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CN105255413A - 用于可重新密封包装的可挤出热熔压敏黏合剂 - Google Patents

用于可重新密封包装的可挤出热熔压敏黏合剂 Download PDF

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CN105255413A CN201510397098.3A CN201510397098A CN105255413A CN 105255413 A CN105255413 A CN 105255413A CN 201510397098 A CN201510397098 A CN 201510397098A CN 105255413 A CN105255413 A CN 105255413A
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Abstract

具有0.01至200g/10分钟的MFI的热熔压敏黏合剂组合物，其包含以下成分：-45％至70%重量的具有30％至90%的SI二嵌段含量以及10％至40%苯乙烯单元含量的SIS型的苯乙烯嵌段共聚物的组合物；和-30％至55%重量的至少一种粘性树脂，其具有在5和150°C之间的软化温度，并且通过以下方法获得，所述方法包括：-选自以下的组合物聚合的第一阶段：-主要由具有9个碳原子的不饱和烃组成的组合物(i)，或-主要由二环戊二烯以及它的具有10个碳原子的衍生物组成的组合物(ii)；然后-对由此获得的聚合物的氢化的第二阶段。包含由具有在7和50μm之间的厚度的所述组合物组成的黏胶层的多层膜。通过共挤出制造所述膜的方法。所述膜用于制造可重新密封纸箱的用途。

Description

用于可重新密封包装的可挤出热熔压敏黏合剂
本发明的主题为新颖的可挤出的热熔压敏黏合剂组合物，还为意在用于制造可重新密封包装（或纸箱）的多层膜，其包含由所述组合物组成的黏胶层并且表现出改善的感官性质。
已知意在用于制造可重新密封包装（或纸箱）的可挤出的热熔压敏黏合剂组合物，尤其是通过申请WO 02/064694、WO 12/045950和WO 12/045951所知。
可重新密封的纸箱用于食品加工业和包装食物（尤其新鲜产品）的大规模销售中。这类包装在专利US 4673601和专利申请EP 1053952中描述。
在第一次打开包装并且消耗了在其内存在的一部分食物后，消费者可以基本上密封的方式手动重新密封包装并因此（适当时在放入冰箱后）提供对剩余部分食物的储藏。一连串的重新打开和重新密封也是可能的。
这些包装通常包含箱子（或容器）以及形成盖子的密封，它们通过焊接密封地互相连接。
所述容器（多少有点深并且相对较硬）是由具有200 µm，通常在200和1000 µm之间的最小厚度的多层片（也被描述为复合片或混合片）组成。该片是热成型的，从而展示平底，食物在其上搁置，以及呈平带形式的周界。该周界通常与底部平行，通过焊接与有弹性且平的密封粘合，其由通常具有在40和150 µm之间的厚度的多层膜（也被描述为复合膜或混合膜）组成，并且其有时用密封膜的名称表示。
在打开包装时，将密封膜在周界平带处与容器手动分开。该操作导致在该平带处出现黏胶层，其既在密封带上也在容器带（它们之前相接触）上。被称为“子”的这两层黏胶层（连续或不连续）由初始或“母”黏胶层的断裂产生，或可能地，由与其相邻的多层复合膜的两层中的一层分开（分离）而产生。初始黏胶层因此为所述多层复合膜的多层中的其中一层，其本身为被包括在形成容器的复合片中或任选地在密封膜中的一部分。
