CN107416919A - 高效去除水体中多氯联苯的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及污水处理领域,具体地,本发明涉及一种高效去除水体中多氯联苯的组合物。所述高效去除水体中多氯联苯的组合物至少包括金属絮凝层和多孔二氧化硅层;所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括羟甲基纤维素50~80份;壳聚糖纤维素10~20份;十二烷基硫酸钠5~20份;植物提取物5~25份;磺化石墨烯1份。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理领域,具体地,本发明涉及一种高效去除水体中多氯联苯的组合物。
背景技术
多氯联苯(PCBs)是国际公约《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中首批公布的需要控制的12种持久性有机污染物之一。持久性有机污染物简称POPs,是指一类具有半挥发性、难降解、高脂溶性等理化特性,可进行远距离甚至全球尺度的迁移扩散,并通过食物链在生物体内浓缩累积,对人体和生态环境产生毒性影响的有机污染物。
(l)持久性
在自然条件下,POPs很难在生物的新陈代谢、化学分解、微生物分解等方式下降解。一旦释放到环境中,就可以在大气、水体、土壤、底泥甚至生物体中存留很长时间。POPs之所以稳定主要是因为其构成分子的化学键一般是强极性键且键能很大。
(2)半挥发性及远距离迁移性
半挥发性是指在环境温度下,POPs以蒸汽形式进入大气环境或者吸附在固体颗粒物质上,并随着温度的变化发生界面交换。之后,通过大气环流远距离迁移。在较冷的地方或者受到海拔高度影响时会重新沉降到地球上。而后在温度升高时,它们会再次挥发进入大气,进行迁移。这也就是所谓的“全球蒸馏效应”或“蚌锰跳效应”。正是由于POPs的半挥发和远距离迁移性,使得其足迹几乎遍布世界各个角落。在全球范围内,包括大陆、沙漠、海洋和南北极地区都可检测出POPs的存在。美国密西根州立大学食品安全中心研究发现,在从未使用过持久性有机污染物PFOS(全氟辛烷磺酞基化合物)的北极地区的北极熊和信天翁的肝脏中检测到了PFOS,这充分证实了POPs的长距离迁移特性。
(3)生物蓄积性
POPs是亲脂憎水性物质,又不易发生化学反应和代谢降解,这就意味着无论POPs污染的是气体、水体还是土壤,它们最终都会通过生物富集过程在生物体内聚集(主要在脂肪组织中),并且积累的浓度会随着食物链的延长而升高,即生物放大作用,这种作用可使最高级捕食者体内的POPs浓度比环境中的浓度高很多个数量级。如多氯联苯浓度能增大7万倍之多。
影响POPs在生物体内蓄积量的因素主要有:(l)化合物氯取代的位置和氯取代的多少。总的说来,随着氯的增加,代谢速率减慢,容易蓄积。氯取代的位置也很重要,邻、对位有氯取代的POPs的代谢速度较慢,毒性较大。(2)与生物体本身有关。①与生物体在食物链中的位置有关。营养级别越高,所受的毒害就越大。②与摄食方式有关。即使同种生物生活在同样的环境中,由于摄食方式的不同,受污染的程度也会不同。③与生物的代谢特征有关。生物体代谢特征的差异会导致POPs在不同生物体内的滞留时间有较大的差异。如二嗯英在鼠体内的半衰期只有几周,而在人体内却长达7-9年。
(4)高毒性
绝大部分POPs对人类和动物有较高毒性,对人和生物体易造成有害或有毒效应,其毒害效应包括致癌性、生殖性、神经毒性、内分泌干扰等作用,且这种影响具有长期性、隐蔽性、滞后性的特点。近年来的研究表明,POPs结构与动物体内的一些激素有相似的化学结构如(甲状腺激素),它们对机体的影响涉及到整个神经——免疫——内分泌网络系统。即使是低浓度,POPs仍然会对生物及人体造成伤害。
多氯联苯(PCBs)是目前国际上关注的12种持久性有机污染物(POPs)中最具有代表性的一类,也被称为二噁英类似化合物。具体来说,多氯联苯是一类以联苯为原料在金属催化剂作用下,高温氯化人工合成的具有两个相连苯环结构的氯代芳烃化合物。
多氯联苯的低氯代物呈液态,流动性好,随着氯含量的增加,粘稠度也相应增大,氯含量为43%时为清油状,到52%即为豁性油状,到57%时为沥青状,到60%时呈软化点为49.5℃的半固体,到65%时为非结晶性固体,到66%时为结晶性固体,外观也从无色液体到白色晶体。它的特点是卤素上的孤对电子与苯环上的大π键发生P—π共轭,致使碳卤键的双键性加强,键长比单键长小。其结果是PCBs具有高度的热稳定性,很难亲核取代。另一方面P—π共轭键中的电子具有流动性,可在外界带电离子作用下发生转移,减弱了苯环上与氯原子结合的碳原子的电负性,致使亲核试剂的进攻较为容易,结果是PCBs的稳定性有所减弱,但这种效应较弱。总之,PCBs的结构稳定性决定了其化学惰性。PCB的一般性质如下:
(l)物理化学性质高度稳定,耐热、耐酸、耐碱、耐腐蚀和抗氧化,对金属无腐蚀。
(2)难溶或不溶于水,但溶于油和有机溶剂(特别是高氯代物),与塑料的相容性也很好。
(3)具有不可燃性。除一氯、二氯代物外,均为不可燃物质。
(4)具有较好的粘接性、伸展性。
(5)低蒸气压、低挥发性(特别是高氯代物)。
(6)高介电常数,绝缘性好,具有良好的点化学性质。
多氯联苯的结构决定了其具有稳定的物理化学性质,自然条件下不易降解。
PCB的半衰期在水中大于2个月,在土壤和沉积物中大于6个月,在人体和动物体内则从1年到10年。由于其特殊的性质,PCB可作为变压器和电容器内的绝缘流体;在热传导系统和水力系统中用作介质;在配制润滑油、切削油、农药、油漆、复写纸、胶豁剂、封闭剂等产品中用作添加剂;在塑料中用作增塑剂。
PCBs污染对水生生物危害极大,如水中PCBs浓度为10-100μg·L-1时,便会抑制水生植物的生长;浓度为0.1一1.0μg·L-1时,会引起光合作用减少。尽管在PCBs浓度为3μg·L-1时,鱼类仍可繁殖,但其第二代鱼只要接触低含量PCBs(0.4μg·L-1),便会死亡。PCBs对以高脂肪为食的动物(如海生兽类、北极熊)和人类的危害特别显著。对于人体来说,PCBs能经皮肤和呼吸道侵入人体,也能被消化道吸收。由于PCBs的脂溶性强,进入机体后可贮存于各组织器官中,尤其是脂肪组织中含量最高,并可通过胎盘、母乳转移至胎儿或婴儿体内。归纳起来,其生物毒性体现在以下四个方面:
