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CN106189036A - 大理石聚丙烯复合板的加工方法及由该方法制备的复合板 - Google Patents

大理石聚丙烯复合板的加工方法及由该方法制备的复合板 Download PDF

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CN106189036A CN201610541916.7A CN201610541916A CN106189036A CN 106189036 A CN106189036 A CN 106189036A CN 201610541916 A CN201610541916 A CN 201610541916A CN 106189036 A CN106189036 A CN 106189036A
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Abstract

本发明提供了一种大理石聚丙烯复合板的加工方法，所述大理石聚丙烯复合板由大理石板与改性聚丙烯板经胶黏剂粘合而成。本发明提供了两种技术方案，一种技术方案是使用经过改性后的聚丙烯板，聚丙烯板的改性方法有三种：一是聚丙烯与马来酸酐接枝共聚；二是聚丙烯与极性聚合物熔融共混；三是聚丙烯先与马来酸酐接枝共聚，而后将聚丙烯与马来酸酐接枝共聚物与极性聚合物熔融共混。另外一种技术方案是用偶联剂对大理石板材表面进行预处理。本发明制备的聚丙烯大理石复合板具有柔性、可弯折不易断裂，具有可回收性、成本低、质轻、绿色环保，具有耐腐蚀性，能够在多种环境和场合下使用。

Description

大理石聚丙烯复合板的加工方法及由该方法制备的复合板
技术领域
本发明属于建筑装饰装潢材料技术领域，具体涉及一种大理石聚丙烯复合板。
背景技术
大理石板材具有独特的纹理和颜色，具有高耐磨性、高光洁度、防水防腐等特点，亮丽大方的大理石砖常用于家居、宾馆、酒楼、地铁站及机场、车站、码头等人口密集的地面、墙壁装饰。但大理石板材成本高昂，约为每平方英尺4至8美元。大理石具有多孔性，地面酸性等物质易通过这些空隙，侵蚀大理石表面，使其变色。
因此，鉴于大理石的上述缺陷，市场出现了多种多样的大理石复合板，比如瓷砖大理石复合板、铝蜂窝大理石复合板、聚氨酯泡沫大理石复合板等。但这些复合板各有缺陷，对于瓷砖大理石复板，由于大块瓷砖烧制时容易鼓起，因此无法制作较大的复合板，且裁剪的瓷砖无法重新利用；对于铝蜂窝大理石复合板，由于铝制品价格较为昂贵，无法达到初期的降低成本的期望；而聚氨酯泡沫强度低，达不到到使用要求。
发明内容
本发明制备的聚丙烯大理石复合板具有柔性、可弯折不易断裂，具有可回收性、成本低、质轻、绿色环保，具有耐腐蚀性，能够在多种环境和场合下使用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种大理石聚丙烯复合板的加工方法，所述大理石聚丙烯复合板由大理石板
与改性聚丙烯板经胶黏剂粘合而成；
聚丙烯板的改性方法包括如下步骤：
料粒1的制备：将50-100重量份的聚丙烯、0.1-10重量份的过氧化合物和1-20重量份的马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1；其中过氧化合物选自二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、过氧化碳酸酯、过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰；
在螺杆挤出机中将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物；螺杆挤出机可以为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、三螺杆挤出机、四螺杆挤出机等多螺杆挤出机。
用造粒机将熔融混合物制造成颗粒状。
发泡母粒的制备：将30-100重量份的热塑性聚合物、1-15重量份的氧化锌、1-10重量份的硬脂酸锌、0.05-10重量份的抗氧化剂、0.1-10重量份的交联剂、1-30重量份的发泡剂和0-30份重量份的助剂的混合物在80℃-250℃下密炼0.5小时至4小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒；其中热塑性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、乙烯-丁烯聚合物、乙烯-辛烯聚合物、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶或丁基橡胶，其中抗氧化剂选自酚类或者胺类，其中交联剂选自过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰，其中助剂选自硬脂酸、聚乙二醇或抗老化剂；
此处的助剂可以加入，也可以不加入。
密炼指的是采用密闭式炼胶机(简称密炼机)，用特定形状并回转的转子、在可调温度和压力的密闭状态对聚合物材料进行搅拌混合(如塑炼和混炼)。
发泡剂为偶氮化合物(如偶氮二甲基酰胺(AC))、磺酰肼类化合物(如苯磺酰肼)、亚硝基化合物(如二亚硝基五亚甲基四胺)。
热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物用密炼机密炼，再用造粒机制备成颗粒。
抗氧化剂酚类包括：单酚、双酚、三酚、多酚、对苯二酚、硫代双酚；
抗氧化剂胺类包括：萘胺、二苯胺、对苯二胺、喹啉衍生物；
另外还有亚磷酸脂类、硫酯类以及其它一些种类。
助剂为硬脂酸(作用是润滑，改善加工性能)、硬脂酸钙、聚乙二醇(作用是调节混合物的酸碱度)、抗老化剂(1)受阻酚型抗氧剂、如抗老化剂1010；(2)辅助型抗老化剂、如抗老化剂168。
将上述料粒1、发泡母粒和5-80重量份的热塑性硫化橡胶机械搅拌均匀，在120℃-250℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
