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CN105229105B - 热熔粘合剂 - Google Patents

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CN105229105B CN201480028828.6A CN201480028828A CN105229105B CN 105229105 B CN105229105 B CN 105229105B CN 201480028828 A CN201480028828 A CN 201480028828A CN 105229105 B CN105229105 B CN 105229105B
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Abstract

本发明要解决的问题是提供热熔粘合剂，其能够在低温下涂布，具有在宽温度范围(10‑40℃)内优异的粘合性，并且具有胶粘性与保持力之间的优异的平衡，以及通过使用所述热熔粘合剂而获得的一次性产品。用于解决问题的方式是如下热熔粘合剂，其包含热塑性嵌段共聚物(A)，所述热塑性嵌段共聚物(A)是乙烯基类的芳烃和共轭二烯化合物的共聚物，其中所述热塑性嵌段共聚物(A)包含如下组分(A1)和组分(A2)：(A1)星型苯乙烯嵌段共聚物，其具有35‑45重量％的苯乙烯含量、50‑90重量％的二嵌段含量，并且在25℃下作为25％的甲苯溶液具有的粘度不大于250mPa·s；以及(A2)三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物。

Description

热熔粘合剂
相关申请的交叉引用
根据巴黎公约的第4条，本申请主张基于在2013年5月22日提交的日本专利申请No.2013-107764的优先权，所述专利申请的全文内容援引并入本申请中。
技术领域
本发明涉及热熔粘合剂，并且更具体地涉及用在以纸尿片与卫生巾为代表的一次性产品领域中的热熔粘合剂。
背景技术
包含热塑性嵌段共聚物作为主要成分的粘合剂已被用于以纸尿片与卫生巾为代表的一次性产品中，特别是基于苯乙烯类嵌段共聚物的热熔粘合剂已被广泛使用。例如，通过使用热熔粘合剂将聚乙烯膜与其它构件(例如：无纺织物、诸如天然橡胶的弹性材料、吸水纸等)粘结，以制得纸尿片。可以使用多种方法将热熔粘合剂施加到各种构件，并且，即使当使用任何方法时，热熔粘合剂被加热熔融，以获得适当的粘度，然后将熔融的粘合剂以点状、直线状、条状、螺旋状或片状施加到各种组成构件。
现在要求纸尿片改善其褶皱，并且已经进行了研究，其通过让聚乙烯膜或诸如无纺织物的上述各种构件变得更薄，以改进纸尿片的韧性和褶皱。各种构件的变薄显著降低了材料成本。然而，聚乙烯膜的变薄可能导致耐热性变差的问题，并且在高温(不低于150℃)下施加热熔粘合剂导致聚乙烯膜的熔化或聚乙烯膜形成褶皱。因此，粘合剂制造商已经在开发低温适用的热熔粘合剂方面取得进展，其能够在低温(不高于140℃)下施加。
考虑到施加热熔粘合剂的情况下的可加工性以及环境方面，生产纸尿片与卫生用品的制造商强烈期望降低热熔粘合剂的粘度。热熔粘合剂通常包括基础聚合物和增塑剂，并且已经进行了通过降低所述基础聚合物的量以增加增塑剂的量的方法，从而降低热熔粘合剂的粘度的研究。然而，采用使用这种方法所制得的低粘度的热熔粘合剂来生产纸尿片可能导致与构成纸尿片的构件的聚乙烯膜的粘合性与保持力(粘聚力)之间的平衡的劣化，并且软化点被过度降低的问题。
专利文献1中公开了包括线型苯乙烯嵌段共聚物、增粘剂树脂以及增塑剂的热熔粘合剂(权利要求1)。所述文献的热熔粘合剂具有低粘度，并且适于在低温下涂布，然而，在冬季的低温下或夏季的高温下，其粘合性不足。
专利文献2提及包括星型苯乙烯嵌段共聚物的热熔粘合剂(权利要求1)。然而，所述专利文献2的热熔粘合剂具有高熔体粘度，并且不适合用于在低温下进行涂布。所述热熔粘合剂在40℃下剥离强度不足。
在专利文献3中，规定了所述嵌段共聚物的结构或所述增粘剂树脂的熔点，并且两者的组合比被进一步调整，以获得适合于在低温下涂布的热熔粘合剂(权利要求1)。然而，专利文献3的热熔粘合剂在低温下的粘合性不足，胶粘性低，并且保持力和胶粘性之间的平衡不足。因此，专利文献3的热熔粘合剂不能完全满足消费者对于一次性产品应用的高水平要求。
专利文献1：JP 2004-137297 A
专利文献2：JP H5(1993)-311138 A
专利文献3：JP 2009-511713 A
发明内容
发明待解决的问题
本发明的目的是提供热熔粘合剂，其能够在低温下施加，在宽的温度范围内(10-40℃)具有优异的粘合性，并且具有胶粘性和保持力之间的优异平衡，以及通过采用所述热熔粘合剂而获得的一次性产品。
解决问题的手段
本发明提供了热熔粘合剂，其包含热塑性嵌段共聚物(A)，所述热塑性嵌段共聚物(A)是乙烯基类的芳烃和共轭二烯化合物的共聚物，其中：
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含下列组分(A1)和组分(A2)：
(A1)星型(radial type)苯乙烯嵌段共聚物，其具有35-45重量％的苯乙烯含量、50-90重量％的二嵌段含量，并且在25℃下作为25％的甲苯溶液具有的粘度不大于250mPa·s；以及
(A2)三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物。
在一个实施方案中，星型苯乙烯嵌段共聚物(A1)包括三支化型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