致癌性:PCBs对大鼠、小鼠都能产生致癌反应,产生癌变的器官均为肝脏。对在沉积物中PCBs含量高地区的大头鱼进行研究,发现大头鱼皮肤损害,肿瘤和多发性乳头瘤等病的发病率明显升高。PCBs分子上氯的位置也是致癌性的关键因素。氯化程度高(大于50%)的混合物则是啮齿动物肝癌的致癌物。邻位上氯原子数为O的同分异构体,理论上有20种,其中有3,3',4,4'一四氯联苯、3,3',4,4,5一五氯联苯、3,3',4,4',5,5'一六氯联苯,因它们的分子构型与二嗯英很相似,被称为类二德英多氯联苯,在环境中具有极强的毒性。国际癌症研究机构在大量的动物实验及调查基础上,在1997年将PCBs定为m级致癌物。“致癌性影响”代表了多氯联苯存在于人体内达到一定浓度后的主要毒性影响。
生殖毒性:生物体暴露于PCBs会产生生殖障碍、畸形、器官增大,机体死亡等现象。如鸟类暴露于PCBs,会引起产卵率降低,进而使鸟的种群数目不断减少。
神经毒性:PCB能对人体造成脑损伤、抑制脑细胞合成、发育迟缓、降低智商。
影响内分泌系统:研究表明,人和其它生物的许多健康问题都与各种人为或自然产生的内分泌干扰物质有关。PCBs具有雌激素样作用,可明显干扰机体的内分泌状态,特别是对生殖系统激素、甲状腺激素等产生严重不良影响。
此外,PCBs还会引起一些其它组织器官的病变。严重中毒的动物可见腹泻、血泪、共济失调、进行性脱水、中枢神经系统抑制等病症,甚至死亡。
自于工业生产所排放的污水及城市废水。这些PCBs进入自然水体后,鉴于其疏水特性,只有一小部分呈溶解态,大部分则是附着在悬浮颗粒物上,并且最终将依照颗粒大小以一定的速度沉降到底泥中,然后随之沉积下去。当水体中PCBs浓度较低时,底质PCBs的浓度可以高出数万甚至数十万倍。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一方面提供一种高效去除水体中多氯联苯的组合物,所述高效去除水体中多氯联苯的组合物至少包括金属絮凝层和多孔二氧化硅层;
所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
作为本发明一种优选的技术方案,所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
作为本发明一种优选的技术方案,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物、枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物。
作为本发明一种优选的技术方案,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物20~30份、番泻叶提取物10~30份、迷迭香提取物5~15份、香菇提取物1~10份、桑叶提取物5~10份、金银花提取物8~20份、山楂叶提取物30~40份、大豆提取物6~12份、葛根提取物15~20份、枸杞提取物5~15份、黄芪提取物7~13份、西番莲提取物5~16份、石榴提取物3~10份、山药提取物10~25份、绞股蓝提取物5~10份、苦荞提取物3~10份、紫雏菊提取物2~12份。
作为本发明一种优选的技术方案,所述金属絮凝层中还包括硫酸钠。
作为本发明一种优选的技术方案,所述多孔二氧化硅层为SBA-15。
作为本发明一种优选的技术方案,所述多孔二氧化硅层为经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。
本发明第二方面提供了一种高效去除水体中多氯联苯的组合物的制备方法,包括以下步骤:
先将多孔二氧化硅层倒入模具中,然后在向模具中加入金属絮凝层,干燥后得到高效去除水体中多氯联苯的组合物。
本发明第三方面提供了高效去除水体中多氯联苯的组合物的使用方法,将其直接加入到水体中。
本发明的第四方面提供了高效去除水体中多氯联苯的组合物在环保、催化领域的应用。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
本发明第一方面提供一种高效去除水体中多氯联苯的组合物,所述高效去除水体中多氯联苯的组合物至少包括金属絮凝层和多孔二氧化硅层;
所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
作为本发明一种优选的技术方案,所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
羟甲基纤维素
本发明中,所使用的羟甲基纤维素为市售获得,购于石家庄茂庆贸易有限公司。
壳聚糖纤维素
本发明中,所使用的壳聚糖纤维素为市售获得,购于青岛海蓝生物制品有公司。
十二烷基硫酸钠
本发明中,所使用的十二烷基硫酸钠为市售获得,购于吴江天诚化工有限公司。
磺化石墨烯
本发明中,所使用的磺化石墨烯为市售获得,购于苏州恒球石墨烯有限公司。
植物提取物
本发明中,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物、枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物。
作为本发明一种优选的技术方案,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物20~30份、番泻叶提取物10~30份、迷迭香提取物5~15份、香菇提取物1~10份、桑叶提取物5~10份、金银花提取物8~20份、山楂叶提取物30~40份、大豆提取物6~12份、葛根提取物15~20份、枸杞提取物5~15份、黄芪提取物7~13份、西番莲提取物5~16份、石榴提取物3~10份、山药提取物10~25份、绞股蓝提取物5~10份、苦荞提取物3~10份、紫雏菊提取物2~12份。
作为本发明一种优选的技术方案,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物25份、番泻叶提取物20份、迷迭香提取物12份、香菇提取物8份、桑叶提取物8份、金银花提取物16份、山楂叶提取物33份、大豆提取物8份、葛根提取物18份、枸杞提取物10份、黄芪提取物9份、西番莲提取物12份、石榴提取物7份、山药提取物20份、绞股蓝提取物6份、苦荞提取物6份、紫雏菊提取物8份。
银杏叶提取物
银杏叶,为银杏科植物银杏的干燥叶。秋季叶尚绿时采收,及时干燥。一般为人工栽培。栽培地区北至辽宁,南达广东,东起浙江,西达陕西、甘肃、西南到四川、贵州、云南等地。具有活血化瘀,通络止痛,敛肺平喘,化浊降脂的功效。用于瘀血阻络,胸痹心痛,中风偏瘫,肺虚咳喘,高脂血症。
银杏叶为落叶大乔木,高30~40米,全株无毛,胸径可达4米,幼树树皮近平滑,浅灰色,大树之皮灰褐色,不规则纵裂,有长枝与生长缓慢的距状短枝。叶互生,在长枝上辐射状散生,在短枝上3~5枚成簇生状,有细长的叶柄,扇形,两面淡绿色,在宽阔的顶缘多少具缺刻或2裂,宽5~8(~15)厘米,具多数叉状并歹帕细脉。雌雄异株,稀同株,球花单生于短枝的叶腋;雄球花成葇荑花序状,雄蕊多数,各有2花药;雌球花有长梗,梗端常分两叉(稀3~5叉),叉端生1具有盘状珠托的胚珠,常1个胚珠发育成发育种子。种子成熟期9~10月。
