CN107728440B - 聚芳酯树脂及电子照相感光体 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及聚芳酯树脂及电子照相感光体。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体,被用于电子照相方式的图像形成装置(例如,打印装置或多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如使用单层型电子照相感光体或层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体具备:具有电荷产生功能和电荷传输功能的感光层。层叠型电子照相感光体中,感光层具备:具有电荷产生功能的电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷输送层。
专利文献1记载了具有由化学式(E-1)表示的重复单元的聚芳酯树脂。此外,还记载了含有上述聚芳酯树脂的电子照相感光体。
已知具有由化学式(E-2)表示的重复单元的聚芳酯树脂。此外,已知含有上述聚芳酯树脂的电子照相感光体。
【化1】
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开昭56-135844号公报
专利文献2:日本特开2005-189716号公报
发明内容
然而,专利文献1所记载的聚芳酯树脂溶解于溶剂的溶解性低,难以制备感光层用涂布液。此外,专利文献2记载的聚芳酯树脂尽管相对于无卤素溶剂具有溶解性,但聚芳酯树脂中的分子链彼此的缠结低,聚芳酯树脂的堆积性低,不能充分提高耐磨损性。
本发明鉴于上述技术问题,目的在于提供一种聚芳酯树脂,能够使电子照相感光体表现出优异的耐磨损性。此外,另一个目的在于提供一种电子照相感光体,具备耐磨损性优异的感光层。
本发明的聚芳酯树脂由下述通式(1)表示。
【化2】
所述通式(1)中,p及l各自独立,表示2或3。r及s表示0以上49以下的整数。t及u表示1以上50以下的整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。X及Y各自独立,表示由化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或化学式(1-4)表示的二价基。
【化3】
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层含有:电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂。所述粘结树脂包含上述的聚芳酯树脂。
〔发明效果〕
根据本发明的聚芳酯树脂,能够使电子照相感光体实现优异的耐磨损性。此外,根据本发明的电子照相感光体,能够实现优异的耐磨损性。
附图说明
图1(a)、图1(b)及图1(c)分别是示出本发明的实施方式所涉及的电子照相感光体结构的一例的示意性剖视图。
图2是化学式(Resin-1)所表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
图3是化学式(Resin-2)所表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
图4是化学式(Resin-3)所表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
图5是化学式(Resin-4)所表示的聚芳酯树脂的1H-NMR光谱。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不受以下实施方式的任何限定,在本发明的目的范围内,可以适当变更后再进行实施。此外,对于重复说明之处有适当省略的情况,但不对发明的要旨进行限定。并且,本说明书中,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上3以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基、碳原子数1以上4以下的烷氧基及碳原子数5以上7以下的环烷烃各自表示以下含义。
碳原子数1以上8以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷基例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或辛基。
碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上6以下的烷基例如是:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或己基。
碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上4以下的烷基例如是:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
碳原子数1以上3以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上3以下的烷基例如是:甲基、乙基、丙基或异丙基。
碳原子数1以上8以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷氧基例如是:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基。
碳原子数1以上4以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上4以下的烷氧基例如是:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。
碳原子数5以上7以下的环烷烃例如是:碳原子数5以上7以下的无取代的环烷烃。碳原子数5以上7以下的环烷烃例如是:环戊烷、环己烷或环庚烷。
<第一实施方式:聚芳酯树脂>
本发明第一实施方式所涉及的聚芳酯树脂由下述通式(1)表示。以下,有时将这样的聚芳酯树脂记载为聚芳酯树脂(1)。
【化4】
通式(1)中,p及l各自独立,表示2或3。r及s表示0以上49以下的整数。t及u表示1以上50以下的整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。X及Y各自独立,表示由化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或化学式(1-4)表示的二价基。
【化5】
X与Y既可以相同,也可以不同。p与l既可以相同,也可以不同。p与l互不相同是指:p及l中的一个表示2,另一个表示3的情况。r与s也可以互不相同,r与u也可以互不相同。t与s也可以互不相同,t与u也可以互不相同。
优选的是,X及Y各自独立,表示从通式(1-1)、通式(1-2)及通式(1-3)构成的组中选择的二价基,更优选的是,在此基础上,X与Y互不相同。
从进一步提高感光体的耐磨损性方面考虑,优选的是,X及Y中的一方表示由通式(1-4)表示的二价基。