在螺杆挤出机中将料粒1、发泡母粒和热塑性硫化橡胶熔融共混，得到熔融混合物，将熔融混合物通过挤出模具直接成改性聚丙烯板，或者将熔融混合物通过挤出模具后经压延成改性聚丙烯板。螺杆挤出机可以为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、三螺杆挤出机、四螺杆挤出机等多螺杆挤出机。
热塑性硫化橡胶又叫TPV，主要由二部分组成，一是塑料，作为连续相，二是橡胶作为分散相。橡塑混合物通过动态硫化的方法制备而成，本专利优选PP与橡胶制备的TPV。关于TPV，可以参见文献参考文献：钟铧均，黄自华，王文志.热塑性硫化胶的制备与应用进展[J].特种橡胶制品，2011，32(6):55-61
本专利主要使用的TPV的塑料相是PP，选自美国山都平TPV，型号为101-73、111-80、111-87、121-67等。
本发明中聚丙烯板的改性方法中，制备料粒1的第二种方法为：
料粒1的制备：将30-100重量份的聚丙烯、10-90重量份的极性聚合物和0-90重量份的填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1；其中极性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚氨酯、聚乙烯基醚、聚酯、聚酰胺、聚脲或聚砜；
此处的填料对PP抗折、抗压有补强的作用，一方面可以降低成本，另一方面可以增强PP表面静电层，使得改性聚丙烯板更好与胶黏剂黏贴。此处的填料可以选择加入，也可以不加入。
本发明的填料可以为碳酸盐类(轻质碳酸钙，重质碳酸钙，方解石粉等)；
硅酸盐类(滑石粉，云母粉，高岭土等)；
氧化物类(白炭黑，氧化钙，氧化铝，钛白粉等)；
硫酸盐类(超细硫酸钡，石膏粉，立德粉等)；
氢氧化物(灰钙粉，氢氧化铝等)；
金属单质(铝粉，铁粉，铜粉等。
在螺杆挤出机中将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物；螺杆挤出机可以为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、三螺杆挤出机、四螺杆挤出机等多螺杆挤出机。
用造粒机将熔融混合物制造成颗粒状。
本发明中聚丙烯板的改性方法中，制备料粒1的第三种方法为：
料粒1的制备：将50-100重量份的聚丙烯、0.1-10重量份的过氧化合物和1-20重量份的马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得马来酸酐接枝聚丙烯颗粒；其中过氧化合物选自二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、过氧化碳酸酯、过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰；
将上述制得的马来酸酐接枝聚丙烯颗粒、10-90重量份的极性聚合物和0-90重量份的填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1；其中极性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚氨酯、聚乙烯基醚、聚酯、聚酰胺、聚脲或聚砜；
此处的填料对PP抗折、抗压有补强的作用，一方面可以降低成本，另一方面可以增强PP表面静电层，使得改性聚丙烯板更好与胶黏剂黏贴。此处的填料可以选择加入，也可以不加入。
本发明的填料可以为碳酸盐类(轻质碳酸钙，重质碳酸钙，方解石粉等)；
硅酸盐类(滑石粉，云母粉，高岭土等)；
氧化物类(白炭黑，氧化钙，氧化铝，钛白粉等)；
硫酸盐类(超细硫酸钡，石膏粉，立德粉等)；
氢氧化物(灰钙粉，氢氧化铝等)；
金属单质(铝粉，铁粉，铜粉等。
在螺杆挤出机中将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物；螺杆挤出机可以为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、三螺杆挤出机、四螺杆挤出机等多螺杆挤出机。
用造粒机将熔融混合物制造成颗粒状。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，所述胶黏剂选自聚氨酯胶黏剂、环氧树脂胶黏剂、聚酯胶黏剂、聚醚胶黏剂、聚酰胺胶黏剂、聚丙烯酸酯胶黏剂、脲醛树脂胶黏剂、酚醛-环氧树脂胶黏剂、环氧-丁腈胶黏剂、酚醛-氯丁胶黏剂。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，所述大理石板可以在粘合前经偶联剂前处理。
偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂。处理方式为将一定量的偶联剂喷洒在大理石表面，晾干即可。
硅烷偶联剂：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷；
钛酸酯偶联剂：异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基型钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯；
铝酸酯偶联剂：二硬脂酰氧异丙基铝酸酯。
加入偶联剂的作用：偶联改性是在偶联剂与大理石表面发生化学偶联反应，粒子表面经偶联剂处理后可以与有机物产生很好的相容性，使得大理石更易于黏贴。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，大理石聚丙烯复合板由一块大理石板和一块改性聚丙烯板复合而成，在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为0℃-100℃、压强为5Pa至500MPa下压板1小时至4小时，而后放于室温24小时至72小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