本品多皱折或破碎,完整者呈扇形,长3~12cm,宽5~15cm。黄绿色或浅棕黄色,上缘呈不规则的波状弯曲,有的中间凹入,深者可达叶长的4/5。具二叉状平行叶脉,细而密,光滑无毛,易纵向撕裂。叶基楔形,叶柄长2~8cm。体轻。气微,味微苦。
本申请中,所述银杏叶提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
番泻叶提取物
番泻叶,异名旃那叶、泻叶、泡竹叶来源为豆科植物狭叶番泻或尖叶番泻的小叶。
狭叶番泻呈长卵形或卵状披针形,长1.5~5cm,宽0.4~2cm,全缘,叶端急尖,叶基稍不对称。狭叶番泻为草本状小灌木,高达1米。双数羽状复叶,小叶5~8对,具短柄;托叶卵状披针形,长2~4毫米;小叶片卵状披针形至线状披针形,先端急尖,基部稍不对称,无毛或几无毛。总状花序腋生,有花6~14朵;花梗基部有一卵形苞片,易落;萼片5,长卵形;花瓣5,倒卵形,黄色;雄蕊10,上部3枚小形,不育,中央4枚等长,最下面3枚向下弯曲,花药稍呈四方形,基部箭形,4室;雌蕊弯曲如镰,子房具柄,被疏毛。叶面浅绿色,叶背灰绿色,微有毛茸,无压纹,质薄而脆。均以干燥、叶形狭尖、片大、完整、色绿、梗少、无泥砂者为佳,叶小、色黄、有梗、多破碎、有泥砂者为次。上表面黄绿色,下表面浅黄绿色,无毛或近无毛,叶脉稍隆起。革质。气微弱而特异,味微苦,稍有粘性。尖叶番泻呈披针形或长卵形,略卷曲,叶端短尖或微凸,叶基不对称,两面均有细短毛茸。
狭叶番泻叶含番泻甙(sennoside)A、B、C、D,大黄酚(crysophanol),大黄素(emodin),大黄素甲醚(physcion),3-甲基-8-申氧基-2-乙酰基-1,6-萘二酚-6-O-β-D-葡萄糖甙(tinnevellinglucoside),小叶中含山奈酚(kaempferol)。
尖叶番泻叶含番泻甙A、B、C、D,大黄素,大黄素甲醚,大黄酚。嫩叶中含山奈酚。此外,同属植物耳叶番泻(Cassiaauriculata)叶含花白甙(leucoanthocyanins),树皮含多酚氧化酶(polyphenoloxidase)。
本申请中,所述番泻叶提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
迷迭香提取物
迷迭香,拉丁学名(Rosmarinus officinalis)唇形科灌木。灌木,高达2米。茎及老枝圆柱形,皮层暗灰色,不规则的纵裂,块状剥落,幼枝四棱形,密被白色星状细绒毛。
叶常常在枝上丛生,具极短的柄或无柄,叶片线形,长1-2.5厘米,宽1-2毫米,先端钝,基部渐狭,全缘,向背面卷曲,革质,上面稍具光泽,近无毛,下面密被白色的星状绒毛。
花近无梗,对生,少数聚集在短枝的顶端组成总状花序;苞片小,具柄。花萼卵状钟形,长约4毫米,外面密被白色星状绒毛及腺体,内面无毛,11脉,二唇形,上唇近圆形,全缘或具很短的3齿,下唇2齿,齿卵圆状三角形。花冠蓝紫色,长不及1厘米,外被疏短柔毛,内面无毛,冠筒稍外伸,冠檐二唇形,上唇直伸,2浅裂,裂片卵圆形,下唇宽大,3裂,中裂片最大,内凹,下倾,边缘为齿状,基部缢缩成柄,侧裂片长圆形。雄蕊2枚发育,着生于花冠下唇的下方,花丝中部有1向下的小齿,药室平行,仅1室能育。花柱细长,远超过雄蕊,先端不相等2浅裂,裂片钻形,后裂片短。花盘平顶,具相等的裂片。子房裂片与花盘裂片互生。花期11月。
迷迭香性喜温暖气候,但在中国台湾平地高温期生长缓慢,冬季没有寒流的气温较适合它的生长,水分供应方面由于迷迭香叶片本身就属于革质,较能耐旱,因此栽种的土壤以富含砂质使能排水良好较有利于生长发育,值得注意的是迷迭香生长缓慢,因此再生能力不强。
本申请中,所述迷迭香提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
香菇提取物
香菇,又名花菇、香蕈、香信、香菌、冬菇、香菰,为侧耳科植物香蕈的子实体。香菇是世界第二大食用菌,也是我国特产之一,在民间素有“山珍”之称。它是一种生长在木材上的真菌。味道鲜美,香气沁人,营养丰富。香菇富含维生素B群、铁、钾、维生素D原(经日晒后转成维生素D)、味甘,性平。主治食欲减退,少气乏力。
香菇素有山珍之王之称,是高蛋白、低脂肪的营养保健食品。中国历代医学家对香菇均有著名论述。现代医学和营养学不断深入研究,香菇的药用价值也不断被发掘。香菇中麦角甾醇含量很高,对防治佝偻病有效;香菇多糖(β~1,3葡聚糖)能增强细胞免疫能力,从而抑制癌细胞的生长;香菇含有六大酶类的40多种酶,可以纠正人体酶缺乏症;香菇中的脂肪所含脂肪酸,对人体降低血脂有益。
本申请中,所述香菇提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
桑叶提取物
桑叶,(Mulberry Leaf),学名:Folium Mori。中药名,是桑科植物桑的干燥叶,是蚕的日常食物,又名家桑、荆桑、桑椹树、黄桑叶等,我国南北各地广泛种植桑树,桑叶产量丰富。蚕的主要食物。完整叶片呈或宽卵形,长约15厘米,宽约10厘米,叶柄长约4厘米,叶片基部心脏形,顶端微尖,边缘有锯齿,叶脉密生白柔毛。老叶较厚暗绿色。嫩叶较薄,黄绿色。质脆易,握之扎手。气淡,味微苦涩。
落叶灌木或小乔木,高3-15m。树皮灰黄色或黄褐色,浅纵裂,幼枝有毛。叶互生,卵形至阔卵形,长6~15cm,宽4~12cm。先端尖或钝,基部圆形或近心形,边缘有粗齿,上面无毛,有光泽,下面绿色,脉上有疏毛,脉腋间有毛;叶柄长1~2.5cm。雌雄异株,骨朵花序腋生;雄花序早落;雌花序长1~2cm,花柱不明显或无,柱头2。
完整叶片呈卵形、宽卵形、心形等,长约15厘米,宽约10厘米,叶柄长约4厘米,叶片基部心脏形,顶端微尖,边缘有锯齿,叶脉密生白柔毛。老叶较厚黄绿色。嫩叶较薄,暗绿色。质脆易碎,握之扎手。气淡,味微苦涩。药用一般认为霜后采者质佳。聚花果(桑椹)熟时紫黑色、红色或乳白色。花期4~5月,果期6~7月。
多皱缩,破碎。完整者有柄,叶片上面黄绿色或浅黄棕色,有的有小疣状突起;下表面色较浅,叶脉突起,小脉网状,脉上被疏毛,脉基具簇毛。质脆。气微,味淡、微苦、涩。
主要成分:
1.黄酮类
桑叶中黄酮类化合物占桑叶干重的1%~3%,是植物界中茎叶含量较高的一类植物。韩国和日本学者从桑叶中分离出9种类黄酮,主要是芸香苷(芦丁)、槲皮素、异槲皮苷、槲皮素-3-三葡糖苷等化合物。
2.生物碱
