己二酸二异丁酯或己二酸二异戊酯。
5新戊二醇二异壬酸酯。
62-乙基己氧基丙二醇。
7PPG-11硬脂基醚。
8可以是以下基本上无味的芳香剂调节剂实施例中的任意一种:双十六烷基醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;或鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯。
表18(b)提供了包含具有基本上无味的芳香剂调节剂(如表3中公开的)的芳香剂实施例6的挥发性芳香剂制剂(如表11中公开的)的测试组合物(MOD1至MOD3),其特别适用于分析测量。以所示比例,由表18(b)中所述的组分的混合物制备所有组合物。
表18(b)-包含具有10种挥发性芳香剂材料的芳香剂的组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2芳香剂实施例6(如表11中所公开的)。
3可以是以下基本上无味的芳香剂调节剂实施例中的任意一种:表3中所公开的号8、18和21。
表18(c)提供了包含具有基本上无味的芳香剂调节剂(如表3中公开的)的芳香剂实施例6的挥发性芳香剂制剂(如表11中公开的)的测试组合物,其特别适用于分析测量。以所示比例,由表18(c)中所述的组分的混合物制备所有组合物。
表18(c)-包含具有10种挥发性芳香剂材料的芳香剂的组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2芳香剂实施例6(如表11中所公开的)。
3可以是以下基本上无味的芳香剂调节剂实施例中的任意一种:如表3中所公开的1-7、9-17、19-20和22-23。
实施例3-包含基本上无味的芳香剂调节剂的单一芳香剂材料组合物
组合物P、R和T-X是分别由单一芳香剂材料和基本上无味的芳香剂调节剂制备的根据本发明的组合物的实施例。以所示比例,由表19(a)中的组分的混合物制备它们。同样地,在不存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下制备对照组合物Q、S和Y作为对照物。
表19(a)-单一芳香剂材料组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2可以是以下基本上无味的调节剂实施例中的任意一种:六乙二醇单十二烷基醚、泛基乙基醚、DL-泛醇、或己二酸二异戊酯。
3新戊二醇二异壬酸酯。
42-乙基己氧基丙二醇。
5PPG-11硬脂基醚。
6可以是以下单一芳香剂材料实施例中的任意一种:乙酸二甲基苄基甲酯或丁子香酚
7可以是以下基本上无味的调节剂实施例中的任意一种:双十六烷基醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;或鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯。
表19(b)提供了包含具有基本上无味的芳香剂调节剂(如表3中公开的)的单一挥发性芳香剂材料(如表2中公开的)的测试组合物,其特别适用于分析测量。以所示比例,由表19(b)中所述的组分的混合物制备所有组合物。
表19(b)-单一挥发性芳香剂材料组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2可以是表2中所公开的挥发性芳香剂材料中的任意一种。
3可以是表3中公开的基本上无味的芳香剂调节剂中的任意一种。
实施例4–示例性产品组合物
组合物I、II、III和IV为根据本发明的爽身喷雾组合物的示例。以所示比例,由表20中所述组分的混合物制备它们。
表20–爽身喷雾组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2可以是芳香剂实施例1-3、4b、5b或18中的任意一种。
3可以是表3中公开的基本上无味的芳香剂调节剂中的任意一种。
组合物V、VI和VII为根据本发明的爽身水组合物的实施例。以所示比例,由表21中所述组分的混合物制备它们。
表21–爽身水组合物
1重量%是相对于组合物的总重量计的。
2可以是芳香剂实施例1-3、4b、5b或18中的任意一种。
3可以是表3中公开的基本上无味的芳香剂调节剂中的任意一种。
实施例5-嗅觉测试结果
根据方法部分中所述的方案,将表18(a)和表19(a)至19(b)中所公开的组合物施加至载玻片,并且具有6至10位有经验的专门小组成员的小组评估初始时间0,然后通常为施用后1小时、2小时、3小时、4小时和6小时的各时间点所感知的香味特征。要求专门小组成员对组合物的以下性质进行评分:以0至5的标度对持久性评分,其中0表示未检测到香味,并且5表示检测到非常强烈的香味强度;以及0至3的标度对香味特征保真度评分,其中0表示不可检测,并且3表示其是主导性品质。然后将专门小组成员的结果取平均并且讨论如下。