这种方法制得的大理石复合板是由一块大理石板和一块改性聚丙烯板复合而成，总共有两层。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，大理石聚丙烯复合板由一块大理石板和两块改性聚丙烯板复合而成，大理石板在复合板的中间，两块改性聚丙烯板分别在上层和下层；在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为0℃-100℃、压强为5Pa至500MPa下压板1小时至4小时，而后放于室温24小时至72小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
这种方法制得的大理石复合板是由一块大理石板和两块改性聚丙烯板复合而成，粘合后总共有三层，大理石板在中间，粘合成型后，再用切割机从大理石层中间切开，一分为二制得两块大理石聚丙烯复合板。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法制备的大理石聚丙烯复合板，所述的大理石板与改性聚丙烯板均为平板。
可以根据使用需要，将大理石板与改性聚丙烯板均制成平面形状，而后将两者进行粘合。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法制备的大理石聚丙烯复合板，所述的大理石板与改性聚丙烯板均为弧形板。
可以根据使用需要，将大理石板与改性聚丙烯板均制成弧形状，而后将两者进行粘合。
优选地，所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法制备的大理石聚丙烯复合板，所述的大理石板的厚度为1至80毫米，改性聚丙烯板的厚度为1至80毫米。
可以根据使用需要，调节大理石板和改性聚丙烯板的厚度。
聚丙烯是一种高结晶性工程塑料，具有无毒、无味，密度小、高强度、刚度、硬度、耐化学腐蚀、耐高温等特点，但其耐磨性较差，不易粘合等缺点。大理石板材具有独特的纹理和颜色，具有高耐磨性、高光洁度、防水防腐等特点，亮丽大方的大理石砖常用于家居、宾馆、酒楼、地铁站及机场、车站、码头等人口密集的地面、墙壁装饰。因此本发明的设计方向是充分结合聚丙烯与大理石的优点，制备出一种同时具有两者优点复合板。
但是，大理石聚丙烯复合板制备的最大的难度在于大理石和聚丙烯两者的粘合复合；大理石属于无机材料，聚丙烯属于无极性的有机高分子材料，因此两者粘合难度大。为解决这个问题，本发明提供两种技术方案，一种技术方案是使用经过改性后的聚丙烯板，本发明制备PP板相对于没有改性的PP板具有特点：1、经过改性，极大的提高了PP板的极性，易于用胶水黏贴。2、经过改性，有效增强了PP板的韧性，抗冲击性能好，不易断折。3、改性PP材料热收缩率更低，经过不同温度不易变形。4、改性PP材料比重低，更轻盈，耐老化性等性能好。改性后的聚丙烯板具有较好极性、较好的强度和韧性，增大聚丙烯板的极性，可以有效解决聚丙烯板与大理石板的粘合难度大的问题。
聚丙烯板的改性方法有三种：
一是聚丙烯与马来酸酐接枝共聚。相对于未改性PP材料，在PP分子链上引入极性基团，极大增强了PP的极性，使得制备的PP材料更易于黏贴；
二是聚丙烯与极性聚合物熔融共混。将PP与极性材料共混，方法多样，更加灵活，不仅增强PP板材的极性，且增强了PP的韧性，耐老化性；
三是聚丙烯先与马来酸酐接枝共聚，而后将聚丙烯与马来酸酐接枝共聚物与极性聚合物熔融共混。相对于第二种改性方法，经过接枝后的PP极性增强，增强与极性材料的相容性，与极性材料更易于共混，使得PP材料强度更好。两种改性方法并用，极性更强，更易于黏贴。
另外一种技术方案是用偶联剂对大理石板材表面进行预处理，偶联剂与大理石表面发生化学偶联反应，粒子表面经偶联剂处理后可以与有机物产生很好的相容性，使得大理石更易于黏贴。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，以下结合具体实施方式详予说明。
实施例1
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 100
二烷基过氧化物 0.1
马来酸酐 20
将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
聚乙烯 30
氧化锌 15
硬脂酸锌 1
单酚 10
过氧化二异丙苯 0.1
偶氮二甲基酰胺(AC) 30
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂和发泡剂的混合物在250℃下密炼0.5小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和5重量份的美国山都平TPV 101-73机械搅拌均匀，在250℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为100℃、压强为100Pa下压板1小时，而后放于室温72小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例2
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 50
二酰基过氧化物 10
马来酸酐 1
将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在80下密炼4小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和80重量份的美国山都平TPV 111-80机械搅拌均匀，在120℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为0℃、压强为500MPa下压板4小时，而后放于室温35小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例3
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
