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CN107109084B - 多段式基材上的可剥离的表面涂层体系 - Google Patents

多段式基材上的可剥离的表面涂层体系 Download PDF

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CN107109084B
CN107109084B CN201580067990.3A CN201580067990A CN107109084B CN 107109084 B CN107109084 B CN 107109084B CN 201580067990 A CN201580067990 A CN 201580067990A CN 107109084 B CN107109084 B CN 107109084B
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Abstract

可剥离的表面涂层体系包括粘附到多段式基材上的多层可剥离的表面涂层,且在部分之间具有接缝。所述多层可剥离的表面涂层具有强度和柔性层和磨损层。所述强度和柔性层中的每一个的厚度<0.6密耳,Konig硬度<40秒。磨损层的Konig值为>60秒,厚度为0.2至3密耳。强度和柔性层具有3.3至6密耳的组合的总厚度。所述可剥离的涂层体系跨越部分之间的接缝,且可从基材和接缝二者剥离,且具有>350%的伸长率(E%),>3000克力的断裂力最大载荷(BF克力),3.5至10密耳的总厚度(T密耳),且其中:(E%)x(BF克力)x(T密耳)>4x106

Description

多段式基材上的可剥离的表面涂层体系
表面涂层体系保护并增强基材的外观,例如地板、台面和经受交通或其它繁重使用的其它区域。基材容易磨损和恶化交通,例如行人和车辆交通。
密封剂可以施加到多孔基材上并吸收到基材中并在基材内固化,以便降低基材的渗透性,从而增强基材的耐用性和外观。将涂层施加到多孔和无孔基材上以防止磨损、刮擦、染色、化学损伤和其它不利影响。还可以通过改进清洁度、平滑度、反射和光泽来设计涂层以显著增强基材的外观。水性乳液或溶剂溶液形式的基于聚合物的地板涂层通常用拖把或其它施加器施加到地板上,并使其干燥成硬的保护膜。
基于聚合物的地板涂层通常使用清洁剂和工具来维护,其可以包括各种抛光和磨光机。虽然地板维护程序会是有效的,但价格昂贵。此外,随着表面变得磨损或随时间而另外获得不令人满意的外观,有必要完全除去涂层。剥离可用化学剥离剂和/或机械磨损进行。剥离是耗时的、劳动密集型的、潜在危险的,且可能损坏基材本身,特别是在多次剥离循环之后。
常规地板饰面,包括涂层例如丙烯酸聚合物和/或聚氨酯已被应用于地板。保护性地板涂层的最新趋势是远离常规饰面,并移向耐用涂层,例如高度交联的涂层,例如包括紫外固化聚合物如紫外固化聚氨酯、紫外固化丙烯酸聚合物、交联聚氨酯、交联聚脲、交联丙烯酸聚合物、交联环氧聚合物和聚硅氧烷的那些。虽然这些涂层可以提供相对于常规地板饰面的增强的耐用性,但由于刮擦、磨损、污渍等,它们也最终不得不从地板上去除。这些涂层的高度交联结构使得它们变得难以通过除了物理磨损以外的任何方式去除,如果有可能的话。
一段时间以来,一直在研究可剥离的地板表面涂层体系。希望这种体系将以常规方式施加,且可通过机械剥离来去除。剥离可以是手动的或经由机器,在任一情况下,不需要任何大量的化学剥离和/或机械磨损。当然,这种可剥离的涂层必须足够好地附接在基材上,使其不会过早地与基材分离。
经受公共交通的商业建筑物的地板涂层的建立和维护具有额外的挑战。在正常工作时间期间关闭建筑物的部分或全部用于地板涂层剥离、地板涂层安装和/或地板涂层维护是不合乎需要的。而且,在晚上安装地板涂层体系,即在关闭时间期间,必须以这样方式进行使得当第二天建筑物开放用于公共交通时,新安装的地板涂层体系是安全和耐用的。
概述
已经发现,相对于连续(即非分段)的基材而言,产生相对薄的涂层体系(例如具有3.5至10密耳的剥离后厚度的涂层体系)的剥离性的要求对于多段式基材基本上是困难的。更具体地,已经意外地发现,所公开的所谓“可剥离”涂层体系的实例例如在现有技术(例如WO2012/162,641 A2和EP 1,921,118A1)中描述,公开为可从乙烯基组合物砖剥离,且实际上可从单个砖剥离,但实际上不能从由多个乙烯基组合物砖制成的基材上剥离。此外,现实世界的多段式地板的研究已经揭示了意想不到的发现,即支配剥离性差异的因素是保持完整地跨越具有剥离涂层的部分之间的接缝剥离的能力,而没有可剥离的涂层以过早终止剥离过程的方式撕裂。
寻求从多段式基材的薄涂层的剥离性的解决方案的研究采取了各种途径。在某一点,认为提供具有高拉伸强度的涂层体系将为薄涂层提供剥离性。证明并非如此。相反,已经发现,具有3.5至10密耳的剥离后厚度与高百分比伸长率和高断裂力组合的涂层可以从多段式基材上剥离,包括跨越基材部分之间的接缝。
第一方面涉及一种可剥离的表面涂层体系,其包括:(A)具有在部分之间的接缝的多段式基材,和(B)多层可剥离的表面涂层。多层可剥离的表面涂层包括(1)多个强度和柔性层和(2)磨损层。可剥离的表面涂层体系跨越部分之间的接缝且可以从基材和基材部分之间的接缝剥离。强度和柔性层位于磨损层和基材之间。可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T)。根据以下等式,可剥离涂层具有伸长率、断裂力最大载荷和剥离后平均厚度的组合:(E%)x(BF克力)x(T密耳)≥4×106。多个强度和柔性层包括至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员。每个强度和柔性层表现出小于40秒的Konig硬度平均值。每个强度和柔性层的平均厚度小于0.6密耳。多个强度和柔性层具有3.3密耳至6密耳的平均组合的剥离后总厚度。磨损层包括至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的成员。磨损层表现出至少60秒的Konig硬度平均值。磨损层的剥离后平均厚度为0.2密耳至3密耳。
在一个实施方案中,多个强度和柔性层包括至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚硅氧烷和聚脲的成员,且每个强度和柔性层表现出1至40秒的Konig硬度平均值,且每个强度和柔性层具有小于0.54密耳的平均厚度。多个强度和柔性层具有3.5至5.5密耳的平均组合的剥离后总厚度。所述至少一个磨损层包括至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲和环氧聚合物的成员。磨损层表现出至少70秒的Konig硬度平均值,磨损层的剥离后平均厚度为0.2密耳至2.5密耳。可剥离的表面涂层具有至少380%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3200克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.7至9密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中(E%)×(BF克力)×(T密耳)≥4.5×106
在一个实施方案中,多个强度和柔性层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚醚二醇制成的聚氨酯、由聚丁二烯二醇制成的聚氨酯、由聚丙烯酸酯二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/丙烯酸杂化聚合物、聚丁二烯均聚物、聚异戊二烯均聚物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、硅橡胶和有机改性的硅酸酯聚合物的成员,且每个强度和柔性层表现出3至35秒的Konig硬度平均值,且每个强度和柔性层的平均厚度为小于0.48密耳。多个强度和柔性层具有3.8至5密耳的平均组合的剥离后总厚度。磨损层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚丙烯酸酯二醇制成的聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氮烷、紫外可固化聚氨酯、紫外可固化聚酯、紫外可固化丙烯酸聚合物和紫外可固化环氧聚合物、紫外可固化聚硅氮烷、紫外可固化聚硅氧烷、紫外可固化聚脲、由多官能异氰酸酯和多官能胺制成的聚脲、聚氨酯/丙烯酸杂化物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷、由多官能环氧化物和多官能胺制成的环氧聚合物和有机改性的硅酸酯聚合物的成员,且磨损层表现出至少80秒的Konig硬度平均值,且磨损层的剥离后平均厚度为0.3密耳至2密耳。可剥离的表面涂层具有至少390%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3400克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和4.1至8密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中(E%)×(BF克力)×(T密耳)≥4.75×106
在一个实施方案中,磨损层包含紫外可固化聚合物,且磨损层通过暴露于紫外辐射而固化。
在一个实施方案中,多个强度和柔性层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚醚二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/聚甲基丙烯酸烷基酯杂化物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、室温硫化有机硅(RTV硅橡胶)、由多官能烷氧基硅烷和聚二甲基硅氧烷制成的共聚物的成员,每个强度和柔性层表现出5至32秒的Konig硬度平均值,每个强度和柔性层具有小于0.45密耳的平均厚度,且多个强度和柔性层具有4至4.8密耳的平均组合的剥离后总厚度。磨损层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、紫外可固化聚氨酯/丙烯酸类、紫外可固化聚酯/丙烯酸类、紫外可固化环氧聚合物/丙烯酸类、紫外可固化聚硅氧烷/丙烯酸类、紫外可固化聚硅氮烷/丙烯酸类、紫外可固化聚脲/丙烯酸类、聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯杂化物、由多官能烷氧基硅烷和多官能硅氮烷制成的共聚物、由聚天冬氨酸和多官能异氰酸酯聚氨酯制成的共聚物、由多官能烷氧基硅烷和聚二甲基硅氧烷制成的共聚物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷和由多官能硅氮烷制成的聚硅氮烷的成员,且磨损层表现出90-250秒的Konig硬度平均值,磨损层具有0.4密耳至2密耳的剥离后平均厚度。可剥离的表面涂层具有至少400%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3700克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF),和4.4至7.5密耳的剥离后平均总厚度(T),其中(E%)x(BF克力)×(T密耳)≥5×106
在一个实施方案中,多个强度和柔性层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯杂化聚合物的成员,每个强度和柔性层表现出10至30秒的Konig硬度平均值,且每个强度和柔性层具有小于0.4密耳的平均厚度。磨损层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、苯乙烯/丙烯酸共聚物、聚氨酯/丙烯酸杂化聚合物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷的成员,且磨损层表现出100至200秒的Konig硬度平均值。可剥离的表面涂层具有5至7密耳的剥离后平均总厚度,且(E%)x(BF克力)×(T密耳)≥6×106
在一个实施方案中,多段式基材包括至少一种选自乙烯基聚合物、混凝土、木材、不锈钢、铝、橡胶、天然石、玻璃、陶瓷和瓷的成员。
在一个实施方案中,多段式基材包括至少一种选自混凝土、木材、大理石、花岗岩、橡胶、水磨石、玻璃、石英、陶瓷、瓷的成员,且多个强度和柔性层包括直接附接于基材的第一强度和柔性层,而第一强度和柔性层与基材之间没有粘结层。
在一个实施方案中,多段式基材包括在接缝处彼此邻接关系的多个砖,其中可剥离的表面涂层体系跨越砖之间的接缝。
在一个实施方案中,可剥离的表面涂层体系是多循环涂层体系,还包括(i)第一循环,其包括第一组强度和柔性层和第一磨损层,(ii)第二循环,其包括第二组强度和柔性层和第二磨损层,以及(iii)第三循环,其包括第三组强度和柔性层和第三磨损层。在多循环涂层体系中,循环不是单独剥离的,即所有涂层循环在单次剥离下一起剥离。
在一个实施方案中,第一组强度和柔性层包括2至7个强度和柔性层,各自具有0.1至0.4密耳的平均厚度,第二组强度和柔性层包括2至7个强度和柔性层,各自具有0.1至0.4密耳的平均厚度,且第三组强度和柔性层包括2至7个强度和柔性层,各自具有0.1至0.4密耳的平均厚度。
在一个实施方案中,第一组强度和柔性层包括2至5个强度和柔性层,各自具有0.12至0.4密耳的平均厚度,且第二组强度和柔性层包括2至5个强度和柔性层,各自具有0.12至0.4密耳的平均厚度,且第三组强度和柔性层包括2至5个强度和柔性层,各自具有0.12至0.4密耳的平均厚度。
在一个实施方案中,第一组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,且第二组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,且第三组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度。
在一个实施方案中,第一循环的强度和柔性层具有小于1.5密耳的总厚度,第二循环的强度和柔性层具有小于1.5密耳的总厚度,第三循环的强度和柔性层具有小于1.5密耳的总厚度。
在一个实施方案中,可剥离涂层包含多个循环且没有单循环是可剥离的。
在一个实施方案中,多段式基材包括乙烯基组合物砖,且多层可剥离的表面涂层包括在基材和第一组强度和柔性层之间的粘结层。粘结层包括粘结层聚合物,其包含至少一种选自丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物和苯乙烯-丁二烯聚合物的成员,且粘结层表现出至少40秒的Konig硬度。粘结层粘合到基材上,且粘结层聚合物的酸值为每干克聚合物至少25mg氢氧化钾。在一个实施方案中,可剥离的表面涂层体系是多循环涂层体系,还包括包含第一组强度和柔性层和第一磨损层的第一循环、包含第二组强度和柔性层和第二磨损层的第二循环和包含第三组强度和柔性层和第三磨损层的第三循环。在一个实施方案中,粘结层聚合物的重均分子量为至少25,000,Tg为20℃至140℃,或重均分子量为30,000至100,000,Tg为40℃至120℃。粘结层聚合物用包含锌的多价金属离子交联剂,或更具体地碳酸锌铵,无机交联。在一个实施方案中,粘结层聚合物的重均分子量小于20,000,Tg为至少75℃或重均分子量为小于15,000,Tg为90至150℃。粘结层聚合物可以具有每干克聚合物至少100mg氢氧化钾的酸值,且粘结层聚合物用包含锌的多价金属离子交联剂无机交联,且粘结层还包含第二粘结层聚合物,其酸值为零,Tg小于40℃,第二粘结层聚合物用有机交联剂交联。
在一个实施方案中,有机交联剂包括至少一种选自三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、二乙烯基苯、缩水甘油基环氧化物甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和二丙酮丙烯酰胺的成员。
在一个实施方案中,粘结层聚合物是第一粘结层聚合物,且粘结层还包含酸值为零,Tg小于40℃或Tg为-40℃至30℃,或Tg为-30℃至0℃的第二粘结层聚合物,且第二粘结层聚合物与包含锌或碳酸锌铵的多价金属离子交联剂交联。
在一个实施方案中,第三磨损层是最外面的磨损层,且是唯一磨损层,其包含至少一种选自聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲、环氧聚合物、紫外可固化聚氨酯和紫外可固化丙烯酸类的成员。
在一个实施方案中,第一组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,第二组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,第三组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,且可剥离的涂层体系还包括包含第四组强度和柔性层和第四磨损层的第四循环,第四组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度。在一个实施方案中,第四磨损层为最外面的磨损层,且是包含至少一种选自聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲、环氧聚合物、紫外可固化聚氨酯和紫外可固化丙烯酸类的成员的唯一磨损层。
在一个实施方案中,可剥离的涂层体系还包括包含第五组强度和柔性层和第五磨损层的第五循环,第五组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度。在一个实施方案中,第五磨损层是最外面的磨损层,且是包含至少一种选自聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲、环氧聚合物、紫外可固化聚氨酯和紫外可固化丙烯酸类的成员的唯一磨损层。
第二方面涉及一种可剥离的表面涂层体系,包括:(A)具有在部分之间的接缝的多段式基材;(B)多层可剥离的表面涂层,包括:(1)多个强度和柔性层,包含选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的至少一种强度和柔性层聚合物,强度和柔性层聚合物的Tg小于0℃,每个强度和柔性层具有小于0.6密耳的平均厚度,多个强度和柔性层具有3.3密耳至6密耳的平均组合的剥离后总厚度,和(2)磨损层,包含选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的至少一种磨损层聚合物,磨损层聚合物表现出至少20℃的Tg,磨损层的剥离后平均厚度为0.2密耳至3密耳。可剥离的表面涂层体系跨越部分之间的接缝,且可从基材和基材部分之间的接缝剥离,强度和柔性层位于磨损层和基材之间,可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF),和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中:(E%)x(BF克力)x(T 密耳)≥4×106。在一个实施方案中,第二方面的可剥离的表面涂层体系的一个或多个另外的特征符合上述第一方面的可剥离的表面涂层体系的任何实施方案。