聚芳酯树脂(1)具有:摩尔分率r/(r+t)、且由化学式(1-5)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-5))及由通式(1-7)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-7)),以及摩尔分率s/(s+u)、且由通式(1-6)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-6))及由通式(1-8)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-8))。也就是说,r及s表示0的情况下,聚芳酯树脂(1)具有重复单元(1-7)及重复单元(1-8)。r及s表示1以上的整数的情况下,聚芳酯树脂(1)除了具有重复单元(1-7)及重复单元(1-8)以外,还具有重复单元(1-5)及重复单元(1-6)。
【化6】
通式(1-5)中的p、通式(1-6)中的X、通式(1-7)中的l以及通式(1-8)中的Y分别与通式(1)中的p、X、l及Y的含义相同。
r及s表示1以上的整数的情况下,聚芳酯树脂(1)可以只具有重复单元(1-5)~(1-8)。此外,聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)~(1-8)以外的重复单元。重复单元(1-5)~(1-8)的物质的量的总计相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元的物质的量的总计的比率(摩尔分率)优选为0.80以上,更优选为0.90以上,进一步优选为1.00。
聚芳酯树脂(1)中,只要源自芳香族二元醇的重复单元与源自芳香族二羧酸的重复单元相邻,重复单元(1-5)~(1-8)的排列没有特别限制。例如,重复单元(1-5)与重复单元(1-6)或重复单元(1-8)相邻而互相结合。同样地,重复单元(1-7)与重复单元(1-6)或重复单元(1-8)相邻而互相结合。聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)~(1-8)以外的重复单元。
通式(1)中的r及s表示0以上49以下的整数。t及u表示1以上50以下的整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r/(r+t)优选为0.00以上0.90以下,更优选为0.20以上0.80以下。s/(s+u)优选为0.00以上0.90以下,更优选为0.20以上0.80以下。r/(r+t)表示:重复单元(1-5)的物质的量相对于聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-5)的物质的量及重复单元(1-7)的物质的量的总计的比率。r/(r+t)为0.20以上0.80以下的情况下,感光体的耐磨损性优异。s/(s+u)表示:重复单元(1-6)的物质的量相对于聚芳酯树脂(1)中重复单元(1-6)的物质的量及重复单元(1-8)的物质的量的总计的比率。s/(s+u)为0.20以上0.80以下的情况下,感光体的耐磨损性容易降低。
从耐磨损性方面考虑,聚芳酯树脂(1)的粘均分子量优选为10,000以上,更优选为大于20,000,进一步优选为大于30,000,尤其优选为大于45,000。聚芳酯树脂(1)的粘均分子量为10,000以上的情况下,聚芳酯树脂(1)的耐磨损性变高,电荷输送层变得难以磨损。另一方面,聚芳酯树脂(1)的粘均分子量优选为80,000以下,更优选为51,000以下。聚芳酯树脂(1)的粘均分子量为80,000以下的情况下,形成电荷输送层时,聚芳酯树脂(1)易溶解于溶剂,从而往往容易形成电荷输送层。
粘结树脂的制造方法只要能够制造聚芳酯树脂(1),没有特别限制。这些制造方法例如有:使构成聚芳酯树脂的重复单元的芳香族二元醇和芳香族二羧酸缩聚的方法。聚芳酯树脂(1)的合成方法没有特别限制,可以采用周知的合成方法(更具体地,溶液聚合、熔融聚合或界面聚合等)。这里,除了芳香族二羧酸以外,也可以是芳香族二羧酸衍生物(更具体地,烷酰卤(alkanoyl halide)或二羧酸酐等)。
芳香族二羧酸具有2个羧基,由通式(1-9)~及(1-10)表示。通式(1-9)中的X及通式(1-10)中的Y分别与通式(1)中的X及Y的含义相同。
【化7】
芳香族二羧酸例如是:具有键合于芳香环上的2个羧基的芳香族二羧酸(更具体地,2,6-萘二羧酸、4,4’-二羧基二苯醚或4,4’-联苯二甲酸等)。此外,合成聚芳酯树脂(1)时,芳香族二羧酸可以使用二酰氯、二甲酯或二乙酯之类的衍生物。芳香族二羧酸除了通式(1-9)及(1-10)所表示的芳香族二羧酸以外,也可以含有其他的芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸或间苯二甲酸等)。
芳香族二元醇具有2个酚羟基,由通式(1-11)及通式(1-12)表示。通式(1-11)中的p及通式(1-12)中的l分别与通式(1)中的p及l的含义相同。
【化8】
芳香族二元醇例如是:1,1-双(4-羟基苯基)环己烷或1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷。合成聚芳酯树脂时,芳香族二元醇可以使用二乙酸盐之类的衍生物。芳香族二元醇除了通式(1-11)及通式(1-12)所表示的芳香族二元醇以外,也可以含有其他的芳香族二元醇(例如,双酚A、双酚S、双酚E或双酚F)。
聚芳酯树脂(1)例如是:化学式(Resin-1)~(Resin-17)所表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-17))。
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
<第二实施方式:感光体>
本发明的第二实施方式所涉及的电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)具备感光层。感光体例如是:层叠型电子照相感光体(以下,有时记载为层叠型感光体)或单层型电子照相感光体(以下,有时记载为单层型感光体)。
层叠型感光体具备:电荷产生层及电荷输送层。以下,参照图1(a)~图1(c),说明本实施方式所涉及的层叠型感光体1的结构。图1是示出层叠型感光体1结构的示意性剖视图。如图1(a)所示,层叠型感光体1例如具备:导电性基体2及感光层3。感光层3具备:电荷产生层3a及电荷输送层3b。如图1(a)所示,层叠型感光体1可以在导电性基体2上具备电荷产生层3a,在电荷产生层3a上还具备电荷输送层3b。此外,如图1(b)所示,层叠型感光体1也可以在导电性基体2上具备电荷输送层3b,电荷输送层3b上还具备电荷产生层3a。如图1(a)所示,电荷输送层3b也可以配置为层叠型感光体1的最表面层。电荷输送层3b也可以是一层(单层)。
如图1(a)所示,感光层3可以直接配置于导电性基体2上。此外,如图1(c)所示,层叠型感光体1例如具备:导电性基体2、中间层4(底涂层)及感光层3。如图1(c)所示,感光层3也可以间接配置于导电性基体2上。如图1(c)所示,中间层4可以设置于导电性基体2与电荷产生层3a之间。中间层4例如也可以设置于电荷产生层3a与电荷输送层3b之间。电荷产生层3a既可以是单层,也可以是若干层。