(a)基本上无味的芳香剂调节剂对单一芳香剂材料组合物的影响
图1示出了由10名专门小组成员评估的组合物P的香味强度特征,组合物P包含基本上无味的芳香剂调节剂丙二醇丙醚(PGPE)和单一芳香剂材料丁子香酚。基本上无味的芳香剂调节剂(PGPE)的加入使芳香剂材料强度保持长达6小时,而不存在基本上无味的芳香剂调节剂(PGPE)的对照组合物Q的香味强度特征在6小时内下降。基本上无味的芳香剂调节剂起到保持芳香剂材料随时间推移而持续蒸发的作用。采用多重比较的Tukey校正的统计分析证实,1小时(p<0.0001)和6小时(p=0.0235)两者的统计学显著差异为95%显著性水平(即p<0.05),以及3小时(p=0.0676)的统计学显著差异为90%显著性水平(即p<0.1)
图2示出了由10名专门小组成员评估的组合物R的香味强度特征,组合物R包含基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯和单一芳香剂材料乙酸二甲基苄基甲酯。基本上无味的芳香剂调节剂(己二酸二异丁酯)的加入使芳香剂材料强度保持长达1小时,而不存在基本上无味的芳香剂调节剂的对照组合物S的香味强度特征在该时间内下降。基本上无味的芳香剂调节剂起到保持芳香剂材料随时间推移而持续初始蒸发的作用。采用多重比较的Tukey校正的统计分析证实,0小时(p=0.0558)的统计学显著差异为90%显著性水平(即p<0.1),以及1小时(p=0.0163)的统计学显著差异为95%显著性水平(即p<0.05)。
(b)相比于具有传统含量的低挥发性芳香剂材料(相对于芳香剂组分的总重量计 大于30重量%)且不含基本上无味的芳香剂调节剂的组合物基本上无味的芳香剂调节剂对 具有降低含量的低挥发性芳香剂材料(相对于芳香剂组分的总重量计的10至30重量%)的 组合物的香味特征持久性的影响
要求专门小组成员按0至5的标度,对组合物的芳香剂强度打分,其中0表示没有检测到香味强度,而5表示检测到非常强的香味强度。然后将小组测试的结果取平均。结果示出对于本发明组合物A、D、G、J和M中的任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料相对于没有基本上无味的调节剂的对照组合物C、F、I、L和O对香味特征持久性的影响。另选地,结果示出了对于本发明组合物A、D、G、J和M中的任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料相对于存在基本上无味的芳香剂调节剂的传统组合物B、E、H、K和N的对香味特征持久性的影响。在存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下,香味特征持久性尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的品质的强度保持长达至少6小时,而这在不存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下下降。
图3示出了由6名专门小组成员评估的组合物A的香味强度特征,组合物A包含15重量%的基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯和7重量%的降低的低挥发性花香Magnifica芳香剂实施例4b(13重量%的低挥发性芳香剂材料)。添加基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯使芳香剂材料的强度保持长达6小时。与对照组合物C相比,在不存在基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯并且包含7重量%传统花香Magnifica芳香剂实施例4a(37重量%的低挥发性芳香剂材料)的情况下,香味强度在6小时内下降。
图4示出了由6名专门小组成员评估的组合物A的香味强度特征,组合物A包含15重量%的基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯和7重量%的降低的低挥发性MuguesiaMagnifica芳香剂实施例5b(13重量%的低挥发性芳香剂材料)。添加基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯使芳香剂材料的强度保持长达6小时。与对照组合物C相比,在不存在基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯并且包含7重量%传统Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a(37重量%的低挥发性芳香剂材料)的情况下,香味强度在6小时内下降。