生物碱是桑叶的主要活性成份,日本学者Asano等(1994)从桑叶中分离出多种多羟基生物碱,包括DNJ(1-脱氧野尻霉素)、N-甲基-1-DNJ(N-Me-DNJ)、2-氧-α-D半乳吡喃糖苷-1-DNJ、fagomine、1,4-二脱氧-1,4-亚胺基-D-阿拉伯糖醇、1,4-二脱氧-1,4-亚胺基-(2-氧-β-D-吡喃葡萄糖苷)-D-阿拉伯糖醇和1α,2β,3α,4β-四羟基-去甲茛菪烷(去甲茛菪碱)等7种生物碱。其中DNJ(1-脱氧野尻霉素)在植物界中,唯桑叶独有。
3.植物甾醇
桑叶中植物甾醇含量比一般植物高3~4倍。主要是β-谷甾醇(β-sitosterol)、豆甾醇(Stigmasterol)、菜油甾醇(Camposterol)、β-谷甾醇β-D-葡萄糖苷(β-sitolsterolβ-D-glucoside)、蛇麻脂醇(羽扇豆醇,Lupeol)、内消旋肌醇(Myoinositol)、昆虫变态激素、牛膝甾酮(Inokosterone)、蜕皮甾酮(Ecdysterone)等。
4.γ-氨基丁酸(γ-aminobutyric acid)
桑叶中丰富的γ-氨基丁酸(平均含量为226mg/100g)引人注目,γ-氨基丁酸由谷氨酸转化而来,而桑叶中γ-谷氨酸含量最高(2323mg/100g)。
5.桑叶多糖
桑叶中富含桑叶多糖,具有显著的降血糖和抑制血脂升高的作用。
本申请中,所述桑叶提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
金银花提取物
金银花,又名忍冬(学名:Lonicera japonica)。“金银花”一名出自《本草纲目》,由于忍冬花初开为白色,后转为黄色,因此得名金银花。药材金银花为忍冬科忍冬属植物忍冬及同属植物干燥花蕾或带初开的花。
金银花,三月开花,五出,微香,蒂带红色,花初开则色白,经一、二日则色黄,故名金银花。又因为一蒂二花,两条花蕊探在外,成双成对,形影不离,状如雄雌相伴,又似鸳鸯对舞,故有鸳鸯藤之称。
本种最明显的特征在于具有大形的叶状苞片。它在外貌上有些象华南忍冬,但那个种的苞片狭细而非叶状,萼筒密生短柔毛,小枝密生卷曲的短柔毛,与本种明显不同。这个种的形态变异非常大,无论在枝、叶的毛被、叶的形状和大小以及花冠的长度、毛被和唇瓣与筒部的长度比例等方面,都有很大的变化。但所有这些变化看来较多地同生态环境相联系,并未显示与地理分布之间的相关性。
金银花自古被誉为清热解毒的良药。它性甘寒气芳香,甘寒清热而不伤胃,芳香透达又可祛邪。金银花既能宣散风热,还善清解血毒,用于各种热性病,如身热、发疹、发斑、热毒疮痈、咽喉肿痛等症,均效果显著。
金银花适应性很强,喜阳、耐阴,耐寒性强,也耐干旱和水湿,对土壤要求不严,但以湿润、肥沃的深厚沙质壤上生长最佳,每年春夏两次发梢。根系繁密发达,萌蘖性强,茎蔓着地即能生根。喜阳光和温和、湿润的环境,生活力强,适应性广,耐寒,耐旱,在荫蔽处,生长不良。生于山坡灌丛或疏林中、乱石堆、山足路旁及村庄篱笆边,海拔最高达1500米。
本申请中,所述金银花提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
山楂叶提取物
山楂叶,中药名。为蔷薇科植物山里红Crataegus pinnatifida Bge.var.majorN.E.Br.或山楂Grataegus pinnati fida Bge.的干燥叶。夏、秋二季采收,晾干。分布于东北、华北等地。具有活血化瘀,理气通脉,化浊降脂的功效。用于气滞血瘀,胸痹心痛,胸闷憋气,心悸健忘,眩晕耳鸣,高脂血症。
落叶灌木。枝密生,有细刺,幼枝有柔毛。小枝紫褐色,老枝灰褐色。叶片三角状卵形至棱状卵形,长2~6cm,宽0.8~2.5cm,基部截形或宽楔形,两侧各有3~5羽状深裂片,基部1对裂片分裂较深,边缘有不规则锐锯齿。复伞房花序,花序梗、花柄都有长柔毛;花白色,直径约1.5cm;萼筒外有长柔毛,萼片内外两面无毛或内面顶端有毛。梨果深红色,近球形。花期5~6月,果期9~10月。
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大豆提取物
大豆(学名:Glycine max(Linn.)Merr.)通称黄豆。豆科大豆属一年生草本,高30-90厘米。茎粗壮,直立,密被褐色长硬毛。叶通常具3小叶;托叶具脉纹,被黄色柔毛;叶柄长2-20厘米;小叶宽卵形,纸质;总状花序短的少花,长的多花;总花梗通常有5-8朵无柄、紧挤的花;苞片披针形,被糙伏毛;小苞片披针形,被伏贴的刚毛;花萼披针形,花紫色、淡紫色或白色,基部具瓣柄,翼瓣蓖状。荚果肥大,稍弯,下垂,黄绿色,密被褐黄色长毛;种子2-5颗,椭圆形、近球形,种皮光滑,有淡绿、黄、褐和黑色等多样。花期6-7月,果期7-9月。
大豆性喜暖,种子在10-12℃开始发芽,以15-20℃最适,生长适温20-25℃,开花结荚期适温20-28℃,低温下结荚延迟,低于14℃不能开花,温度过高植株则提前结束生长。种子发芽要求较多水份,开花期要求土壤含水量在70%-80%,否则花蕾脱落率增加。大豆在开花前吸肥量不到总量的15%,而开花结荚期占总吸肥量的80%以上。
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葛根提取物
葛根,中药名。为豆科植物野葛的干燥根,习称野葛。秋、冬二季采挖,趁鲜切成厚片或小块;干燥。甘、辛,凉。有解肌退热,透疹,生津止渴,升阳止泻之功。常用于表证发热,项背强痛,麻疹不透,热病口渴,阴虚消渴,热泻热痢,脾虚泄泻。
粗壮藤本,长可达8米,全体被黄色长硬毛,茎基部木质,有粗厚的块状根。羽状复叶具3小叶;托叶背着,卵状长圆形,具线条;小托叶线状披针形,与小叶柄等长或较长;小叶三裂,偶尔全缘,顶生小叶宽卵形或斜卵形,长8-15(-19)厘米,宽5-12(-18)厘米,先端长渐尖,侧生小叶斜卵形,稍小,上面被淡黄色、平伏的蔬柔毛。下面较密;小叶柄被黄揭色绒毛。荚果长椭圆形,长5-9厘米,宽8-11毫米,扁平,被褐色长硬毛。花期9-10月,果期11-12月。生于山坡草丛中或路旁及较阴湿的地方,或生于海拔1000-3200米的山沟林中。
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枸杞提取物
果实(中药称枸杞子),药用功能与宁夏枸杞同;根皮(中药称地骨皮),有解热止咳之效用。
采收加工:枸杞子:6-11月果实陆续红熟,要分批采收,迅速将鲜果摊在芦蔗上,厚不超过3厘米,一般以1.5厘米为宜,放阴凉处晾至皮皱,然后曝晒至果皮起硬,果肉柔软时去果柄,再晒干。枸杞叶:春季至初夏采摘,洗净,多鲜用。
主要成份:枸杞子含甜菜碱(betane),阿托品(atropine),天仙子胺(gyoscyamine)。