单层型感光体具备单层的感光层。单层型感光体与层叠型感光体同样地,例如具备导电性基体及感光层。单层型感光体也可以具备中间层。感光层也可以配置为单层型感光体的最表面层。
本实施方式涉及的感光体1的耐磨损性优异。其理由推测如下。本实施方式所涉及的感光体1包含聚芳酯树脂(1)来作为粘结树脂。聚芳酯树脂(1)中具有亚环戊基(cyclopentylene)或亚环己基(cyclohexylidene)。此外,源自芳香族二元醇的重复单元的摩尔分率r/(r+t)为0.00以上0.90以下。源自芳香族二羧酸的重复单元的摩尔分率s/(s+u)为0.00以上0.90以下。具有这样结构的聚芳酯树脂(1),分子链彼此的缠结难以降低,分子的堆积性也难以降低。此外,由于具有这样结构的聚芳酯树脂(1)溶解于溶剂的溶解性高,因此容易制备用于形成感光层的涂布液。其结果,容易获得层密度高的感光层。因此,本实施方式所涉及的感光体1的耐磨损性优异。
以下,说明本实施方式涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层及中间层)。并且也对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体,没有特别限制。导电性基体可以是至少表面部由具有导电性的材料(以下,有时记载为导电性材料)构成。导电性基体例如是:导电性材料构成的导电性基体或由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如是:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或铟。这些导电性材料中既可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如是合金(更具体地,铝合金、不锈钢或黄铜等)。
这些导电性材料中,从电荷从感光层向导电性基体的移动性良好方面考虑,优选为铝或铝合金。
导电性基体的形状,可以结合所使用的图像形成装置的结构来适当地选择。例如,可以使用片材状的导电性基体或鼓状的导电性基体。此外,导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状适当选择。
[2.感光层]
感光层含有:电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂。粘结树脂包含聚芳酯树脂(1)。感光层也可以含有添加剂。层叠型感光体的感光层具备电荷产生层及电荷输送层。电荷产生层含有电荷产生剂。电荷输送层含有空穴输送剂及粘结树脂。电荷产生层只要能够充分发挥作为电荷产生层的作用,其厚度没有特别限制。具体地,电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层只要能够充分发挥作为电荷输送层的作用,其厚度没有特别限制。具体地,电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。
单层型感光体的感光层(单层型感光层)含有:电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。感光层只要能够充分发挥作为感光层的作用,其厚度没有特别限制。具体地,感光层的厚度可以是5μm以上100μm以下,优选为10μm以上50μm以下。
[2-1.共通的结构要素]
以下,对电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂进行说明。并对添加剂也进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂,没有特别限制。电荷产生剂例如是:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料的粉末;吡喃塩、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或喹吖啶酮类颜料。酞菁类颜料例如是酞菁颜料或酞菁衍生物颜料。酞菁例如是无金属酞菁颜料(更具体地,X型无金属酞菁颜料(x-H2Pc)等)。酞菁衍生物颜料例如是金属酞菁颜料(更具体地,氧钛酞菁颜料或V型羟基镓酞菁颜料等)。对酞菁类颜料的晶体形状没有特别限制,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。酞菁类颜料的晶体形状例如是α型、β型或Y型。电荷产生剂既可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
既可以单独使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂,也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。并且,例如在数字光学式图像形成装置中,优选使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。数字光学式图像形成装置例如有,使用半导体激光器之类的光源的激光打印机或者传真机。因此,例如,优选为酞菁类颜料,更优选为Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)。此外,Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中,可以在布拉格角(2θ±0.2°)=27.2°具有1个峰值。
对于应用在使用短波长激光光源的图像形成装置中的感光体,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料作为电荷产生剂。此外,短波长激光光源例如具有350nm以上550nm以下左右的波长。
电荷产生剂例如是化学式(CGM-1)~(CGM-4)所表示的酞菁类颜料(以下,有时分别记载为电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-4))。
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
相对于电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)100质量份,电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.空穴输送剂]
空穴输送剂例如有:三芳胺衍生物、二胺衍生物(更具体地,N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物或N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等);恶二唑类化合物(更具体地,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑等);苯乙烯类化合物(更具体地,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等);咔唑类化合物(更具体地,聚乙烯基咔唑等);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(更具体地,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。这些空穴输送剂中,优选为由通式(2)、通式(3)或通式(4)表示的化合物。从提高感光体的耐磨损性方面考虑,优选为空穴输送剂包含由通式(2)~(4)表示的化合物。在提高感光体的耐磨损性的基础上,再从提高感光体的电气特性方面考虑,空穴输送剂更优选为包含由通式(2)或通式(3)表示的化合物。空穴输送剂进一步优选为包含由通式(3)表示的化合物。