乙烯-丁烯聚合物 40
氧化锌 13
硬脂酸锌 2
对苯二酚 9
过氧化二异丙苯 1
二亚硝基五亚甲基四胺 27
硬脂酸钙 3
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在230℃下密炼1小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和10重量份的美国山都平TPV 111-87机械搅拌均匀，在230℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为90℃、压强为200MPa下压板1.5小时，而后放于室温24小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例4
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 30
聚乙烯 90
将聚丙烯和极性聚合物熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
乙烯-辛烯聚合物 90
氧化锌 3
硬脂酸锌 9
硫代双酚 0.1
过氧化苯甲酰 9
偶氮二甲基酰胺(AC) 4
聚乙二醇 27
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在100℃下密炼3.5小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和70重量份的美国山都平TPV 121-67机械搅拌均匀，在130℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为10℃、压强为5Pa下压板3.5小时，而后放于室温50小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例5
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 100
聚乙烯-醋酸乙烯聚合物 10
方解石粉 90
将聚丙烯、极性聚合物和填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
聚氨酯 50
氧化锌 11
硬脂酸锌 3
萘胺 8
过氧化二异丙苯 3
苯磺酰肼 23
抗老化剂1010 7
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在210℃下密炼1.5小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和15重量份的美国山都平TPV 121-67机械搅拌均匀，在210℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为80℃、压强为300Pa下压板2小时，而后放于室温65小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例6
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 45
丙烯酸树脂 45
云母粉 30
将聚丙烯、极性聚合物和填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在120℃下密炼3小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和30重量份的美国山都平TPV 101-73、30重量份的美国山都平TPV 111-80机械搅拌均匀，在140℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为20℃、压强为400MPa下压板3小时，而后放于室温40小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例7
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 85
聚氯乙烯 60
氧化钙 50
将聚丙烯、极性聚合物和填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
三元乙丙橡胶 60
氧化锌 9
硬脂酸锌 4
对苯二胺 7
过氧化二异丙苯 4
偶氮二甲基酰胺(AC) 19
抗老化剂1010 5
抗老化剂168 5
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在200℃下密炼2小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和25重量份的美国山都平TPV 101-73机械搅拌均匀，在200℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为70℃、压强为100MPa下压板2.5小时，而后放于室温30小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例8
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 50
过氧化碳酸酯 10
马来酸酐 1
将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得马来酸酐接枝聚丙烯颗粒。
组分 重量份数
马来酸酐接枝聚丙烯颗粒 前表制得的中间产物
聚氨酯 10
超细硫酸钡 90
将马来酸酐接枝聚丙烯颗粒、极性聚合物和填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
氯丁橡胶 70
氧化锌 7
硬脂酸锌 7
喹啉衍生物 3
过氧化二异丙苯 3
过氧化苯甲酰 4
偶氮二甲基酰胺(AC) 10
硬脂酸 10
聚乙二醇 10