枸杞多糖:枸杞多糖是一种水溶性多糖,是枸杞中最主要的活性成分,相对分子质量为68-200,成为国内外研究热点。其中又以枸杞多糖的免疫调节和抗肿瘤作用的研究最多。现已有很多研究表明枸杞多糖具有促进免疫、抗衰老、抗肿瘤、清除自由基、抗疲劳、抗辐射、保肝、生殖功能保护和改善等作用。
甜菜碱:化学名称为1-羧基-N,N,N-三甲氨基乙内酯,在化学结构上与氨基酸相似,属于季胺碱类物质。甜菜碱是枸杞果、叶、柄中主要的生物碱之一。枸杞对脂质代谢或抗脂肪肝的作用主要是由于所含的甜菜碱引起的,它在体内起甲基供应体的作用。关于枸杞甜菜碱的研究仅限于国内在含量的测定、提取工艺和对枸杞植物的生理作用(增强耐盐性)研究方面,关于枸杞甜菜碱的药理药效研究很少。
枸杞色素:枸杞色素是存在于枸杞浆果中的各类呈色物质,是枸杞籽的重要生理活性成分。主要包括-胡萝卜素、叶黄素和其他有色物质。枸杞所含有的类胡萝卜素则具有非常重要的药用价值。很多研究已经证明枸杞籽色素具有提高人体免疫功能、预防和抑制肿瘤及预防动脉粥样硬化等作用。胡萝卜素是枸杞色素的主要活性成分,具有抗氧化和作为维生素A的合成前体等重要的生理功能。
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黄芪提取物
黄芪,又名绵芪。多年生草本,高50-100厘米。主根肥厚,木质,常分枝,灰白色。茎直立,上部多分枝,有细棱,被白色柔毛。多年生草本,高50-100厘米。产于内蒙古、山西、甘肃、黑龙江等地。
黄芪,羽状复叶,有13-27片小叶,长5-10厘米;叶柄长0.5-1厘米;托叶离生,卵形,披针形或线状披针形,长4-10毫米,下面被白色柔毛或近无毛;小叶椭圆形或长圆状卵形,长7-30毫米,宽3-12毫米,先端钝圆或微凹,具小尖头或不明显,基部圆形,上面绿色,近无毛,下面被伏贴白色柔毛。
总状花序稍密,有10-20朵花;总花梗与叶近等长或较长,至果期显著伸长;苞片线状披针形,长2-5毫米,背面被白色柔毛;花梗长3-4毫米,连同花序轴稍密被棕色或黑色柔毛;小苞片2;花萼钟状,长5-7毫米,外面被白色或黑色柔毛,有时萼筒近于无毛,仅萼齿有毛,萼齿短,三角形至钻形,长仅为萼筒的1/4-1/5;花冠黄色或淡黄色,旗瓣倒卵形,长12-20毫米,顶端微凹,基部具短瓣柄,翼瓣较旗瓣稍短,瓣片长圆形,基部具短耳,瓣柄较瓣片长约1.5倍,龙骨瓣与翼瓣近等长,瓣片半卵形,瓣柄较瓣片稍长;子房有柄,被细柔毛。
荚果薄膜质,稍膨胀,半椭圆形,长20-30毫米,宽8-12毫米,顶端具刺尖,两面被白色或黑色细短柔毛,果颈超出萼外;种子3-8颗。花期6-8月,果期7-9月。
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西番莲提取物
西番莲(学名:Passiflora caerulea L.),为多年生常绿攀缘木质藤本植物,是一种芳香可口的水果,有“果汁之王”的美誉。又名受难果、巴西果、藤桃、热情果、转心莲、西洋鞠,转枝莲、洋酸茄花,时计草。
西番莲茎圆柱形并微有棱角,无毛;叶纸质,基部心形,掌状5深裂,中间裂片卵状长圆形,两侧裂片略小,无毛、全缘;聚伞花序退化仅存1花,与卷须对生,花大,淡绿色;浆果卵圆球形至近圆球形,熟时橙黄色或黄色;种子多数,倒心形,长约5毫米。花期5-7月。
草质藤本;茎圆柱形并微有棱角,无毛,略被白粉;叶纸质,长5-7厘米,宽6-8厘米,基部心形,掌状5深裂,中间裂片卵状长圆形,两侧裂片略小,无毛、全缘;叶柄长2-3厘米,中部有2-4(-6)细小腺体;托叶较大、肾形,抱茎、长达1.2厘米,边缘波状。
聚伞花序退化仅存1花,与卷须对生。花大,淡绿色,直径大,6-8(-10)厘米;花梗长3-4厘米;苞片宽卵形,长3厘米,全缘;萼片5枚,长3-4.5厘米,外面淡绿色,内面绿白色、外面顶端具1角状附属器;花瓣5枚,淡绿色,与萼片近等长;外副花冠裂片3轮,丝状,外轮与中轮裂片,长达1-1.5厘米,顶端天蓝色,中部白色、下部紫红色,内轮裂片丝状,长1-2毫米,顶端具1紫红色头状体,下部淡绿色;内副花冠流苏状,裂片紫红色,其下具1密腺环;具花盘,高约1-2毫米;雌雄蕊柄长8-10毫米;雄蕊5枚,花丝分离,长约1厘米、扁平;花药长圆形,长约1.3厘米;子房卵圆球形;花柱3枚,分离,紫红色,长约1.6厘米;柱头肾形。
浆果卵圆球形至近圆球形,长约6厘米,熟时橙黄色或黄色;种子多数,倒心形,长约5毫米。花期5-7月。
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石榴提取物
石榴(学名:Punica granatum L.)落叶乔木或灌木;单叶,通常对生或簇生,无托叶。花顶生或近顶生,单生或几朵簇生或组成聚伞花序,近钟形,裂片5-9,花瓣5-9,多皱褶,覆瓦状排列;胚珠多数。浆果球形,顶端有宿存花萼裂片,果皮厚;种子多数,浆果近球形,果熟期9-10月。外种皮肉质半透明,多汁;内种皮革质。
性味甘、酸涩、温,具有杀虫、收敛、涩肠、止痢等功效。石榴果实营养丰富,维生素C含量比苹果、梨要高出一二倍。
石榴是落叶灌木或小乔木,在热带是常绿树。树冠丛状自然圆头形。树根黄褐色。生长强健,根际易生根蘖。树高可达5-7m,一般3-4m,但矮生石榴仅高约1m或更矮。树干呈灰褐色,上有瘤状突起,干多向左方扭转。
树冠内分枝多,嫩枝有棱,多呈方形。小枝柔韧,不易折断。一次枝在生长旺盛的小枝上交错对生,具小刺。刺的长短与品种和生长情况有关。旺树多刺,老树少刺。芽色随季节而变化,有紫、绿、橙三色。
叶对生或簇生,呈长披针形至长圆形,或椭圆状披针形,长2-8cm,宽1-2cm,顶端尖,表面有光泽,背面中脉凸起;有短叶柄。
花两性,依子房发达与否,有钟状花和筒状花之别,前者子房发达善于受精结果,后者常凋落不实;一般1朵至数朵着生在当年新梢顶端及项端以下的叶腋间;萼片硬,肉质,管状,5-7裂,与子房连生,宿存;花瓣倒卵形,与萼片同数而互生,覆瓦状排列。花有单瓣、重瓣之分。重瓣品种雌雄蕊多瓣花而不孕,花瓣多达数十枚;花多红色,也有白色和黄、粉红、玛瑙等色。雄蕊多数,花丝无毛。雌蕊具花柱1个,长度超过雄蕊,心皮4-8,子房下位。
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山药提取物
山药又称薯蓣、土薯、山薯蓣、怀山药、淮山、白山药,是《中华本草》收载的草药,药用来源为薯蓣科植物山药干燥根茎。
山药具有滋养强壮,助消化,敛虚汗,止泻之功效,主治脾虚腹泻、肺虚咳嗽、糖尿病消渴、小便短频、遗精、妇女带下及消化不良的慢性肠炎。