【化17】
通式(2)中,Q1表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或可以由碳原子数1以上8以下的烷基取代的苯基。Q2各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。Q3、Q4、Q5、Q6及Q7各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。Q3、Q4、Q5、Q6及Q7中相邻的两个也可以互相键合形成环。a表示0以上5以下的整数。a表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Q2既可以相同也可以不同。
【化18】
通式(3)中,Q8、Q10、Q11、Q12、Q13及Q14各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。Q9及Q15各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基。b表示0以上5以下的整数。b表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Q9既可以相同也可以不同。c表示0到4的整数。c表示2以上4以下的整数的情况下,键合于同一亚苯基的若干个Q15既可以相同也可以不同。k表示0或1。
【化19】
通式(4)中,Ra、Rb及Rc各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或碳原子数1以上8以下的烷氧基。q表示0到4的整数。q表示2以上4以下的整数的情况,键合于同一苯基的若干个Rc既可以相同也可以不同。m及n各自独立,表示0以上5以下的整数。m表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一亚苯基的若干个Rb既可以相同也可以不同。n表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Ra既可以相同也可以不同。
通式(2)中,Q1表示的苯基优选为由碳原子数1以上8以下的烷基取代的苯基,更优选为由甲基取代的苯基。
通式(2)中,Q2表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上6以下的烷基,更优选为碳原子数1以上4以下的烷基,进一步优选为甲基。a优选为表示0或1。
通式(2)中,Q3~Q7表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为正丁基。通式(2)中,Q3~Q7表示的碳原子数1以上8以下的烷氧基优选为碳原子数1以上4以下的烷氧基,更优选为甲氧基或乙氧基。通式(2)中,Q3~Q7各自独立,优选为表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基,更优选为氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或碳原子数1以上4以下的烷氧基。
通式(2)中,Q3~Q7中相邻的两个也可以互相键合形成环(更具体地,苯环或碳原子数5以上7以下的环烷烃)。例如,Q3~Q7中相邻的Q6与Q7可以相互键合,形成苯环或碳原子数5以上7以下的环烷烃。Q3~Q7中相邻的两个互相键合形成苯环的情况下,该苯环与Q3~Q7结合的苯基缩合形成双环稠环基(萘基)。Q3~Q7中相邻的两个互相键合形成碳原子数5以上7以下的环烷烃的情况下,该碳原子数5以上7以下的环烷烃与Q3~Q7结合的苯基缩合形成双环稠环基。该情况下,碳原子数5以上7以下的环烷烃与苯基的缩合部位也可以含有双重键合。优选为Q3~Q7中相邻的两个互相键合而形成碳原子数5以上7以下的环烷烃,更优选为形成环己烷。
通式(2)中,Q1优选为表示氢原子、或由碳原子数1以上8以下的烷基取代的苯基。Q2优选为表示碳原子数1以上8以下的烷基。Q3~Q7各自独立,优选为表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基。优选的是Q3~Q7中相邻的两个互相键合形成环。a优选为表示0或1。
通式(3)中,Q8及Q10~Q14表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基或乙基。通式(3)中,Q8及Q10~Q14各自独立,优选为表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基。通式(3)中,b及c优选为表示0。
通式(4)中,Ra及Rb表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为表示甲基或乙基。m及n各自独立,优选为表示0以上2以下的整数。q优选为表示0。
具体地,空穴输送剂是化学式(HTM-1)~(HTM-9)表示的空穴输送剂(以下,有时记载为空穴输送剂(HTM-1)~(HTM-9))。此外,空穴输送剂(HTM-1)~(HTM-4)是通式(2)表示的化合物的具体例子。空穴输送剂(HTM-5)~(HTM-7)是通式(3)所表示的化合物的具体例。空穴输送剂(HTM-8)及空穴输送剂(HTM-9)是通式(4)所表示的化合物的具体例。
【化20】
【化21】
【化22】
层叠型感光体中,相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为20质量份以上100质量份以下。
[2-1-3.粘结树脂]
粘结树脂用在层叠型感光体的电荷输送层或单层型感光体的感光层中。粘结树脂包含聚芳酯树脂(1)。由于感光体含有聚芳酯树脂(1),所以能够提高感光体的耐磨损性。
从进一步提高感光体的耐磨损性和涂布液的液相稳定性(Liquid Life)的方面考虑,优选为:空穴输送剂由化学式(HTM-1)表示,并且,粘结树脂是由化学式(Resin-1)、化学式(Resin-2)、化学式(Resin-7)、化学式(Resin-9)或化学式(Resin-12)表示的聚芳酯树脂;或者空穴输送剂由化学式(HTM-2)、化学式(HTM-3)、化学式(HTM-5)或化学式(HTM-8)表示,并且,所述粘结树脂是由化学式(Resin-1)表示的聚芳酯树脂。
用于本实施方式的粘结树脂既可以单独使用聚芳酯树脂(1),在不影响本发明效果的范围内,也可以含有聚芳酯树脂(1)以外的其他树脂。其他树脂例如是:热塑性树脂(更具体地,聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨脂树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或聚酯树脂等)、热固性树脂(更具体地,硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或其他交联性的热固性树脂等),或光固化树脂(更具体地,环氧-丙烯酸类树脂或氨基甲酸乙酯-丙烯酸类共聚物等)。他们既可以单独使用,也可以两种以上并用。相对于粘结树脂100质量份,聚芳酯树脂(1)的含量优选为80质量份以上,更优选为90质量份以上,进一步优选为100质量份。