还要求专门小组成员针对香味特征的强度对组合物B、E、H、K和N进行评分。结果示出对于组合物B、E、H、K和N中任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和过量含量的低挥发性芳香剂材料对香味特征持久性和保真度的影响。观察到两个结果:(i)香味特征持久性不受基本上无味的芳香剂调节剂的加入的影响,或(ii)香味特征似乎受到强度损失的抑制(数据未示出)。
不受理论的束缚,据信基本上无味的芳香剂调节剂起到保持芳香剂材料,特别是挥发性芳香剂材料随时间的推移持续蒸发的作用。在施用后1小时、3小时和6小时中的任意之一时,本发明的改善香味特征持久性的效果是可察觉的。
(c)相比于具有传统含量的低挥发性芳香剂材料(相对于芳香剂组分的总重量计 大于30重量%)且不含基本上无味的芳香剂调节剂的组合物基本上无味的芳香剂调节剂对 具有降低含量的低挥发性芳香剂材料(相对于芳香剂组分的总重量计的10至30重量%)的 组合物的香味特征保真度的影响
也要求专门小组成员对香味特征保真度进行评分。具体地,专门小组成员被要求以0至3的标度对可归因于挥发性芳香剂材料的花香调品质的主导性进行评分,其中0表示不可检测,并且3表示其是主要品质。然后将小组测试的结果取平均。结果示出对于本发明组合物A、D、G、J和M,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料相对于不存在基本上无味的芳香剂调节剂的对照组合物C、F、I、L和O对香味特征保真度的影响。另选地,结果示出对于本发明组合物A、D、G、J和M中的任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料相对于存在基本上无味的芳香剂调节剂的传统组合物B、E、H、K和N对香味特征保真度的影响。在存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下,香味特征保真度尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的花香调品质随时间的推移由基本上无味的芳香剂调节剂保持长达6小时,而这在不存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下下降(数据未示出)。
图5示出了组合物A的香味特征保真度,组合物A包含15重量%的基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯和7重量%的降低的低挥发性花香Magnifica芳香剂实施例4b(13重量%的低挥发性芳香剂材料)。添加基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯保持压倒主导性花香调品质长达6小时。观察到包含7重量%的传统花香Magnifica芳香剂实施例4a(37重量%的低挥发性芳香剂材料)且不含调节剂的组合物C,花香调品质最初被感知但随后随着时间的推移迅速下降。添加基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯不会导致花香调品质的保真度得到改善(数据未示出)。
图6示出了组合物A的香味特征保真度,组合物A包含15重量%的基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯和7重量%的降低的低挥发性Muguesia Magnifica芳香剂实施例5b(13重量%的低挥发性芳香剂材料)。添加基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯将压倒主导性化花香调品质长达6小时。观察到包含7重量%的传统Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a(37重量%的低挥发性芳香剂材料)且不含调节剂的组合物C,花香调品质最初被感知但随后随着时间迅速下降。添加基本上无味的芳香剂调节剂己二酸二异丁酯不会导致花香调品质的保真度得到改善(数据未示出)。
图7示出了组合物J的香味特征保真度,组合物J包含15重量%的基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚和7重量%的降低的低挥发性花香Magnifica芳香剂实施例4b(13重量%的低挥发性芳香剂材料)。添加基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚保持压倒主导性花香调品质长达6小时。观察到包含7重量%的传统花香Magnifica芳香剂实施例4a(37重量%的低挥发性芳香剂材料)且不含调节剂的组合物L,花香调品质最初被感知但随后随着时间的推移迅速下降。添加基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚不会导致花香调品质的保真度得到改善(数据未示出)。