第三方面涉及一种制备多层可剥离的表面涂层体系的方法,包括:(I)沉积水性强度和柔性层涂层组合物到(i)多段式基材和(ii)部分之间的接缝,(II)使强度和柔性层涂层组合物干燥以形成第一强度和柔性层,(III)再重复步骤(I)和(II)至少四次,分别形成第二强度和柔性层,第三强度和柔性层,第四强度和柔性层,以及第五强度和柔性层,其平均厚度各自为小于0.6密耳,且第一、第二、第三、第四和第五强度和柔性层一起表现出3.3密耳至6密耳的平均组合的剥离后总厚度,和(IV)在第五强度和柔性层上沉积磨损层涂层组合物,和(V)使磨损层涂层组合物干燥和/或固化以形成具有0.2密耳至3密耳的平均剥离后厚度的磨损层,并形成可剥离的表面涂层体系。水性强度和柔性层涂层组合物包含水和至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员。强度和柔性层涂层组合物以这样方式施加使得在干燥时得到的第一强度和柔性层的平均厚度小于0.6密耳。选择强度和柔性层涂层组合物,使得在干燥时得到的第一强度和柔性层表现出小于40秒的平均Konig值。磨损层涂层组合物包含至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的成员。选择磨损层涂层组合物使得在固化时得到的磨损层表现出至少60秒的Konig硬度值。将强度和柔性层涂层组合物和磨损层涂层组合物以这样的方式施加到多段式基材上,使得可剥离的表面涂层跨越基材部分之间的接缝且可从基材和从基材部分之间的接缝剥离,可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),其中(E%)x(BF克力)x(T密耳)≥4×106
在一个实施方案中,可剥离的涂层体系作为多循环涂层体系施加,每个循环包括多个强度和柔性层以及磨损层。
在一个实施方案中,磨损层涂层组合物是包含水的水性涂层组合物。
在一个实施方案中,基材是地板。
在一个实施方案中,可剥离的涂层体系表现出至少90%,或至少95%,或至少99%,或100%的剥离水平。
在一个实施方案中,该方法以这样方式进行以产生根据上述第一方面的任何实施方案的可剥离的涂层体系。
第四方面涉及一种用于为多段式基材表面提供涂层并维护多段式基材表面的方法,其包括:(I)提供剥离的多段式基材表面,其具有在基材表面的部分之间的接缝,(II)沉积水性强度和柔性层涂层组合物到(i)多段式基材的表面和(ii)部分之间的接缝,(III)使强度和柔性层涂层组合物干燥以形成第一强度和柔性层,(IV)再重复步骤(II)和(III)至少四次,分别形成第二强度和柔性层,第三强度和柔性层,第四强度和柔性层和第五强度和柔性层,各自具有小于0.6密耳的平均厚度,其中第一、第二、第三、第四和第五强度和柔性层一起表现出3.3密耳至6密耳的平均总厚度,(V)在第五强度和柔性层上沉积磨损层涂层组合物,(VI)使磨损层涂层组合物干燥和/或固化以形成磨损层和可剥离的表面涂层体系,(VII)允许使用可剥离的表面涂层体系,(VIII)从多段式基材和从多段式基材的部分之间的接缝剥离可剥离的涂层体系,和(IX)重复步骤(II)至(VI)。强度和柔性层涂层组合物包含至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员。强度和柔性层涂层组合物以这样方式施加使得在干燥时得到的第一强度和柔性层的平均厚度小于0.6密耳。选择强度和柔性层涂层组合物,使得在干燥时得到的第一强度和柔性层表现出小于40秒的平均Konig值。磨损层涂层组合物包含至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的成员。选择磨损层涂层组合物,使得在干燥时得到的磨损层表现出至少60秒的Konig硬度值。磨损层具有0.2至0.3密耳的平均剥离后厚度。将强度和柔性层涂层组合物和磨损层涂层组合物以这样方式施加到多段式基材上,使得可剥离的表面涂层跨越部分之间的接缝且可从基材的表面以及从部分之间的接缝剥离,其中可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中(E%)x(BF克力)x(T密耳) ≥4 x 106
如果该方法利用作为多循环涂层的可剥离涂层,所有循环可以一次性剥离,即,没有单个循环或循环的子集可在基材上留下较早循环的同时剥离。
在一个实施方案中,其中多段式基材包括12英寸×12英寸的乙烯基组合物砖,且可剥离的涂层体系表现出自周边切割30平方英尺面积(5砖宽× 6砖长)的100%的剥离水平。
在一个实施方案中,基材是地板。
在一个实施方案中,可剥离的涂层体系表现出至少90%,或至少95%,或至少99%,或100%的剥离水平。
在一个实施方案中,该方法以这样方式进行以产生根据上述第一方面的任何实施方案的可剥离的涂层体系。
附图简述
图1是可剥离的地板表面涂层体系的示意性横截面图。
图1A是图1的可剥离地板表面涂层体系的示意性横截面图,其中可剥离的表面涂层远离地板表面剥离。
图2是备选的可剥离地板表面涂层体系的示意性横截面图。
图2A是图2的可剥离地板表面涂层体系的示意性横截面图,其中可剥离的表面涂层被剥离。
图3是第二备选的可剥离地板表面涂层体系的示意性横截面图。
图3A是图3的可剥离地板表面涂层体系的示意性横截面图,其中可剥离的表面涂层远离地板表面剥离。
详述
如本文所用,关于多段式基材上的涂层使用的短语“可剥离涂层”是指可以从基材的多个部分物理剥离的涂层,剥离包括剥离跨越基材部分之间的接缝的涂层的该部分。这种可剥离的涂层以整体方式剥离多个部分,使得单片剥离的涂层具有对应于不同部分的部分和对应于跨越基材的部分之间的接缝的可剥离涂层的该部分的部分。
如本文所用,短语“剥离水平”是指可以在多段式基材上从指定的周边切割区域手动剥离的涂层的百分比。如果在剥离期间涂层撕裂,将涂层的一部分留在指定的周边切割区域,出现小于100%的剥离水平。通过以约0.5线性英尺/秒的速度剥离,通过剥开涂层使得在剥离期间,剥离部分形成相对于涂层的未剥离部分约45度的夹角,来进行手动剥离。
在一个实施方案中,可剥离的表面涂层具有3.5至10密耳的剥离后平均厚度;在另一个实施方案中,为3.5至9密耳;在另一个实施方案中,为3.5至8密耳;在另一个实施方案中,为3.5至7密耳;在另一个实施方案中,为3.5至6密耳。
如本文所用,如应用于多段式基材的术语“接缝”是指表面基材部分之间的间隙,间隙具有0.1密耳至125密耳或1密耳至50密耳,或1密耳至250密耳,或1密耳至25密耳的宽度。
如本文所用,短语“剥离力”是指从基材剥离可剥离的表面涂层所需的力,而不考虑表面涂层的所有层是否完全从基材上剥离(即,不考虑所有粘结层的部分是否残留在基材上)。也就是说,从基材剥离任何或全部表面涂层所需的任何力在本文中被称为可剥离的表面涂层和基材之间的“剥离力”。短语“剥离力”也表示从基材直接剥离表面涂层所需的力,不包括从部分之间的接缝剥离涂层所需的剥离力的增加。然而,涂层的抗撕裂性必须足够高,使得涂层可以跨越砖部分之间的接缝剥离。
可剥离的表面涂层体系可以作为“单循环”体系或作为“多循环”体系制备。如果作为多循环体系,单个循环不能彼此单独剥离,以露出新的磨损表面。相反,多循环可剥离的表面涂层体系通过一次施加一个循环而产生,需要完成至少两个循环以建立剥离性。如果在夜间施加(即表面不向公众开放的时间段期间),通常需要三至六个循环来建立剥离性,由于每个循环的多个层必须在施加下一层之前给予足够的时间干燥,结果是在夜间可以施加有限量的强度和柔性层,为了产生可剥离的涂层体系需要施加至少三个循环。
如本文所用,所有对分子量(Mw)的提及是指重均分子量。
如本文所用,短语“杂化聚合物”是指具有例如分散在连续聚氨酯基质相中的丙烯酸聚合物和/或乙烯基聚合物的微相分离结构域的聚合物组合物。通过聚合单体制备杂化聚合物,以在聚氨酯乳液的存在下制备第二聚合物。
如本文所用,短语“物理共混物”是指包含不形成互相渗透聚合物网络的两个或更多个聚合物网络的混合物的聚合物组合物。例如,物理共混物聚合物组合物可以通过将包含丙烯酸乳液聚合物的组合物与包含聚氨酯乳液聚合物的组合物组合并混合来制备。
如本文所用,术语“乳液”可与术语“分散体”、“胶乳”或其它描述本领域技术人员已知和使用的水性聚合物和树脂的术语互换。
如本文所用,术语“聚异戊二烯”包括异戊二烯均聚物、其共聚物、其三元共聚物等,包括苯乙烯/异戊二烯共聚物(包括苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯无规共聚物)等,以及所有这些聚合物的氢化形式。
如本文所用,词语“多官能(multi-functional)”可与词语“多官能(polyfunctional)”互换,且指其上的2个或更多个官能团,优选其上的3个或更多个官能团。
如本文所用,短语“由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷”是指由其上具有至少两个烷氧基,优选其上三个或更多个烷氧基的硅烷产生的聚硅氧烷。这些多官能烷氧基硅烷导致高度网络化的聚硅氧烷,其可以使用溶胶-凝胶法制备。
如本文所用,术语“聚氨酯”可与术语“氨基甲酸酯”互换,且包括聚氨酯-丙烯酸物理共混物、聚氨酯-丙烯酸化学共混物以及由二异氰酸酯(例如异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯)与二醇例如含有聚酯的二醇、含有聚碳酸酯的二醇、含有聚脲的二醇、含有聚丁二烯的二醇、含有聚醚的二醇和含有聚酰胺的二醇反应制得的聚氨酯。
如本文所用,短语“丙烯酸聚合物”或术语“聚丙烯酸酯”包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物。短语“丙烯酸聚合物”还包括由一种或多种乙烯基单体如苯乙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任何一种或多种制成的共聚物。
如本文所用,术语“聚丁二烯”包括丁二烯均聚物、其共聚物、其三元共聚物等,包括苯乙烯/丁二烯共聚物(包括苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯等,以及所有这些聚合物的氢化形式。
如本文所用,术语“酸值”是指完全中和物质、树脂、聚合物或蜡的给定干燥样品所需的KOH的量,且定义为毫克(“mg”)KOH/干克物质。
本文所用的“RTV硅橡胶”是指室温可硫化的硅橡胶。已知一部分体系和两部分体系二者。
如本文所用,单词“干燥”是指挥发性组分从涂层组合物蒸发直至达到与大气的基本平衡。
如本文所用,单词“固化”是指共价键合有机分子的化学反应,包括将单体聚合成聚合物链和/或聚合物链的交联。
本公开在任何表面上具有潜在的应用,其中保护(例如耐磨损和黑色鞋跟痕迹性、耐刮擦性、耐滑性、耐水性、防污性、耐乙醇性、耐污性等)是合乎需要的。这种表面包括水平表面,例如地板、食物制备表面、厨房表面、浴室表面、书桌、桌子等,以及垂直表面例如墙壁、窗户等,以及不规则表面,例如食物制备设备、容器、罐、零件等。待完成的表面可以由各种材料制成,包括但不限于工程石、工程木、乙烯基、大理石、花岗岩、水磨石、陶瓷、油毡、木材、金属、塑料、橡胶、混凝土、石材、乙烯基组合物砖(“VCT”)和玻璃。砖基材包括乙烯基组合物砖、乙烯基石棉、100%乙烯基砖、工厂涂覆的板砖,和油毡。石材基材包括大理石、花岗岩、石板和石灰华。
可剥离的地板表面涂层体系是多层涂层体系,其可以下列顺序在基材上方具有以下层:(i)基底层(任选的),(ii)粘结层(任选的),(iii)多个强度和柔性层,和(iv)磨损层。基底层用于密封基材(即,降低基材孔隙率),且有利于在例如混凝土、木材、无釉陶瓷、水磨石等中使用。粘结层用于控制基材和涂层体系的可剥离部分之间的剥离力。需要多个强度和柔性层,以便为涂层体系提供可剥离的功能,即具有强度和柔性以使得能够剥离而不会撕裂等。需要磨损层以便为涂层体系提供所需的磨损特征。
示例性基底涂层包括常规的地板表面饰面,包括涂层例如丙烯酸聚合物和/或聚氨酯,或包括紫外固化的聚氨酯、紫外固化的丙烯酸聚合物、非紫外固化的聚氨酯、交联的聚脲、交联的丙烯酸聚合物、交联的环氧聚合物和聚硅氧烷的耐用涂层(交联或非交联的),或包括工厂应用的涂层、混凝土处理剂(例如渗透密封剂、增稠剂)或本领域技术人员已知的其它合适的涂层和处理剂的基材。基底涂层可以具有约0.01密耳至约100密耳的干重涂层厚度。
图1是可剥离的表面涂层体系2的示意性横截面图。可剥离的表面涂层体系2包括其上具有多个强度和柔性层8(作为单层示出)以及磨损层10的基材4。通过在基材4的表面上沉积强度和柔性层涂层组合物来制备每个强度和柔性层8。磨损层10通过在多个强度和柔性层8的表面上沉积磨损层涂层组合物制成。多个强度和柔性层8和磨损层10设计成保持彼此粘附,形成可剥离涂层12,可剥离涂层12设计成从基材4的表面机械剥离,以使得能够剥离和整修基材4,对其表面的损害最小化或没有损害。图1A示出在从基材4机械剥离的过程中的可剥离涂层12。可剥离涂层12包括多个强度和柔性层8以及磨损层10二者。
图2是第一备选的可剥离的表面涂层体系14的示意性横截面图。可剥离的表面涂层体系14包括其上具有粘结层16的基材4、多个强度和柔性层8(作为单层示出)和磨损层10。通过在基材4的表面上沉积粘结层涂层组合物来制备粘结层16。通过在粘结层16的表面上沉积强度和柔性层涂层组合物来制备每个强度和柔性层8。磨损层10通过在多个强度和柔性层8的表面上沉积磨损层涂层组合物制成。多个强度和柔性层8和磨损层10设计成保持彼此粘附,形成可剥离涂层12,可剥离涂层12设计成从粘结层16的表面机械剥离,以使得能够剥离和整修基材4,对其表面的损害最小化或没有损害。图2A示出在从基材4机械剥离的过程中的可剥离涂层12。可剥离涂层12包括多个强度和柔性层8以及磨损层10。
图3是第二备选的可剥离的表面涂层体系18的示意性横截面图。可剥离的表面涂层体系18包括其上具有粘结层16'的基材4、多个强度和柔性层8(作为单层示出),以及磨损层10。通过在基材4的表面上沉积粘结层涂层组合物制备粘结层16'。通过在粘结层16'的表面上沉积强度和柔性层涂层组合物来制备每个强度和柔性层8。通过在多个强度和柔性层8的表面上沉积磨损层涂层组合物制备磨损层10。粘结层16'、多个强度和柔性层8以及磨损层10设计成保持彼此粘附,形成可剥离涂层20,可剥离涂层20设计成从基材4的表面机械剥离,以使得能够剥离和整修基材4,对其表面的损害最小化或没有损害。图3A示出在从基材4机械剥离的过程中的可剥离涂层20。可剥离涂层20包括粘结层16'、多个强度和柔性层8以及磨损层10。
粘结层涂层组合物可以是水性的或基于溶剂的。水性粘结层涂层组合物可以具有基于涂层组合物的重量的5至60重量%的非挥发物含量,余量为水;或基于涂层组合物的重量的15至25重量%。基于溶剂的粘结层涂层组合物可以具有基于涂层组合物的重量的5至60重量%的非挥发物含量,余量为溶剂;或基于涂层组合物的重量的15至20重量%。粘结层涂层组合物可包含水和溶剂二者。
适合用于制备粘结层的水性粘结层涂层组合物可以利用通过乳液聚合、分散聚合、悬浮聚合和反相乳液聚合制备的聚合物。在一些实施方案中,粘结层涂层组合物可以包括通过烯属不饱和单体的自由基聚合形成的乳液聚合物组合物,例如乳液聚合方法,其包括单体在水中的自由基聚合用于制备合成聚合物或树脂水性乳液、胶乳或分散体。粘结层涂层组合物可包括丙烯酸乳液聚合物、乙烯基乳液聚合物和苯乙烯-丁二烯乳液聚合物及其组合。
在施加粘结层涂层组合物并使其干燥之后,所得粘结层可以包含基于层重量的50至100重量%的量或基于层重量的60至100重量%,或70至100重量%,或80至100重量%,或90至100重量%的粘结层聚合物。
在第一粘结层实施方案中,粘结层包括第一粘结层聚合物,其酸值为每干克聚合物至少25mg氢氧化钾,或酸值为50至350,或酸值为50至250,或酸值为100至230,第一粘结层聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为约20℃至约140℃,或40℃至140℃。第一粘结层聚合物的重均分子量为至少25,000,或重均分子量为30,000至100,000,或重均分子量为200,000至1,000,000。第一粘结层聚合物可以用多价金属离子交联剂无机交联。多价金属离子交联剂可以包含锌或碳酸锌铵。
在备选的粘结层实施方案中,文中称为第二粘结层实施方案,所述粘结层包括酸值为零的第二粘结层聚合物。第二粘结层聚合物也可以用有机交联剂交联。第二粘结层聚合物可以具有至少50%,或至少70%,或75%至95%的凝胶含量。第二粘结层聚合物的Tg可以小于40℃,或Tg为-40℃至30℃,Tg为-30℃至0℃。第二粘结层聚合物可以用可包含锌或碳酸锌铵的多价金属离子交联剂无机交联。
在第二或第一粘结层的实施方案中,粘结层任选还包含第三粘结层聚合物,其酸值为每干克聚合物至少100mg氢氧化钾,或酸值为100至350,或酸值为150-250,重均分子量小于20,000(或重均分子量小于15,000)和Tg为至少75℃(或Tg为90℃至150℃)。该第三粘结层聚合物也可以用包含锌或碳酸锌铵的多价金属离子交联剂交联。
如果粘结层聚合物是交联的,其可以包含:(i)衍生自多官能不饱和单体的链节(含有2个或更多个烯属不饱和基团的多烯属不饱和单体)和/或(ii)衍生自多官能有机单体的链节,其包含至少一种选自缩水甘油基环氧化物官能单体、乙酰乙酰氧基官能单体、二丙酮官能单体、多官能烷氧基硅烷官能单体、胺官能单体、羟基官能单体、酰肼官能单体的成员和/或(iii)衍生自多官能交联剂(例如多官能碳化二亚胺、多官能异氰酸酯、多官能氮丙啶、多官能胺、多官能酰肼、多官能环氧化物和多官能羟基)以用包含在粘结层聚合物组合物中的官能团交联的链节。
粘结层可以任选还包含一种或多种以下另外的组分:(a)基于层重量的0.1至5重量%的量的表面活性剂;(b)基于层重量的0.01至5重量%的量的润湿剂;(c)基于层重量的0.1至10重量%的量的流平剂;(d)基于层重量的0.1至20重量%的量的蜡乳液;(e)基于层重量的0.1至5重量%的量的多价金属离子交联剂;(f)基于层重量的0.1至50重量%的量的碱溶性或可分散树脂;(g)基于层重量的0.1至5重量%的量的碱性试剂;和(h)基于层重量的0.1至10重量%的量的多官能交联剂。
在一个实施方案中,粘结层不包含蜡。如果粘结层确实包含蜡,蜡可以具有大于0的酸值。或者,蜡的酸值可以为0。
在一些实施方案中,表面活性剂可包括例如阴离子、阳离子或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括有机磷酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂、磺基琥珀酸盐表面活性剂、二氧乙烯二磺酸盐表面活性剂、磺酰胺表面活性剂、磺基酯表面活性剂。阳离子表面活性剂的实例包括苄基季铵盐、氧化胺、乙氧基化脂肪胺、脂肪咪唑啉。非离子表面活性剂的实例包括醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、苯酚乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、EO/PO封闭共聚物、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、硫醇乙氧基化物和脂肪酸,例如具有例如12至18个碳的高级脂肪酸(如妥尔油脂肪酸)的碱金属和胺盐,以及它们的组合。