在打开包装后，在位于容器和密封的各自周界上的带上存在的两层子黏胶层因此彼此相对。因此，足以按照在打开前它们在包装中的位置在容器上复位密封，以使子黏胶层的两条带重返接触。简单的用手压就使得可能获得包装的重新密封。
形成所述母和子黏胶层的黏合剂组合物因此必要地为压敏黏合剂(PSA)。
在上述专利申请中所描述的可挤出的压敏黏合剂组合物为包含粘性树脂和包括弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物的热熔组合物。这些为在环境温度下是固态的物质，其既不包含水也不包含溶剂。在熔融状态下施用，当它们冷却时固化，由此形成黏胶层，其提供待组合的热塑性聚合物材料的两层薄层间的粘合，且同时提供具有有利的打开和重新密封性质的相应的包装。
此外，这些热熔压敏黏合剂组合物，其通过热熔其成分制备而成，另外显示出借助直接在混合阶段之后的热条件下进行的挤出阶段，例如借助具有用来切割挤出产物的工具的双螺杆挤出机能够成型为颗粒（具有在1和10 mm之间的大小）的优点。
依靠由此获得的颗粒，膜例如三层膜，其由热熔压敏黏合剂组合物的层和待组合的热塑性聚合物材料的两层薄层组成，可便利地通过共挤出，通过将所述三层的组成材料以具有上文所定义的大小的颗粒的形式进料至尤其是吹塑膜装置来制造。
然而，在由工业界向消费者提供的食物包装的持续进行的改善的背景下，现在看起来越来越有必要考虑所述包装（尤其在密封包装的情况中）对在被包装食物的感官性质上的可能的有害变化上以及尤其对在它们的味道和/或它们的气味（或香味）上的有害变化的风险上的影响。
针对现有技术已知的用于可重新密封包装的热熔压敏黏合剂组合物，考虑到这种影响可由在所述组合物中以非常少量（范围高达5 ppm的最高限度）存在的低摩尔质量（小于1000 Da）的挥发性有机化合物产生，所述挥发性有机化合物源自存在于起始物料中的杂质：例如在苯乙烯嵌段共聚物或粘性树脂的聚合反应中所使用的单体或低聚物的残留物。
因此不能排除以下风险：在最终包装中，在热熔压敏黏合剂组合物中以痕量形式存在的挥发性有机化合物渗移经过复合膜的热塑性材料的层从而渗入食物并且改变食物的感官性质。若考虑到一些对气味和/或味觉高度敏感的人能够检测到范围低至1 ppb的痕量的某些物质，该风险更不能被排除。
专利申请WO 14/020243针对这个相同的感官问题描述了热熔压敏黏合剂组合物，其为在多层膜中粘合两层热塑性材料薄层的层的组分，并且必要地包含疏水沸石。
本发明的一个目的为提供不同于上一个专利申请所述的另一种可挤出热熔压敏黏合剂组合物，然而，其不需要疏水沸石存在，使得可能在由所述黏胶层组成的多层膜上赋予在被包装食物的感官性质以及更特别地在其味道上的有害变化的降低的风险。
本发明的另一个目的为提供显示出改善的外观均一性的可挤出热熔压敏黏合剂组合物，其包括在被包含在多层膜中的黏胶层中。
本发明的另一个目的为提供可挤出热熔压敏黏合剂组合物，以及还提供包含通过所述组合物层互相粘合的两层热塑性材料薄层的多层膜，并且所述多层膜提供这两层薄层具有打开和重新密封的性质，该性质适合于所述膜用于制造可重新密封包装的用途。
本发明的另一个目的为通过热共挤出各层的组成材料的工业生产方法例如吹塑膜共挤出来制造所述多层膜，其包含引入以颗粒形式的所述材料。
本发明的主题因此首先为具有在0.01至200 g/10分钟范围内的熔体流动指数（或MFI）的热熔压敏黏合剂组合物a，其包含基于所述组合物a的总重量的以下成分：
- 45％至70% 重量的苯乙烯嵌段共聚物的组合物a1，其包含至少一种弹性体嵌段，所述组合物a1由基于它的总重量的以下成分组成：