芦头栽后当年采收,珠芽第二年收。11月份叶黄后,采珠芽,每公顷收珠芽1500千克左右。拆支架,去掉地上部,用一沟倒一沟的方法采挖,取下芦头作种栽,切勿把山药折断,影响质量。把下部的块根放入缸中浸泡1~2天,洗净,趁鲜用竹刀把外皮利净,装入篓中放到炕上用硫磺熏24小时,每百千克鲜山药用硫磺0.8~1千克,至山药变软,表面上有许多水珠,取出日晒或烘至外皮干燥后,放入篓中闷,闷后再晒,直至晒干。另外简单的加工方法是洗净泥土,趁鲜用竹刀利去外面粗皮,切片晒干即可。用木箱或篓包装。要求包装箱密封,周围贴油纸或塑料薄膜,防潮、防霉、防虫蛀。
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绞股蓝提取物
绞股蓝(学名:Gynostemma pentaphyllum(Thunb.)Makino)葫芦科、绞股蓝属草质攀援植物;茎细弱,具分枝,具纵棱及槽,无毛或疏被短柔毛。日本称之甘蔓茶。绞股蓝喜阴湿温和的气候,多野生在林下、小溪边等荫蔽处,多年生攀援草本。
草质攀援植物;茎细弱,具分枝,具纵棱及槽,无毛或疏被短柔毛。叶膜质或纸质,鸟足状,具3-9小叶,通常5-7小叶,叶柄长3-7厘米,被短柔毛或无毛;小叶片卵状长圆形或披针形,中央小叶长3-12厘米,宽1.5-4厘米,侧生小较小,先端急尖或短渐尖,基部渐狭,边缘具波状齿或圆齿状牙齿,上面深绿色,背面淡绿色,两面均疏被短硬毛,侧脉6-8对,上面平坦,背面凸起,细脉网状;小叶柄略叉开,长1-5毫米。卷须纤细,2歧,稀单一,无毛或基部被短柔毛。花雌雄异株。雄花圆锥花序,花序轴纤细,多分枝,长10-15(-30)厘米,分枝广展,长3-4(-15)厘米,有时基部具小叶,被短柔毛;花梗丝状,长1-4毫米,基部具钻状小苞片;花萼筒极短,5裂,裂片三角形,长约0.7毫米,先端急尖;花冠淡绿色或白色,5深裂,裂片卵状披针形,长2.5-3毫米,宽约1毫米,先端长渐尖,具1脉,边缘具缘毛状小齿;雄蕊5,花丝短,联合成柱,花药着生于柱之顶端。雌花圆锥花序远较雄花之短小,花萼及花冠似雄花;子房球形,2-3室,花柱3枚,短而叉开,柱头2裂;具短小的退化雄蕊5枚。果实肉质不裂,球形,径5-6毫米,成熟后黑色,光滑无毛,内含倒垂种子2粒。种子卵状心形,径约4毫米,灰褐色或深褐色,顶端钝,基部心形,压扁,两面具乳突状凸起。花期3-11月,果期4-12月。
本申请中,所述绞股蓝提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
苦荞提取物
苦荞是自然界中甚少的药食两用作物,苦荞-七大营养素完全集于一身,不是药,不是保健品,是能当饭吃的食品,因为其特殊的生长环境,本身苦荞就富含硒的,可以对人体起到自然补充硒的作用,有着卓越的营养保健价值和非凡的食疗功效。
据《本草纲目》记载:苦荞味苦,性平寒,能实肠胃,益气力,续精神,利耳目,炼五脏渣秽;在《千金要方》、《中药大辞典》及相关文献中对苦荞都有记载:可安神、活气血、降气宽肠、清热肿风痛、祛积化滞、清肠、润肠、通便、止咳、平喘、抗炎、抗过敏、强心、减肥、美容等功效。
一、黄酮类化合物。
在叶、花、麸皮中含量最高,比面粉中高8倍多。主要为芦丁、槲皮素、桑色素、坎菲醇、金丝桃苷、牡荆素、儿茶素、白藜芦醇。苦荞黄酮主要有以下几种功能:
1.预防、治疗心血管疾病;
2.降血脂、降血压、降血糖作用;
3.增强免疫力;
4.抗氧化作用;
5.抑菌杀菌、防止脑细胞老化,用作抗癌药剂;
6.保护胃黏膜、修复脑损伤、抗抑郁;
7.促进胰岛素分泌,提高胰岛素受体的亲和力。对醛糖还原酶有抑制作用,有利于糖尿病型白内障的治疗;
8.对脑缺血及肾脏缺血损伤有保护作用。
二、酚类化合物。
原花青素(苦荞麸皮含量最高可达5.03%)、没食子酸、原儿茶酸、香草酸、丁香酸、阿魏酸。
苦荞多酚的生理功能:
1.具有抗炎症、抗变态反应、抗病毒和抗癌症特性。
2.具有吞噬自由基的能力,是抗氧化物的重要来源。
3.可减少脂类氧化和形成抗心脏病的保护。
4.可以抑制白血病细胞的生长。
三、D-手性肌醇。
对防治糖尿病有积极意义,对多囊性卵巢症有治疗作用。
四、弱碱性淀粉。
苦荞淀粉可延缓餐后血糖的生成水平,降低血浆总胆固醇和甘油三酯的含量,保护胃黏膜。
五、活性蛋白。
苦荞蛋白有1/3是清理蛋白,可清理体内的毒素和异物、可提高SOD的含量、抑制脂肪蓄积、改善便秘、抑制大肠癌和胆结石的发生、抑制有害物质的吸收等独特功效。
本申请中,所述苦荞提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
紫雏菊提取物
紫锥菊是平原印地安部落使用最广泛的药用植物,一般用于感冒,牙疼,毒蛇咬伤和其它外伤。美国土著多年以来应用其作为增强免疫系统和清血的替代医药,特别是在季节变化和感冒咳嗽多发季节。在1887年,其被引进美国综合治疗体系中并将其宣扬用于从感冒到梅毒的多种疾病。对该草药的现代研究开始于30年代的德国。
紫锥菊的主要活性成分,多酚,咖啡酸衍生物和多糖有以下功能:
1.免疫刺激作用
菊糖:通过增加粒细胞与白细胞的数目而发挥作用,提高单核细胞与中性病毒的趋药性而产生溶菌作用。
多糖:T淋巴细胞与巨噬细胞表面的碳氢化合物受体产生免疫刺激作用,能增加巨噬细胞的吞噬能力,并且刺激巨噬细胞增加肿瘤坏死因子、干扰素、白细胞介数的数目,能破坏肿瘤细胞。
烷基胺与咖啡酸衍生物:亲脂性烷基胺能增加巨噬细胞吞噬能力。
紫锥菊:提高非特异性T细胞的活性,产生干扰素,促进淋巴细胞的分泌,减少T-辅助细胞,降低T-辅助细胞与抑制因子比值。
2.组织更新与抗感染作用
抑制玻璃酸酶(透明质酸酶),能刺激纤维母细胞的增长与葡萄糖胺酶的合成,产生皮质酮类作用,促进肾上腺皮质激素的分泌。多糖有抗感染的作用。
3.抗菌作用
紫锥菊苷与咖啡酸衍生物有弱抗菌活性。
4.抗病毒作用
能抑制流感,疱疹及起泡病毒,抗病毒活性归功于透明质酸酶的抑制作用,能阻碍细胞表面的病毒受体。
5.毒副反应
用量过多肯导致发低烧,敏感人群可能出现皮炎。
适用范围:
紫锥菊及其提取物用于普通的感染或创伤、感冒或者流感、念珠病毒、念珠菌喉炎、葡萄球菌感染、尿路感染、骨盆炎症(P.I.D)、扁桃体发炎、上呼吸道感染、伤口发炎、牙痛或者口腔感染、蚊虫、动物或蛇叮咬、血液食物中毒、疖子、脓肿、湿疹等等。改善急、慢性咽炎所致的咽喉肿痛,干燥灼热,声音嘶哑;增强免疫系统,预防流感,缩短伤风感冒,减轻咽喉肿痛、中轻度感染、感冒、咳嗽、流感及其它上呼吸道不适症状。促进蛋白质合成以及参与合成和免疫有关酶的方面均起重要作用。润养骨髓、提高免疫。有效改善复发性口腔溃疡、呼吸道及消化道感染等症状。
本申请中,所述紫锥菊提取物为市售获得,购于西安天一生物技术股份有限公司。