有机溶剂可以不溶于水,部分不溶于水或可溶于水。有机溶剂包括二醇醚、吡咯烷酮、磷酸酯、二苯甲酸酯、一苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、烷烃、环状硅氧烷、芳族烃、醇、酮和酯。
润湿剂可以包括例如磷酸三丁氧基乙酯和含氟化学表面活性剂,例如乙氧基化非离子含氟化合物,基于羧酸、磷酸盐、硫酸盐或磺酸盐官能团的阴离子含氟表面活性剂、醇乙氧基化物表面活性剂、有机磷酸盐表面活性剂、有机硅、含氟乳液聚合物或含氟水性聚合物分散体。
流平剂可以包括例如磷酸三丁氧基乙酯、碱溶性或可分散树脂(“ASR”)的盐、脂肪酸盐、有机磷酸盐表面活性剂、基于乙炔的表面活性剂、有机硫酸盐表面活性剂、有机磺酸盐表面活性剂、单和二酯有机磺基琥珀酸盐表面活性剂,和聚硅氧烷表面活性剂。
蜡乳液可以包括例如植物(plant)(例如植物(vegetable))、动物、昆虫、合成和/或矿物蜡。合适的蜡包括费托蜡、氧化石油蜡如聚乙烯和聚丙烯、微晶蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、基于丙烯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物的蜡、基于乙烯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物的蜡、基于乙烯和丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物的蜡、基于乙烯和马来酸酐的共聚物的蜡、基于乙烯和苯乙烯的共聚物的蜡和基于乙烯、苯乙烯和乙烯基单体的三元共聚物的蜡、石蜡、地蜡(ceresin)、褐煤、地蜡(ozokerite)和马来酸化聚丙烯,及其组合。蜡乳液可以包含酸值大于1的蜡。
多价金属离子交联剂包括碱金属、过渡金属和后过渡金属络合物,其由中心金属离子配位中心组成,所述中心金属离子配位中心被与金属配位结合的结合分子或离子的阵列围绕。多价金属离子交联剂可以是有机酸的金属盐和金属螯合物,在例如含伯胺的配体分子和金属离子之间具有多齿配位键。
碱溶性或可分散的树脂可以包括例如包括可聚合有机酸部分的聚合物,例如但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐。这些树脂包括丙烯酸酯-丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸、丙烯酸酯-甲基丙烯酸、苯乙烯-甲基丙烯酸、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸、苯乙烯-马来酸酐和聚羧基聚酰胺。
碱性试剂可以包括例如胺、氢氧化物、碳酸盐、酰肼和氮丙啶,其可用于控制或调节胶乳pH和/或提供与粘结层聚合物组合物中所含的功能化学物质交联。碱来源包括氢氧化铵、有机单官能、二官能和多官能的伯胺、仲胺和叔胺、氨基官能的烷氧基硅烷、碱金属和碱土金属氢氧化物、碳酸锌铵、碳酸氢钠、己二酸二酰肼和多官能氮丙啶。
合适的多官能交联剂包括碳化二亚胺、异氰酸酯、氮丙啶、胺、酰肼、羟基和环氧化物。
粘结层可以具有0.05至1密耳,或0.1至0.5密耳,或0.1至0.3密耳的厚度。在一些实施方案中,粘结层与表面涂层体系的可剥离部分剥离。在其它实施方案中,粘结层不与表面涂层体系的可剥离部分剥离。在其它实施方案中,一部分粘结层与表面涂层体系的可剥离部分剥离,且当表面涂层体系的可剥离部分从基材上剥离时,粘结层的一部分残留在基材上。
强度和柔性层涂层组合物可以是水性或基于溶剂的。水性强度和柔性层涂层组合物可以具有基于涂层组合物的重量的20至60重量%的非挥发物含量,余量为水;或基于涂层组合物的重量的25至45重量%。基于溶剂的强度和柔性层涂层组合物可以具有基于涂层组合物重量的10至60重量%的非挥发物含量,余量为溶剂;或基于涂层组合物的重量的20至40重量%。强度和柔性层涂层组合物可以包括水和溶剂二者。强度和柔性层涂层组合物可以包含至少一种选自含有聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的乳液和/或溶液的成员。
在一些实施方案中,强度和柔性涂层组合物的粘度可以为约1厘泊(cps)至约10,000cps,约1cps至约1,000cps,约1cps至约100cps,约5cps至约5cps至约90cps,或约5cps至约80cps。或者,强度和柔性涂层组合物的粘度可以小于约10,000cps,小于约1,000cps,小于约100cps或小于约50cps。
用于强度和柔性层涂层组合物的聚氨酯可以通过二醇和二异氰酸酯单体或预缩合低聚物二醇和/或二异氰酸酯的逐步加成(缩合)聚合形成,然后转化成乳液形式。优选的聚氨酯可以包括由聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚丁二烯二醇、聚酰胺二醇、聚脲二醇和聚酯-聚脲二醇制成的聚氨酯。可离子化的官能团可以存在于二醇或二异氰酸酯上,以便更容易地将聚氨酯分散和乳化到水中。在一些实施方案中,聚氨酯乳液可以包含酸值大于1的聚氨酯。
强度和柔性层聚合物组合物可以包括杂化聚合物。可用于制备杂化聚合物的聚氨酯可以是上述任何聚氨酯。基于微相分离的结构域中的聚氨酯和聚合物的组合重量,微相分离的结构域可以占杂化聚合物的2至50重量%,或5至45重量%,或20至40重量%。微相分离的结构域可以包含Tg为-45℃至150℃或-35℃至130℃或-25℃至120℃或-5℃至105℃的聚合物。
杂化聚合物可以如下非挥发物含量存在于乳液中,非挥发物含量为:20至60重量%,基于乳液重量,其余为水;或25至45重量%,基于乳液重量。乳液还可以含有基于乳液重量的0.01至2重量%的量的自由基引发剂。乳液可以任选地进一步含有基于乳液重量的0.1至5重量%的碱性试剂和0.01至1重量%的还原剂。
杂化聚合物可以由一种或多种以下烯属不饱和单体制成:苯乙烯;被取代的苯乙烯;丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯;羟基官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;缩水甘油基环氧化物官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;乙酰乙酰氧基官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;胺官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;烷氧基官能丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙烯基;丙烯酰胺和乙烯基酰胺;α,β-烯属不饱和单羧酸和二羧酸;具有1至约18个碳原子的链烷酸的乙烯基酯;乙烯基卤化物;杂环乙烯基;丙烯腈;甲基丙烯腈;具有1至约18个碳原子的烷基的乙烯基烷基醚;聚乙二醇或聚丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯;乙烯基磺酸;2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸;和含有2个或更多个烯属不饱和官能团的多烯属不饱和单体。
自由基引发剂可以单独加热使用或与还原剂一起使用,以制备杂化聚合物。自由基引发剂可以是过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、过苯甲酸盐和过新戊酸盐。
杂化聚合物中的碱性试剂可以与粘结层涂层组合物中使用的碱性试剂相同。
还原剂可用于制备杂化聚合物。还原剂可包括甲醛次硫酸钠、亚铁盐、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、抗坏血酸、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠。
在施加强度和柔性层涂层组合物并使其干燥之后,所得的强度和柔性层可包含基于层重量的70至100重量%的量,或基于层重量的80至100重量%,或90至100重量%,或92至100重量%,或95至100重量%的强度和柔性层聚合物。强度和柔性层可以任选还包含一种或多种以下另外的组分:(a)基于层重量的0至10重量%的量的表面活性剂;(b)基于层重量的0至5重量%的量的润湿剂;(c)基于层重量的0至10重量%的量的流平剂;(d)基于层重量的0至20重量%的量的蜡乳液;(e)基于层重量的0-5重量%的量的多价金属离子交联剂;(f)基于层重量的0-20重量%的碱溶性或可分散树脂;(g)基于层重量的0至5重量%的量的碱性试剂;和(h)基于层重量的0至10重量%的量的多官能交联剂。
强度和柔性层涂层组合物中的有机溶剂、表面活性剂、润湿剂、流平剂、蜡乳液、多价金属离子交联剂、碱溶性或可分散树脂、碱性试剂和多官能交联剂组分可以与粘结层涂层组合物中的组分相同。
强度和柔性层可以包括玻璃化转变温度(Tg)小于0℃,或小于-20℃或小于-35℃的聚合物。在使用聚合物组合物的物理共混物的那些实施方案中,每种聚合物可以具有不同的Tg
强度和柔性层聚合物可包括至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员。强度和柔性层可以包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚醚二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/聚甲基丙烯酸烷基酯杂化物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、RTV硅橡胶、由多官能烷氧基硅烷和聚二甲基硅氧烷制成的共聚物的成员。给与强度和柔性层其Konig硬度和向多层涂层提供其剥离后抗撕裂性的聚合物不包括辐射固化的聚合物。
强度和柔性层可以表现出小于40秒,或1至40秒,或3至35秒,或5至30秒的Konig硬度平均值。
多个强度和柔性层可以组成可剥离的表面涂层的剥离后平均总厚度的50%至95%,或60%至90%,或65%至85%,或70%至80重量%。
每个强度和柔性层可以具有小于0.6密耳,或小于0.54密耳,或小于0.48密耳,或小于0.45密耳的平均厚度。在可剥离的涂层体系中,多个强度和柔性层可以具有至少2.5密耳,或至少2.8密耳,或至少3.0密耳,或至少3.2密耳,或至少3.4密耳,或至少3.6密耳,或至少3.8密耳,或至少4.0密耳,或至少4.2密耳,或至少4.4密耳,或至少4.6密耳的平均组合的剥离后总厚度。
磨损层涂层组合物可以是水性的、基于溶剂的或100%的固体。可以通过干燥和/或固化磨损层涂层组合物来形成磨损层。水性磨损层涂层组合物可以具有基于涂层组合物的重量的10至60重量%或20至40重量%的非挥发物含量。基于溶剂的磨损层涂层组合物可以具有基于涂层组合物的重量的10至60重量%或20至30重量%的非挥发物含量。磨损层涂层组合物可以包含水和溶剂二者。
磨损层涂层组合物中的磨损层聚合物可包含聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物中的至少一种。磨损层可以任选还包含一种或多种以下另外的组分:(a)基于层重量的0.1-5重量%的量的表面活性剂;(b)基于层重量的0.01至5重量%的量的润湿剂;(c)基于层重量的0.1至10重量%的量的流平剂;(d)基于层重量的0.1至20重量%的量的蜡乳液;(e)基于层重量的0.1至5重量%的量的多价金属离子交联剂;(f)基于层重量的0.1至20重量%的量的碱溶性或可分散树脂;(g)基于层重量的0.1至5重量%的量的碱性试剂;和(h)基于层重量的0.1至10重量%的量的多官能交联剂。
磨损层涂层组合物可以含有磨损层聚合物或原位聚合以形成磨损层聚合物的组分,和/或原位交联以形成交联聚合物网络的聚合物。在磨损层组合物中的聚合物中,聚硅氧烷和聚硅氮烷可以由单组分组合物制成,其通过在沉积在基材上之后的原位逐步加成聚合而聚合。聚脲、聚氨酯和环氧聚合物组合物可以是双组分组合物,当混合时在沉积在基材上之后原位聚合或交联。紫外可固化的聚合物组合物可以在暴露于紫外辐射之后进行链加成聚合或开环聚合或原位交联。
聚硅氧烷磨损层涂层组合物包含:(a)烷氧基硅烷单体,(b)有机金属催化剂和(c)酸催化剂。任选地,聚硅氧烷涂层组合物还包括:(d)烷氧基硅烷低聚物,(e)多官能烷氧基硅烷胺取代的单体,(f)润湿和流平剂(g)有机溶剂,(h)聚二甲基硅氧烷和(i)水。在聚硅氧烷涂层组合物沉积在基材上时,烷氧基硅烷在室温下聚合以形成交联的聚合物网络。
烷氧基硅烷单体以基于涂层组合物的重量的10-98重量%的量存在于聚硅氧烷磨损层涂层组合物中。有机金属催化剂以基于涂层组合物的重量的0.01-10重量%的量存在于涂层组合物中。酸催化剂以基于涂层组合物的重量的0.01-10重量%的量存在于涂层组合物中。烷氧基硅烷低聚物可以基于涂层组合物的重量的0.1-80重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01-10重量%的量存在于涂层组合物中。多官能烷氧基硅烷胺取代的单体可以基于涂层组合物的重量的0.1-40重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。聚二甲基硅氧烷可以基于涂层组合物的重量的0.1-40重量%的量存在于涂层组合物中。水可以基于涂层组合物的重量的0.01-20重量%的量存在于涂层组合物中。
烷氧基硅烷单体可以是二官能或多官能烷氧基硅烷,或被羟基、胺、环氧化物、羧酸、硫醇、异氰酸酯和烯属不饱和官能团取代的二官能或多官能烷氧基硅烷。烷氧基硅烷低聚物可以是由具有500至20,000的Mw的预缩合多官能烷氧基硅烷单体制备的二官能或多官能烷氧基硅烷低聚物,和/或具有500至20,000的Mw的由被羟基、胺、环氧化物、羧酸、硫醇、异氰酸酯和烯属不饱和官能团取代的预缩合多官能烷氧基硅烷单体制备的二官能或多官能烷氧基硅烷低聚物。
有机金属催化剂可以是由中心金属原子或金属离子配位中心组成的过渡金属或后过渡金属络合物,其被直接键合到金属的结合分子或离子的阵列和/或键合到金属的离子配位包围。金属络合物可以由直接的金属-碳分子键和键合到金属的离子配位配体分子键组成。优选的直接金属-碳键合分子是烃,且优选的离子配位键合配体分子是有机酸和胺。
酸催化剂可以是有机酸和/或无机矿物酸。
润湿和流平剂可以是含氟化学表面活性剂、乙氧基化非离子含氟化合物、被羧酸和/或磷酸和/或磺酸官能团取代的官能含氟表面活性剂、含氟聚合物、醇乙氧基化物表面活性剂、有机磷酸盐表面活性剂、有机硅、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯和基于乙炔的表面活性剂。
有机溶剂可以是烷烃、环状有机硅、芳族烃、醇、酮、酯、二醇醚、吡咯烷酮、磷酸酯、二苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯和二异丁酸酯。
聚二甲基硅氧烷可以是非反应性或反应性的。反应性聚二甲基硅氧烷可以被羟基、胺、硅烷醇、烷氧基、环氧化物、氮丙啶、酰肼和烯属不饱和官能团取代基多官能取代。
第一聚硅氮烷磨损层涂层组合物含有以下组分的混合物:(a)聚硅氮烷和(b)有机溶剂。聚硅氮烷以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂以基于涂层组合物的重量的50-99.9重量%的量存在于涂层组合物中。
第一聚硅氮烷磨损层涂层组合物中的有机溶剂可以与聚硅氧烷磨损层涂层组合物中使用的有机溶剂相同。
第二聚硅氮烷磨损层涂层组合物含有以下组分的混合物:(a)硅氮烷单体,(b)有机过氧化物催化剂和(c)有机溶剂。任选地,混合物还包括(d)有机金属催化剂,(e)硅氮烷低聚物和(f)聚硅氮烷。在聚硅氮烷涂层组合物沉积在基材上时,硅氮烷聚合以形成交联的聚合物网络,并在室温下蒸发有机溶剂。
硅氮烷单体可以基于涂层组合物的重量的10-98重量%的量存在于第二聚硅氮烷磨损层涂层组合物中。有机过氧化物催化剂以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂以基于涂层组合物的重量的10-90重量%的量存在于涂层组合物中。有机金属催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。硅氮烷低聚物可以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。聚硅氮烷可以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。
第二聚硅氮烷磨损层涂层组合物中的有机溶剂和有机金属催化剂组分可以与上面在聚硅氧烷磨损层涂层组合物中使用的有机溶剂和有机金属催化剂相同。
在聚硅氮烷磨损层组合物No.1、聚硅氮烷磨损层组合物No.2和聚硅氮烷磨损层组合物No.3中,聚硅氮烷可以通过缩合一种或多种硅氮烷单体来制备。硅氮烷单体包括二官能和多官能的直链和环状硅氮烷,二者都是未取代的,以及具有多官能烯属不饱和取代基。示例性的硅氮烷单体包括六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷、二乙基四甲基二硅氮烷、二甲基四苯基二硅氮烷、四甲基二苯基二硅氮烷、六苯基环三硅氮烷、六甲基环三硅氮烷、三甲基三乙烯基环三硅氮烷和八甲基环四硅氮烷。
有机过氧化物催化剂可以是有机过氧化物、氢过氧化物、过硫酸盐、过苯甲酸盐和/或过新戊酸盐。
硅氮烷低聚物可以具有500至20,000的Mw,由预缩合的多官能直链和环状硅氮烷单体制备,或由其上具有多官能烯属不饱和取代基的预缩合多官能直链和环状硅氮烷单体制备。
第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物包含:(a)硅氮烷单体,(b)有机过氧化物催化剂,(c)有机金属催化剂和(d)有机溶剂。任选地,第三涂层组合物还包含:(e)硅氮烷低聚物,(f)丙烯酸酯化单体,(g)丙烯酸酯化低聚物,(h)紫外光引发剂和(i)聚硅氮烷。化学改性的表面用UV辐射照射以活化聚合并在室温下形成交联的聚合物涂层。
在第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物中,硅氮烷单体以基于涂层组合物的重量的10至98重量%的量存在于第三涂层组合物中。有机过氧化物催化剂以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。有机金属催化剂以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂以基于涂层组合物的重量的10-90重量%的量存在于涂层组合物中。硅氮烷低聚物可以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。丙烯酸酯化单体可以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。丙烯酸化低聚物可以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。紫外光引发剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。聚硅氮烷可以基于涂层组合物的重量的0.1-50重量%的量存在于涂层组合物中。