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在140℃下密炼2.5小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和25重量份的美国山都平TPV 101-73、25重量份的美国山都平TPV111-80机械搅拌均匀，在160℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，，在温度为30℃、压强为50Pa下压板2小时，而后放于室温45小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例9
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 85
过氧化二异丙苯 0.1
马来酸酐 20
将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得马来酸酐接枝聚丙烯颗粒。
组分 重量份数
马来酸酐接枝聚丙烯颗粒 前表制得的中间产物
聚乙烯基醚 90
将马来酸酐接枝聚丙烯颗粒和极性聚合物熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
组分 重量份数
丁苯橡胶 45
氧化锌 6
硬脂酸锌 5
亚磷酸脂类 6
过氧化二异丙苯 2
过氧化苯甲酰 3
偶氮二甲基酰胺(AC) 8
苯磺酰肼 8
硬脂酸钙 4
抗老化剂1010 5
抗老化剂168 5
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在180℃下密炼2小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和15重量份的美国山都平TPV 101-73、20重量份的美国山都平TPV 121-67机械搅拌均匀，在175℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为55℃、压强为700Pa下压板3小时，而后放于室温40小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
实施例10
本实施例的具体工艺方法如下：
料粒1的制备：
组分 重量份数
聚丙烯 100
过氧化苯甲酰 5
马来酸酐 10
将聚丙烯、过氧化合物和马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得马来酸酐接枝聚丙烯颗粒。
组分 重量份数
马来酸酐接枝聚丙烯颗粒 前表制得的中间产物
聚脲 55
铝粉 45
将马来酸酐接枝聚丙烯颗粒、极性聚合物和填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1。
发泡母粒的制备：
将热塑性聚合物、氧化锌、硬脂酸锌、抗氧化剂、交联剂、发泡剂和助剂的混合物在160℃下密炼2.5小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒。
将上述料粒1、发泡母粒和15重量份的美国山都平TPV 101-73、15重量份的美国山都平TPV 111-87、15重量份的美国山都平TPV 121-67机械搅拌均匀，在185℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
大理石聚丙烯复合板的加工方法：
在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为45℃、压强为300MPa下压板2.5小时，而后放于室温36小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，所述大理石聚丙烯复合板由大理石板与改性聚丙烯板经胶黏剂粘合而成；
聚丙烯板的改性方法包括如下步骤：
料粒1的制备：将50-100重量份的聚丙烯、0.1-10重量份的过氧化合物和1-20重量份的马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1；其中过氧化合物选自二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、过氧化碳酸酯、过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰；
发泡母粒的制备：将30-100重量份的热塑性聚合物、1-15重量份的氧化锌、1-10重量份的硬脂酸锌、0.05-10重量份的抗氧化剂、0.1-10重量份的交联剂、1-30重量份的发泡剂和0-30份重量份的助剂的混合物在80℃-250℃下密炼0.5小时至4小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒；其中热塑性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、乙烯-丁烯聚合物、乙烯-辛烯聚合物、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶或丁基橡胶，其中抗氧化剂选自酚类或者胺类，其中交联剂选自过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰，其中助剂选自硬脂酸、聚乙二醇或抗老化剂；
将上述料粒1、发泡母粒和5-80重量份的热塑性硫化橡胶机械搅拌均匀，在120℃-250℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
2.一种大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，所述大理石聚丙烯复合板由大理石板与改性聚丙烯板经胶黏剂粘合而成；
聚丙烯板的改性方法包括如下步骤：
