CN106519635A - 一种与abs基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 - Google Patents
一种与abs基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106519635A CN106519635A CN201610894253.7A CN201610894253A CN106519635A CN 106519635 A CN106519635 A CN 106519635A CN 201610894253 A CN201610894253 A CN 201610894253A CN 106519635 A CN106519635 A CN 106519635A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tpv
- ethylene
- surface damage
- damage resistant
- abs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 16
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 title abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 7
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 38
- -1 Ethylene-propylene acids Chemical class 0.000 claims description 24
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 12
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 11
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 7
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 5
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 4
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物及其制备方法，该TPV组合物的原料组成如下：TPV：31～63%；聚酯类热塑性弹性体：25～40%；相容剂：5～8%；乙烯‑醋酸乙烯共聚物：2～6%；乙烯‑丙烯酸类离聚物：5～15%。其制备方法如下：1）对聚酯类热塑性弹性体进行干燥；2）将聚酯类热塑性弹性体、TPV、相容剂、乙烯‑醋酸乙烯共聚物和乙烯‑丙烯酸类离聚物按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒。本发明的TPV组合物既具有TPV材料的耐热、耐老化、低压缩永久变形性，又具有优异的耐划伤性能，可与极性树脂ABS进行二次包覆，制备方法简单，生产过程易操作，可广泛用作对包覆表面要求较高的ABS二次包覆料。
Description
技术领域
本发明涉及一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
ABS树脂是五大合成树脂之一，其抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优异，具有易加工、制品尺寸稳定、表面光泽度高、容易涂装着色等优点，可以进行表面喷镀金属、电镀、焊接、热压和粘接等二次加工，广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域，是一种用途极广的热塑性塑料。然而，用ABS树脂制成的工具握把、手柄等产品的表面坚硬光滑，缺乏体感舒适度，需要采用热塑性弹性体TPE对ABS进行二次射粘包覆来增加ABS制品的手感。
TPE主要由苯乙烯类嵌段共聚物SBS或其氢化物SEBS与PP、橡胶软化油等共混加工而成。SBS由于主链含有双键，耐候性差，易老化，SEBS由于分子链中含有苯环，耐老化性也较差，且SBS和SEBS的耐磨性和耐划伤性都很差。因此，使用以SBS或SEBS为基材的TPE材料对ABS进行二次射粘而得到的ABS制品，其包覆表面易出现缺陷，不仅影响美观度和手感，且使用寿命较短。
动态硫化工艺是指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过程中使橡胶硫化，由于橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合，因此橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中的。采用动态硫化工艺制备的热塑性动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯弹性体TPV，硫化了的三元乙丙橡胶是以微米级均匀分散在聚丙烯基体中的，该弹性体不仅具有硫化三元乙丙橡胶的耐高温、耐老化、低永久压缩变形、耐磨等优点，还具有聚丙烯材料可以热塑性加工、可回收使用的特点，可在很多领域代替传统TPE材料用于二次射粘ABS树脂。
目前，有人通过在TPV中添加硅酮类耐划伤助剂，在材料表面形成一层爽滑表面，使得产品在受到摩擦或者轻微划伤后亮度不会发生明显变化，但这实际上只是给人一种感官错觉，并没有从根本上消除材料表面的磨痕或划痕。
本发明公开了一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，既具有TPV材料的耐热、耐老化、低压缩永久变形性，又具有优异的耐划伤性能，能与ABS进行二次包覆，可广泛用作对包覆表面要求较高的ABS二次包覆料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
本发明的另一目的在于提供一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其由以下质量百分含量的原料组成：
TPV：31～63％；
聚酯类热塑性弹性体：25～40％；
相容剂：5～8％；
乙烯-醋酸乙烯共聚物：2～6％；
乙烯-丙烯酸类离聚物：5～15％。
所述的TPV为三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV。
所述的三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV的邵氏硬度为35A～75A。
所述的聚酯类弹性体为热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酯弹性体中的至少一种。
所述的相容剂为环状酸酐型相容剂。
所述的环状酸酐型相容剂为EPDM-g-MAH、POE-g-MAH中的至少一种。
所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量百分含量≥28％。
所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐中的至少一种。
上述与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)将聚酯类热塑性弹性体于60～80℃干燥4～8小时；