第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物中的有机溶剂和有机金属催化剂组分可以与上面在聚硅氧烷磨损层涂层组合物中使用的有机溶剂和有机金属催化剂相同。第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物中的硅氮烷单体、有机过氧化物催化剂和硅氮烷低聚物组分可以与上面在第二聚硅氮烷磨损层涂层组合物中使用的硅氮烷单体、有机过氧化物催化剂和硅氮烷低聚物组分相同。
丙烯酸酯化单体可以是其上具有羟基、胺、环氧化物、羧酸、硫醇和/或异氰酸酯官能取代基的单、二或多烯属不饱和丙烯酸酯单体和/或单、二或多烯属不饱和丙烯酸酯单体。
丙烯酸酯化低聚物可以是Mw为500至20,000的单、二或多烯属不饱和丙烯酸酯取代的氨基甲酸酯、聚酯、聚醚、异氰脲酸酯和/或环氧树脂。
紫外光引发剂可以是二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、羟基环己基苯基酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二甲基羟基苯乙酮、三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、甲基邻苯甲酰基苯甲酸酯和/或甲基苯甲酰甲酸酯。这些紫外光引发剂可以是取代或未取代的。
第一紫外可固化磨损层涂层组合物可包含:(a)丙烯酸酯化聚氨酯乳液和/或丙烯酸酯化聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液,和(b)紫外光引发剂。任选地,紫外可固化磨损层涂层组合物包含:(c)水,(d)润湿和流平剂,(e)有机溶剂,(f)多价金属离子交联剂,(g)多官能交联剂和(h)消泡剂。紫外可固化的磨损层涂层组合物可以沉积,使其干燥,然后用紫外辐射照射以在室温下交联聚合物涂层。
丙烯酸酯化聚氨酯乳液和/或丙烯酸酯化聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液以基于涂层组合物的重量的40至98重量%的量存在于第一紫外可固化磨损层涂层组合物中。紫外光引发剂以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。水可以基于涂层组合物的重量的2-75重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01-10重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。多价金属离子交联剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。多官能交联剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。消泡剂可以基于涂层组合物的重量的0.01-3重量%的量存在于涂层组合物中。第一紫外可固化的磨损层涂层组合物中的紫外光引发剂可以与在第三聚硅氮烷涂层组合物中使用的紫外光引发剂相同。
第一紫外可固化磨损层涂层组合物中的有机溶剂和润湿和流平剂可以与上面在聚硅氧烷磨损层涂层组合物中使用的有机溶剂和润湿和流平剂相同。
第一紫外可固化磨损层涂层组合物中的多价金属离子交联剂和多官能交联剂组分可以与上述在粘结层涂层组合物中使用的相应组分相同。
消泡剂可以是聚硅氧烷、有机硅、有机硅乳液、基于乙炔的表面活性剂、矿物油、植物油和/或脂肪醇。
第二紫外可固化磨损层涂层组合物可包含:(a)丙烯酸酯化单体,(b)丙烯酸酯化低聚物,(c)紫外光引发剂和(d)丙烯酸酯化胺增效剂或胺增效剂。任选地,紫外可固化的磨损层涂层组合物还可以包含:(e)润湿和流平剂,(f)二官能和/或多官能烷氧基硅烷单体,(g)二官能和/或多官能烷氧基硅烷低聚物,(h)有机多官能硫醇,(i)丙烯酸酯化聚合物和/或低聚物,(j)有机溶剂,(k)有机金属催化剂,(l)酸催化剂和(m)消泡剂。涂层组合物然后用紫外辐射照射以活化烯属不饱和丙烯酸酯官能团聚合,以在室温下产生交联聚合物涂层。
丙烯酸酯化单体以基于涂层组合物的重量的20至80重量%的量存在于第二紫外可固化磨损层涂层组合物中。丙烯酸酯化低聚物以基于涂层组合物的重量的10至80重量%的量存在于涂层组合物中。紫外光引发剂以基于涂层组合物的重量的0.1至20重量%的量存在于涂层组合物中。丙烯酸酯化的胺增效剂或胺增效剂以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至10重量%的量存在于涂层组合物中。二和/或多官能烷氧基硅烷单体可以基于涂层组合物的重量的0.1至40重量%的量存在于涂层组合物中。二和/或多官能烷氧基硅烷低聚物可以基于涂层组合物的重量的0.1至40重量%的量存在于涂层组合物中。有机多官能硫醇可以基于涂层组合物的重量的0.1至50重量%的量存在于涂层组合物中。丙烯酸酯化聚合物和/或低聚物可以基于涂层组合物的重量的0.1-30重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。有机金属催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。酸性催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至10重量%的量存在于涂层组合物中。消泡剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至3重量%的量存在于涂层组合物中。
第二紫外可固化涂层组合物中的丙烯酸酯化单体、丙烯酸酯化低聚物和紫外光引发剂可以与上文针对第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物描述的相同。
第二紫外可固化磨损层涂层组合物中的润湿和流平剂、有机溶剂和酸催化剂可以与上文针对聚硅氧烷磨损层涂层组合物描述的相同。
第二紫外可固化磨损层涂层组合物中的二和/或多官能烷氧基硅烷单体和二和/或多官能烷氧基硅烷低聚物可以与上文针对聚硅氧烷磨损层涂层组合物描述的相同。
有机多官能硫醇可以是乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、乙氧基化三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三[2-(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯。
丙烯酸酯化聚合物和/或低聚物可以是多官能丙烯酸酯化聚氨酯、聚酯和/或聚丙烯酸,各自具有大于20000的Mw,且低聚物的Mw为500-20,000。
在第二紫外可固化磨损层涂层组合物中,有机金属催化剂可以如上针对第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物所述。
第二紫外可固化磨损层涂层组合物中的消泡剂可以与上文针对第一紫外可固化磨损层涂层组合物描述的相同。
聚脲磨损层涂层组合物可以包括:(a)多官能有机异氰酸酯,(b)多官能有机胺和(c)有机金属催化剂。任选地,聚脲涂层组合物还包括:(d)有机溶剂,(e)润湿和流平剂,(f)多官能有机羟基,(g)叔单胺催化剂和(h)消泡剂。聚脲涂层组合物可在室温下固化以产生交联聚合物涂层。
多官能有机异氰酸酯以基于涂层组合物的重量的40至60重量%的量存在于聚脲磨损层涂层组合物中。多官能有机胺以基于涂层组合物的重量的40至60重量%的量存在于涂层组合物中。有机金属催化剂以基于涂层组合物的重量的0.1至10重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至10重量%的量存在于涂层组合物中。多官能有机羟基可以基于涂层组合物的重量的0.1-30重量%的量存在于涂层组合物中。叔单胺催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.1至10重量%的量存在于涂层组合物中。消泡剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至3重量%的量存在于涂层组合物中。
多官能有机异氰酸酯可以是(i)Mw小于500的脂族、脂环族或芳族单体,(ii)Mw为500至20,000的脂族低聚物或树脂,或(iii)脂族;聚酯、聚丙烯酸或聚氨酯,Mw大于20,000。
多官能有机胺可以是(i)Mw小于500的脂族、脂环族或芳族单体,(ii)Mw为500至20,000的脂族低聚物或树脂,或(iii)脂族;聚酯、聚丙烯酸、聚醚、聚天冬氨酸、聚天冬氨酸酯或聚氨酯,Mw大于20,000。
多官能有机羟基可以是(i)Mw小于500的脂族或芳族单体,(ii)Mw为500至20,000的脂族低聚物或树脂,或(iii)脂族;聚酯、聚丙烯酸、聚醚或聚氨酯,Mw大于20,000。
在聚脲磨损层涂层组合物中,有机金属催化剂可以如上针对第三聚硅氮烷磨损层涂层组合物所述。
聚脲磨损层涂层组合物中的润湿和流平剂和有机溶剂可以与上文针对聚硅氧烷磨损层涂层组合物描述的相同。
聚脲磨损层涂层组合物中的消泡剂可以与上文针对第一紫外可固化磨损层涂层组合物描述的相同。
聚氨酯磨损层涂层组合物包含:(a)多官能有机异氰酸酯,(b)多官能有机羟基和(c)有机金属催化剂。任选地,混合物还可以包括:(d)有机溶剂,(e)润湿和流平剂,(f)多官能有机胺,(g)叔单胺催化剂和(h)消泡剂。聚氨酯涂层组合物可在室温下固化以产生交联聚合物涂层。
多官能有机异氰酸酯以基于涂层组合物的重量的40至60重量%的量存在于聚氨酯磨损层涂层组合物中。多官能有机羟基以基于涂层组合物的重量的40至60重量%的量存在于涂层组合物中。有机金属催化剂以基于涂层组合物的重量的0.1至10重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至10重量%的量存在于涂层组合物中。多官能有机胺可以基于涂层组合物的重量的0.1-30重量%的量存在于涂层组合物中。叔单胺催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.1至10重量%的量存在于涂层组合物中。消泡剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至3重量%的量存在于涂层组合物中。
聚氨酯磨损层涂层组合物中的多官能有机异氰酸酯和多官能有机羟基和多官能有机胺可以与上文针对聚脲磨损层涂层组合物描述的相同。
聚氨酯磨损层涂层组合物中的润湿和流平剂和有机溶剂可以与上文针对聚硅氧烷磨损层涂层组合物描述的相同。
聚氨酯磨损层涂层组合物中的消泡剂可以与上文针对第一紫外可固化磨损层涂层组合物描述的相同。
第一环氧聚合物磨损层涂层组合物包含:(a)多官能有机环氧化物,(b)多官能有机胺,和(c)聚酰氨基-胺固化助剂。任选地,第一环氧聚合物涂层组合物还包括:(d)有机溶剂,(e)润湿和流平剂,(f)聚酰胺,(g)多官能有机羟基,(h)叔或仲单胺催化剂,(i )双氰胺促进剂,(j)单环氧化物稀释剂和(k)消泡剂。涂层组合物可在室温下固化以产生交联聚合物涂层。
多官能有机环氧化物以基于涂层组合物的重量的40-60重量%的量存在于第一环氧聚合物磨损层涂层组合物中。多官能有机胺以基于涂层组合物的重量的40-60重量%的量存在于涂层组合物中。聚酰氨基-胺固化助剂以基于涂层组合物的重量的0.1至30重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-40重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至10重量%的量存在于涂层组合物中。聚酰胺官能的脂族树脂和聚合物可以基于涂层组合物的重量的0.1至30重量%的量存在于涂层组合物中。多官能有机羟基可以基于涂层组合物的重量的0.1-30重量%的量存在于涂层组合物中。仲或叔胺催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.1至10重量%的量存在于涂层组合物中。双氰胺促进剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。单环氧化物稀释剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至20重量%的量存在于涂层组合物中。消泡剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至3重量%的量存在于涂层组合物中。
多官能有机环氧化物可以是选自以下的至少一种成员:(i)Mw小于500的脂族、脂环族或芳族单体,(ii)Mw为500至20,000的脂族低聚物或树脂,(iii)Mw大于20,000的脂族、聚酯、聚丙烯酸、聚醚或聚氨酯,或(iv)环氧树脂,包括缩水甘油胺、双酚A、双酚F和酚醛清漆(包括环氧苯酚酚醛清漆树脂、环氧甲酚酚醛清漆树脂)。
第一环氧聚合物磨损层涂层组合物中的多官能有机羟基和多官能有机胺可以与上文针对聚脲磨损层涂层组合物描述的相同。
第一环氧聚合物磨损层涂层组合物中的润湿和流平剂和有机溶剂可以与上文针对聚硅氧烷磨损层涂层组合物描述的相同。
第一环氧聚合物磨损层涂层组合物中的消泡剂可以与上文针对第一紫外可固化磨损层涂层组合物描述的相同。
第二环氧聚合物磨损层涂层组合物包含:(a)多官能有机环氧化物,(b)多官能有机胺,(c)聚酰氨基-胺固化助剂和(d)二芳基碘鎓盐光引发剂。任选地,第二环氧聚合物涂层组合物还包含:(e)有机溶剂,(f)润湿和流平剂,(g)聚酰胺,(h)多官能有机羟基,(i)叔或仲单胺催化剂,(j )双氰胺促进剂和(k)单环氧化物稀释剂,和(l)消泡剂。第二环氧聚合物涂层组合物可以用紫外辐射照射,以在室温下活化环氧化物聚合反应,产生交联聚合物涂层。
多官能有机环氧化物以基于涂层组合物的重量的40至90重量%的量存在于第二环氧聚合物磨损层涂层组合物中。多官能有机胺以基于涂层组合物的重量的0.1至30重量%的量存在于涂层组合物中。聚酰氨基-胺固化助剂以基于涂层组合物的重量的0.1至30重量%的量存在于涂层组合物中。二芳基碘鎓盐紫外光引发剂以基于涂层组合物的重量的0.1-20重量%的量存在于涂层组合物中。有机溶剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-40重量%的量存在于涂层组合物中。润湿和流平剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至10重量%的量存在于涂层组合物中。聚酰胺可以基于涂层组合物的重量的0.1-30重量%的量存在于涂层组合物中。多官能有机羟基可以基于涂层组合物的重量的0.1-30重量%的量存在于涂层组合物中。叔或仲单胺催化剂可以基于涂层组合物的重量的0.1至10重量%的量存在于涂层组合物中。双氰胺促进剂可以基于涂层组合物的重量的0.1-10重量%的量存在于涂层组合物中。单环氧化物稀释剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至20重量%的量存在于涂层组合物中。消泡剂可以基于涂层组合物的重量的0.01至3重量%的量存在于涂层组合物中。
第二环氧聚合物磨损层涂层组合物中的多官能有机羟基和多官能有机胺可以与上文针对聚脲磨损层涂层组合物描述的相同。
第二环氧聚合物磨损层涂层组合物中的多官能有机环氧化物可以与上文针对第一环氧聚合物磨损层涂层组合物描述的相同。
第二环氧聚合物磨损层涂层组合物中的润湿和流平剂和有机溶剂可以与上文针对聚硅氧烷磨损层涂层组合物描述的相同。
第二环氧聚合物磨损层涂层组合物中的消泡剂可以与上文针对第一紫外可固化磨损层涂层组合物描述的相同。
磨损层为多层涂层体系提供耐用性,即耐磨性。磨损层具有比多个强度和柔性层的硬度值更高的硬度值。磨损层表现出至少60秒,或至少70秒,或至少80秒,或90至250秒的Konig硬度值。磨损层可以由聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、环氧聚合物和聚脲制成。磨损层可以包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、紫外可固化聚氨酯/丙烯酸、紫外可固化聚酯/丙烯酸、紫外可固化环氧聚合物/丙烯酸、紫外线可固化的聚硅氮烷/丙烯酸、紫外可固化的聚硅氮烷/丙烯酸、紫外可固化的聚脲/丙烯酸、聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯杂化物、由多官能烷氧基硅烷和多官能硅氮烷制成的共聚物、由聚天冬氨酸和多官能异氰酸酯聚氨酯制成的共聚物、由多官能烷氧基硅烷和聚二甲基硅氧烷制成的共聚物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷,以及由多官能硅氮烷制成的聚硅氮烷的成员。磨损层聚合物可以具有至少20℃,或至少35℃,或至少45℃的Tg
在一些实施方案中,磨损层涂层组合物的粘度可以为约1厘泊(“cps”)至约10,000cps,约1cps至约1,000cps,约1cps至约100cps,约1cps至约50cps,或约1cps至约30cps。在一些实施方案中,磨损层涂层组合物的粘度可以小于约10,000cps,小于约1,000cps,小于约100cps或小于约50cps。
影响磨损层的光学性能的另外的组分(“光学组分”)可添加到磨损层涂层组合物中,以便降低磨损层的光泽并产生无光饰面。无光饰面可以通过使缺陷较不明显来改进地板的外观,且可以给与地板更均匀的外观。合适的无光光学组分可以包括气相法二氧化硅、硅胶、硅酸镁铝粘土如蒙脱石粘土、乙氧基化或丙氧基化聚乙烯、黄原胶、乳液聚合物颜料和中空玻璃微球。添加以减少光泽并产生无光饰面的组分可以具有与强度和柔性层、任选粘结层和任选基底层不同的折射率。光学组分可包括基于磨损层涂层组合物的重量的约0重量%至约10重量%,约0.01重量%至约9重量%,或约0.1重量%至约5重量%。
在一个实施方案中,多层涂层体系可以是覆盖有作为磨损层的最外层的具有多个强度和柔性层的单循环体系。或者,涂层体系可以是多循环涂层体系,其中每个循环包括覆盖有磨损层的多个强度和柔性层。在多循环涂层体系中,每个循环都覆盖有磨损层。
可以添加到本文描述和/或示出的任何组合物的其它组分包括嵌入的颗粒,例如用于增加牵引力并防止滑动的研磨剂。适当地,颗粒具有约50至约500微米的尺寸。
可以添加到本文描述和/或示出的任何组合物的另一组分是光学组分,例如反射颗粒材料,其改进地板的外观,且可以增强其中安装可剥离地板表面涂层体系的空间的照明。适当地,这些包括尺寸为约1至约100微米的玻璃微球或金属化玻璃微球。除了其它优点之外,添加一种或多种组分,例如上文列出的改变层的光学性质的组分可以有助于涂层的适当施加,只要添加的组分有助于显示哪里已施加和未施加涂层。