料粒1的制备：将30-100重量份的聚丙烯、10-90重量份的极性聚合物和0-90重量份的填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1；其中极性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚氨酯、聚乙烯基醚、聚酯、聚酰胺、聚脲或聚砜；
发泡母粒的制备：将30-100重量份的热塑性聚合物、1-15重量份的氧化锌、1-10重量份的硬脂酸锌、0.05-10重量份的抗氧化剂、0.1-10重量份的交联剂、1-30重量份的发泡剂和0-30份重量份的助剂的混合物在80℃-250℃下密炼0.5小时至4小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒；其中热塑性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、乙烯-丁烯聚合物、乙烯-辛烯聚合物、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶或丁基橡胶，其中抗氧化剂选自酚类或者胺类，其中交联剂选自过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰，其中助剂选自硬脂酸、聚乙二醇或抗老化剂；
将上述料粒1、发泡母粒和5-80重量份的热塑性硫化橡胶机械搅拌均匀，在120℃-250℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
3.一种大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，所述大理石聚丙烯复合板由大理石板与改性聚丙烯板经胶黏剂粘合而成；
聚丙烯板的改性方法包括如下步骤：
料粒1的制备：将50-100重量份的聚丙烯、0.1-10重量份的过氧化合物和1-20重量份的马来酸酐熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得马来酸酐接枝聚丙烯颗粒；其中过氧化合物选自二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯、过氧化碳酸酯、过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰；
将上述制得的马来酸酐接枝聚丙烯颗粒、10-90重量份的极性聚合物和0-90重量份的填料熔融共混，得到熔融混合物，再制备成颗粒，制得料粒1；其中极性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚氨酯、聚乙烯基醚、聚酯、聚酰胺、聚脲或聚砜；
发泡母粒的制备：将30-100重量份的热塑性聚合物、1-15重量份的氧化锌、1-10重量份的硬脂酸锌、0.05-10重量份的抗氧化剂、0.1-10重量份的交联剂、1-30重量份的发泡剂和0-30份重量份的助剂的混合物在80℃-250℃下密炼0.5小时至4小时，再制备成颗粒，制得发泡母粒；其中热塑性聚合物选自聚乙烯、聚乙烯-醋酸乙烯聚合物、乙烯-丁烯聚合物、乙烯-辛烯聚合物、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、三元乙丙橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶或丁基橡胶，其中抗氧化剂选自酚类或者胺类，其中交联剂选自过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰，其中助剂选自硬脂酸、聚乙二醇或抗老化剂；
将上述料粒1、发泡母粒和5-80重量份的热塑性硫化橡胶机械搅拌均匀，在120℃-250℃下挤出压延成改性聚丙烯板。
4.如权利要求1至3任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，所述胶黏剂选自聚氨酯胶黏剂、环氧树脂胶黏剂、聚酯胶黏剂、聚醚胶黏剂、聚酰胺胶黏剂、聚丙烯酸酯胶黏剂、脲醛树脂胶黏剂、酚醛-环氧树脂胶黏剂、环氧-丁腈胶黏剂、酚醛-氯丁胶黏剂。
5.如权利要求1至3任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，所述大理石板经偶联剂前处理。
6.如权利要求1至5任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，大理石聚丙烯复合板由一块大理石板和一块改性聚丙烯板复合而成，在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为0℃-100℃、压强为5Pa至500MPa下压板1小时至4小时，而后放于室温24小时至72小时，即制得大理石聚丙烯复合板。
7.如权利要求1至5任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法，其特征在于，大理石聚丙烯复合板由一块大理石板和两块改性聚丙烯板复合而成，大理石板在复合板的中间，两块改性聚丙烯板分别在上层和下层；在大理石板和改性聚丙烯板夹层中间涂抹胶黏剂，在温度为0℃-100℃、压强为5Pa至500MPa下压板1小时至4小时，而后放于室温24小时至72小时，用切割机将复合板从大理石层中间切开，即制得大理石聚丙烯复合板。
8.如权利要求1至7任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法制备的大理石聚丙烯复合板，其特征在于，所述的大理石板与改性聚丙烯板均为平板。
9.如权利要求1至7任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法制备的大理石聚丙烯复合板，其特征在于，所述的大理石板与改性聚丙烯板均为弧形板。
10.如权利要求1至7任一所述的大理石聚丙烯复合板的加工方法制备的大理石聚丙烯复合板，其特征在于，所述的大理石板的厚度为1至80毫米，改性聚丙烯板的厚度为1至80毫米。
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