在一种优选的实施方式中,所述的植物提取物的制备方法为:将银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物在40℃下均匀混合后,在0℃下静置5h,得到组分A;将枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物在60℃下均匀混合后,在20℃下静置2h,得到组分B,在20℃下将组分A滴加到组分B中,得到植物提取物。
在一种优选的实施方式中,所述金属絮凝层的制备方法为:
向微波反应器中加入羟甲基纤维素、壳聚糖纤维素、十二烷基硫酸钠、磺化石墨烯、去离子水,升高温度至60℃,保温反应10min,然后再加入植物提取物,在30℃,保温反应30min,得到金属絮凝层。
作为本发明一种优选的技术方案,所述金属絮凝层中还包括硫酸钠。
作为本发明一种优选的技术方案,所述多孔二氧化硅层为SBA-15。
术语“SBA-15”是指介孔纳米二氧化硅,二氧化硅的孔径6-10nm,购买于南京吉仓纳米科技有限公司。
作为本发明一种优选的技术方案,所述多孔二氧化硅层为经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。
在一种优选的实施方式中,所述经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层的制备方法为:
在反应器中,加入溶剂1000ml甲苯和100g纳米二氧化硅,超声分散20min,然后加入35gN-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,再加入100mL体积浓度为10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反应5h,过滤,乙醇洗涤3次,干燥即得经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。
在一种优选的实施方式中,所述金属絮凝层与多孔二氧化硅层之间的重量比为:5:(1~10)。
在一种优选的实施方式中,所述金属絮凝层与多孔二氧化硅层之间的重量比为:5:8。
本发明第二方面提供了一种高效去除水体中多氯联苯的组合物的制备方法,包括以下步骤:
先将多孔二氧化硅层倒入模具中,然后在向模具中加入金属絮凝层,干燥后得到高效去除水体中多氯联苯的组合物。
本发明第三方面提供了高效去除水体中多氯联苯的组合物的使用方法,将其直接加入到水体中。
本发明的第四方面提供了高效去除水体中多氯联苯的组合物在环保、催化领域的应用。
本发明中,所述高效去除水体中多氯联苯的组合物至少包括金属絮凝层和多孔二氧化硅层,所述金属絮凝层包括羟甲基纤维素、壳聚糖纤维素、十二烷基硫酸钠、植物提取物、磺化石墨烯,本申请人发现,将羟甲基纤维素和壳聚糖纤维素作为复合载体,由于其具有多种活性基团,可以与植物提取物、十二烷基硫酸钠有较好的固载作用,同时金属絮凝层的这种特殊的结构可以较好吸附水体中的金属铁离子,对于水体中的金属铁有较好的去除效果。同时,金属絮凝层和多孔二氧化硅层组合得到的高效去除水体中多氯联苯的组合物对于水体中的多氯联苯具有非常好的催化降解作用。其中,吸附的金属铁离子配合多孔二氧化硅层可以将多氯联苯降解为对氯苯甲酸,其原因在于,组合物中加入磺化石墨烯和十二烷基硫酸钠,其中,经过仪器检测,可以得到对氯苯甲酸选择性为80%以上,且对氯苯甲酸可以对水体进行杀菌,有效的提高水质,起到了本发明的有益效果。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种高效去除水体中多氯联苯的组合物,所述高效去除水体中多氯联苯的组合物至少包括金属絮凝层和多孔二氧化硅层;
所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
所使用的羟甲基纤维素购于石家庄茂庆贸易有限公司;
所使用的壳聚糖纤维素购于青岛海蓝生物制品有公司;
所使用的十二烷基硫酸钠购于吴江天诚化工有限公司;
所使用的磺化石墨烯购于苏州恒球石墨烯有限公司。
所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物25份、番泻叶提取物20份、迷迭香提取物12份、香菇提取物8份、桑叶提取物8份、金银花提取物16份、山楂叶提取物33份、大豆提取物8份、葛根提取物18份、枸杞提取物10份、黄芪提取物9份、西番莲提取物12份、石榴提取物7份、山药提取物20份、绞股蓝提取物6份、苦荞提取物6份、紫雏菊提取物8份。
所述的植物提取物的制备方法为:将银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物在40℃下均匀混合后,在0℃下静置5h,得到组分A;将枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物在60℃下均匀混合后,在20℃下静置2h,得到组分B,在20℃下将组分A滴加到组分B中,得到植物提取物。
所述金属絮凝层的制备方法:向微波反应器中加入羟甲基纤维素、壳聚糖纤维素、十二烷基硫酸钠、磺化石墨烯、去离子水,升高温度至60℃,保温反应10min,然后再加入植物提取物,在30℃,保温反应30min,得到金属絮凝层。所述多孔二氧化硅层为SBA-15。
高效去除水体中多氯联苯的组合物的制备方法:
先将多孔二氧化硅层倒入模具中,然后在向模具中加入金属絮凝层,干燥后得到高效去除水体中多氯联苯的组合物。
所述金属絮凝层与多孔二氧化硅层之间的重量比为:5:8。
实施例2
本发明的实施例2与实施例1相同,不同点在于,所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,包括
实施例3
本发明的实施例3与实施例1相同,不同点在于,所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,包括
实施例4
本发明的实施例4与实施例3相同,不同点在于,所述金属絮凝层中还包括1重量份的硫酸钠。
所述金属絮凝层的制备方法:向微波反应器中加入羟甲基纤维素、壳聚糖纤维素、十二烷基硫酸钠、磺化石墨烯、去离子水,升高温度至60℃,保温反应10min,然后再加入植物提取物和硫酸钠,在30℃,保温反应30min,得到金属絮凝层。
实施例5
本发明的实施例5与实施例4相同,不同点在于,所述多孔二氧化硅层为经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。
所述经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层的制备方法为:
在反应器中,加入溶剂1000ml甲苯和100g纳米二氧化硅,超声分散20min,然后加入35gN-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,再加入100mL体积浓度为10%的三乙胺溶液,在100℃下回流反应5h,过滤,乙醇洗涤3次,干燥即得经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。
对比例1
本发明的对比例1与实施例1相同,不同点在于,不包括多孔二氧化硅层。
对比例2
本发明的对比例2与实施例1相同,不同点在于,不包括金属絮凝层。
对比例3
本发明的对比例3与实施例1相同,不同点在于,不同点在于,不包括羟甲基纤维素。
对比例4
本发明的对比例4与实施例1相同,不同点在于,不包括壳聚糖纤维素。
对比例5
本发明的对比例5与实施例1相同,不同点在于,不包括十二烷基硫酸钠。
对比例6
本发明的对比例6与实施例1相同,不同点在于,不包括植物提取物。
对比例7
本发明的对比例7与实施例1相同,不同点在于,不包括磺化石墨烯。
对比例8
本发明的对比例8与实施例1相同,不同点在于,所述植物提取物仅包括银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物。
对比例9
本发明的对比例9与实施例1相同,不同点在于,所述植物提取物仅包括枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物。
对比例10
本发明的对比例10与实施例1相同,不同点在于,所述植物提取物的制备方法不同,所述植物提取物的制备方法为:将银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物、枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物在60℃下均匀混合后,在20℃下静置2h,得到植物提取物。
对比例11
本发明的对比例11与实施例1相同,不同点在于,将SBA-15更换成MCM-41。
对比例12
本发明的对比例12与实施例5相同,不同点在于,经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。将所述硅烷偶联剂更换成γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。
性能测试:
1、分别将3g实施例1~5以及对比例1~12的高效去除水体中多氯联苯的组合物加入到500ml污水中,其中,污水中多氯联苯的初始浓度为500mg/L,Fe3+的初始浓度为200mg/L,在30℃及常压下搅拌5小时,过滤后测定水中多氯联苯最终浓度,并计算多氯联苯的去除率。其中,多氯联苯的去除率为:(初始浓度-最终浓度)/初始浓度*100%;Fe3+的去除率为:(初始浓度-最终浓度)/初始浓度*100%。
2、对氯苯甲酸选择性的测试:
将实施例1~5以及对比例1~12的降解产物利用气相色谱-质谱分析其主要降解产物为对氯苯甲酸、2,4-二氯苯基酸以及二乙基丙二酸。
其中,对氯苯甲酸的选择性测试如下:
采用GC-μECD(Agilent 7890A,美国)分析降解产物的浓度,配备HP-5毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)和自动进样器。色谱条件如下:进样口温度为250℃,检测器温度为300℃,载气流速为1.0mL·min-1,尾吹气流速为30mL·min-1,进样体积为1μL(检出限为50ng mL-1),程序升温为150℃保留2min,再以15℃·min-1速率升温到280℃。
表1性能测试结果
从表1中可以看出,本申请中的高效去除水体中多氯联苯的组合物对于水体中Fe3+以及多氯联苯具有较高的去除率,同时,对氯苯甲酸为杀菌剂,可以对水体中的细菌起到杀菌的作用,对氯苯甲酸还可进一步降解为无毒的小分子,例如二氧化碳和水。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述高效去除水体中多氯联苯的组合物至少包括金属絮凝层和多孔二氧化硅层;
所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
2.如权利要求1所述的高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述金属絮凝层的制备原料,以重量份计,至少包括
3.如权利要求1或2所述的高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物、番泻叶提取物、迷迭香提取物、香菇提取物、桑叶提取物、金银花提取物、山楂叶提取物、大豆提取物、葛根提取物、枸杞提取物、黄芪提取物、西番莲提取物、石榴提取物、山药提取物、绞股蓝提取物、苦荞提取物、紫雏菊提取物。
4.如权利要求3所述的高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述植物提取物至少包括以下原料:
银杏叶提取物20~30份、番泻叶提取物10~30份、迷迭香提取物5~15份、香菇提取物1~10份、桑叶提取物5~10份、金银花提取物8~20份、山楂叶提取物30~40份、大豆提取物6~12份、葛根提取物15~20份、枸杞提取物5~15份、黄芪提取物7~13份、西番莲提取物5~16份、石榴提取物3~10份、山药提取物10~25份、绞股蓝提取物5~10份、苦荞提取物3~10份、紫雏菊提取物2~12份。
5.如权利要求1所述的高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述金属絮凝层中还包括硫酸钠。
6.如权利要求1所述的高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述多孔二氧化硅层为SBA-15。
7.如权利要求6所述的高效去除水体中多氯联苯的组合物,其特征在于,所述多孔二氧化硅层为经硅烷偶联剂处理的多孔二氧化硅层。
8.权利要求1~7所述高效去除水体中多氯联苯的组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
先将多孔二氧化硅层倒入模具中,然后在向模具中加入金属絮凝层,干燥后得到高效去除水体中多氯联苯的组合物。
9.权利要求1~7所述高效去除水体中多氯联苯的组合物的使用方法,其特征在于,将高效去除水体中多氯联苯的组合物直接加入到水体中。
10.权利要求1~7所述高效去除水体中多氯联苯的组合物在环保、催化领域的应用。
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