在用可剥离的地板表面涂层体系完成或涂覆地板表面之前,地板表面可以使用化学或机械剥离来清洁或剥离任何其它饰面或污垢。在剥离后使地板表面干燥后,可以将任选的基底涂层、任选的粘结层、多个强度和柔性层以及磨损层施加到表面上,以提供多层可剥离的涂层体系。涂层组合物可以利用拖把和桶、平拖、T型棒、辊施加器或本领域技术人员已知的其它施加设备和技术来施加。在一些实施方案中,涂层组合物以约125平方英尺/加仑至4,000平方英尺/加仑的涂覆速率施加,至少部分取决于涂层组合物的粘度。对于具有较高粘度的组合物,使用在组合物上滚动或铺展组合物的施加器,例如T型棒、垫或辊可能是合乎需要的。在一些实施方案中,使涂层组合物每次涂覆时干燥约30-120分钟,这取决于沉积的涂层的量。
一旦可剥离的涂层体系经历交通、磨损和/或损坏,可以通过物理剥离去除。剥离可以通过在可剥离涂层上进行小而不显眼的切割来实现。剃刀刀片或其它合适的实施方式用于围绕要剥离的区域切割轮廓。然后用手和/或用工具抓住可剥离涂层的拐角边缘,然后将可剥离涂层远离基材剥离。剥离可以部分地,或在一个大的片材中进行,其中剥离继续穿过多段式基材,即跨越接缝。可以使用刻划(scores)层且包括涂层拾取辊的工具并在基材(例如地板)上运行以使能够部分剥离涂层,每个部分包括跨越多段式基材的部分之间的接缝剥离涂层。在可剥离涂层的剥离(包括从基材的部分之间的接缝去除涂层)之后,可以在基材上施加新的可剥离涂层,新的涂层跨越多段式基材的部分之间的接缝。
在一些情况下可能需要仅修复可剥离涂层的损坏区域。为了实现这一点,可以使用任何合适的技术来去除损坏的区域,例如使用剃刀刀片或其它适合于切割层的工具切割,且仅剥离覆盖切割区域的可剥离涂层的那部分,以产生暴露的表面。去除后,可以将多层可剥离的涂层体系重新施加到暴露表面以形成修复区域。
使用各种ASTM试验方法测量各种多层可剥离地板涂层体系的物理性能,包括:ASTM D6862-11,ASTM D882-09,ASTM D1938-08(裤撕裂试验)和ASTM D4366-95(Konig涂层硬度)。所有测量均对在72°F和50%相对湿度(%RH)的受控温度和湿度室中调节至少2小时的样品进行。此外,所有试验都是在这些相同条件下进行。以下报告的所有报告的物理性能测量值均为来自试验三至五个试验样本的平均值。
参考ASTM试验方法进行多层可剥离地板涂层体系的物理性能试验评估,包括:ASTM D6862-11、ASTM D882-09、ASTM D1938-08(裤撕裂试验)使用INSTRON 3345恒定伸展速率(CRE)单柱机械试验仪器(得自INSTRON Industrial Products of Norwood,MA,具有500 N(50,985 克力)称重传感器容量)测定。对于要求膜厚度的每个评估,厚度测量使用Mitutoyo数字测厚仪(型号ID-C112EXBS,0.00005英寸精度)、弹簧加载砧和接触点厚度测量机构(得自Mitutoyo Corporation of Kawasaki, Kanagawa, Japan),根据ASTM D1005-95进行。
由涂覆有多层涂层体系的单个12”×12”涂覆的乙烯基组合物砖进行所有剥离力评估。在进行剥离力试验时,使用断裂器棒式切割机将12”×12”涂覆的VCT切割一次,以提供其上具有涂层的3”×12”块砖。三个边缘是原始边缘,而一个边缘是刚刚切割的。剃刀刀片用于仅通过涂层,即不通过砖,进行总共三次直的纵向切割。通过涂层(但不通过砖)的第一剃刀刀片切割沿着3”×12”涂覆的砖的长度,即沿着纵向中心线向下。第二剃刀刀片切割与第一切割平行,且距离第一侧边缘0.5”,第二切割距离第一切割1英寸。第三剃刀刀片切割与第一切割平行。第三切割与第一切割平行,且距离第二侧边缘0.5”,第三切割也距离第一切割1英寸。这提供总共两个样品用于剥离试验。每个样品是1英寸宽和12英寸长。
第一剥离试样通过首先在VCT的3”×12”片上从第一样品1英寸宽部分手动剥离两个1英寸宽试条之一约1.5英寸长。在进行剥离力试验中,将其中具有剃刀刀片切割的3”×12”涂覆的砖安装(即,紧固)在定制的90度剥离试验夹具上,其被认为与90度剥离试验夹具型号2820-028(可得自INSTRON Industrial Products)基本相同。
试样的剥离力根据ASTM D6862-11测定。然后将样品样本的手动剥离端放入INSTRON机械试验仪器的夹具中,夹具位于试样正上方0.5英寸处,使得试样的手动剥离部分与试样的剩余(未剥离)部分以90度角定位。将VCT牢牢夹到安装在轨道上的可移动台。该台响应于来自INSTRON机械试验仪器的拉力而滚动,即当涂层从VCT剥离时。将可移动台固定到轨道,使得砖和台都不会由于来自INSTRON机械试验仪器的力的施加而上升。当INSTRON施加力以从砖剥离涂层时,可移动台横向移动,使得在试样的剥离和未剥离部分之间保持基本上90度的角度。剥离试样通过以约1000毫米/分钟的剥离速率将与膜表面成90°的1英寸宽膜条从VCT基材剥离4厘米的距离来评估。剥离力平均载荷值(单位为克力)由INSTRON机械试验仪器测定并提供。
然后将INSTRON夹具降低返回到其初始位置(台上方0.5英寸),且涂层的剥离部分以与启动第一试验时的设置相同的方式重新夹在INSTRON机械试验仪器中。然后通过INSTRON机械试验仪器将样品再剥离4英寸,从而产生来自相同试条的第二剥离力平均载荷值。针对第二条重复该过程,以从INSTRON机械试验仪器提供总共四次平均剥离力测定。
使用INSTRON机械试验仪器来评估关于1英寸宽、6英寸长的剥离涂层样品的剥离后断裂力最大载荷和剥离后伸长率。涂层样品已从12”×12”VCT手动剥离。再次,使用剃刀刀片将涂层以相隔1英寸的平行线切割,将涂层手动剥离至少6英寸的距离。手动剥离缓慢进行,以使剥离期间涂层的任何伸长率最小化。将剥离的样品的长度与剥离终止后暴露的VCT的长度进行比较,以确定样品是否被拉伸以及样品的拉伸程度。在每种情况下,剥离的涂层的长度与VCT的暴露区域的长度基本相同。
根据ASTM D882-09,将所得的剥离样品置于Instron机械试验仪器的夹具中,同时INSTRON夹具间隔3英寸。然后通过在样品样本上放置30毫米/分钟(mm/min)的伸展力直至样品破裂来进行试验。分别以克力(克力(gm-Force))和百分比伸长率为单位记录由样品样本表现出的断裂力最大载荷和百分比伸长率(%)。运行4至6次试验,结果取平均值。
使用INSTRON机械试验仪器在长度为6英寸和宽度为1英寸的剥离膜试样上评估最大峰值载荷撕裂力。试样以与上述相同的方式切割并从VCT手动剥离。
根据ASTM D1938-08(裤撕裂试验)确定最大峰值载荷撕裂力。用于裤撕裂试验的每个1”×6”试样通过在6英寸长的膜条的一端中间用新的#9剃刀刀片直接切割1.5英寸狭缝来修改,产生两个1.5英寸×0.5英寸“裤腿”。然后将样品样本的每个裤腿放入INSTRON机械试验仪器的相应夹具中,样品槽切割在两个间距为0.5英寸的INSTRON机械试验仪器夹具之间的中心。然后通过在样品样本上放置30毫米/分钟(mm/min)的伸展力经100 mm或直至样品断裂进行试验。样品样本上表现出的最大峰值载荷力在100 mm伸展或薄膜断裂下以克力(克力(gm-Force))单位记录。最大峰值载荷撕裂力是耐撕裂性的测量值。运行4至6次试验,结果取平均值。
Konig硬度是用于测定涂层硬度的标准试验方法。 Konig硬度试验是根据ASTMD4366-95的基于摆锤的阻尼试验方法。通过首先制备25重量%的NV涂层组合物的样品以制备待试验的涂覆层来进行Konig试验(对于每种试验的涂层组合物,调节组合物的%NV,使得沉积到载玻片的1ml组合物是具有25重量%NV的组合物,以消除由%NV差异导致的硬度差异)。通过移液管将1毫升液体涂层组合物浇铸施加到75mm×38mm×1.0mm厚的玻璃显微镜载玻片的表面上来制备样品。预先清洁的FISHER品牌平玻璃显微镜载玻片(FisherScientific,Pittsburgh,PA)用于所有的Konig试验。使用移液管的尖端,将涂层组合物手动分布在载玻片的整个表面上,使得涂层组合物甚至跨越载玻片的整个表面。其上具有涂层组合物的载玻片在浇铸期间定位在水平表面上。
由于一些涂层比其它涂层硬化更快,所以在将涂层组合物施加到载玻片上之后两周测量所有样品的硬度。
使用Konig试验模式,使用BYK-Mallinckrodt摆锤硬度试验器(型号5840-双Konig和Peroz模式,Byk Mallinckrodt GmbH,Germany)进行Konig硬度测量。将涂层玻璃载玻片样本放置在摆锤硬度试验器中,且将摆锤的轴颈球(相距30mm)放置以在涂层表面上自由安置。然后将摆锤移动到其起始位置,并将电子计数器归零。然后将摆锤释放并使在涂层表面的顶部自由摆动,直至电子计数器停止。该数值记录为Konig硬度,单位为秒。三次Konig硬度测量沿着涂层样本的75mm长度等距进行(即,球中心在19mm、38mm和56mm),其中球安置在沿着涂层长度的中心线上。对于每个样品,然后将3个Konig硬度测量值平均且与液体涂层施加到显微镜载玻片的表面之后经过的时间一起报告(即,液体涂层施加到显微镜载玻片的表面的时间和Konig硬度测量的时间之间的时间差)。
如本文所报告,根据ASTM D7426-08通过差示扫描量热法(DSC)测定所有聚合物和树脂玻璃化转变温度(Tg)值。
如本文所报告,通过凝胶渗透色谱(GPC)测定所有聚合物和树脂参考物重均分子量(Mw),根据ASTM D5296-11用窄分子量分布聚苯乙烯标准物校准。
如本文所报告,通过比色滴定法测定所有物质、树脂、聚合物或蜡参考物酸值以测定酸值,且定义为毫克(“mg”)KOH/干克物质,和根据ASTM方法D974-12和D1639-90进行。
在一个实施方案中,可剥离的涂层体系可以50克力至1000克力,或100克力至800克力或150克力至650克力,或200克力至500克力,或250克力至350克力的平均剥离力从基材剥离。剥离力根据ASTM D6862-11测量。
实施例
乙烯基组合物地板上的可剥离的涂层体系
制备多层可剥离地板涂层体系,其中粘结层抵着乙烯基组合物砖(VCT)的表面直接粘附。每层自水性组合物铺设。首先铺设粘结层以控制VCT与涂层体系的其余部分之间的粘附水平。粘结层还用于控制来自VCT的剥离力。
然后将多个相对较薄的强度和柔性层铺设在粘结层的顶部。由于用于形成强度和柔性层的涂层组合物也是水性的,所以强度和柔性层足够薄地铺设以避免不合乎需要的光学和结构缺陷,这是较重施加的水性涂层的常见结果。
将磨损层铺设在强度和柔性层的顶部。磨损层由表现出优于强度和柔性层的磨损性能的较硬且柔性较差的组合物制成。然而,磨损层不够强和韧,以致于在不存在强度和柔性层的情况下无法提供剥离性。
在多层涂层体系的应用中,多个强度和柔性层加上其顶部的伴随磨损层被认为是单个“循环”。在随后的实施例中,粘结层与四个强度和柔性层以及其顶部的磨损层的单个循环一起不可剥离。相反,剥离性仅在粘结层顶部施加多个循环之后实现,因为强度和柔性层的总厚度仅为约1密耳/循环,且剥离性无法实现直至强度和柔性层的总厚度为至少2.2密耳。更具体地说,跨越砖之间的接缝的剥离性不被认为是足够的,其中强度和柔性层的总厚度在约2.2密尔,这在施加三个循环的情况下出现。然而,在强度和柔性层的总厚度为约3.1密耳(四个循环)时,实现足够的剥离性。在强度和柔性层的总厚度为约4.3密耳(5个循环)时,实现完全剥离性。
在下面的实施例1-15的描述中,首先在各种涂层组合物的组成和如何制备它们方面进行描述。制备和试验四种不同的粘结层组合物。制备七种不同的强度和柔性层组合物。制备三种不同的磨损层组合物。
然后使用各种粘结层组合物、强度和柔性层组合物和磨损层组合物在具有砖之间的接缝的由多个砖制成的VCT地板部分上制备三、四和五循环多层涂层体系(实施例1-9)。另外,单乙烯基组合物砖用四循环多层涂层体系涂覆(实施例10-15)。然后对来自地板部分和单个砖的各种涂层体系的剥离性进行评估。
粘结层组合物BLC1至BLC4
使用下表A所示的成分和添加顺序制备粘结层涂层组合物1、2、3和4 (BLC1-BLC4)。BLC1-BLC4的成分类型和水平如表A所示而变化。粘结层涂层组合物BLC1、BLC2和BLC4按照下述制备BLC3的程序制备,例外之处如下:BLC1和BLC2 不含有ZAC; BLC2不含有ASR B-33;且 BLC4不含有BLCP1、CAPSTONE FS-60、NH4OH或ASR B-33。
表A
粘结层涂层组合物BLC1至BLC4
成分 添加顺序 BLC1 BLC2 BLC3 BLC4
去离子水 1 33.8598 49.4305 32.5798 38.066
CARBITOL DE 2 0.3973 0.58 0.3973 5.95
CARBITOL DB 3 0.3973 0.58 0.3973 0.47
KP-140 4 0.3973 0.58 0.3973 3.3
CAPSTONE FS-60 (40%) 5 0.0134 0.0195 0.0134 0.0
ZONYL FSJ (40%) 6 0.0 0.0 0.0 0.024
NH<sub>4</sub>OH (28%) 7 0.1987 0.29 0.1987 0.0
BLCP1 (40%) 8 33.2362 48.52 33.2362 0.0
BLCP2 (35%) 9 0.0 0.0 0.0 44.4
ASR B-33 (25.4%) 10 31.5 0.0 31.5 0.0
ZAC (15% ZnO) 11 0.0 0.0 1.28 7.79
全部成分 100.0000 100.0000 100.0000 100.000
涂层% NV 21.7% 20.0% 21.9% 20.0%
ZONYL FSJ润湿和流平剂具有40%的活性含氟化合物,来自DuPont。
制备BLC3的程序
向装备有包括磁力搅拌板和1.5英寸TEFLON涂覆的磁力搅拌棒的搅拌装置的250mL烧杯中,按以下顺序装入:在约150rpm下搅拌的32.5798gm去离子水(DI水)。向烧杯内容物中加入:(i)0.3973gm CARBITOL DE二乙二醇单乙醚,来自The Dow Chemical ofMidland,MI;(ii)0.3973gm CARBITOL DB二乙二醇单丁醚,也来自Dow;(iii)0.3973gm KP-140三丁氧基乙基磷酸酯,来自Chemtura of Middlebury,CT;(iv)0.0134gm具有40%活性含氟化合物的CAPSTONE FS-60润湿和流平剂,来自du Pont of Wilmington, Delaware;(v)0.1987gm 28重量%的氨水溶液形式的氢氧化铵,来自Sigma-Aldrich of St. Louis, MO。将烧杯的内容物混合5分钟。混合后,加入33.2362gm BLCP1苯乙烯-丙烯酸乳液聚合物组合物(40.0%NV,如下表B所述制备,用于粘结层涂层聚合物组合物BLCP1)并混合10分钟。混合10分钟的时间后,加入31.5 gm ASR B-33(25.4%NV,见下表C)苯乙烯-丙烯酸碱溶性树脂铵盐水溶液(来自Sealed Air (Diversey Division), Sturtevant, WI)并混合15分钟。混合15分钟的时间后,经15分钟的时间均匀加入1.28gm碳酸锌铵溶液(15重量%氧化锌溶液,得自Hydrite Chemical of Milwaukee, Wl),然后再混合内容物60分钟。所得的粘结层涂层组合物3(即BLC3)的非挥发物(NV)含量为21.9%。
下表B提供在BLC1至BLC 4中利用的粘结层涂覆苯乙烯-丙烯酸乳液聚合物组合物(BLCP1和BLCP2),如下:
表B
粘结层涂层苯乙烯-丙烯酸
乳液聚合物组合物(BLCP1和BLCP2)
成分 BLCP1 BLCP2
去离子水(DI) 320.5 645.1
JONCRYL B-98 ASR (28%) 371.0 0.0
RHODAFAC RS-410 0.0 11.7
TERGITOL™ 15-S-3 0.0 2.5
NH<sub>4</sub>OH (28%) 7.4 1.5
NaOH (50%) 0.0 2.7
APS 2.5 2.3
苯乙烯(Sty) 47.4 143.7
丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA) 192.4 0.0
丙烯酸丁酯(BA) 0.0 90.2
甲基丙烯酸甲酯(MMA) 47.4 0.0
甲基丙烯酸(MAA) 0.0 100.3
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 8.9 0.0
TBHP (70%) 1.0 0.0
NaE (97%) 1.5 0.0
全部成分 1000.0 1000.0
聚合物% NV 40.0 35.0
聚合单体理论玻璃化转变温度(T<sub>g</sub>,℃) -23℃ 60℃
表C
苯乙烯-丙烯酸碱溶性树脂(ASR)组合物
Figure DEST_PATH_IMAGE002
JONCRYL B-98 ASR苯乙烯-丙烯酸碱溶性树脂是28%干重苯乙烯-丙烯酸树脂铵盐水溶液,来自BASF,Wyandotte,MI。
ASR B-33苯乙烯-丙烯酸碱溶性树脂是19.6%干重苯乙烯-丙烯酸树脂铵盐水溶液,来自Sealed Air (Diversey Division), Sturtevant, WI。
28重量%氨水溶液形式的氢氧化铵,来自Sigma-Aldrich of St. Louis, MO。
KP-140是来自Chemtura of Middlebury, CT的磷酸三丁氧基乙酯。
ZnO为氧化锌水合物97%,来自Sigma-Aldrich of St. Louis, MO。
用于BLC1、BLC2和BLC3的粘结层涂层乳液聚合物组合物BLCP1的制备
2升四颈圆底烧瓶装备有:控制和改变温度的加热/冷却系统装置、冷水冷凝器、用于搅拌的可变速率锚桨,以及作为单体计量装置的机械泵。烧瓶装有227.5克去离子水、371.0克JONCRYL B-98 ASR苯乙烯-丙烯酸碱溶性树脂(28重量%干重苯乙烯-丙烯酸树脂铵盐水溶液,来自BASF,Wyandotte,MI.),和28重量%的氨水溶液形式的7.4克氢氧化铵,来自Sigma-Aldrich of St. Louis, MO。这些内容物在180rpm下混合并加热至85℃。达到85℃后,将2.5克溶于15.0克DI水中的过硫酸铵加入到烧瓶内容物中,经3分钟将混合物加热至85℃。通过加热/冷却系统在整个聚合反应程序中保持内部内容物温度为85℃。在3分钟的保持时间之后,通过向烧瓶内容物中进料单体的均匀混合物(包括47.4克苯乙烯,得自Sigma-Aldrich of St. Louis, MO,47.4克甲基丙烯酸甲酯(MMA),也得自Sigma-Aldrich,192.4g丙烯酸2-乙基己酯,也得自Sigma-Aldrich,和8.9g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,也得自Sigma-Aldrich),引发自由基乳液聚合过程。将单体的混合物在75分钟的时间内均匀地进料到烧瓶中。
当单体进料完成时,将单体进料管线和泵用44.0克去离子水和1.0克70重量%叔丁基氢过氧化物(TBHP)水溶液冲洗到烧瓶中,溶于12克去离子水,然后加入到内容物中并保持在85℃下15分钟。 15分钟保持时间后,在5分钟的时间内将1.5克异抗坏血酸钠一水合物(97%,得自Sigma-Aldrich)溶于22.0克去离子水中,并再将内容物保持在85℃下30分钟完成聚合过程。加热30分钟的时间后,将烧瓶内容物冷却至室温,评价乳液聚合物物理性能。