图8示出了组合物J的香味特征保真度,组合物J包含15重量%的基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚和7重量%的降低的低挥发性Muguesia Magnifica芳香剂实施例5b(13重量%的低挥发性芳香剂材料)。添加基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚保持压倒主导性花香调品质长达6小时。观察到包含7重量%的传统Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a(37重量%的低挥发性芳香剂材料)且不含调节剂的组合物L,花香调品质最初被感知但随后随着时间的推移迅速下降。添加基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚不会导致花香调品质的保真度得到改善(数据未示出)。
还要求专门小组成员针对花香调品质的主导性对组合物B、E、H、K和N进行评分。结果示出对组合物B、E、H、K和N中的任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和过量含量的低挥发性芳香剂材料对可归因于挥发性芳香剂材料的花香调品质的保真度的影响。观察到初始感知到花香调品质,然后随时间的推移迅速下降。如在组合物B、E、H、K和N中任意一种所见,添加基本上无味的芳香剂调节剂不会导致花香调品质的保真度得到改善(数据未示出)。
还要求专门小组成员以1至5的标度对组合物评分,其中1表示香味特征保持不变,而5表示相比于对照物香味特征完全改变。将小组测试的结果取平均,并且与置信区间一起绘图。结果示出对于组合物A、D、G、J和M,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料的影响。基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料的存在导致香味品质的可察觉的保真度。具体地,可归因于挥发性芳香剂材料的花香调品质的可察觉保真度(数据未示出)。
实施例6-分析性蒸发测试结果
使用分析性蒸发测试方法3,可测量随芳香剂混合物蒸发而保留的香料混合物的每种组分的量。如表18(b)和表18(c)中公开的测试组合物,其包含表11(芳香剂实施例6)中公开的10种挥发性香料材料的混合物和如表3中所公开的基本上无味的芳香剂调节剂,按照测试方法3中所述的方案在设定温度下引入铝容器中保持预定的时间段。吲哚是表11的10种PRM混合物的组分之一。含有全部10种PRM的对照组合物在不存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下与测试组合物一起进行。对对照组合物的平均特征与具有基本上无味的芳香剂调节剂的含有表11的10种PRM混合物的测试组合物的吲哚组分的单独特征进行绘制曲线。通过在对照组合物上进行重复蒸发实验来确定与该方法相关的误差。根据重复计算对照组合物的平均蒸发曲线以及每个时间点的95%置信区间。
在每个实验时间点(例如30分钟、60分钟和180分钟)考虑每种测试组合物(MOD)和它们各自的对照组合物(REF)之间剩余芳香剂材料的百分比差值(Δ)以确定基本上无味的芳香剂调节剂对混合物中的挥发性PRM的影响是有用的。给定芳香剂材料的剩余百分比的差值(Δ)计算如下:
Δ=测试组合物(MOD)中给定芳香剂材料的剩余%-对照组合物(REF)中相同芳香剂材料的剩余%
然后可在每个时间点绘制混合物中每种芳香剂材料的差值(Δ)(数据未显示)。为了便于参考,申请人已经汇总了基本上无味的芳香剂调节剂仅对混合物的一种挥发性芳香剂组分(例如吲哚)的影响,以用作所有挥发性芳香剂材料的代表。
(a)异十六烷基聚氧乙烯醚-15对具有挥发性芳香剂材料的组合物的影响
图9示出了基本上无味的芳香剂调节剂异十六烷基聚氧乙烯醚-15对测试组合物(MOD1)的代表性组分(即,吲哚)的蒸发曲线的影响。参照图9,吲哚在30分钟后具有15%的差值(Δ),60分钟后具有34%的差值(Δ),并且3小时后具有81%的差值(Δ)。在测试组合物(MOD1)中加入异十六烷基聚氧乙烯醚-15保持挥发性芳香剂材料吲哚的浓度0小时至3小时,而对照组合物(REF)在不存在异十六烷基聚氧乙烯醚-15的情况下在3小时内香味浓度下降。因此,异十六烷基聚氧乙烯醚-15起到保持挥发性芳香剂材料随时间的推移持续蒸发的作用。观察到混合物中其它挥发性芳香剂材料也有类似的结果(数据未示出)。