- 30％至90%重量的至少一种苯乙烯-异戊二烯（SI）型的二嵌段共聚物，以及
- 10％至70%重量的至少一种苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）线型三嵌段共聚物；
所述组合物a1的苯乙烯单元的总含量在基于a1的总重量的10％至40%重量之间变化； 以及
- 30％至55%重量的至少一种粘性树脂a2，其具有在5和150°C之间的软化温度并且通过以下的方法获得，所述方法包括：
- 选自以下组合物的组合物聚合的第一阶段：
- 主要由具有9个碳原子的不饱和烃组成的组合物 (i)，或
- 主要由二环戊二烯以及它的具有10个碳原子的衍生物组成的组合物 (ii)；然后
- 对由此获得的聚合物的氢化的第二阶段。
这是因为，已发现，对特定粘性树脂a2的选择结合对SIS/SI型的苯乙烯嵌段共聚物的选择令人惊奇地使得有可能获得适合于制造食物的可重新密封包装的多层膜，并且所述多层膜另外使得有可能降低在被包装食物的感官性质上的有害变化的风险。此外，根据本发明的热熔压敏黏合剂组合物可被挤出，使其有可能以具有在1和10 mm之间的大小的颗粒的存在形式，这对于制造相应的多层膜尤其有益。
上文的百分比以及在本文中通常使用以表示量的那些（除非另外说明）对应于重量/重量百分比。还具体指出，在上文中用来表示在组合物a中的嵌段共聚物的组合物a1以及粘性树脂a2的含量的百分比为涉及所述组合物a的总重量的百分比。对于用来表示在组合物a中包括的任选组分（随后在本文中具体说明）的百分比是一样的。
根据本发明的组合物a包括的SI和SIS共聚物具有在60 kDa和400 kDA之间的重均摩尔质量Mw。除非另外指出，在本文中所给出的重均摩尔质量Mw 用道尔顿(Da)表示并且通过凝胶渗透色谱法（用聚苯乙烯标准校准柱）来测定。
根据根据本发明的热熔压敏黏合剂组合物a的优选替代形式，在苯乙烯嵌段共聚物的组合物a1中的SI二嵌段的含量可在50%至80%之间并且更优选地仍在55%至80%之间变化。
根据又一优选的替代形式，苯乙烯嵌段共聚物的组合物a1的苯乙烯单元的总含量可在13%至18%之间变化。
能够被用来制备热熔压敏黏合剂组合物a的SIS和SI型的共聚物可商购。所述共聚物本身以三嵌段/二嵌段组合物的形式购得。来自Kraton的Kraton® D1113BT和来自Zeon Chemicals的Quintac® 3520为这类组合物的实例。
Kraton® D1113BT为组合物，它的苯乙烯单元的总含量为16%并且该组合物由45% 的具有约250 kDa的Mw的SIS线型三嵌段共聚物和55%的具有约100 kDa的Mw的SI二嵌段共聚物组成。Quintac® 3520为组合物，其分别由22%和78%的SIS线型三嵌段(约300 kDa的Mw)和SI二嵌段(约130 kDa的Mw)组成并且该组合物的苯乙烯单元的总含量为15%。
根据本发明的热熔压敏黏合剂组合物a包含至少一种(或更多种)粘性树脂a2。该树脂a2具有通常在300 和5000 Da之间的重均摩尔质量Mw。可用于组合物a中的所述粘性树脂的软化温度（或点）可在5至150°C之间变化。
按照标准化测试ASTM E 28确定软化温度（在本领域中通常用符号R&B (环球法)表示），其原理如下。用在熔融状态下的测试树脂装入具有约2 cm直径的黄铜环。在冷却至环境温度之后，所述环和所述固体树脂水平放置在恒温控制的甘油浴中，其温度可每分钟变化5°C。将具有约9.5 mm直径的钢球放在固体树脂盘的中心位置。软化温度（在浴温度以每分钟 5°C的速度的上升阶段过程中）为在该温度下树脂盘在球的重量下产生25.4 mm的高度时的温度。
