CN107603704A - 用于清水混凝土的水性脱模剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于清水混凝土的水性脱模剂及其制备方法，水性脱模剂是由下述原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚10～25份，纳米二氧化硅0.5～2份，脂肪酸钠3～5份，纤维素醚0.1～0.5份，防腐剂0.001～0.005份，水100份。制备方法是按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。它能使清水混凝土更好脱模，清水混凝土表面无色差，消除了清水混凝土表面气泡，混凝土表面光洁，解决了清水混凝土脱模后其表面存在色差，表面不光洁、出现粗糙感，表面气泡多而大、整体观感不佳的问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于清水混凝土的脱模剂，具体是一种用于清水混凝土的水性脱模剂。本发明还涉及一种用于清水混凝土的脱模剂的制备方法，具体是一种用于清水混凝土的水性脱模剂的制备方法。
背景技术
随着人们对于绿色建筑需求，环保意识的逐步提高，绿色环保的清水混凝土日益受到人们的重视。清水混凝土是名副其实的绿色混凝土，它不需要装饰，舍去了涂料、饰面等化工产品，减少了污染；有利于环保：清水混凝土结构一次成型，不剔凿修补、不抹灰，减少了大量建筑垃圾，有利于保护环境。目前市面上脱模剂品种繁多，但是很少有专门用于清水混凝土的脱模剂。在实际应用中，常常会出现清水混凝土脱模后，其表面存在色差，或表面不光洁，出现粗糙感，或表面气泡多而大，整体观感不好。
发明人检索到以下相关专利文献：CN106118841A公开了一种环保型清水混凝土专用脱模剂及其制备方法，专用脱模剂，其由下述重量百分含量的原料组成：高分子树脂25－45％、成膜助剂1－4％、流平助剂15－28％、消泡剂3－5％、活性剂1－3％、防锈剂0.5－2％，余量为水。
CN105001965A公开了一种清水混凝土专用脱模剂及其制备方法；所述清水混凝土专用脱模剂为水分散溶液，其原料组分及组分占原料总量的质量百分比分别为：有机改性硅油62％～75％、聚丙烯酰胺0.01％～0.05％、脂肪酸酰胺3％～5％、有机胺0.01％～0.2％、聚氧丙烯甘油醚10％～15％、水11％～18％。先将聚丙烯酰胺溶于水中，升温至35～55℃，搅拌均匀后加入其他组分，再搅拌后自然冷却，即得到一种清水混凝土专用脱模剂。CN101348384A公开了一种清水混凝土专用脱模剂由下列组分按重量比配制而成：脱色油60－90％，防锈剂0.1－0.5％，矿物油9.5－39.5％。其制备方法是将废机油、食用植物油其中一种或两种油品以任意比例均匀混合，然后缓慢加热到70－80℃，待需脱色油品混合均匀后，于60－80℃加入活性白土脱色，恒温40－60分钟，降温至40℃以下，过滤去除杂质；然后，加入矿物油与防锈剂，出料冷却过滤即得。
以上这些技术对于如何使清水混凝土的脱模剂让清水混凝土更好脱模，做到清水混凝土表面无色差，消除清水混凝土表面气泡，混凝土表面光洁，并未给出具体的指导方案。
发明内容
本发明目的在于提供一种用于清水混凝土的水性脱模剂，它能使清水混凝土更好脱模，清水混凝土表面无色差，消除清水混凝土表面气泡，混凝土表面光洁，以解决清水混凝土脱模后其表面存在色差，表面不光洁、出现粗糙感，表面气泡多而大、整体观感不佳的问题。
为此，本发明所要解决的另一个技术问题是，提供一种用于清水混凝土的水性脱模剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种用于清水混凝土的水性脱模剂，其技术方案在于它是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚10～25份，纳米二氧化硅0.5～2份，脂肪酸钠3～5份，纤维素醚0.1～0.5份，防腐剂0.001～0.005份，水100份。
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油与100份聚二甲基硅氧烷按1∶1的质量比和0.1～0.3份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至90～100℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2～3次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的锰、铁、钴、或镍络合物；②将步骤①得到的产物与甲醇投入反应釜釜底，再加入对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.10～0.13，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将改性硅氧烷植物油酯和催化剂ZSM-5加入高压反应器中(使用改性硅氧烷植物油酯在催化剂ZSM-5下开环反应，接枝环氧)，通入氮气，升温至100～120℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入环氧丙烷和环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.2～0.3∶400～930∶70～270，温度控制在120～140℃之间，控制反应器内压力≤0.3Mpa(可以为0.1～0.3MPa)，反应3～3.5小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚。
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
上述技术方案中，优选的技术方案可以是，所述的纳米二氧化硅的直径可以为0.1微米～200微米。上述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和苯基纤维素中的1种或2-3种的组合即2-3种的混合物，其分子量从10万到100万，组合时其质量配比是任意的。