本实施方式中,相对于电荷输送层中含有的所有结构要素(例如,空穴输送剂及粘结树脂)的质量的总计,粘结树脂的含量的比率优选为40质量%以上,更优选为80质量%以上。
[2-1-4.添加剂]
在不对电子照相特性产生不良影响的范围内,电荷产生层、电荷输送层、单层型感光体的感光层及中间层中的至少一个也可以含有各种添加剂。添加剂例如是:劣化抑制剂(更具体地,抗氧化剂、自由基捕获剂、消光剂或紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子受体化合物、供体、表面活性剂或流平剂。
抗氧化剂例如是:受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物或亚磷酸酯化合物。这些抗氧化剂中优选为受阻酚化合物及受阻胺化合物。
软化剂例如是间三联苯。
电荷输送层中,相对于粘结树脂100质量份,的抗氧化剂的添加量优选为0.1质量份以上10质量份以下。若抗氧化剂的添加量在这样的范围内,容易抑制感光体氧化导致的电气特性的降低。
[2-2.非共通构成要素]
层叠型感光体中,电荷产生层也可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)。基体树脂只要能够应用于感光体,就没有特别限制。基体树脂例如有:热塑性树脂、热固性树脂或光固化树脂。热塑性树脂例如是:苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或聚酯树脂。热固性树脂例如是:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或其他交联性的热固性树脂。光固化树脂例如是:环氧丙烯酸类树脂或聚氨酯-丙烯酸类树脂。它们既可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
就基体树脂而言,举例示出了与上述粘结树脂相同的树脂,但在同一层叠型感光体中,通常选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下。制造层叠型感光体时,由于通常是按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成,所以要在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。形成电荷输送层时,优选为电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂。于是,同一层叠型感光体中,基体树脂通常选择与粘结树脂不同的树脂。
[3.中间层]
本实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如,底涂层)。中间层例如含有无机颗粒及树脂(中间层用树脂)。由于存在中间层,在维持可抑制漏电的发生这种程度的绝缘状态的同时,使曝光感光体时产生的电流流动顺利,从而能够抑制电阻的增加。
无机颗粒例如可以是:金属(具体地,铝、铁或铜等)的颗粒、金属氧化物(具体地,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌等)的颗粒;或者非金属氧化物(具体地,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒既可以单独使用一种,也可以两种以上并用。
中间层用树脂只要能够用作形成中间层的树脂,没有特别限制。
[4.感光体的制造方法]
对感光体的制造方法进行说明。感光体的制造方法例如具有感光层形成步骤。
[4-1.层叠型感光体的制造方法]
层叠型感光体的制造方法中,感光层形成步骤包含电荷产生层形成步骤及电荷输送层形成步骤。电荷产生层形成步骤中,首先,制备形成电荷产生层的涂布液(以下,有时记载为电荷产生层用涂布液)。将电荷产生层用涂布液涂布于导电性基体上,形成涂布膜。接着,通过适当的方法来对涂布膜进行干燥,由此,将所涂布的电荷产生层用涂布液中含有的溶剂的至少一部分去除,来形成电荷产生层。电荷产生层用涂布液例如包含电荷产生剂、基体树脂及溶剂。通过将电荷产生剂及基体树脂溶解或分散于溶剂来制备这样的电荷产生层涂布液。电荷产生层用涂布液根据需要也可以加入各种添加剂。
电荷输送层形成步骤中,首先,制备用于形成电荷输送层的涂布液(以下,有时记载为电荷输送层用涂布液)。将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上,形成涂布膜。接着,通过适当的方法对涂布膜进行干燥,由此,去除所涂布的电荷输送层用涂布液中含有的溶剂的至少一部分,来形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液包含:空穴输送剂、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)及溶剂。通过使空穴输送剂及聚芳酯树脂(1)溶解或分散于溶剂来制备电荷输送层用涂布液。电荷输送层用涂布液中根据需要也可以加入各种添加剂。
[4-2.单层型感光体的制造方法]
单层型感光体的制造方法中,感光层形成步骤中,制备用于形成感光层的涂布液(以下,有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布于导电性基体上,形成涂布膜。接着,通过适当的方法对涂布膜进行干燥,由此,去除所涂布的感光层用涂布液中含有的溶剂的至少一部分,来形成感光层。感光层用涂布液例如包含:电荷产生剂、空穴输送剂、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)及溶剂。通过使电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂溶解或分散于溶剂来制备这样的感光层用涂布液。感光层用涂布液中根据需要,也可以加入各种添加剂。
以下,对感光层形成步骤进行详细说明。对于电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液及感光层用涂布液(以下,有时将这三种涂布液都记载为涂布液)中含有的溶剂而言,只要涂布液中含有的各个成分能够溶解或分散,没有特别限制。溶剂例如是:醇(更具体地,甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇等)、脂肪烃(更具体地,正己烷、辛烷或环己烷等)、芳香族烃(更具体地,苯、甲苯或二甲苯等)、卤化烃(更具体地,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯等)、醚(更具体地,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地,丙酮、甲基乙基酮或环己酮等)、酯(更具体地,乙酸乙酯或乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。这些溶剂既可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选为无卤素溶剂。