更特别优选在80和150°C之间的软化温度。
在第一阶段中，通过组合物(i)或(ii)的组成化合物的聚合来进行获得树脂a2的方法，所述组成化合物例如由石脑油的蒸馏获得。组合物(i)的不饱和烃可或可不是脂肪族的。
根据已知方法对所得的聚合物进行氢化，其导致不饱和键的部分或完全氢化，优选全部氢化。
符合树脂a2的定义的许多树脂可商业购得。作为这类树脂的实例可提到：
- 从Eastman可购得的Regalite™ R1125，其为具有125°C的软化温度和1200Da的重均摩尔质量Mw的完全氢化的树脂，并且其通过具有9个碳原子的不饱和烃的组合物(i)的聚合获得；
- 从ExxonMobil可购得的Escorez™ 5340，其为具有140°C的软化温度和680Da的重均摩尔质量Mw的完全氢化的树脂，并且其通过组合物(ii)的聚合获得；
- 从ExxonMobil可购得的Escorez™ 5400，其为具有100°C的软化温度和570Da的重均摩尔质量Mw的部分氢化的树脂，并且其通过组合物(ii)的聚合获得。
作为可商购的树脂a2的其它实例还可提到来自Eastman的Regalite™ R1090和R1100 (分别具有90°C和100°C的R&B值)，从Arakawa可商购的Arkon™ P90、Arkon™ P100和Arkon™ P125(分别具有90°C、100°C和125°C的R&B值)，来自ExxonMobil的Escorez™ 5300和Escorez™ 5380(分别具有105°C和85°C的R&B值以及分别具有590和460Da的Mw值)，以及来自Kolon的Sukorez™ SU90、Sukorez™ SU100和Sukorez™ SU 120 (分别具有90°C、100°C和120°C的R&B值)。
根据优选的替代形式，根据本发明的热熔压敏黏合剂组合物 a包含50%至70%的组合物a1和30%至50%的粘性树脂(或多种树脂) a2。
根据另一种优选的替代形式，所述组合物a主要由以在上文所具体说明的范围内的量的组合物a1和粘性树脂a2组成。
术语“主要由……组成”应理解为是指除了组合物a1和粘性树脂(或多种树脂) a2以外，所述组合物a还包括一种或更多种的任选组分，但其量不超过5%并且优选不超过2%。
这类任选组分，其在所述组合物a中的含量可在0.1%至2%的范围内，例如为稳定剂（或抗氧化剂）。引入这些化合物是为了防止由于与氧气的反应而产生的组合物分解（其能够通过热、光或残留催化剂在某些起始物料，例如粘性树脂上的作用形成）。这些化合物可包括主要抗氧化剂，其俘获自由基并且通常为取代的苯酚，例如来自CIBA的Irganox® 1010。主要抗氧化剂可单独使用，或与其它抗氧化剂例如亚磷酸酯类，如也来自CIBA的Irgafos® 168组合使用，或还与UV稳定剂例如胺类组合使用。
作为这类任选组分的实例还可提到增塑剂，其在所述组合物a中的含量不超过5%。可使用石蜡基油和环烷基油（例如来自Esso的Primol® 352）作为增塑剂，其任选地包含芳香族化合物（例如Nyflex 222B）。
最后，这类任选组分的其它实例为无机或有机填充剂、颜料或染料。
依照标准ISO 1133的条件d）在190°C 下并针对2.16 kg的总重量测量热熔压敏黏合剂组合物a的熔体流动指数(MFI)。MFI为在由具有总重量为2.16 kg的负载活塞所施加的压力作用下在10分钟内流过具有固定直径的模具的组合物（预先放在垂直的圆筒内）的重量。除非另外提出，本文所表示的MFI值在这些相同的条件下测量。
更特别优选具有在2至70 g/10分钟范围内的MFI的热熔压敏黏合剂组合物。