本发明的有益效果是：本发明制备的脱模剂专门针对清水混凝土脱模的表面问题，能使清水混凝土更好脱模，清水混凝土表面无色差，本发明能很好的消除清水混凝土表面气泡，混凝土表面光洁。本发明制备的脱模剂避免了一般水性脱模剂需要加入乳化剂的缺点，通过改性植物油使其自然乳化并稳定保存(稳定保存期延长了一倍以上)。
经对比试验，使用本发明的脱模剂具有很少的表面气泡，与市售的脱模剂相比较，混凝土表面的孔泡率由28％降低到了0.04％，效果十分明显。并且从表面光洁度上也可以看出明显差别，使用本发明的脱模剂混凝土表面更加光亮，粗燥度更低，色差更低。
综上所述，本发明能使清水混凝土更好脱模，清水混凝土表面无色差，消除了清水混凝土表面气泡，混凝土表面光洁，解决了清水混凝土脱模后，其表面存在色差，表面不光洁、出现粗糙感，表面气泡多而大、整体观感不佳的问题。
附图说明
图1为使用本发明的(实施例1的)脱模剂，清水混凝土表面的效果图。
图2为使用市售的脱膜剂，清水混凝土表面的效果图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：本发明所述的清水混凝土的水性脱模剂是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚10份，纳米二氧化硅2份，脂肪酸钠5份，纤维素醚0.1份，防腐剂0.001份，水100份，所述的纤维素醚为分子量是20万的羟甲基纤维素；防腐剂可以采用石家庄市长安育才建材有限公司生产的聚羧酸减水剂专用防腐剂，该防腐剂为市场上销售的商品；防腐剂还可以采用聚羧酸减水剂专用防腐剂KTF(广州派安贸易有限公司销售)。
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油即环氧大豆油与100份聚二甲基硅氧烷和0.1份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至100℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的镍络合物；②将步骤①得到的200份产物与20份甲醇投入反应釜釜底，再加入2.2份对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.11，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将100份改性硅氧烷植物油酯和0.3份催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至100℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入400份环氧丙烷和70份环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.3∶400∶70，温度控制在140℃，控制反应器内压力≤0.3MPa，反应3小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚。
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
实施例2：本发明所述的清水混凝土的水性脱模剂是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚25份，纳米二氧化硅0.5份，脂肪酸钠3份，纤维素醚0.5份，防腐剂0.005份，水100份；所述的纤维素醚为分子量是20万的羟乙基纤维素；防腐剂可以采用石家庄市长安育才建材有限公司生产的聚羧酸减水剂专用防腐剂，该防腐剂为市场上销售的商品；防腐剂还可以采用聚羧酸减水剂专用防腐剂KTF(广州派安贸易有限公司销售)。
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油即环氧大豆油与100份聚二甲基硅氧烷和0.3份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至90℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的镍络合物；②将步骤①得到的200份产物与20份甲醇投入反应釜釜底，再加入2.2份对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.11，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将100份改性硅氧烷植物油酯和0.21份催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至120℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入930份环氧丙烷和270份环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.21∶930∶270，温度控制在140℃，控制反应器内压力≤0.3MPa，反应3小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
实施例3：本发明所述的清水混凝土的水性脱模剂是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚20份，纳米二氧化硅1份，脂肪酸钠4份，纤维素醚0.5份，防腐剂0.005份，水100份；所述的纤维素醚为分子量皆是20万的乙基纤维素、苄基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素三者的组合，乙基纤维素、苄基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素三者的重量之比为1∶2∶2；防腐剂可以采用石家庄市长安育才建材有限公司生产的聚羧酸减水剂专用防腐剂，该防腐剂为市场上销售的商品；防腐剂还可以采用聚羧酸减水剂专用防腐剂KTF(广州派安贸易有限公司销售)。