并且,优选的是,电荷输送层用涂布液中含有的溶剂不同于电荷产生层用涂布液中含有的溶剂。制造层叠型感光体时,由于通常是按电荷产生层、电荷输送层的顺序来形成,因此要在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。所以在形成电荷输送层时,就要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂。
电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液及感光层用涂布液分别通过将各个成分混合并分散于溶剂来制备。混合或分散例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或超声音波分散器。
为了提高各个成分的分散性、或所形成的各层的表面平整度,涂布液例如也可以含有表面活性剂或流平剂。
对涂布液进行涂布的方法只要是能够将涂布液均匀涂布的方法,没有特别限制。涂布方法例如有浸涂法、喷涂法、旋涂法或棒涂法。
就去除涂布液中含有的溶剂的至少一部分的方法而言,只要是能够使电荷产生层用涂布液及电荷输送层用涂布液中的溶剂蒸发的方法,没有特别限制。去除方法例如有加热、减压、或加热和减压并用。更具体地,例如使用高温干燥机或减压干燥机,进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是温度为40℃以上150℃以下且时间为3分钟以上120分钟以下。
此外,感光体的制造方法根据需要也可以还具有形成中间层的步骤。形成中间层的步骤可以适当选择周知的方法。
以上说明的本发明的电子照相感光体由于耐磨损性优异,能够使用在各种图像形成装置中。
【实施例】
以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明。并且,本发明不受下述实施方式限定。
《聚芳酯树脂的制造》
[聚芳酯树脂(Resin-1)的制造]
使用三口烧瓶作为反应容器。该反应容器是容量1L的三口烧瓶,具备温度计、三向龙头及200mL滴定漏斗。反应容器中放入1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷12.24g(41.28毫摩尔)、叔丁基酚醛0.062g(0.413毫摩尔)、氢氧化钠3.92g(98毫摩尔)及苄基三丁基氯化铵0.120g(0.384毫摩尔)。接着,对反应容器内进行氩气置换。之后,向反应容器中再放入水300mL。将反应容器的内部温度升温至50℃。将反应容器的内部温度保持在50℃,对反应容器内的内含物搅拌1小时。之后,使反应容器的内部温度冷却到10℃。其结果,获得碱性水溶液。
另一方面,使2,6-萘二甲酰氯(2,6-Naphthalene dicarbonyl dichloride)4.10g(16.2毫摩尔)和4,4′-联苯二甲酰氯(Biphenyl-4,4′-dicarbonyl dichloride)4.52g(16.2毫摩尔)溶解于三氯甲烷AMYLENE(添加品)150mL。其结果,获得三氯甲烷溶液。
接着,用时110分钟从滴定漏斗向上述碱性水溶液缓慢滴入上述三氯甲烷溶液,开始聚合反应。将反应容器内的内部温度调节为15±5℃,对反应容器的内含物搅拌4小时来进行聚合反应。
之后,使用倾析器去除反应容器的内含物的上层(水层),以获得有机层。接着,向容量1L的三口烧瓶放入离子交换水400mL后,放入所得有机层。并且,放入三氯甲烷400mL和乙酸2mL。在室温(25℃)下对三口烧瓶的内含物搅拌30分钟。然后,使用倾析器去除三口烧瓶的内含物中的上层(水层),得到有机层。通过分液漏斗使用1L水对所得有机层清洗5次。其结果,得到水洗后的有机层。
接下来,对水洗后的有机层进行过滤,获得滤液。向容量1L的三角烧瓶中放入甲醇1L。向三角烧瓶缓慢滴入所得滤液,获得沉淀物。通过过滤,滤出沉淀物。在温度70℃下,对所得沉淀物真空干燥12小时。其结果,获得聚芳酯树脂(Resin-1)。聚芳酯树脂(Resin-1)的产量是12.2g,收率是77mol%。
[聚芳酯树脂(Resin-2)~(Resin-14)的制造]
将1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷改为聚芳酯树脂((Resin-2)~(Resin-14))的起始物料,即芳香族二元醇,并将2,6-萘二甲酰氯(2,6-Naphthalene dicarbonyldichloride)及4,4′-联苯二甲酰氯(Biphenyl-4,4′-dicarbonyl dichloride)改为聚芳酯树脂((Resin-2)~(Resin-14))的起始物料,即烷酰卤(alkanoyl halide)。此外,将芳香族二羧酸的含量变更为相当于摩尔分率r/(r+t)的含量,将芳香族二元醇的含量变更为相当于摩尔分率s/(s+u)的含量。除了上述变更以外,与聚芳酯树脂(Resin-1)同样地,分别制造聚芳酯树脂(Resin-2)~(Resin-14)。
接着,使用质子核磁共振光谱仪(日本分光株式会社制造,300MHz),对所制造的聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-17)的1H-NMR光谱进行测量。使用CDCl3作为溶剂。使用四甲基硅烷(Tetramethylsilane,TMS)作为内标物。以其中的聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-4)作为代表例。
图2~5分别示出聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-4)的1H-NMR光谱。图2~5中,横轴表示化学位移(单位:ppm),纵轴表示信号强度(单位:任意单位)。通过1H-NMR光谱,确认到获得了聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-4)。其他的聚芳酯树脂(Resin-5)~(Resin-17)也同样地,通过1H-NMR光谱,确认到分别获得了聚芳酯树脂(Resin-5)~(Resin-17)。
《感光体的制造》
[感光体(A-1)的制造]
以下,对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。
(中间层的形成)
首先,准备表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造“样品SMT-A”、平均一次粒径10nm)。具体地,准备的是:使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理,然后在对表面处理过的二氧化钛进行湿式分散的同时还使用聚甲基氢硅氧烷进行了表面处理的二氧化钛。接着,将表面处理过的二氧化钛(2质量份)、聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标)(东丽株式会社制造“CM8000”)(聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66及聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂)(1质量份)添加到含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)及甲苯(1质量份)的溶剂。使用珠磨机将之混合5小时,使材料分散到溶剂中。由此,来制备中间层用涂布液。