2)将聚酯类热塑性弹性体、TPV、相容剂、乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯酸类离聚物按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为(40～52)：1，螺杆转速为200～280rpm，挤出温度为80～220℃。
本发明的机理为：本发明在增容剂的作用下，通过熔融挤出将相容性不佳的TPV和聚酯类热塑性弹性体有效地连接在一起，从而得到与ABS基材有良好粘结性的TPV组合物。并加入热熔胶级EVA和乙烯-丙烯酸类离聚物，当TPV表面受到摩擦或轻微划伤时，乙烯-丙烯酸类离聚物的带电粒子会富集在断面处，使断面因静电吸引而互相靠拢，同时断面处的EVA能够对受损表面进行粘合修复，因此，采用本发明的TPV组合物进行二次包覆得到的ABS制品的表面耐磨耐划伤性能显著提高，大大增加了二次包覆ABS制品的表面美观度和使用寿命。
本发明的有益效果是：本发明的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物既具有TPV材料的耐热、耐老化、低压缩永久变形性，又具有优异的耐划伤性能，可与极性树脂ABS进行二次包覆，制备方法简单，生产过程易操作，可广泛用作对包覆表面要求较高的ABS二次包覆料，如用作电动工具ABS手柄包覆外皮、咖啡机ABS手柄包覆外皮、电动剃须刀ABS手柄包覆外皮等。
具体实施方式
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其由以下质量百分含量的原料组成：
TPV：31～63％；
聚酯类热塑性弹性体：25～40％；
相容剂：5～8％；
乙烯-醋酸乙烯共聚物：2～6％；
乙烯-丙烯酸类离聚物：5～15％。
优选的，所述的TPV为三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV。
优选的，所述的三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV的邵氏硬度为35A～75A。
优选的，所述的聚酯类弹性体为热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)中的至少一种。
进一步优选的，所述的热塑性聚氨酯弹性体为BASF公司牌号为C65AHPM的热塑性聚氨酯弹性体，所述的热塑性聚酯弹性体为LG公司牌号为1028D的热塑性聚酯弹性体。
优选的，所述的相容剂为环状酸酐型相容剂。
优选的，所述的环状酸酐型相容剂为EPDM-g-MAH、POE-g-MAH中的至少一种。
进一步优选的，所述的环状酸酐型相容剂为宁波能之光新材料科技有限公司牌号为MC512的EPDM-g-MAH、佛山格邦高分子科技有限公司牌号为GB100的POE-g-MAH中的至少一种。
优选的，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)中醋酸乙烯的质量百分含量≥28％。
进一步优选的，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物为杜邦公司牌号为40W的EVA、台湾台塑公司牌号为7760H的EVA中的至少一种。
优选的，所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐中的至少一种。
进一步优选的，所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为杜邦公司牌号为Surlyn8920的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐(Na-E/MAA)。
上述与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)将聚酯类热塑性弹性体于60～80℃干燥4～8小时；
2)将聚酯类热塑性弹性体、TPV、相容剂、乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯酸类离聚物按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
优选的，所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为(40～52)：1，螺杆转速为200～280rpm，挤出温度为80～220℃。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1：
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度35A)：31％；
TPU(C65AHPM，BASF)：40％；
EPDM-g-MAH(MC512，能之光)：8％；
EVA(40W，杜邦)：6％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：15％。
上述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPU在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度80℃，干燥时间4小时；
2)将步骤1)干燥好的TPU、TPV、EPDM-g-MAH、EVA、Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为40:1，螺杆转速为280rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、190、200、200、210、210、210、210、210/200℃。
实施例2：
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度45A)：40％；
TPU(C65AHPM，BASF)：35％；
EPDM-g-MAH(MC512，能之光)：6％；
EVA(40W，杜邦)：4％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：15％。
上述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPU在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度80℃，干燥时间4小时；
2)将步骤1)干燥好的TPU、TPV、EPDM-g-MAH、EVA和Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为44:1，螺杆转速为280rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、210、210、210、210/200℃。
实施例3：
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度55A)：50％；
TPU(C65AHPM，BASF)：32％；
EPDM-g-MAH(MC512，能之光)：5％；
EVA(40W，杜邦)：3％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：10％。