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油即环氧大豆油与100份聚二甲基硅氧烷和0.2份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至98℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的镍络合物；②将步骤①得到的200份产物与20份甲醇投入反应釜釜底，再加入2.5份对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.125，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将100份改性硅氧烷植物油酯和0.25份催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至115℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入600份环氧丙烷和80份环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.25∶600∶80，温度控制在140℃，控制反应器内压力≤0.3Mpa(可以为0.1～0.3MPa)，反应3小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
上述各实施例中，纳米二氧化硅的直径可以为0.1微米～200微米，选用50微米～150微米。上述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和苯基纤维素中的1种或2-3种的混合物(组合)，其分子量从10万到100万。
以下为本发明的性能测试：按照国标GB/T 1728和JC/T949-2005对实施例1～3进行了性能基本测试，符合标准要求，测试结果如下：
对清水混凝土成型直径500mm，高700mm的圆锥型试模，使用平板震动，使用实施例1的脱模剂与市售脱膜剂的脱膜情况进行对比，取立面100x100mm面积，用软件Imagin-J对照片进行分析，得出取样面积的气泡个数以及气泡大小，如图1、图2所示。
从清水混凝土的表面效果可以看出，使用本发明的脱模剂具有很少的表面气泡，与市售的脱模剂相比较，混凝土表面的孔泡率由28％降低到了0.04％，效果十分明显。并且从表面光洁度上也可以看出明显差别，使用本发明的脱模剂混凝土表面更加光亮，粗燥度更低，色差更低。
本发明是一种清水混凝土专用脱模剂，环保无污染、成本低廉，比已有相关的清水混凝土专用脱模剂相比，本发明的制造成本降低了25％以上。使用时可以加入1～5倍水稀释，且喷涂一次可以连续脱模3次，性能稳定。
Claims (9)
1.一种用于清水混凝土的水性脱模剂，其特征在于它是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚10～25份，纳米二氧化硅0.5～2份，脂肪酸钠3～5份，纤维素醚0.1～0.5份，防腐剂0.001～0.005份，水100份；
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油与100份聚二甲基硅氧烷按1∶1的质量比和0.1～0.3份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至90～100℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2～3次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的锰、铁、钴、或镍络合物；②将步骤①得到的产物与甲醇投入反应釜釜底，再加入对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.10～0.13，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将改性硅氧烷植物油酯和催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至100～120℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入环氧丙烷和环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.2～0.3∶400～930∶70～270，温度控制在120～140℃之间，控制反应器内压力≤0.3Mpa，反应3～3.5小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
2.根据权利要求1所述的用于清水混凝土的水性脱模剂，其特征在于上述纳米二氧化硅的直径为0.1微米～200微米。
3.根据权利要求1所述的用于清水混凝土的水性脱模剂，其特征在于上述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和苯基纤维素中的1种或2-3种的组合即2-3种的混合物，其分子量从10万到100万。
4.根据权利要求1所述的用于清水混凝土的水性脱模剂，其特征在于它是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚10份，纳米二氧化硅2份，脂肪酸钠5份，纤维素醚0.1份，防腐剂0.001份，水100份，所述的纤维素醚为分子量是20万的羟甲基纤维素；防腐剂采用聚羧酸减水剂专用防腐剂KTF；
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油即环氧大豆油与100份聚二甲基硅氧烷和0.1份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至100℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的镍络合物；②将步骤①得到的200份产物与20份甲醇投入反应釜釜底，再加入2.2份对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.11，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将100份改性硅氧烷植物油酯和0.3份催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至100℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入400份环氧丙烷和70份环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.3∶400∶70，温度控制在140℃，控制反应器内压力≤0.3MPa，反应3小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