使用孔径5μm的过滤器,对所得中间层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法对作为导电性基体的铝制鼓状支承体(直径30mm、总长246mm)的表面涂布中间层用涂布液。接着,在130℃下对所涂布的中间层用涂布液干燥30分钟,在导电性基体(鼓状支承体)上形成中间层(膜厚1.5μm)。
(电荷产生层的形成)
将Y型氧钛酞菁(1.5质量份)、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)添加到包含丙二醇单甲醚(40质量份)及四氢呋喃(40质量份)的溶剂中。使用珠磨机,将之混合12小时,使材料分散到溶剂中,来制造电荷产生层用涂布液。使用孔径3μm的过滤器对所得电荷产生层用涂布液进行过滤。接着,使用浸涂法在如上述那样形成的中间层上涂布所得过滤液,在50℃下干燥5分钟。由此,在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
将作为空穴输送剂的空穴输送剂(HTM-1)50质量份、作为添加剂的受阻酚抗氧化剂(BASF株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”)2质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)(粘均分子量46,000)100质量份添加到包含四氢呋喃550质量份及甲苯150质量份的溶剂。将之混合12小时,使材料分散到溶剂中,来制备电荷输送层用涂布液。
通过与电荷产生层用涂布液同样的操作,将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上。然后,在120℃下干燥40分钟,在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚20μm)。从而,获得感光体(A-1)。感光体(A-1)的结构是:在导电性基体上,按中间层、电荷产生层及电荷输送层的顺序层叠。
[感光体(A-2)~(A-22)及(B-1)]
除了使用表1所述的空穴输送剂来代替空穴输送剂(HTM-1),使用表1所述的聚芳酯树脂来代替作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)同样的方法,来分别制造感光体(A-2)~(A-22)及(B-1)。
[感光体(A-23)]
除了改变下述事项以外,通过与感光体(A-1)同样的方法,来制造感光体(A-23)。电荷产生层用涂布液的分散时间从12小时改为2小时。电荷输送层用涂布液的制备中,使用聚芳酯树脂(Resin-2)来代替聚芳酯树脂(Resin-1),使用间三联苯5质量份来代替作为添加剂的受阻酚抗氧化剂2质量份,使用四氢呋喃600质量份及甲苯100质量份来代替作为溶剂的四氢呋喃550质量份及甲苯150质量份。并且,在制备电荷输送层用涂布液后、且在将之涂布到电荷产生层上之前,将电荷输送层用涂布液静置30天。将电荷输送层用涂布液涂布到电荷产生层上之后的干燥条件(温度120℃及时间40分钟)改为干燥条件(以升温速度+1℃/分升温60分钟,使得从开始温度60℃变为最终到达温度120℃的条件)。
[感光体(A-24)~(A-26)]
除了使用表1所述的聚芳酯树脂代替聚芳酯树脂(Resin-2)以外,通过与感光体(A-23)同样的方法,来分别制造感光体(A-24)~(A-26)。
[感光体(B-1)]
除了使用具有化学式(Resin-B1)所表示的重复单元的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(Resin-B1))代替聚芳酯树脂(Resin-1),来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)同样的方法,来制造感光体(B-1)。
【化23】
[感光体的性能评价]
(电气特性评价)
(带电电位V0的测量)
使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),以转速31rpm,对感光体(A-1)~(A-26)及感光体(B-1)中的任意一个,都测量鼓流入电流-10μmA时的表面电位。将所测量的表面电位作为带电电位(V0)。测量环境是温度23℃、且湿度50%RH。
(感光度电位VL的测量)
使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),以转速31rpm,使感光体(A-1)~(A-26)及感光体(B-1)中的任意一个都带电到-600V。接着,使用带通滤波器,从卤素灯的光中取出单色光(波长780nm、曝光量0.8μJ/cm2),并照射感光体的表面。单色光的照射结束后,对经过了80毫秒之后的表面电位进行测量。将所测量的表面电位作为感光度电位(VL)。测量环境为温度23℃、且相对湿度50%RH。
(感光体的耐磨损性评价)
分别将在感光体(A-1)~(A-22)及感光体(B-1)中每一个的制造中所制备的电荷输送层用涂布液涂布于缠绕在铝管(直径78mm)上的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。并在120℃下使之干燥40分钟,制造形成了膜厚30μm的电荷输送层的磨损评价测试用片材。感光体(A-23)~(A-26)的耐磨损性的评价中,向在感光体(A-23)~(A-26)每一个的制造中所制备的电荷输送层用涂布液再添加流平剂(二甲基硅油信越化学工业株式会社制造“KF96-50CS”)0.05质量份,制备出涂布液。
从该聚丙烯片材上剥离电荷输送层,贴附于贴纸S-36(TABER公司制造),来制造样品。将所制造的样品安装到Rotary耐摩试验机(RotaryAbrasion Tester)(株式会社东洋精机制作所制造),使用磨损轮CS-10(TABER公司制造),在负荷500gf且转速60rpm的条件下,使之旋转1,000转,来实施磨损评价测试。对磨损评价测试前后的样品的质量变化,即磨损减少量(mg/1000转)进行测量。基于所得磨损减少量,对感光体的耐磨损性进行评价。
(电荷输送层用涂布液的液相稳定性的评价)
将感光体(A-1)~(A-26)及感光体(B-1)的电荷输送层用涂布液静置30天,通过目测来确认凝胶化的有无。基于下述基准,根据目测所得确认结果来对液相稳定性进行评价。
(液相稳定性的评价基准)
A(好):电荷输送层用涂布液没有凝胶化。
B(普通):电荷输送层用涂布液仅有一些凝胶化。
C(差):电荷输送层用涂布液明显凝胶化。