所得的粘结层涂层乳液聚合物BLCP1具有以下测量的物理性能:非挥发物百分比:40.0%(2g/145℃/ 30分钟); pH:8.5;布氏粘度:19厘泊(LVF60rpm/锭41,在25℃下);粒径:62nm(Brookhaven BI-90 PS分析仪);%凝结物:0.023%(325目筛);酸值:53.3mg KOH/干g聚合物,经由比色滴定法);残留单体:133 ppm 2-EHA,通过气相色谱法测定(5 ppm可检测限)。
用于BLC4的粘结层涂层乳液聚合物组合物BLCP2
的制备
2升四颈圆底烧瓶装备有:控制和改变温度的加热/冷却系统装置、冷水冷凝器、用于搅拌的可变速率锚桨,以及作为单体计量装置的机械泵。烧瓶中装有:574.1gm去离子水,11.7克RHODAFAC RS-410乙氧基化十三烷醇(3摩尔环氧乙烷,100%NV)有机磷酸盐表面活性剂,来自Rhodia Inc., of Cranbury, NJ; 2.5gm TERGITOLTM 15-S-3仲醇乙氧基化物非离子表面活性剂,100%NV,来自Dow; 2.7gm 50重量%氢氧化钠水溶液,得自Sigma-Aldrich。
将这些内容物在180rpm下混合并加热至85℃。达到85℃时,将2.3gm过硫酸铵(Sigma-Aldrich)溶于12.0gm去离子水中,加入到烧瓶内容物中,且经3分钟将混合物加热至85℃。通过加热/冷却系统在整个聚合反应程序中保持内部内容物温度为85℃。3分钟保持时间后,通过向烧瓶内容物中加入单体的均匀混合物(包括143.7gm苯乙烯,来自Sigma-Aldrich; 90.2gm丙烯酸丁酯,来自Sigma-Aldrich,和100.3gm甲基丙烯酸,也来自Sigma-Aldrich),引发自由基乳液聚合过程。在75分钟的时间内均匀进料。当单体进料完成时,将单体进料管线和泵用44gm去离子水冲洗到烧瓶中,并将内容物保持在85℃下90分钟以完成聚合过程。在90分钟的加热时间后,将烧瓶内容物冷却至40℃,将溶解在15克去离子水中的1.5gm氢氧化铵(NH4OH) (28重量%氨水形式,来自Sigma-Aldrich)在5分钟内加入到烧瓶内容物中。当最终乳液聚合物完全冷却至室温时,评价乳液聚合物物理性能。
所得粘结层涂层乳液聚合物BLCP2具有以下测量的物理性能:35.0%非挥发物(2g/145℃/ 30分钟); pH:5.6;布氏粘度:29厘泊(LVF60rpm/锭41,在25℃下);粒径:65 nm(Brookhaven B1-90 PS分析仪);%凝结物:0.017%(325目筛);酸值:190.3mg KOH/干g聚合物(比色滴定法);残留单体:123 ppm BA,通过气相色谱法(5 ppm可检测限)。
强度和柔性层涂层组合物SFLC1至SFLC7
使用下表D所述的成分添加顺序制备强度和柔性层涂层组合物1至7(SFLC1-SFLC7)。 SFLC1-SFLC7组合物的成分种类和水平不同。
SFLC2至SFLC7根据以下用于制备SFLC1的程序制备,例外之处如下:SFLC3-SFLC7不含有任何纯的UROTUF L522-W-40聚氨酯分散体,SFLC3-SFLC7含有SFLCP聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液成分,如表E中所述。 SFLC3-SFLC7分别包含强度和柔性层涂层组合物聚合物1至5(即SFLCP1-SFLCP5),即聚氨酯-丙烯酸杂化物(L522 PU-PMMA)乳液聚合物,如下表E中所示。
表D
强度和柔性层涂层组合物(SFLC1-SFLC7)
成分 添加顺序 SFLC1 SFLC2 SFLC3 SFLC4 SFLC5 SFLC6 SFLC7
去离子水 1 35.07 19.48 9.83 9.83 9.83 9.83 9.83
CARBITOL<sup>®</sup> DE 2 4.15 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65
KP-140 3 1.97 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
CAPSTONE<sup>®</sup>FS-60 (40%) 4 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
BYK-024 (96%) 5 0.0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
AC-316蜡乳液(35%) 6 9.65 6.65 6.65 6.65 6.65 6.65 6.65
UROTUF<sup>®</sup> L522-W-40 (40%) 7 49.14 67.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
SFLCP1 (35%) 8 0.0 0.0 77.15 0.0 0.0 0.0 0.0
SFLCP2 (35%) 8 0.0 0.0 0.0 77.15 0.0 0.0 0.0
SFLCP3 (35%) 8 0.0 0.0 0.0 0.0 77.15 0.0 0.0
SFLCP4 (35%) 8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 77.15 0.0
SFLCP5 (35%) 8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 77.15
全部成分 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
涂层% NV 25.0% 30.0% 30.0% 30.0% 30.0% 30.0% 30.0%
BYK-024聚硅氧烷消泡剂(96%NV,BYK-Chemie USA,Wallingford,CT)
SFLCP 1-5聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液聚合物组合物在表E中限定。
表E
强度和柔性层涂层聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液聚合物组合物SFLCP1至SFLCP5
成分 SFLCP1 SFLCP2 SFLCP3 SFLCP4 SFLCP5
UROTUF<sup>®</sup> L522-W-40 (40%) 1005.0 1170.0 1335.0 1417.5 1335.0
去离子水(DI) 509.4 411.6 313.58 263.31 313.58
NH<sub>4</sub>OH (28%) 1.8 1.46 1.46 1.46 1.46
甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 198.0 132.0 66.0 33.0 33.0
SILQUEST® A-174 硅烷 (TMSMMA) 0.0 0.0 0.0 0.0 33.0
APS 0.8 0.53 0.53 0.53 0.53
NaE (97%) 0.27 0.18 0.0 0.0 0.0
全部成分 1715.27 1715.77 1716.57 1715.80 1716.57
单体引发温度(℃) 60℃ 60℃ 80℃ 80℃ 80℃
% 聚合物NV 35.0% 35.0% 35.0% 35.0% 35.0%
% 干重L522 PU 67% 78% 89% 94.5% 89%
% 干重聚合丙烯酸单体 33% 22% 11% 5.5% 11%
UROTUF®L522-W-40的DSC测量Tg为-45℃。
聚甲基丙烯酸甲酯的理论和测量的DSC Tg为105℃。
SILQUEST® A-174三甲氧基硅烷甲基丙烯酸甲酯,得自Momentive PerformanceMaterials, Waterford, NY。
用于制备SFLC1的程序
向装备有包括磁力搅拌板和1.5英寸TEFLON®涂覆的磁力搅拌棒的搅拌装置的250mL烧杯中,按以下顺序装入:(i)在约150rpm下搅拌的35.07gm去离子水(DI),(ii)4.15gm CARBITOL DE®二乙二醇单乙醚,来自Dow,(iii)1.97gm KP-140三丁氧基乙基磷酸酯,来自Chemtura, of Middlebury, CT,(iv)0.02gmCAPSTONE® FS-60含有40%活性含氟化合物的润湿和流平剂,来自DuPont,(v)9.65gm AC-316蜡乳液(35%NV,由下表F中所述的成分制备,用于蜡乳液组合物)。将烧杯中的成分混合5分钟。在混合5分钟的时间后,将49.14gm UROTUF® L522-W-40脂族聚氨酯分散体(得自Reichhold of Durham, NC,具有40%非挥发物,Tg为-45℃,)加入到烧杯中并再混合60分钟。所得的强度和柔性层涂层组合物SFLC1的非挥发物含量为25.0%。
表F-蜡乳液组合物
成分 AC-316蜡乳液 EPOLENE® E-43蜡乳液
去离子水(DI) 64.358 57.384
AC-316蜡 27.51 0.0
EPOLENE® E-43蜡 0.0 29.149
TOMADOL® 25-9 表面活性剂 6.8 8.712
苛性钾(45%) 0.874 4.755
亚硫酸氢钠(38%) 0.778 0.0
全部成分 100.000 100.000
% NV蜡乳液 35.0% 40.0%
AC-316蜡,酸值为约16的氧化高密度聚乙烯,得自Honeywell InternationalInc.,Morristown,NJ
EPOLENE® E-43蜡,酸值为约45的马来酸化聚丙烯,得自Westlake Chemical,Houston,TX。
TOMADOL®25-9表面活性剂,C12-15乙氧基化醇,得自Air Products&Chemicals,Allentown,PA。
苛性钾(45%),45%KOH水溶液,得自Oxychem,Dallas,TX。
亚硫酸氢钠(38%),38%亚硫酸氢钠水溶液,得自Hydrite Chemical,Milwaukee,WI。
用于制备SFLCP1的聚氨酯丙烯酸杂化物乳液聚合物组合物的方法
5升四颈圆底烧瓶装备有:控制和改变温度的加热/冷却系统装置、冷水冷凝器和用于搅拌的可变速率锚桨。烧瓶中装有:1005.0g UROTUF® L522-W-40脂族聚氨酯分散体(40%NV,Tg -45℃),来自Reichhold of Durham, NC,并将内容物在室温(22℃)下以180转/分钟(rpm)混合。向烧瓶中加入460克去离子水、0.8克28重量%氨水溶液形式的氢氧化铵(来自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)和198.0克甲基丙烯酸甲酯单体(MMA) (也来自Sigma-Aldrich)。加入甲基丙烯酸甲酯单体后,将内容物再混合5分钟。
将内容物加热至60℃,并保持在60℃下40分钟,以使MMA单体在UROTUF® L522-W-40 PU分散体颗粒内溶胀和平衡。平衡后,将溶解在44.0g去离子水的0.8g过硫酸铵(Sigma-Aldrich)和1.0g氢氧化铵溶液(NH4OH,28重量%氨水溶液,Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)的混合物加入到烧瓶内容物中,且将混合物保持在60℃下5分钟。
5分钟的保持时间后,通过向烧瓶内容物中加入溶解在5.4克去离子水中的0.27克异抗坏血酸钠一水合物(NaE,纯度97%,来自Sigma-Aldrich)的混合物,引发自由基乳液聚合过程。 MMA单体聚合在加入NaE溶液后1分钟内开始,MMA单体聚合放热反应,使内容物温度升至75℃。然后将内容物加热至80℃并保持在80℃下90分钟以完成聚合过程。在90分钟加热时间后,将烧瓶内容物完全冷却至室温,并评价聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液聚合物物理性能。
所得强度和柔性层涂层聚氨酯-丙烯酸杂化物乳液聚合物SFLCP1具有以下测量的物理性能:非挥发物百分比:35.0%(2g/145℃/ 30分钟); pH:7.9;布氏粘度:13厘泊(LVF60rpm/锭41,在25℃下);%凝结物:0.021%(325目筛);残留单体:113 ppm甲基丙烯酸甲酯,通过气相色谱法(5 ppm可检测限)。
磨损层涂层组合物WLC1和WLC2
磨损层涂层组合物WLC1和WLC2使用下表G中所述的成分添加顺序制备。WLC1和WLC2的成分种类和水平不同。磨损层涂层组合物WLC2的制备与下文用于制备WLC1所述的程序相同,例外之处在于:WLC2不含任何WACKER® HC 130或PICASSIAN® XL-732成分,但WLC2含有DSM Crosslinker CXL-1和DOWANOL二丙二醇正丁基醚。
表G
磨损层涂层组合物WLC1和WLC2
成分 添加顺序 WLC1 WLC2
去离子水 1 34.87 22.74
HYDRIBUR<sup>®</sup> 878 (40%) 2 23.00 29.61
NEOREZ<sup>®</sup> 1073 (35%) 3 8.01 10.34
CARBITOL<sup>®</sup> DE 4 7.38 5.64
DOWANOL<sup>®</sup> DPnB 5 0.0 2.26
BYK<sup>®</sup>-024 (96%) 6 0.01 0.0094
CAPSTONE<sup>®</sup> FS-60 (40%) 7 0.03 0.0282
AC-316蜡乳液(35%) 8 3.52 3.76
EPOLENE<sup>®</sup> E-43 (40%)蜡乳液 9 0.88 0.94
ASR B-33 (25.4) 10 14.00 15.04
WACKER<sup>®</sup> HC 130 (60%) 11 1.1 0.0
PICASSIAN<sup>®</sup> XL-732 (40%) 12 7.2 0.0
DSM Crosslinker CXL-1 (40%) 13 0.0 6.0
全部成分 100.00 100.0000
涂层% NV 20.7% 23.4%
DSM Crosslinker CXL-1多官能聚碳化二亚胺,40%NV,得自DSM Coating Resins,Wilmington, MA
DOWANOL DPnB二丙二醇正丁基醚,得自Dow of Midland, Ml
用于制备磨损层涂层组合物1(WLC1)的程序
向装备有包括磁力搅拌板和1.5英寸TEFLON®涂覆的磁力搅拌棒的搅拌装置的250mL烧杯中,按以下顺序装入:(i)34.87gm在约150rpm下搅拌的去离子水(DI),(ii)23.0gm HYDRIBUR® 878脂族聚氨酯-丙烯酸杂化物分散体,40%NV,来自Air Products,Allentown,PA,(iii)8.01gm NEOREZ® 1073脂族聚氨酯分散体,35%NV ,来自DSM CoatingResins, Wilmington, MA,(iv)7.38克CARBITOL® DE二乙二醇单乙醚,(v)0.01gm BYK®-024聚硅氧烷消泡剂,96%NV,来自BYK-Chemie USA of Wallingford, CT,(vi)0.03克CAPSTONE® FS-60润湿和流平剂,40%活性含氟化合物,来自DuPont,(vii)3.52克AC-316蜡乳液(35%NV,由上表F中所述成分制备,用于蜡乳液组合物),(viii)0.88gm EPOLENE® E-43蜡乳液(40%NV,由上表F所述的成分制备,用于蜡乳液组合物),(ix)14.0克ASR B-33(25.4%NV)苯乙烯-丙烯酸碱溶性树脂,19.6%干重苯乙烯丙烯酸树脂铵盐水溶液,来自Sealed Air(Diversey Division), Sturtevant, WI,(x)1.1克WACKER® HC 130有机硅乳液,60%NV,得自Wacker Chemical Corp. of Adrian, MI。将烧杯中的成分混合30分钟。混合30分钟的时间后,加入7.2 gm PICASSIN® XL-732多官能聚碳化二亚胺(40%NV,得自PicassianPolymers of Peabody, MA),再混合60分钟。所得的磨损层涂层组合物1(WLC1)的非挥发物含量为20.7%。
磨损层涂层组合物3(WLC3)
使用下表H中所述的成分添加顺序制备磨损层涂层组合物3(WLC3)。
表H
磨损层涂层组合物3(WLC3)
成分 添加顺序 WLC3
SILRES<sup>®</sup> BS66 (80%) 1 56.9
XIAMETER<sup>®</sup> OFS-6011 2 28.08
BYK-330<sup>®</sup> (51%) 3 0.4
METACURE<sup>®</sup> T-12催化剂 4 0.72
XIAMETER<sup>®</sup> OFS-6070 硅烷 5 13.5
醋酸 (冰) 6 0.4
全部成分 100.00
涂层% NV 73.0%
通过装入装备有包括磁力搅拌板和1.5英寸TEFLON®涂覆的磁力搅拌棒的搅拌装置的搅拌装置的250mL烧杯并在约150rpm下搅拌来制备WLC3,下列成分的顺序如下:(i)56.9gm SILRES® BS66异辛基三甲氧基硅烷有机硅树脂甲醇溶液,80%NV,来自WackerChemical of Adrian, MI,(ii)28.08gm XIAMETER® OFS-6011 (Dow Z 6011)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,来自Dow Corning of Midland, MI,(iii)0.4gm BYK®-330聚醚改性聚二甲基硅氧烷润湿和流平剂,51%非挥发物,来自BYK-Chemie USA,(iv)0.72gm METACURE® T-12二月桂酸二丁基锡催化剂,来自Air Products & Chemicals of Allentown, PA,(iv)13.5gm XIAMETER® OFS-6070 (Dow Z 6070)三甲氧基甲基硅烷,来自Dow Corning,(v)0.4gm冰醋酸,来自Sigma-Aldrich。将装入烧杯中的成分混合60分钟。所得的磨损层涂层组合物WLC3的非挥发物含量为73%NV。
实施例1
5循环可剥离的涂层体系
制备5循环可剥离的涂层体系,包括一个由BLC3制备的粘结层、总共20个各自由SFLC1制备的强度和柔性层、四个由WLC1制备的中间磨损层,以及一个由WLC3制备的磨损层。 5循环可剥离的涂层体系包含总共26层。五个循环中的每一个包含四个强度和柔性层和一个磨损层。涂层体系仅包含一个粘结层。磨损层涂层组合物(WLC3)仅用于第五循环的磨损层,这是最后的循环。