根据出于制造多层膜目的非常特别优选的替代形式，以具有在1和10 mm之间，优选地在2和5 mm之间的大小的颗粒的形式提供根据本发明的组合物a。
可通过包括以下阶段的方法制备呈这种形式的所述组合物a：
- 在热条件下，在150和200°C之间，优选地在约160°C下，借助在模具的出口处具有用来切割挤出产物的工具的双螺杆挤出机混合各成分的简单阶段，随后
- 冷却阶段，例如在环境温度下。
本发明的主题其次为包含由黏胶层A粘合在一起的两层热塑性材料薄层B和C的多层膜，其特征在于所述层A具有在7和50 µm之间的厚度并且由如上文所定义的热熔压敏黏合剂组合物a组成。
所述黏胶层A优选地提供在可层压的薄层B和可密封且可剥离的薄层C之间的粘合。
所述黏胶层A的厚度优选地在7和35 µm之间并且仍更优选地在7和25 µm之间。
根据另一种优选的替代形式，层A的厚度还可在10和35 µm之间或仍更佳地在10和25 µm之间。
所述可层压的层B可与用来制备包装的其它层层压，例如与用来制备容器的硬质层层压。
所述可密封且可剥离的层C借助可剥离的脆化区域使得有可能提供在周界处（沿周界通过焊接将容器与密封粘合）的包装的第一次打开。在打开后，脆化区域导致出现以下：
- 在密封带上和/或在容器带上（其在封闭的包装中相互接触）的母黏胶层，和/或
- 两层子黏胶层，其由母黏胶层的断裂产生并且位于密封带和/或容器带上。
可用来形成两层B和C的材料通常为热塑性聚合物（对于所述两层而言，相同或不同），例如：
- 聚乙烯 (PE)，
- 聚丙烯 (PP)，
- 基于乙烯和丙烯的共聚物，
- 聚酰胺 (PA)，
- 聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)，或还有
- 乙烯基共聚物，诸如，例如与马来酸酐接枝的共聚物，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物（EVA），乙烯和乙烯醇的共聚物（EVOH），或乙烯和丙烯酸烷酯例如丙烯酸甲酯的共聚物（EMA）或丙烯酸丁酯的共聚物（EBA），
- 聚苯乙烯 (PS)，
- 聚氯乙烯 (PVC)，
- 聚偏二氟乙烯 (PVDF)，
- 乳酸聚合物 (PLA)，或
- 聚羟基链烷酸酯 (PHA)。
优选使用聚烯烃材料，非常特别地PE以及仍更优选低密度PE（也用低密度聚乙烯或LDPE的名称表示）来形成两层B和C。
层B和层C的厚度能够在从5延伸到150 µm的宽范围内变化。
根据优选的替代形式，根据本发明的多层膜除了包含层A、层B和层C以外还包含两层介面层D和E以便所述黏胶层A：
- 经由层D与层B连接，并且
- 经由层E与层C连接。
介面层D和E也用“中间层”来表示，并且通常具有在1和10 µm之间，优选地在2和8 µm之间的厚度。这类介面层的使用有利地使得有可能改善多层膜重新密封的质量，并由此改善相应的可重新密封包装的重新密封的质量，因此提供给消费者在第一次打开包装后对在包装中存在的易腐食物剩余部分更有效的贮藏。
介面层D和E分别由组合物d和e组成，其相同或不同，具有约80至120°C的熔点，并且主要包含选自以下的聚合物：
- 乙烯均聚物或共聚物，
- 丙烯均聚物或共聚物，
- 乙烯与极性共聚单体的共聚物，以及
- 接枝烯烃均聚物或共聚物。
关于这些组合物d和e的进一步信息参考专利申请US2013/0029553。
优选地，所述组合物d和e各包含被具有4至8个碳原子的不饱和二羧酸的环状酸酐改性的聚乙烯或聚丙烯。
马来酸酐为非常特别优选的环状酸酐。
被所述酸酐“改性的聚乙烯”旨在表示乙烯和所述酸酐的共聚物或被所述酸酐接枝的乙烯均聚物或共聚物。