上述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPU在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度70℃，干燥时间8小时；
2)将步骤1)干燥好的TPU、TPV、EPDM-g-MAH、EVA和Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为52:1，螺杆转速为200rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、220、210、210、210、210、210/200℃。
实施例4：
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度65A)：63％；
TPU(C65AHPM，BASF)：25％；
POE-g-MAH(GB100，格邦)：5％；
EVA(40W，杜邦)：2％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：5％。
上述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPU在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度70℃，干燥时间8小时；
2)将步骤1)干燥好的TPU、TPV、POE-g-MAH、EVA和Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为52:1，螺杆转速为200rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、220、210、210、210、210、210/200℃。
实施例5：
一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度70A)：40％；
TPEE(1028D，LG)：35％；
POE-g-MAH(GB100，格邦)：6％；
EVA(7760H，台塑)：4％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：15％。
上述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPEE在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度80℃，干燥时间8小时；
2)将步骤1)干燥好的TPEE、TPV、POE-g-MAH、EVA和Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为52:1，螺杆转速为200rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、220、210、210、210、210、210/200℃。
对比例1：
一种普通TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度45A)：75％；
POE-g-MAH(GB100，格邦)：6％；
EVA(7760H，台塑)：4％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：15％。
上述的普通TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
将TPV、POE-g-MAH、EVA和Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为52:1，螺杆转速为200rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、220、210、210、210、210、210/200℃。
对比例2：
一种普通TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度55A)：63％；
TPU(C65AHPM，BASF)：29％；
POE-g-MAH(GB100，格邦)：8％。
上述的普通TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPU在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度80℃，干燥时间8小时；
2)将步骤1)干燥好的TPU、TPV和POE-g-MAH按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为48:1，螺杆转速为200rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、220、210、210、210、210/200℃。
对比例3：
一种普通TPV组合物，其原料组分如下(质量百分含量)：
TPV(自制，邵氏硬度65A)：54％；
TPEE(1028D，LG)：30％；
EVA(40W，杜邦)：6％；
Na-E/MAA(Surlyn8920，杜邦)：10％。
上述的普通TPV组合物的制备方法，包括如下步骤：
1)将TPU在真空烘箱中进行干燥处理，烘箱温度80℃，干燥时间8小时；
2)将步骤1)干燥好的TPU、TPV、EVA和Na-E/MAA按比例混合均匀，置于平行同向双螺杆挤出机中熔融挤出、造粒，得到TPV组合物。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为44:1，螺杆转速为200rpm，螺杆各段及机头温度为80、190、200、210、220、220、220、220、210、210、210、210/200℃。
实施例1～5和对比例1～3中的TPV组合物的原料组成如表1所示，表1中各组分的用量均用质量分数表示。
表1实施例1～5和对比例1～3中的TPV组合物的原料组成表
| TPV | TPU | TPEE | EPDM-g-MAH | POE-g-MAH | EVA | Na-E/MAA | |
| 实施例1 | 31 | 40 | 0 | 8 | 0 | 6 | 15 |
| 实施例2 | 40 | 35 | 0 | 6 | 0 | 4 | 15 |
| 实施例3 | 50 | 32 | 0 | 5 | 0 | 3 | 10 |
| 实施例4 | 63 | 0 | 25 | 0 | 5 | 2 | 5 |
| 实施例5 | 40 | 0 | 35 | 0 | 6 | 4 | 15 |
| 对比例1 | 75 | 0 | 0 | 0 | 6 | 4 | 15 |
| 对比例2 | 63 | 29 | 0 | 0 | 8 | 0 | 0 |
| 对比例3 | 54 | 0 | 30 | 0 | 0 | 6 | 10 |
测试例：
将实施例1～5和对比例1～3制备得到的TPV组合物分别制作成测试片，同时对ABS进行二次包覆，再进行性能测试，测试结果如表2所示。
表2实施例1～5和对比例1～3的TPV组合物的性能测试数据
由表1和表2可知：
1)实施例1～5制备的TPV组合物与ABS二次包覆后，粘结强度均大于3N/mm，而对比例1制备的TPV组合物与ABS的粘结强度较小，仅为0.12N/mm，且实施例1～5制备的与TPV组合物的拉伸强度、断裂伸长率和耐划伤性均优于对比例1制备TPV组合物，主要是因为对比例1中未添加热塑性聚酯弹性体，组合物极性弱，与ABS相容性差，导致其与ABS粘附性差；