更具体地,将上面制备的粘结层组合物3(BLC3)直接施加到含有总共30个12英寸×12英寸的Armstrong EXCELON黑色商业级乙烯基组合物砖(得自Armstrong WorldIndustries of Lancaster, PA)的乙烯基组合物砖地板的剥离的30平方英尺部分(5英尺×6英尺)。砖安装在混凝土地板上,将砖胶粘保持到地板上。砖彼此抵靠拼合,且每种涂层组合物(BLC3,SFLC1,WLC1和WLC3)以这样的方式施加使得所得涂层跨越砖之间的接缝。
将BLC 3(21.9%NV)的唯一层施加在30平方英尺的剥离的VCT上,使用包括PROSPEED®TM/MC施加器和PROSPEED®可冲洗平拖施加器垫的PROSPEED®地板精加工施加器系统。将BLC3的涂层以1500ft2/gal的湿平均沉积施加到VCT上,随后经45分钟干燥时间,得到约0.004g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,其对应于约0.23密耳的平均粘结层厚度。
在粘结层涂层组合物干燥产生粘结层之后,将第一SFLC1(25%NV)施加在干燥的粘结层上以形成第一强度和柔性层。使用相同的用于粘结层施加的PROSPEED®地板精加工施加器系统施加强度和柔性层。 SFLC1以1500ft2/gal的湿平均沉积施加,然后经60分钟干燥时间,产生约0.0045g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,其对应于约0.27密耳的平均层厚度。在第一强度和柔性层干燥之后,第二强度和柔性层以相同方式施加,然后使其干燥60分钟,强度和柔性层的平均厚度也为约0.27密耳。第三强度和柔性层然后再以相同方式施加在第二强度和柔性层上,且也允许干燥60分钟。第四强度和柔性层然后再以相同方式施加在第三强度和柔性层上,再使其干燥60分钟。所得的四个强度和柔性层一起提供约0.018g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,其对应于约1.1密耳的平均层厚度。
此后,在第四强度和柔性层上施加WLC1的第一磨损层涂层。 WLC1使用相同的用于粘结层和强度和柔性层施加的PROSPEED®地板精加工施加器系统施加。 WLC1(20.7%NV)也以1500ft2/gal的湿平均沉积施加,然后经18至24小时的干燥时间,得到约0.0037g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,其对应于约0.22密耳的平均层厚度。四个强度和柔性层与其上的第一磨损层的组合被定义为施加循环#1。
在施加循环#1的18-24小时干燥时间后,将第五强度和柔性层涂层施加在第一磨损层的顶部。第五强度和柔性层也以1500ft2/gal的湿平均沉积施加,随后经60分钟的干燥时间,得到约0.0045g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于约0.27密耳的平均层厚度。强度和柔性涂层以与上述相同的方式施加三次以上,提供第六、第七和第八强度和柔性层,第五至第八强度和柔性层一起提供,提供约0.018g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,其对应于约1.1密耳的平均层厚度。在第八干燥强度和柔性层的顶部,再以1500ft2/gal的湿平均沉积施加WLC1的第二磨损层涂层,随后经18-24小时的干燥时间,得到约0.0037g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于约0.22密耳的平均层厚度。
在本文中将第五至第八强度和柔性层以及第二磨损层定义为施加循环#2。施加循环#2以与施加循环2中所述的相同方式重复2次以上,使施加循环的总数为4,包括1个粘结层、总共16个强度和柔性层,以及四个磨损层。在施加循环#4的18-24小时干燥时间后,在第四磨损层的顶部以1500ft2/gal的湿平均沉积施加第十七强度和柔性层涂层,随后经60分钟干燥时间产生约0.0045g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于约0.27密耳的平均层厚度。该过程以相同方式重复三次以上,提供第十八、十九和二十强度和柔性层,第十七至第二十强度和柔性层提供约0.018g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于约1.1密耳的总平均厚度。在干燥的第二十强度和柔性层的顶部,以1500ft2/gal的湿平均沉积施加一个磨损层涂层WLC3(73%NV),随后经18-24小时的干燥时间,得到约0.0129g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于0.78密耳的平均厚度。
实施例1的完成的5循环可剥离的涂层体系由1个粘结层、20个强度和柔性层以及5个磨损层组成。20个强度和柔性层提供约5.5密耳的总厚度。磨损层提供约1.7密耳的总厚度。
实施例2
实施例2也是5循环可剥离的涂层体系。实施例2以制备实施例1的相同方式制备。然而,实施例2利用BLC3作为粘结层涂层组合物,实施例2利用BLC1(21.7%NV)作为粘结层涂层组合物。
实施例3
实施例3也是5循环可剥离的涂层体系。实施例3以制备实施例1的相同方式制备。然而,实施例1利用BLC3作为粘结层涂层组合物,实施例3利用BLC2(20.0%NV)作为粘结层涂层组合物。
实施例4
4循环可剥离的涂层体系
实施例4以与实施例1相同的方式进行,除了仅施加四个循环以外。将粘结层施加到剥离的30ft2(5ft×6ft)VCT地板上,VCT地板包括30个12英寸×12英寸的ArmstrongEXCELON®黑色商业VCT(Armstrong World Industries,Lancaster,PA.)。用于唯一粘结层的粘结层涂层组合物为BLC3(21.9%NV)。用于制备16个强度和柔性层中的每一个的强度和柔性层涂层组合物为SFLC1(25%NV)。前3个循环中施加的磨损层涂层组合物为WLC1(20.7%NV)。在第四和最后循环中施加的磨损层涂层组合物为WLC3(73%NV)。使用PROSPEED®地板精加工施加器系统以与实施例1所述的相同方式施加每种涂层组合物。
通过施加BLC3形成的唯一粘结层的湿平均沉积为1500ft2/gal。使所施加的涂层干燥45分钟,所得的粘结层的平均干燥聚合物膜覆盖率为约0.004g/in2,对应于约0.23密耳的平均层厚度。
通过以1500ft2/gal的湿平均沉积施加SFLC1来形成16个强度和柔性层中的每一个。对于16层中的每一个,使施加的涂层组合物干燥60分钟,其中所得的强度和柔性层的平均干燥聚合物膜覆盖率各自为约0.0045g/in2,对应于约0.27密耳的平均层厚度。每循环的四个强度和柔性层一起提供约0.018n g/in2的总平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于每循环约1.1密耳的平均总厚度。
通过以1500ft2/gal的湿平均沉积施加WLC1来形成用于前三个循环的每个磨损层。对于这些磨损层中的每一个,使施加的涂层组合物干燥18至24小时。每个所得的磨损层的平均干燥聚合物膜覆盖率为约0.0037g/in2,对应于约0.22密耳的平均层厚度。
通过以1500ft2/gal的湿平均沉积施加WLC3来形成第四和最后循环上的最终磨损层。让最终磨损层干燥18至24小时的时间。最终磨损层具有约0.0129g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于约0.78密耳的平均层厚度。
所得的4循环可剥离的涂层体系由1个粘结层、16个强度和柔性层、4个磨损层组成,产生完整的4个循环可剥离涂层结构。
实施例5
实施例5也是4循环可剥离的涂层体系。实施例5以与制备实施例4的相同方式制备。然而,实施例4利用BLC3作为粘结层涂层组合物,实施例5利用BLC1(21.7%NV)作为粘结层涂层组合物。
实施例6
实施例6也是4循环可剥离的涂层体系。实施例6以制备实施例4的相同方式制备。然而,实施例4利用BLC3作为粘结层涂层组合物,实施例6利用BLC2(20.0%NV)作为粘结层涂层组合物。
实施例7
3循环可剥离的涂层体系
实施例7以与实施例1相同的方式进行,除了仅施加三个循环以外。将粘结层施加到剥离的30ft2(5ft×6ft)VCT地板上,VCT地板包括30个12英寸×12英寸的ArmstrongEXCELON®黑色商业VCT(Armstrong World Industries,Lancaster,PA.)。用于唯一粘结层的粘结层涂层组合物为BLC3(21.9%NV),用于制备12个强度和柔性层中的每一个的强度和柔性层涂层组合物为SFLC1(25%NV)。前两个循环中施加的磨损层涂层组合物为WLC1(20.7%NV)。第三和最后循环施加的磨损层涂层组合物为WLC3(73%NV)。使用Prospeed地板精加工施加器系统以与实施例1相同的方式施加各涂层组合物。
通过施加BLC3形成的唯一粘结层的湿平均沉积为1500ft2/gal。使所施加的涂层干燥45分钟,所得的粘结层的平均干燥聚合物膜覆盖率为约0.004g/in2,对应于约0.23密耳的平均层厚度。
通过以1500ft2/gal的湿平均沉积施加SFLC1来形成12个强度和柔性层中的每一个。对于十二层中的每一层,让施加的涂层组合物干燥60分钟,其中所得的强度和柔性层的平均干燥聚合物膜覆盖率各自为约0.0045g/in2,对应于约0.27密耳的平均层厚度。每个循环的四个强度和柔性层一起提供约0.0181g/in2的总平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于每个循环约1.1密耳的平均总厚度。
通过以1500ft2/gal的湿平均沉积施加WLC1来形成用于前两个循环的每个磨损层。对于这些磨损层中的每一个,让施加的涂层组合物干燥18至24小时的时间。每个所得的磨损层的平均干燥聚合物膜覆盖率为约0.0037g/in2,对应于约0.22密耳的平均层厚度。
通过以1500ft2/gal的湿平均沉积施加WLC3形成第三和最后循环上的最终磨损层。让最终磨损层干燥18至24小时的时间。最终磨损层具有约0.0129g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率,对应于约0.78密耳的平均层厚度。
所得的3循环可剥离的涂层体系由1个粘结层、12个强度和柔性层和3个磨损层组成,产生完整的3循环可剥离涂层结构。
实施例8
实施例8也是3循环可剥离的涂层体系。实施例8以与实施例7相同的方式制备。然而,实施例7利用BLC3作为粘结层涂层组合物,实施例8利用BLC1(21.7%NV)作为粘结层涂层组合物。
实施例9
实施例9也是3循环可剥离的涂层体系。实施例9以与实施例7相同的方式制备。然而,实施例7利用BLC3作为粘结层涂层组合物,实施例9利用BLC2(20.0%NV)作为粘结层涂层组合物。
剥离评估试验
针对从实施例1中描述的乙烯基组合物砖地板的手动剥离性能,对实施例1-9中的每一个的多循环可剥离的涂层体系进行评估。在最后磨损层铺设在地板上之后第17天,将包括具有实施例1-9的多循环多层可剥离的涂层体系的30个12英寸×12英寸的ArmstrongEXCELON®黑色商业砖的一定周长的30ft2(即5ft×6ft)乙烯基组合物砖地板部分中的每一个用#9单刃剃刀刀片刻划,完全通过可剥离的涂层结构切割。手动使用剃刀刀片来开始实施例1-9的每个地板涂层的剥离。对于每个实施例的涂层,沿着涂层周长的一个边缘的5英尺长度之一制备剥离涂层的“起始条”。通过使用剃刀刀片将涂层从砖分离到可通过手指抓住分离的涂层并小心地剥离(注意不要撕裂涂层)的程度,以暴露约8英寸第一砖排,即在5英尺长度上分离涂层的约8英寸宽的起始条,来制备起始条。
在获得起始条之后,通过使两个人沿着5英尺长8英寸宽的起始条的长度等距手握住起始条,来评估涂层的剥离性。人们以约45度的剥离角度手动将涂层拉出并朝向未剥离地板部分远离8英寸×5ft剥离的地板部分,即,将起始条和涂层的剥离部分自原来位置弯曲约135度。抓住起始条的两个人以每秒约0.5线性英尺(0.5ft×5ft)的剥离速率进行手动剥离。
剥离性能评估标准
使用与剥离性能相关的以下测量来评估实施例1-9的多循环地板涂层体系的剥离性的评估:(1)在制备8英寸× 5ft起始条时膜撕裂次数(0撕裂是最合乎需要的);(2)膜是否剥离全距离,如果不是,在膜撕裂而不进一步剥离之前从地板剥离的线性英尺的数值(6英尺全长是最合乎需要的);(3)膜撕裂时剥离的表面积(30平方英尺是最合乎需要的);(4)剥离而没有膜撕裂的涂层的百分比(100%是最合乎需要的);(5)从30平方英尺剥离的涂层的百分比。
还采集所需的剥离力,即耐剥离性的定性表征数据。这个评估由两个人执行手动剥离进行。还对基材表面的剥离后外观进行定性表征。对于具有均匀的剥离后外观的那些基材,认为粘结层残留在基材。对于具有不均匀的剥离后外观的那些基材,认为粘结层的部分残留在基材上,且部分粘结层用剩余的涂层剥离。
剥离性能数据:结论
下表H提供实施例1-9的可剥离的涂层体系的剥离性能数据。具有5循环涂层的实施例1-3表现出最完全的剥离,起始条中没有撕裂。所有三个5循环涂层体系完全剥离,即30平方英尺面积的100%,包括跨越乙烯基组合物砖之间的接缝。在实施例3中,基材表现出不均匀性,这可能是由实施例3、6和9中使用的BLC2产生的高耐剥离性引起。
具有4循环涂层的实施例4-6在剥离性能方面不同。实施例4的剥离水平(100%剥离)优于实施例5的剥离水平(剥离90%),其继而优于实施例6的剥离水平(50%剥离)。基于全部数据,实施例6中BLC2的高剥离力似乎与剥离期间实施例6涂层的较大撕裂有关,导致50%剥离水平。实施例4的涂层与实施例5的涂层之间的差异包括不同的粘结层(实施例4的BLC3和实施例5的BLC1),以及剥离后平均总涂层厚度的差异(实施例4为4.44密耳和实施例5的3.85密耳)。
具有3循环涂层的实施例7-9具有最薄的涂层且表现出最低的剥离水平:约5%(实施例9)至约33%(实施例7和8)。由于在实施例7-9分别使用与实施例1-3和4-6相同的粘结层,实施例7-9的较低剥离水平结果似乎与实施例7-9的涂层的较低平均总厚度相对于实施例1-6的涂层的平均总厚度有关。
如上文关于剥离水平所注意到,实施例1-4的多循环地板涂层体系从基材剥离而不撕裂,即它们以单片剥离。因此,在表I中,剥离的百分比为100%。然而,实施例5-9的多循环涂层体系无法在不撕裂和不使一部分涂层残留在地板上的情况下从基材剥离。实施例5-9的多循环涂层撕裂的方式的详细检查显示撕裂与跨越砖之间的接缝的剥离密切相关。也就是说,当涂层跨越或沿砖之间的接缝剥离时,通常开始撕裂。在接缝处引起撕裂的两个可能原因包括:(i)由于涂层在接缝中的表面积和/或机械互锁增加,涂层在接缝区域中与基材具有更强的粘合力,(ii)涂层在接缝区域较弱,因为涂层可以渗透到接缝中且比远离接缝的区域的涂层干燥更薄。
表I
实施例1-9:剥离性能结果
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实施例10
至12”x 12”乙烯基组合物砖的4循环可剥离的涂层体系
将所有粘结层、强度和柔性层以及磨损层涂层施加到如下所述的乙烯基组合物砖(“VCT”)基材。使用2”x2”Kendall CURITY™纱布海绵USP型VII纱布(Tyco Healthcare,Mansfield,MA),向剥离的12英寸×12英寸的Armstrong EXCELON商业VCT施加下文列出的涂层组合物,并在至12”×12”乙烯基组合物砖的4循环可剥离的涂层体系的制备中干燥。
将粘结层涂层组合物4(BLC4,20%NV)以3ml/ft2的湿平均沉积施加到VCT,随后经45分钟干燥时间。所得粘结层的平均干燥聚合物膜覆盖率为约0.0044g/in2,其对应于约0.21密耳的平均层厚度。
在干燥粘结层的顶部,以3ml/ft2的湿平均沉积施加强度和柔性层涂层组合物2(SFLC2,30%NV),随后经60分钟的干燥时间。结果是具有约0.0066g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率的第一强度和柔性层,其对应于约0.32密耳的平均层厚度。
通过以与形成第一强度和柔性层相同的方式施加SFLC2,在第一强度和柔性层上形成第二、第三和第四另外的强度和柔性层。通过添加第二、第三和第四强度和柔性层,所得的第一至第四强度和柔性层具有约0.0264g/in2的总平均干燥聚合物膜覆盖率,其对应于约1.28密耳的平均总厚度。
在四个强度和柔性层上,通过以3ml/ft2的湿平均沉积施加磨损层涂层组合物2(WLC2,23.4%NV),然后经18-24小时干燥时间。结果是具有约0.0051g/in2的平均干燥聚合物膜覆盖率的第一磨损层,其对应于约0.25密耳的平均层厚度。第一至第四强度和柔性层加上第一磨损层的组合在本文中定义为施加循环#1。
在第一磨损层的18-24小时干燥时间之后,施加循环#2以相同的方式施加,且使用与用于施加和形成施加循环#1的相同组合物。结果是添加第五、第六、第七和第八强度和柔性层,然后添加第二磨损层。
在第二磨损层的18-24小时的干燥时间之后,施加循环#3以相同的方式施加,且使用与用于施加和形成施加循环#1和#2的相同组合物。结果是添加第九、第十、第十一和第十二强度和柔性层,然后添加第三磨损层。
在第三磨损层的18-24小时干燥时间后,施加循环#4以相同的方式施加,且使用与用于施加和形成施加循环#1、#2和# 3的相同组合物。结果是添加第十三、第十四、第十五和第十六强度和柔性层,随后添加第四和最后磨损层。上述4循环过程的结果是由1个粘结层、16个强度和柔性层以及4个磨损层组成的可剥离涂层。
实施例11
实施例11与实施例10相同地进行,除了代替实施例10中利用的SFLC2以外,在实施例11中,通过施加SFLC3(30%NV)形成各个强度和柔性层。
实施例12
实施例12与实施例10相同地进行,除了代替实施例10中利用的SFLC2以外,在实施例12中,通过施加SFLC4(30%NV)形成各个强度和柔性层。
实施例13
实施例13与实施例10相同地进行,除了代替实施例10中利用的SFLC2以外,在实施例13中,通过施加SFLC5(30%NV)形成各个强度和柔性层。
实施例14
实施例14与实施例10相同地进行,除了代替实施例10中利用的SFLC2以外,在实施例14中,通过施加SFLC6(30%NV)形成各个强度和柔性层。
实施例15
实施例15与实施例10相同地进行,除了代替实施例10中利用的SFLC2以外,在实施例15中,通过施加SFLC7(30%NV)形成各个强度和柔性层。
表K
可剥离涂层结构实施例10-15实验室砖试验剥离结果
实施例号 用于制备实施例的SFLC 平均膜厚度(密耳) 90°平均剥离载荷(克力) 平均断裂力最大载荷(克力) 断裂时平均百分比伸长率(%) 最大峰值载荷撕裂力(克力)
10 2 4.21 1028 2289 468 488
11 3 4.40 504 5042 341 69
12 4 4.32 724 3146 351 112
13 5 4.18 617 3179 255 79
14 6 4.34 915 2454 251 245
15 7 4.29 583 2919 211 50

Claims (27)

1.一种可剥离的表面涂层体系,包括:
(A)具有部分之间的接缝的多段式基材;
(B)多层可剥离的表面涂层,包括:
(1)包含至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员的多个强度和柔性层,所述强度和柔性层中的每一个表现出小于40秒的Konig硬度平均值,所述强度和柔性层中的每一个具有小于0.6密耳的平均厚度,所述多个强度和柔性层具有3.3密耳至6密耳的平均组合的剥离后总厚度;和
(2)包含至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的成员的磨损层,所述磨损层表现出至少60秒的Konig硬度平均值,所述磨损层具有0.2密耳至3密耳的剥离后平均厚度;和
其中所述可剥离的表面涂层体系跨越所述部分之间的接缝且可从所述基材和所述基材部分之间的接缝剥离,所述强度和柔性层位于所述磨损层和所述基材之间,所述可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF),和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中:
(E %) × (BF克力)×(T密耳) > 4×106
2.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中:
所述多个强度和柔性层包括至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚硅氧烷和聚脲的成员,所述强度和柔性层中的每一个表现出1以上且小于40秒的Konig硬度平均值,所述强度和柔性层中的每一个具有小于0.54密耳的平均厚度,所述多个强度和柔性层具有3.5至5.5密耳的平均组合的剥离后总厚度;和
所述至少一个磨损层包括至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲和环氧聚合物的成员,所述磨损层表现出至少70秒的Konig硬度平均值,所述磨损层具有0.2密耳至2.5密耳的剥离后平均厚度;和
其中所述可剥离的表面涂层具有至少380%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3200克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.7至9密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中:
(E %)×(BF克力)×(T密耳) ≥ 4.5×106
3.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中:
所述多个强度和柔性层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚醚二醇制成的聚氨酯、由聚丁二烯二醇制成的聚氨酯、由聚丙烯酸酯二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/丙烯酸杂化聚合物、聚丁二烯均聚物、聚异戊二烯均聚物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、硅橡胶和有机改性的硅酸酯聚合物的成员,且所述强度和柔性层中的每一个表现出3至35秒的Konig硬度平均值,所述强度和柔性层中的每一个具有小于0.48密耳的平均厚度,且所述多个强度和柔性层具有3.8至5密耳的平均组合的剥离后总厚度;和
所述至少一个磨损层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚丙烯酸酯二醇制成的聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氮烷、紫外可固化聚氨酯、紫外可固化聚酯、紫外可固化丙烯酸聚合物和紫外可固化环氧聚合物、紫外可固化聚硅氮烷、紫外可固化聚硅氧烷、紫外可固化聚脲、由多官能异氰酸酯和多官能胺制成的聚脲、聚氨酯/丙烯酸杂化物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷、由多官能环氧化物和多官能胺制成的环氧聚合物和有机改性的硅酸酯聚合物的成员,所述磨损层表现出至少80秒的Konig硬度平均值,所述磨损层具有0.3密耳至2密耳的剥离后平均厚度;和
其中所述可剥离的表面涂层具有至少390%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3400克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和4.1至8密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中:
(E %)×(BF克力)×(T密耳) ≥ 4.75×106
4.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中:
所述多个强度和柔性层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、由聚醚二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/聚甲基丙烯酸烷基酯杂化物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、RTV硅橡胶、由多官能烷氧基硅烷和聚二甲基硅氧烷制成的共聚物的成员,所述强度和柔性层中的每一个表现出5至32秒的Konig硬度平均值,所述强度和柔性层中的每一个具有小于0.45密耳的平均厚度,且所述多个强度和柔性层具有4至4.8密耳的平均组合的剥离后总厚度;和
所述至少一个磨损层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、由聚碳酸酯二醇制成的聚氨酯、紫外可固化聚氨酯/丙烯酸类、紫外可固化聚酯/丙烯酸类、紫外可固化环氧聚合物/丙烯酸类、紫外可固化聚硅氧烷/丙烯酸类、紫外可固化聚硅氮烷/丙烯酸类、紫外可固化聚脲/丙烯酸类、聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯杂化物、由多官能烷氧基硅烷和多官能硅氮烷制成的共聚物、由聚天冬氨酸和多官能异氰酸酯聚氨酯制成的共聚物、由多官能烷氧基硅烷和聚二甲基硅氧烷制成的共聚物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷和由多官能硅氮烷制成的聚硅氮烷的成员,所述磨损层表现出90-250秒的Konig平均硬度值,所述磨损层具有0.4密耳至2密耳的剥离后平均厚度;和
其中所述可剥离的表面涂层具有至少400%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3700的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和4.4至7.5密耳的剥离后平均总厚度(T) ,且其中:
(E %)×(BF克力) ×(T密耳) ≥ 5×106
5.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中:
所述多个强度和柔性层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯杂化聚合物的成员,所述强度和柔性层中的每一个表现出10至30秒的Konig硬度平均值,且所述强度和柔性层中的每一个具有小于0.4密耳的平均厚度;和
其中所述至少一个磨损层包括至少一种选自由聚酯二醇制成的聚氨酯、苯乙烯/丙烯酸共聚物、聚氨酯/丙烯酸杂化聚合物、由多官能烷氧基硅烷制成的聚硅氧烷的成员,且所述磨损层表现出100至200秒的Konig硬度平均值;和
所述可剥离的表面涂层具有5至7密耳的剥离后平均总厚度,且其中:(E%)×(BF克力)×(T密耳)≥6×106
6.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中所述多段式基材包括至少一种选自乙烯基聚合物、混凝土、木材、不锈钢、铝、橡胶、天然石、玻璃、陶瓷和瓷的成员。
7.根据权利要求6的可剥离的表面涂层体系,其中所述多段式基材包括至少一种选自混凝土、木材、大理石、花岗岩、橡胶、水磨石、玻璃、石英、陶瓷、瓷的成员,且所述多个强度和柔性层包括直接附接于基材的第一强度和柔性层,而第一强度和柔性层与基材之间没有粘结层。
8.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中所述多段式基材包括在接缝处彼此邻接关系的多个砖,其中所述可剥离的表面涂层体系跨越砖之间的接缝。
9.根据权利要求1的可剥离的表面涂层体系,其中所述可剥离的表面涂层体系是多循环涂层体系,还包括:
第一循环,其包括第一组强度和柔性层和第一磨损层;
第二循环,其包括第二组强度和柔性层和第二磨损层;和
第三循环,其包括第三组强度和柔性层和第三磨损层。
10.根据权利要求9的可剥离的表面涂层体系,其中所述第一组强度和柔性层包括2至7个强度和柔性层,各自具有0.1至0.4密耳的平均厚度,且所述第二组强度和柔性层包括2至7个强度和柔性层,各自具有0.1至0.4密耳的平均厚度,且所述第三组强度和柔性层包括2至7个强度和柔性层,各自具有0.1至0.4密耳的平均厚度。
11.根据权利要求10的可剥离的表面涂层体系,其中所述第一组强度和柔性层包括2至5个强度和柔性层,各自具有0.12至0.4密耳的平均厚度,且所述第二组强度和柔性层包括2至5个强度和柔性层,各自具有0.12至0.4密耳的平均厚度,且所述第三组强度和柔性层包括2至5个强度和柔性层,各自具有0.12至0.4密耳的平均厚度。
12.根据权利要求11的可剥离的表面涂层体系,其中所述第一组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,且所述第二组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,且所述第三组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度。
13.根据权利要求9的可剥离的表面涂层体系,其中所述第一循环的强度和柔性层具有小于1.5密耳的总厚度,所述第二循环的强度和柔性层具有小于1.5密耳的总厚度,且所述第三循环的强度和柔性层具有小于1.5密耳的总厚度。
14.根据权利要求9的可剥离的表面涂层体系,其中所述多段式基材包括乙烯基组合物砖,且所述多层可剥离的表面涂层包括在所述基材和所述第一组强度和柔性层之间的粘结层,所述粘结层包括粘结层聚合物,其包含至少一种选自丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物和苯乙烯-丁二烯聚合物的成员,所述粘结层表现出至少40秒的Konig硬度,所述粘结层粘合到基材上,所述粘结层聚合物的酸值为每干克聚合物至少25mg氢氧化钾。
15.根据权利要求14的可剥离的表面涂层体系,其中所述粘结层聚合物的重均分子量为至少25,000,且Tg为20℃至140℃,所述粘结层聚合物用包含锌的多价金属离子交联剂无机交联。
16.根据权利要求14的可剥离的表面涂层体系,其中所述粘结层聚合物的重均分子量小于20,000,且Tg为至少75℃,且酸值为每干克聚合物至少100mg氢氧化钾,且所述粘结层聚合物用包含锌的多价金属离子交联剂无机交联,且所述粘结层还包含第二粘结层聚合物,其酸值为零,且Tg小于40℃,所述第二粘结层聚合物用有机交联剂交联。
17.根据权利要求9的可剥离的表面涂层体系,其中所述第三磨损层是最外面的磨损层,且是唯一包含至少一种选自聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲、环氧聚合物、紫外可固化聚氨酯和紫外可固化丙烯酸类的成员的磨损层。
18.根据权利要求14的可剥离的表面涂层体系,其中:
所述第一组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,
所述第二组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度,
所述第三组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度;和
所述可剥离的涂层体系还包括包含第四组强度和柔性层和第四磨损层的第四循环,所述第四组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度。
19.根据权利要求18的可剥离的表面涂层体系,其中所述第四磨损层为最外面的磨损层,且是唯一包含至少一种选自聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲、环氧聚合物、紫外可固化聚氨酯和紫外可固化丙烯酸类的成员的磨损层。
20.根据权利要求18的可剥离的表面涂层体系,其中所述可剥离的涂层体系还包括包含第五组强度和柔性层和第五磨损层的第五循环,所述第五组强度和柔性层包括3至5个强度和柔性层,各自具有0.15至0.3密耳的平均厚度。
21.根据权利要求20的可剥离的表面涂层体系,其中所述第五磨损层是最外面的磨损层,且是唯一包含至少一种选自聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚脲、环氧聚合物、紫外可固化聚氨酯和紫外可固化丙烯酸类的成员的磨损层。
22.一种可剥离的表面涂层体系,包括:
(A)具有在部分之间的接缝的多段式基材;
(B)多层可剥离的表面涂层,包括:
(1)多个强度和柔性层,包含选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的至少一种强度和柔性层聚合物,所述强度和柔性层聚合物的Tg小于0℃,所述强度和柔性层中的每一个具有小于0.6密耳的平均厚度,所述多个强度和柔性层具有3.3密耳至6密耳的平均组合的剥离后总厚度;和
(2)磨损层,包含选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的至少一种磨损层聚合物,所述磨损层聚合物表现出至少20℃的Tg,所述磨损层的剥离后平均厚度为0.2密耳至3密耳;和
其中所述可剥离的表面涂层体系跨越部分之间的接缝,且可从基材和基材部分之间的接缝剥离,所述强度和柔性层位于磨损层和基材之间,所述可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF),和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中:
(E%)×(BF克力)×(T 密耳)≥4×106
23.一种用于制备多层可剥离的表面涂层体系的方法,包括:
(I)沉积水性强度和柔性层涂层组合物到(i)多段式基材和(ii)部分之间的接缝,所述水性强度和柔性层涂层组合物包含水和至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员,其中所述强度和柔性层涂层组合物以这样方式施加使得在干燥时得到的第一强度和柔性层的平均厚度小于0.6密耳,选择所述强度和柔性层涂层组合物,使得在干燥时得到的第一强度和柔性层表现出小于40秒的平均Konig值;
(II)使所述强度和柔性层涂层组合物干燥以形成所述第一强度和柔性层,
(III)再重复步骤(I)和(II)至少四次,分别形成第二强度和柔性层,第三强度和柔性层,第四强度和柔性层,以及第五强度和柔性层,其平均厚度各自为小于0.6密耳,且所述第一、第二、第三、第四和第五强度和柔性层一起表现出3.3密耳至6密耳的平均组合的剥离后总厚度;
(IV)在所述第五强度和柔性层上沉积磨损层涂层组合物,所述磨损层涂层组合物包含至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的成员,选择所述磨损层涂层组合物使得在固化时得到的磨损层表现出至少60秒的Konig硬度值;和
(V)使所述磨损层涂层组合物干燥和/或固化以形成具有0.2密耳至3密耳的平均剥离后厚度的磨损层,并形成可剥离的表面涂层体系;
其中将所述强度和柔性层涂层组合物和所述磨损层涂层组合物以这样的方式施加到多段式基材上,使得所述可剥离的表面涂层跨越基材部分之间的接缝且可从基材和从基材部分之间的接缝剥离,所述可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中:
(E%)×(BF克力)×(T密耳)≥4×106
24.根据权利要求23的方法,其中所述可剥离的涂层体系作为多循环涂层体系施加,每个循环包括多个强度和柔性层以及磨损层。
25.根据权利要求23的方法,其中所述磨损层涂层组合物是包含水的水性涂层组合物。
26.一种用于为多段式基材表面提供涂层并维护所述多段式基材表面的方法,其包括:
(I)提供剥离的多段式基材表面,其具有在基材表面的部分之间的接缝;
(II)沉积水性强度和柔性层涂层组合物到(i)多段式基材的表面和(ii)部分之间的接缝,所述强度和柔性层涂层组合物包含至少一种选自聚氨酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和聚醚的成员,其中所述强度和柔性层涂层组合物以这样方式施加使得在干燥时得到的第一强度和柔性层的平均厚度小于0.6密耳,选择所述强度和柔性层涂层组合物,使得在干燥时得到的第一强度和柔性层表现出小于40秒的平均Konig值;
(III)使所述强度和柔性层涂层组合物干燥以形成所述第一强度和柔性层;
(IV)再重复步骤(II)和(III)至少四次,分别形成第二强度和柔性层,第三强度和柔性层,第四强度和柔性层和第五强度和柔性层,各自具有小于0.6密耳的平均厚度,其中所述第一、第二、第三、第四和第五强度和柔性层一起表现出3.3密耳至6密耳的平均总厚度;
(V)在所述第五强度和柔性层上沉积磨损层涂层组合物,所述磨损层涂层组合物包含至少一种选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚酯、聚酰胺、聚脲和环氧聚合物的成员,选择所述磨损层涂层组合物,使得在干燥时得到的磨损层表现出至少60秒的Konig硬度值,且使得所述磨损层具有0.2至0.3密耳的平均剥离后厚度;和
(VI)使所述磨损层涂层组合物干燥和/或固化以形成磨损层和可剥离的表面涂层体系;
(VII)允许使用所述可剥离的表面涂层体系;
(VIII)从所述多段式基材和从所述多段式基材的部分之间的接缝剥离所述可剥离的表面涂层体系;和
(IX)重复步骤(II)至(VI);和
其中将所述强度和柔性层涂层组合物和所述磨损层涂层组合物以这样方式施加到所述多段式基材上,使得所述可剥离的表面涂层跨越部分之间的接缝且可从所述基材的表面以及从所述部分之间的接缝剥离,其中所述可剥离的表面涂层具有至少350%的剥离后平均百分比伸长率(E),至少3000克力的剥离后平均断裂力最大载荷(BF)和3.5至10密耳的剥离后平均总厚度(T),且其中;
(E%)×(BF克力)×(T密耳) ≥4×106
27.根据权利要求26的方法,其中所述多段式基材包括12英寸×12英寸的乙烯基组合物砖,且所述可剥离的涂层体系表现出自周边切割30平方英尺面积(5砖宽× 6砖长)的100%的剥离水平。
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