根据另一备选的实施方案，除了三层必要层A、B和C和两层任选层D和E以外，根据本发明的多层膜包含为制备包装所必需的其它薄层，诸如，例如：
- 对于容器的机械强度所必需的硬质层，或
- 可打印层，或
- 具有对抗氧气、水蒸气或一氧化碳的屏障效应的层。
可用来形成所述层的材料可以相同或不同，并且通常包含可选自上文中为层B和层C所提及的聚合物的热塑性聚合物。
根据备选的实施方案，根据本发明的多层膜为包含由所述黏胶层A和两层B和C按照顺序B/A/C组成的三层的膜，在其中“/”符号指的是相关层的面直接接触。
根据另一备选的实施方案，根据本发明的多层膜为包含由所述黏胶层A，两层中间层D和E以及两层外层B和C按照顺序B/D/A/E/C组成的五层的膜，在其中“/”符号指的是相关层的面直接接触。
本发明还涉及制造如上文所定义的多层膜的方法，其特征在于，其包括热熔压敏黏合剂组合物a以及层B和层C的组成材料以及适当时层D和层E的组成材料的共挤出阶段。
优选地，将层A、层B、层C以及适当时层D和层E的组成组合物及材料以具有在1和10 mm之间，优选地在2和5 mm之间的大小的颗粒形式进料至共挤出装置中。因此，根据本发明的多层膜中所使用的压敏黏合剂组合物a特别有利地使得有可能提供所述膜所需的性质以及所述组合物a以上文所述的颗粒形式展示的可能性。可能包括在多层膜中的其它层可通过在共挤出装置中结合具有相同大小的颗粒形式的相应的组成材料（诸如，例如对于介面层D和层E而言）或通过层压直接由共挤出产生的膜的方法，例如使用聚氨酯基黏合剂获得。
在制造方法中所使用的共挤出装置优选为膜泡吹塑共挤出装置（也以“吹塑膜共挤出装置”的名称已知)。以本领域技术人员已知的方式，该方法包括：
- 在分开的挤出机内，熔融层A、层B和层C还有适当时层D和层E的组成组合物及材料，随后
- 使相应的流料经过环形且同心的模具的组件，以便以符合最终结构所期望的顺序形成包含几个层的管形膜泡，随后
- 膜泡的径向膨胀(相对于环形模具)和拉伸(沿轴向)，随后
- 膜泡的冷却。
设定模具的几何特征，以及工艺参数，例如径向膨胀度和拉伸速度，以便获得多层膜的各组成层所期望的厚度。对于膜泡吹塑共挤出方法的进一步描述特别参考专利申请US2013/0029553。
本发明还涉及如上文所述的多层膜用于制造可重新密封包装的用途。
根据特别优选的实施方案，用于制造可重新密封的纸箱以及用于制造这些纸箱的密封膜的用途是特别有利的。
单纯为了对本发明作示例性的说明给出以下实施例并且不应该在任何情况下将其解释为对本发明范围的限制。
实施例 A ( 参考 )：
1. 热熔压敏黏合剂组合物 a 的制备：
下表所示的黏合剂组合物通过以下方法制备成约4 mm大小的颗粒形式：在160°C 下使用双螺杆挤出机混合它的各种成分，通过模具挤出，然后切碎挤出产物并冷却至环境温度。
所测得的MFI为57 g/10分钟。
2. 三层 B/A/C 膜（包含实施例 A 的组合物的层 A ）的制备：
使用持续运行的膜泡吹塑共挤出中试规模装置制造该三层膜，在所述装置内供以三台挤出机：
- 一台用于实施例A的组合物a，和
- 另外两台用于LDPE；
所述三种组合物呈具有约4 mm大小的颗粒形式。
调整所述工艺的参数以便制造由以下组成的三层膜：
- 作为层A，由实施例A的组合物组成的具有15 µm厚度的层，
- 作为可层压的薄层B，由LDPE组成的具有30 µm厚度的层；
- 作为可密封的且可剥离的薄层C，也由LDPE组成的具有15 µm厚度的层。
在标准化修正的参数中，可提到膜泡的径向膨胀度等于3，拉伸速度为7 m/分钟并且整体生产量为11 kg/小时。