表1示出感光体(A-1)~(A-26)及感光体(B-1)的结构及性能评价结果。表1中,“空穴输送剂”一栏的HTM-1~HTM-9分别表示空穴输送剂(HTM-1)~(HTM-9)。“粘结树脂”一栏的分子量表示粘均分子量。“粘结树脂”一栏的种类Resin-1~Resin-17及Resin-B1分别表示聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-17)及(Resin-B1)。
【表1】
如表1所示,感光体(A-1)~(A-26)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-17)中的任意一个。聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-17)具有通式(1)所表示的重复单元。如表1所示,感光体(A-1)~(A-26)中,磨损减少量为3.0mg以上4.6mg以下。
如表1所示,感光体(B-1)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-B1)。聚芳酯树脂(Resin-B1)不具有通式(1)所表示的重复单元。如表1所示,感光体(B-1)中,磨损减少量为6.4mg。
从表1可以得知,本实施方式所涉及的感光体(感光体(A-1)~(A-26))与感光体(B-1)相比,耐磨损试验中的磨损减少量少。因此,根据本发明所涉及的感光体,显然耐磨损性优异。
如表1所示,感光体(A-10)、(A-19)及(A-20)中,感光层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-2)、(Resin-11)及(Resin-12)中的一个。这些粘结树脂中,r/(r+t)为0.20以上0.80以下,s/(s+u)为0.20以上0.80以下。感光体(A-2)、(A-19)及(A-20)中,磨损减少量为3.3mg以上3.7mg以下,液相稳定性的评价结果全部为A(好)。
如表1所示,感光体(A-13)、(A-18)及(A-21)中,感光层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-5)、(Resin-10)及(Resin-13)中的一个。这些粘结树脂中,r/(r+t)不是0.20以上0.80以下,s/(s+u)不是0.20以上0.80以下。感光体(A-13)及(A-21)中,液相稳定性的评价结果是B(普通)。感光体(A-13)及(A-18)中,磨损减少量为4.6mg。
感光体(A-10)、(A-19)及(A-20)与感光体(A-13)、(A-18)及(A-21)相比,显然耐磨损性及液相稳定性优异。
如表1所示,感光体(A-1)、(A-10)及(A-15)~(A-17)中,感光层含有聚芳酯树脂(Resin-1)、(Resin-2)及(Resin-7)~(Resin-9)中的一个来作为粘结树脂。这些聚芳酯树脂中,Y表示通式(4)所表示的二价基。感光体(A-1)、(A-10)及(A-15)~(A-17)中,磨损减少量为3.0mg以上3.6mg以下。
如表1所示,感光体(A-11)~(A-14)中,感光层含有聚芳酯树脂(Resin-3)~(Resin-6)中的一种来作为粘结树脂。这些聚芳酯树脂中,Y不表示通式(4)所表示的二价基。感光体(A-11)~(A-13)中,磨损减少量为4.3mg以上4.6mg以下。感光体(A-13)及(A-14)中,液相稳定性的评价结果为B(普通)。
感光体(A-1)、(A-10)及(A-15)~(A-17)与感光体(A-11)~(A-14)相比,显然耐磨损性及液相稳定性优异。
Claims (5)
2.一种电子照相感光体,具备导电性基体和感光层,
所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂及粘结树脂,
所述粘结树脂包含权利要求1所述的聚芳酯树脂。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述空穴输送剂包含通式(2)、通式(3)或通式(4)所表示的化合物,
【化7】
所述通式(2)中,
Q1表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或可以由碳原子数1以上8以下的烷基取代的苯基,
Q2表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基,
Q3、Q4、Q5、Q6及Q7各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基,Q3、Q4、Q5、Q6及Q7中相邻的两个也可以互相键合形成环,
a表示0以上5以下的整数,a表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Q2既可以相同也可以不同,
【化8】
所述通式(3)中,
Q8、Q10、Q11、Q12、Q13及Q14各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基,
Q9及Q15各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或苯基,
b表示0以上5以下的整数,b表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Q9既可以相同也可以不同,
c表示0以上4以下的整数,c表示2以上4以下的整数的情况下,键合于同一亚苯基的若干个Q15既可以相同也可以不同,
k表示0或1,
【化9】
所述通式(4)中,
Ra、Rb及Rc各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或碳原子数1以上8以下的烷氧基,
q表示0以上4以下的整数,q表示2以上4以下的整数的情况下,键合于同一亚苯基的若干个Rc既可以相同也可以不同,
m及n各自独立,表示0以上5以下的整数,m表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Rb既可以相同也可以不同,
n表示2以上5以下的整数的情况下,键合于同一苯基的若干个Ra既可以相同也可以不同。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(2)中,Q1表示氢原子、或由碳原子数1以上8以下的烷基取代的苯基,
Q2表示碳原子数1以上8以下的烷基,
Q3、Q4、Q5、Q6及Q7各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或碳原子数1以上8以下的烷氧基,Q3、Q4、Q5、Q6及Q7中相邻的两个也可以互相键合形成环,
a表示0或1,
所述通式(3)中,
Q8、Q10、Q11、Q12、Q13及Q14各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或苯基,
b及c表示0,
所述通式(4)中,
Ra及Rb各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基,
m及n各自独立表示0以上2以下的整数,
q表示0。
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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