(b)DL-泛醇对具有挥发性芳香剂材料的组合物的影响
图10示出了基本上无味的芳香剂调节剂DL-泛醇对测试组合物(MOD2)的代表性组分(即,吲哚)的蒸发曲线的影响。参照图10,DL-泛醇在30分钟后具有9%的差值(Δ),60分钟后具有14%的差值(Δ),并且3小时后具有41%的差值(Δ)。在测试组合物(MOD2)中加入DL-泛醇保持挥发性芳香剂材料吲哚的浓度0小时至3小时,而对照组合物(REF)在不存在DL-泛醇的情况下在3小时内香味浓度下降。因此,DL-泛醇起到保持挥发性芳香剂材料随时间的推移持续蒸发的作用。观察到混合物中其它挥发性芳香剂材料也有类似的结果(数据未示出)。
(c)PPG-11硬脂基醚对具有挥发性芳香剂材料的组合物的影响
图11示出了基本上无味的芳香剂调节剂PPG-11硬脂基醚对测试组合物(MOD3)的代表性组分(即,吲哚)的蒸发曲线的影响。参照图11,PPG-11硬脂基醚在30分钟后具有9%的差值(Δ),60分钟后具有23%的差值(Δ),并且3小时后具有59%的差值(Δ)。在测试组合物(MOD3)中加入PPG-11硬脂基醚保持挥发性芳香剂材料吲哚的浓度0小时至3小时,而对照组合物(REF)在不存在PPG-11硬脂基醚的情况下在3小时内香味浓度下降。因此,PPG-11硬脂基醚起到保持挥发性芳香剂材料随时间的推移持续蒸发的作用。观察到混合物中其它挥发性芳香剂材料也有类似的结果(数据未示出)。
实施例7-分析性顶部空间测试结果
使用分析性顶部空间测试方法4,可证明本发明的芳香剂组合物的香料混合物相对于对照物的随时间的推移的品质保持。将表18(a)中公开的组合物依照方法部分中所述的方案加入到密封的小瓶中,并且通过使用顶部空间气相色谱法在特定时间点测量顶部空间中的香味特征。
(a)相比于具有传统含量的低挥发性芳香剂材料(相对于芳香剂组分的总重量计> 30重量%)的组合物基本上无味的芳香剂调节剂对具有降低含量的低挥发性芳香剂材料 (相对于芳香剂组分的总重量计的10至30重量%)对组合物的品质保持的影响
该测试证明了芳香剂组合物随时间的推移的品质保持。结果示出对于本发明组合物A、D、G、J和M中的任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料相对于不存在基本上无味的芳香剂调节剂的对照组合物C、F、I、L和O对香味特征持久性的影响。另选地,结果示出了对于本发明组合物A、D、G、J和M中的任意一种,基本上无味的芳香剂调节剂和降低含量的低挥发性芳香剂材料相对于存在基本上无味的芳香剂调节剂的传统组合物B、E、H、K和N对香味特征持久性的影响。在存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下,香味特征保真度尤其是可归因于挥发性芳香剂材料的品质保持长达至少1小时,而这在不存在基本上无味的芳香剂调节剂的情况下下降。
图12(a)(i)提供对照组合物L蒸发10分钟后的顶部空间色谱图,其中组合物L包含7重量%传统Muguesia Magnifica芳香剂实施例5a并且不含调节剂。顶部空间是一种复合芳香剂,其含有具有多种挥发性和品质的许多香料材料。这包括在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料,例如:环格蓬酯或新洋茉莉醛、兔耳草醛或茉莉吡喃以及羟基香茅醛;以及在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料,例如:HC和Iso-E当芳香剂蒸发时,峰的高度显著降低,特别是由挥发性芳香剂材料引起的峰。蒸发60分钟后,如图12(a)(ii)所示,只剩下一个基本上挥发性芳香剂材料峰,例如新洋茉莉醛。相比之下,对于许多香料材料,例如HC和Iso-E低挥发性芳香剂材料仍然具有基本上的峰值。这些色谱图示出了蒸发期间芳香剂材料的损失,特别是挥发性芳香剂材料的损失。消费者会将这体验为这些具体的芳香剂材料尤其是提供花香调品质的那些芳香剂材料的强度和感知的损失。