5.根据权利要求1所述的用于清水混凝土的水性脱模剂，其特征在于它是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚25份，纳米二氧化硅0.5份，脂肪酸钠3份，纤维素醚0.5份，防腐剂0.005份，水100份；所述的纤维素醚为分子量是20万的羟乙基纤维素；防腐剂采用聚羧酸减水剂专用防腐剂；
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油即环氧大豆油与100份聚二甲基硅氧烷和0.3份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至90℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的镍络合物；②将步骤①得到的200份产物与20份甲醇投入反应釜釜底，再加入2.2份对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.11，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将100份改性硅氧烷植物油酯和0.21份催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至120℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入930份环氧丙烷和270份环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.21∶930∶270，温度控制在140℃，控制反应器内压力≤0.3MPa，反应3小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
6.根据权利要求1所述的用于清水混凝土的水性脱模剂，其特征在于它是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚20份，纳米二氧化硅1份，脂肪酸钠4份，纤维素醚0.5份，防腐剂0.005份，水100份；所述的纤维素醚为分子量皆是20万的乙基纤维素、苄基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素三者的组合，乙基纤维素、苄基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素三者的重量之比为1∶2∶2；防腐剂采用聚羧酸减水剂专用防腐剂KTF；
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油即环氧大豆油与100份聚二甲基硅氧烷和0.2份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至98℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的镍络合物；②将步骤①得到的200份产物与20份甲醇投入反应釜釜底，再加入2.5份对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.125，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将100份改性硅氧烷植物油酯和0.25份催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至115℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入600份环氧丙烷和80份环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.25∶600∶80，温度控制在140℃，控制反应器内压力≤0.3Mpa，反应3小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
7.一种权利要求1所述的用于清水混凝土的水性脱模剂的制备方法，其特征在于所述的用于清水混凝土的水性脱模剂是由下述质量份数的原料制成的：改性硅氧烷植物油高分子聚醚10～25份，纳米二氧化硅0.5～2份，脂肪酸钠3～5份，纤维素醚0.1～0.5份，防腐剂0.001～0.005份，水100份；
上述改性硅氧烷植物油高分子聚醚的制备方法包括如下工艺步骤：①将100份环氧植物油与100份聚二甲基硅氧烷按1∶1的质量比和0.1～0.3份催化剂投入反应釜并搅拌均匀，通入氮气，升温至90～100℃，反应2小时，得到产物用二氯甲烷萃取，萃取有机层并用氯化钠溶液洗涤2～3次，进行减压蒸馏得到产物，所述的催化剂为四齿吡啶二亚胺配体的锰、铁、钴、或镍络合物；②将步骤①得到的产物与甲醇投入反应釜釜底，再加入对甲苯磺酸，步骤①得到的产物、甲醇、对甲苯磺酸三者的质量之比为10∶1∶0.10～0.13，升温至60℃，通入氮气进行酯化，酯化时间为5小时，得到改性硅氧烷植物油酯；③将改性硅氧烷植物油酯和催化剂ZSM-5加入高压反应器中，通入氮气，升温至100～120℃，压力为0.1～0.3MPa，逐渐通入环氧丙烷和环氧乙烷，改性硅氧烷植物油酯、催化剂、环氧丙烷、环氧乙烷四者的质量之比为100∶0.2～0.3∶400～930∶70～270，温度控制在120～140℃之间，控制反应器内压力≤0.3Mpa，反应3～3.5小时，待反应器内压力不再降低，继续保温反应30min，减压脱除未反应的单体，得到改性硅氧烷植物油高分子聚醚；
按上述质量配比将改性硅氧烷植物油高分子聚醚、脂肪酸钠、水投入反应釜中，升温至40℃，搅拌2小时，然后在反应釜中加入纳米二氧化硅、纤维素醚和防腐剂,冷却至室温，得到用于清水混凝土的水性脱模剂。