由此获得的三层膜具有60 µm的总厚度以及50 m的长度并且以具有250 mm的机器宽度的卷轴的形式包装。
在 23 ° C 下通过 T 剥离第一次打开的力的测量：
从由此获得的三层膜上切下具有A4格式（21×29.7 cm）呈矩形片形式的样品。
该样品的可层压的层B的外表面：
- 在第一步骤中，经受电晕表面处理（使用等离子体），随后
- 在第二步骤中，使用聚氨酯基溶剂基黏合剂及使用Mayer bar型的涂胶装置与具有23 µm厚度的PET膜层压。
然后将矩形片置于压力下24 h。
随后沿位于所述矩形片的中间并与矩形的较短侧平行的线将矩形片折叠起来，导致可密封且可剥离的层C与其自身相接触。
然后使用两个加热夹具在130°C 下在6 bar的压力下施加1秒进行部分密封，从而获得位于与折叠线垂直的矩形形状(长8 cm和宽1 cm)的密封区域。切下各密封区域以获得拉伸测试的试样，其中具有8 cm 长度的密封区域 (在其与折叠线相对的末端处)通过约2 cm的游离且未密封的两条带延伸。
将这两条游离条带系在两个夹持部件 (已知为夹头) 上，其分别与位于垂直轴向上的拉伸测试装置的固定部分和移动部分相连。该拉伸测试装置为测力计。
当驱动装置给予移动部分300 mm/分钟的均匀速度时，导致两层密封层剥离，两端逐渐沿垂直轴线移动并形成180°角。与所述移动部分相连的力敏感器测量如此夹持的试样所经受得住的力。在气候受控的室内（保持在23°C的温度下）进行测量。
在表中示出所获得的力。
在 23 ° C 下通过 T 剥离第二次打开的力的测量：
在剥离后将之前的试样的两个部分重新置于面对面的位置并手动将其相接触。随后使它们经受借助具有2 kg重量的辊筒所施加的压力，其通过沿与试样长度平行的方向来回式的移动进行。
拉伸试样由此获得，其在形状上与为之前的剥离测试所制备的试样相同，然后重复所述测试。
在表中示出所获得的力。
对与所述黏合剂组合物相接触的黄油的味道上的有害变化的评估测试：
在具有110 x 65 x 17 mm大小的125 g的黄油块上进行该测试。
该块水平集中在具有110 x 65 mm大小的矩形（其从如上文所提到的具有A4格式的三层膜的片上切下）上，所述块与所述膜的可密封且可剥离的层C相接触。
黄油块的上表面随后被三层膜的第二矩形（与第一矩形相同）覆盖，并且也与可密封的且可剥离的层C接触。
由此获得的结构被包裹在锡箔中和然后在保持在10°C下的冰箱内放置10天。
作为对照组，与前述相同的黄油块（简单地被包裹在锡箔中）也在相同的冰箱内贮存相同时间。
在10天后回收所述两块黄油并且各被切碎成重约6 g的20块小块，并传给10人的评价小组用于评价味道。在尝味后，根据以下级别，与由对照组块所得的小块相比较，每位小组成员给由与包含所述黏胶层A的三层膜接触的块所得的小块分配0至4的等级：
0 = 没有可察觉到的差别
1 = 几乎没有可察觉到的差别
2 = 微小的差别
3 = 显著的差别
4 = 强烈的差别。
所得的平均等级显示在表格中。
实施例 1 和 2 (根据本发明)：
用表中所示的组合物a重复实施例A。
在表格中示出各个组合物a所得的MFI以及为第一次和第二次打开所测得的力，以及在黄油味道中的有害变化的评价测试的结果。
观察到，第一次打开的力相对于为参考实施例A所测得的力大体上保持稳定。在另一方面，第二次打开的力减小但相应重新密封（在包装的第一次打开之后）的质量，其仍旧被认为是可接受的。
此外，与实施例A相比较，由组合物a所致的黄油的味道中的有害变化得以非常显著地减少。

Claims (16)

1.热熔压敏黏合剂组合物a，其具有在0.01至200 g/10分钟范围内的熔体流动指数，并且包含基于所述组合物a的总重量的以下成分：