2)实施例1～5制备的TPV组合物的耐划伤性能均优于对比例2制备的TPV组合物，主要是因为实施例1～5中均加入了耐划伤剂EVA和Na-E/MAA，可以显著改善TPV材料的耐划伤性，而对比例2中未添加EVA和Na-E/MAA，所得TPV组合物的耐划伤性较差；
3)实施例1～5制备的TPV组合物的拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度均优于对比例3制备的TPV组合物，主要是因为实施例1～5中添加了相容剂EPDM-g-MAH和POE-g-MAH，而对比例3中未添加增容剂；
4)实施例1～4中TPV的含量不同，然而TPV含量的改变对得到的TPV组合物的拉伸强度和断裂伸长率的影响不明显；
5)实施例1～5中EVA和Na-E/MAA的含量不同，即使二者含量较低，得到的TPV组合物的耐划伤性仍可以达到10min后dL值≤0.5，且仍保持了较高的与ABS树脂的粘结强度，力学性能不受影响，综合性能优异。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：其由以下质量百分含量的原料组成：
TPV：31～63%；
聚酯类热塑性弹性体：25～40%；
相容剂：5～8%；
乙烯-醋酸乙烯共聚物：2～6%；
乙烯-丙烯酸类离聚物：5～15%。
2.根据权利要求1所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的TPV为三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV。
3.根据权利要求2所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化TPV的邵氏硬度为35A～75A。
4.根据权利要求1所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的聚酯类弹性体为热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酯弹性体中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的相容剂为环状酸酐型相容剂。
6.根据权利要求5所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的环状酸酐型相容剂为EPDM-g-MAH、POE-g-MAH中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量百分含量≥28%。
8.根据权利要求1所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物，其特征在于：所述的乙烯-丙烯酸类离聚物为乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠盐、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌盐中的至少一种。
9.权利要求1～8中任意一项所述的与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）将聚酯类热塑性弹性体于60～80℃干燥4～8小时；
2）将聚酯类热塑性弹性体、TPV、相容剂、乙烯-醋酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯酸类离聚物按比例混合均匀，再置于平行同向双螺杆挤出机中，熔融挤出、造粒，得到与ABS基材二次包覆成型的表面耐划伤TPV组合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D为（40～52）：1，螺杆转速为200～280rpm，挤出温度为80～220℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610894253.7A CN106519635A (zh) | 2016-10-13 | 2016-10-13 | 一种与abs基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610894253.7A CN106519635A (zh) | 2016-10-13 | 2016-10-13 | 一种与abs基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106519635A true CN106519635A (zh) | 2017-03-22 |
Family
ID=58331640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610894253.7A Pending CN106519635A (zh) | 2016-10-13 | 2016-10-13 | 一种与abs基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106519635A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106939100A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-11 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种动态硫化阻燃tpv复合材料及其制备方法 |
| CN112480589A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-12 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种软触感hips组合物及其制备方法 |
| CN114410017A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-29 | 广东太力科技集团股份有限公司 | 一种tpv材料及其制备方法和应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100240981B1 (ko) * | 1997-09-13 | 2000-02-01 | 이영일 | 내스크래치성및충격강도가우수한수지조성물 |
| CN1916055A (zh) * | 2006-09-12 | 2007-02-21 | 北京化工大学 | 一种提高热塑性硫化胶流动性的方法 |
| CN101033325A (zh) * | 2006-03-08 | 2007-09-12 | 广东榕泰实业股份有限公司 | 一种热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
| CN102051018A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-05-11 | 深圳市盛嘉伦橡塑工业有限公司 | 与pbt材料二次射粘用的热塑性弹性体及使用该热塑性弹性体的复合成型品 |
| CN103497429A (zh) * | 2013-09-26 | 2014-01-08 | 金发科技股份有限公司 | 与abs基材二次包覆成型的低气味tpv及其制备方法 |