8.根据权利要求7所述的用于清水混凝土的水性脱模剂的制备方法，其特征在于上述纳米二氧化硅的直径为0.1微米～200微米。
9.根据权利要求7所述的用于清水混凝土的水性脱模剂的制备方法，其特征在于上述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、氰乙基纤维素、苄基氰乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和苯基纤维素中的1种或2-3种的混合物，其分子量从10万到100万。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108822945A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-11-16 | 株洲加美乐素建材有限公司 | 一种清水混凝土用脱模漆及其制备方法 |
| CN108865330A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-23 | 王敏 | 一种混凝土脱模剂 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3696057A (en) * | 1969-09-03 | 1972-10-03 | Henkel & Cie Gmbh | Anti-foaming compositions and cleaning compositions containing them |
| CN1795082A (zh) * | 2003-05-23 | 2006-06-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 脱模剂组合物及其使用方法 |
| CN101565650A (zh) * | 2009-06-05 | 2009-10-28 | 华东理工大学 | 一种用于润滑油品的破乳剂及其制备方法和应用 |
| CN102504924A (zh) * | 2011-11-09 | 2012-06-20 | 合肥工业大学 | 一种poss改性植物油乳液脱模剂及其制备方法 |
| CN104152225A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-11-19 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种环保型混凝土专用水性脱模剂及其制备方法 |
| CN104307215A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-01-28 | 江苏斯德瑞克化工有限公司 | 植物油改性消泡剂及其制备方法 |
| CN104606926A (zh) * | 2015-01-07 | 2015-05-13 | 江苏斯德瑞克化工有限公司 | 硅氧烷改性植物油高分子聚醚消泡剂及其制备方法 |
| CN106474775A (zh) * | 2016-10-18 | 2017-03-08 | 合肥新万成环保科技有限公司 | 一种含纳米二氧化硅的超支化聚醚改性有机硅消泡剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-09-17 CN CN201710836669.8A patent/CN107603704B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3696057A (en) * | 1969-09-03 | 1972-10-03 | Henkel & Cie Gmbh | Anti-foaming compositions and cleaning compositions containing them |
| CN1795082A (zh) * | 2003-05-23 | 2006-06-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 脱模剂组合物及其使用方法 |
| CN101565650A (zh) * | 2009-06-05 | 2009-10-28 | 华东理工大学 | 一种用于润滑油品的破乳剂及其制备方法和应用 |
| CN102504924A (zh) * | 2011-11-09 | 2012-06-20 | 合肥工业大学 | 一种poss改性植物油乳液脱模剂及其制备方法 |
| CN104152225A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-11-19 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种环保型混凝土专用水性脱模剂及其制备方法 |
| CN104307215A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-01-28 | 江苏斯德瑞克化工有限公司 | 植物油改性消泡剂及其制备方法 |
| CN104606926A (zh) * | 2015-01-07 | 2015-05-13 | 江苏斯德瑞克化工有限公司 | 硅氧烷改性植物油高分子聚醚消泡剂及其制备方法 |
| CN106474775A (zh) * | 2016-10-18 | 2017-03-08 | 合肥新万成环保科技有限公司 | 一种含纳米二氧化硅的超支化聚醚改性有机硅消泡剂及其制备方法 |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN108865330A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-23 | 王敏 | 一种混凝土脱模剂 |
| CN108822945A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-11-16 | 株洲加美乐素建材有限公司 | 一种清水混凝土用脱模漆及其制备方法 |
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