- 45%至70% 重量的苯乙烯嵌段共聚物的组合物a1，其包含至少一种弹性体嵌段，所述组合物a1由基于它的总重量的以下成分组成：
- 30%至90%重量的至少一种苯乙烯-异戊二烯（SI）型的二嵌段共聚物，以及
- 10%至70%重量的至少一种苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）线型三嵌段共聚物；
所述组合物a1的苯乙烯单元的总含量在基于a1的总重量的10％至40%重量之间变化；和
- 30%至55%重量的至少一种粘性树脂a2，其具有在5和150°C之间的软化温度，并且通过以下方法获得，所述方法包括：
- 选自以下的组合物聚合的第一阶段：
- 主要由具有9个碳原子的不饱和烃组成的组合物(i)，或
- 主要由二环戊二烯以及它的具有10个碳原子的衍生物组成的组合物 (ii)；然后
- 对由此获得的聚合物的氢化的第二阶段。
2.根据权利要求1的热熔压敏黏合剂组合物，其特征在于，在组合物a1中的SI二嵌段的含量在50%至80%之间变化。
3.根据权利要求1和2中任一项的热熔压敏黏合剂组合物，其特征在于，所述粘性树脂a2的软化温度在80和150°C之间。
4.根据权利要求1至3之一的热熔压敏黏合剂组合物，其特征在于，其主要由所述组合物a1和粘性树脂a2组成。
5.根据权利要求1至4之一的热熔压敏黏合剂组合物，其特征在于，它的熔体流动指数在2至70 g/10分钟的范围内。
6.根据权利要求1至5之一的热熔压敏黏合剂组合物，其特征在于，其以具有在1和10 mm之间大小的颗粒形式提供。
7.包含由黏胶层A粘合在一起的两层热塑性材料薄层B和C的多层膜，其特征在于，所述层A具有在7和50 µm之间的厚度，并且由如在权利要求1至6之一中所限定的热熔压敏黏合剂组合物 a组成。
8.根据权利要求7的多层膜，其特征在于，所述黏胶层A的厚度在7和35 µm之间。
9.根据权利要求7和8中任一项的多层膜，其特征在于，其除了包含所述层A、B和C以外，还包含两层介面层D和E，以便所述黏胶层A：
- 经由层D与层B相连，以及
- 经由层E与层C相连。
10.根据权利要求7至9之一的多层膜，其特征在于，所述介面层D和E由相同或不同的组合物d和e组成，具有约80至120°C 的熔点，并且主要包含选自以下的聚合物：
- 乙烯均聚物或共聚物，
- 丙烯均聚物或共聚物，
- 乙烯与极性共聚单体的共聚物，以及
- 接枝烯烃均聚物或共聚物。
11.根据权利要求7和8中任一项的三层膜，其特征在于，其由所述黏胶层A和所述两层B和C按照顺序B/A/C组成，其中“/”符号表示相关层的面直接接触。
12.包含根据权利要求9和10中任一项的五层的膜，其特征在于，其由所述黏胶层A、两层中间层D和E以及两层外层B和C按照顺序B/D/A/E/C组成，其中“/”符号表示相关层的面直接接触。
13.制造如权利要求7至12之一中所限定的多层膜的方法，其特征在于，其包括所述热熔压敏黏合剂组合物a以及层B和层C的组成材料以及适当时层D和层E的组成材料的共挤出阶段。
14.根据权利要求13的制造方法，其特征在于，所述层A、B、C和适当时层D和E的组成组合物和材料以具有在1和10 mm之间大小的颗粒形式进料至共挤出装置中。
15.根据权利要求13和14中任一项的所述多层膜的制造方法，其特征在于，所使用的共挤出装置为膜泡吹塑共挤出装置。
16.如权利要求7至12之一中所限定的多层膜用于制造可重新密封包装的用途。
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