图12(b)(i)提供本发明组合物J在蒸发10分钟后的顶部空间色谱图,其中组合物J包含7重量%降低的低挥发性Muguesia Magnifica芳香剂实施例5b和15重量%PPG-11硬脂基醚基本上无味的调节剂。顶部空间是一种复合芳香剂,其含有具有多种挥发性和品质的许多香料材料。这包括在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料,例如环格蓬酯或新洋茉莉醛、兔耳草醛或茉莉吡喃以及羟基香茅醛;和在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料,例如 HC和Iso-E当芳香剂蒸发时,峰的高度降低但与对照组合物L相比没有降低很多,特别是由于挥发性芳香剂材料的峰保持不变。蒸发60分钟后,如图12(b)(ii)所示,大部分挥发性芳香剂材料峰保持不变。这包括环格蓬酯或新洋茉莉醛、兔耳草醛或茉莉吡喃以及羟基香茅醛。与组合物L相比,低挥发性芳香剂材料HC和Iso-E在顶部空间中保持不变,但并不占主导性。这些色谱图示出了组合物J中挥发性芳香剂材料的长期存在。消费者将这种体验为芳香剂具有延长的强度,特别是可归因于挥发性芳香剂材料的品质,最特别是花香调品质。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确书写。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确书写。在本说明书全文中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (23)
1.一种组合物,包含:
(i)芳香剂组分,所述芳香剂组分以约0.04重量%至约30重量%的量存在,并且其中所述芳香剂组分包含:
(a)至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料;并且
(b)所述低挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的约10重量%至约30重量%的量存在;
(ii)至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,所述基本上无味的芳香剂调节剂以相对于所述组合物的总重量计的约0.1重量%至约20重量%的量存在;并且其中所述基本上无味的芳香剂调节剂选自:
(a)丙二醇丙醚;双十六烷基醚醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;以及它们的混合物;
(b)新戊二醇二异壬酸酯;鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯;以及它们的混合物;
(c)具有式(I)的甘油基醚衍生物:
其中:
R1c为C4-C12脂族烃基;
(d)泛基乙基醚,DL-泛醇以及它们的混合物;
(e)具有式(II)的脂族二元酸二酯衍生物:
R1dOCOR2dCOOR3d
(II)
其中:
R1d为C4-C5烷基;
R2d为C4亚烷基;并且
R3d为C4-C5烷基;
(f)具有式(III)的脂族醚衍生物:
R1e-O-(CH(CH3)-CH2O)a-(CH2-CH2O)b-H
(III)
其中:
a和b是整数,使得a和b之和为1至4;并且
R1e为包含8至18个碳的脂族链:
(g)正壬酸正十六烷基酯、正壬酸正十八烷基酯以及它们的混合物;以及
(h)它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中:
(i)所述芳香剂组分以相对于所述组合物的总重量计的优选地约1重量%至约30重量%,更优选地小于约25重量%,还更优选地小于约20重量%,还甚至更优选地小于约15重量%,还甚至更优选地小于约10重量%,或最优选地小于8重量%的量存在;并且其中:
a.所述芳香剂组分包含至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料;并且
b.所述低挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的优选地小于约30重量%,或优选地小于约28重量%,或优选地小于约25重量%的量存在;以及
(ii)至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,所述基本上无味的芳香剂调节剂以相对于所述组合物的总重量计的优选地约0.5重量%至约18重量%,或更优选地约2.5重量%至约15重量%的量存在。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中:
(ii)所述基本上无味的芳香剂调节剂选自表3基本上无味的芳香剂调节剂1至23、以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述低挥发性芳香剂材料选自表1低挥发性芳香剂材料1至105的组、以及它们的混合物中的至少1种材料、或至少2种材料、或至少3种材料。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述低挥发性芳香剂材料选自表1低挥发性芳香剂材料1-8、11-13、15、17-18、21-25、28、32-33、37-38、41、43-45、49-51、53、54-56、58、60、63、65-67、69、72-73、75、78-79、89、94、97、99、101、103、以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中:
(i)所述芳香剂组分还包含一种或多种挥发性芳香剂材料,其中:
(c)所述挥发性芳香剂材料在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压;
(d)所述挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的约70重量%至约99.9重量%,优选地大于约80重量%,或更优选地大于约88重量%的量存在;以及
(e)它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中所述挥发性芳香剂材料选自表2挥发性芳香剂材料1至443的组、以及它们的混合物中的至少1种材料、或至少3种材料、或至少5种材料。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中所述挥发性芳香剂材料选自表2挥发性芳香剂材料130、131、133、137-139、142、144-145、147-148、150-151、154-155、158、162、165-166、168、171、175、178、180-181、184、186-188、192、194-197、199、201、203-205、208、214-217、219-221、225-226、228-229、232-235、237-239、241-242、245、247、249-250、255-256、258、260、262、264-267、270-273、276-277、279-281、284、286-287、289-290、293-301、304-305、307-312、314、316、318-320、322-325、328-335、340-344、347、349-351、354-358、359-364、366、368-373、375-378、380-383、385、387-388、390-392、394、396、399、403-407、409-419、422-424、427-428、430、432-435、439-441、443、以及它们的混合物。
9.根据权利要求6所述的组合物,其中所述挥发性芳香剂材料选自:
(f)在25℃下具有大于0.1托(0.0133kPa)的蒸气压的高挥发性芳香剂材料,所述高挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的约1重量%至约30重量%的量存在;
(g)在25℃下具有0.1托至0.001托(0.0133kPa至0.000133kPa)的范围内的蒸气压的适度挥发性芳香剂材料,所述适度挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的约40重量%至约80重量%的量存在;以及
(h)它们的混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,还包含挥发性溶剂,所述挥发性溶剂以相对于所述组合物的总重量计的约50重量%至约80重量%,或约55重量%至约75重量%的量存在,并且其中所述溶剂是具有至少一个醇部分,优选地乙醇、异丙醇、或乙二醇的支化或未支化的C1至C10烷基、烯基或炔基基团。
11.一种组合物,包含:
(i)芳香剂组分,所述芳香剂组分以相对于所述组合物的总重量计的约0.04重量%至约30重量%的量存在;并且其中:
(a)至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料,所述低挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的约10重量%至约30重量%的量存在;和
(b)至少一种在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料,所述挥发性芳香剂材料以相对于所述芳香剂组分的总重量计的约70重量%至约99.9重量%的量存在;和
(iii)至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,所述基本上无味的芳香剂调节剂以相对于所述组合物的总重量计的约0.1重量%至约20重量%的量存在;并且其中所述基本上无味的芳香剂调节剂选自:
(a)丙二醇丙醚;双十六烷基醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;以及它们的混合物;
(b)新戊二醇二异壬酸酯;鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯;以及它们的混合物;
(c)具有式(I)的甘油基醚衍生物:
其中:
R1c为C4-C12脂族烃基;
(d)泛基乙基醚、DL-泛醇以及它们的混合物;
(e)具有式(II)的脂族二元酸二酯衍生物:
R1dOCOR2dCOOR3d
(II)
其中:
R1d为C4-C5烷基;
R2d为C4亚烷基;并且
R3d为C4-C5烷基;以及
(f)具有式(III)的脂族醚衍生物:
R1e-O-(CH(CH3)-CH2O)a-(CH2-CH2O)b-H
(111)
其中:
a和b是整数,使得a和b之和为1至4;并且
R1e为包含8至18个碳的脂族链:
(g)正壬酸正十六烷基酯、正壬酸正十八烷基酯以及它们的混合物;以及
(h)它们的混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物为精细芳香剂组合物,优选地为香料浓缩物、香料、香水、淡香水、浓香水或古龙水的形式。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述组合物为保湿喷雾或爽身喷雾的形式。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述基本上无味的芳香剂调节剂不包含:(i)异鲸蜡醇、PPG-3十四烷基醚、新戊二醇二乙基己酸酯或它们的混合物;和(ii)正壬酸正十六烷酯、正壬酸正十八烷酯或它们的混合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述基本上无味的芳香剂调节剂和所述芳香剂组分以约3:1至约1:3的重量比存在。
16.一种组合物,包含:
(i)芳香剂组分,所述芳香剂组分以相对于所述组合物的总重量计的约0.04重量%至约30重量%的量存在,并且其中所述芳香剂组分包含:
(a)至少一种在25℃下具有小于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的低挥发性芳香剂材料;和
(b)至少一种在25℃下具有大于或等于0.001托(0.000133kPa)的蒸气压的挥发性芳香剂材料;
其中所述低挥发性芳香剂材料与所述挥发性芳香剂材料的重量比以1:2.33至1:9的范围存在;
(ii)至少一种基本上无味的芳香剂调节剂,所述基本上无味的芳香剂调节剂以相对于所述组合物的重量计的约0.1重量%至约20重量%的量存在;
(iii)挥发性溶剂,所述挥发性溶剂以相对于所述组合物的总重量计的约50重量%至约80重量%的量存在;和
(iv)任选的水。
17.一种增强组合物的香味特征的方法,所述方法优选地改善组合物的品质的持久性,优选地花香调品质,所述方法包括使至少一种基本上无味的芳香剂调节剂与根据权利要求1至16中任一项所述的组合物的至少一种低挥发性芳香剂材料接触或混合。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述花香调品质选自薰衣草型香调、玫瑰型香调、山谷百合型香调、铃兰型香调、茉莉型香调、玉兰型香调、仙客来型香调、风信子型香调、紫丁香型香调、橙花型香调、樱花型香调、牡丹型香调、莲花型香调、菩提花型香调、桂花型香调、天芥菜型香调、紫罗兰型香调、鸢尾草型香调、提亚蕾型香调、广藿香型香调等。
19.一种制备消费产品的方法,包括使所述产品与根据权利要求1至16中任一项所述的感官活性量的组合物接触或混合。
20.一种发香消费产品或制品,包含根据权利要求1至16中任一项所述的组合物,其中所述发香消费产品选自织物护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
21.一种改变或增强身体表面的气味特性的方法,包括使所述身体表面与根据权利要求1至16中任一项所述的组合物接触或用其处理。
22.一种用于芳香剂材料的调节剂,其中所述调节剂选自化合物,所述化合物来自由以下项组成的组:丙二醇;双十六烷基醚;聚甘油-4醚;异十六烷基聚氧乙烯醚-5;异十六烷基聚氧乙烯醚-7;异十六烷基聚氧乙烯醚-10;异十六烷基聚氧乙烯醚-12;异十六烷基聚氧乙烯醚-15;异十六烷基聚氧乙烯醚-20;异十六烷基聚氧乙烯醚-25;异十六烷基聚氧乙烯醚-30;月桂酰两性基二丙酸二钠;六乙二醇单十二烷基醚;以及它们的混合物。
23.一种包含芳香剂组分和调节剂的组合物,其中所述调节剂为根据权利要求22所述的化合物。
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