| EP2746351A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Tarkett GDL S.A. | PVC-free surface covering |
| WO2016089647A1 (en) * | 2014-12-02 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Dynamic vulcanization of a blend composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
-
2016
- 2016-10-13 CN CN201610894253.7A patent/CN106519635A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100240981B1 (ko) * | 1997-09-13 | 2000-02-01 | 이영일 | 내스크래치성및충격강도가우수한수지조성물 |
| CN101033325A (zh) * | 2006-03-08 | 2007-09-12 | 广东榕泰实业股份有限公司 | 一种热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
| CN1916055A (zh) * | 2006-09-12 | 2007-02-21 | 北京化工大学 | 一种提高热塑性硫化胶流动性的方法 |
| CN102051018A (zh) * | 2010-11-30 | 2011-05-11 | 深圳市盛嘉伦橡塑工业有限公司 | 与pbt材料二次射粘用的热塑性弹性体及使用该热塑性弹性体的复合成型品 |
| EP2746351A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Tarkett GDL S.A. | PVC-free surface covering |
| CN103497429A (zh) * | 2013-09-26 | 2014-01-08 | 金发科技股份有限公司 | 与abs基材二次包覆成型的低气味tpv及其制备方法 |
| WO2016089647A1 (en) * | 2014-12-02 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Dynamic vulcanization of a blend composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106939100A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-11 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种动态硫化阻燃tpv复合材料及其制备方法 |
| CN112480589A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-12 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种软触感hips组合物及其制备方法 |
| CN112480589B (zh) * | 2020-12-09 | 2022-07-19 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种软触感hips组合物及其制备方法 |
| CN114410017A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-29 | 广东太力科技集团股份有限公司 | 一种tpv材料及其制备方法和应用 |
| CN114410017B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-04-26 | 广东太力科技集团股份有限公司 | 一种tpv材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103665540B (zh) | 一种消光聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN102051018B (zh) | 与pbt材料二次射粘用的热塑性弹性体及使用该热塑性弹性体的复合成型品 | |
| CN102585365B (zh) | 具有油漆亮泽金属质感免喷涂的聚丙烯组合物及其制法 | |
| CN111154427B (zh) | 一种铝天花板胶膜结构及其铝天花板结构 | |
| CN103483803A (zh) | 一种无卤全雾面聚氨酯组合物及其制备方法 | |
| CN101255262A (zh) | 可与尼龙包覆粘结的热塑性弹性体 | |
| CN111117524B (zh) | 一种铝天花板用粘接树脂 | |
| CN102807703A (zh) | 一种低光泽聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| CN106519635A (zh) | 一种与abs基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 | |
| CN110172240A (zh) | 减震用包胶abs热塑性弹性体及其制造方法 | |
| CN106084493A (zh) | 一种用于汽车外饰件的金属质感免喷涂聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN107722466A (zh) | 一种高极性聚丙烯复合材料及其制备方法和在汽车外饰料中的应用 | |
| CN111253717B (zh) | 热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN102372894A (zh) | 一种抗静电的热塑性弹性体组合物及其制备方法 | |
| WO2020000588A1 (zh) | 热塑性弹性体材料 | |
| CN103571125A (zh) | 一种弹性体尼龙包覆料及其制备方法 | |
| CN106947139A (zh) | 一种抗静电薄膜及其制备方法 | |
| CN102585366A (zh) | 一种具有铜色金属质感的聚丙烯组合物及其制法与应用 | |
| CN105882094A (zh) | 太阳能板耐高温抗紫外线自粘膜 | |
| CN1432048A (zh) | 用于离子束或离子注入处理以得到表面导电性的聚合物树脂 | |
| CN101798424A (zh) | 一种易清洁家电专用料及其制备方法 | |
| CN106496814A (zh) | 一种与尼龙基材二次包覆成型的表面耐划伤tpv组合物及其制备方法 | |
| CN103073786B (zh) | 一种聚丙烯用消光剂母粒及其制备方法和应用 | |
| CN107033523A (zh) | 电线电缆用抗uv色变的无卤阻燃热塑性弹性体组合物及其制备方法 | |
| CN109627768A (zh) | 一种高柔软度热塑性动态硫化硅橡胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170322 |