在一个实施方案中，所述三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物(A2)具有30-45重量％的苯乙烯含量。
在一个实施方案中，所述热塑性嵌段共聚物(A)还包括组分(A3)，所述组分(A3)是具有50-90重量％的二嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物。
在一个实施方案中，所述热熔粘合剂还含有增粘剂树脂(B)、增塑剂(C)以及稳定剂(D)。
在一个实施方案中，基于100重量份的(A)至(D)的总重量，所述热熔粘合剂具有15-30重量份的(A)的含量。
在一个实施方案中，所述热熔粘合剂在140℃下的熔体粘度不大于4000mPa·s。
本发明还提供了通过施加上述热熔粘合剂中的任何一种而获得的一次性产品。
发明效果
由于低熔体粘度，本发明的热熔粘合剂能够在低温下涂布，并且在宽的温度范围(10℃-40℃)内具有优异的粘合性，此外还具有胶粘性(tackiness)和保持力(粘聚力)之间的优异平衡。
本发明的一次性产品是通过用热熔粘合剂粘附诸如聚乙烯膜和无纺布网的构件而形成的，因此，即使在冬季的低温下、在夏季仓库内储存期间或者在所述一次性产品被使用时的体温下，每个所述构件都不会剥离。
具体实施方案
在本发明中，“热塑性嵌段共聚物(A)”是通过乙烯基类的芳烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚合得到的共聚物，通常是树脂组合物，其包括含乙烯基类的芳烃嵌段与共轭二烯化合物嵌段的那些。
如本文中所用，所述“乙烯基类的芳烃”是指具有乙烯基基团的芳烃化合物，其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特别地，苯乙烯是优选的。这些乙烯基类的芳烃可以单独使用或组合使用。
所述“共轭二烯化合物”是指具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。“共轭二烯化合物”的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯以及1,3-己二烯。特别地，1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是优选的。这些共轭二烯化合物可以单独使用或组合使用。
根据本发明的热塑性嵌段共聚物(A)可以是未氢化产物或氢化产物。
所述“热塑性嵌段共聚物(A)的未氢化产物”的具体实例包括其中基于共轭二烯化合物的嵌段是未被氢化的那些。“热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物”的具体实例包括其中基于共轭二烯化合物的嵌段被完全或部分氢化的嵌段共聚物。
所述“热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物”被氢化的比例可通过“氢化率”来表示。所述“热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物”的“氢化率”是指通过在包含于基于所述共轭二烯化合物的嵌段中的所有脂族双键的基础上的氢化而被转化成饱和烃键的双键的比例。所述“氢化率”可以通过红外分光光度计、核磁共振仪等进行测量。
“热塑性嵌段共聚物(A)的未氢化产物”的具体实例包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为“SIS”)以及苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为“SBS”)。“热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物”的具体实例包括氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也被称为“SEPS”)以及氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也被称为“SEBS”)。
在本发明中，热塑性嵌段共聚物(A)同时使用星型苯乙烯嵌段共聚物(A1)和三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。在本说明书中，星型苯乙烯嵌段共聚物是支化苯乙烯嵌段共聚物，其具有其中多个线型苯乙烯嵌段共聚物从作为中心的偶联剂径向突出的结构。线型苯乙烯嵌段共聚物是其中苯乙烯嵌段与共轭二烯嵌段键合的线型共聚物。下文示出所述星型苯乙烯嵌段共聚物的具体结构。
(S-E)n Y (1)
在式(1)中，n是不小于2的整数，S是苯乙烯嵌段，E是共轭二烯化合物嵌段，并且Y是偶联剂。n优选是3或4，更优选是3。其中n是3的聚合物被称为三支化型，而其中n是4的共聚物被称为四支化型。当n是3或4时，获得的热熔粘合剂显示出低熔体粘度和高保持力(粘聚力)。优选地，所述共轭二烯化合物是丁二烯或异戊二烯。
本发明中的星型苯乙烯嵌段共聚物(A1)是树脂组合物，并且包括由下式表示的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物：
S-E (2)
其中给定的比例的S和E具有与上述定义相同的含义。式(2)的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物有时可以被称为“二嵌段”。
偶联剂是径向键合线型苯乙烯嵌段共聚物的多官能化合物。对于偶联剂的类型没有特别的限制。
所述偶联剂的实例包括硅烷化合物，例如卤代硅烷或烷氧基硅烷；锡化合物，例如卤化锡；环氧化合物，例如聚羧酸酯或环氧化大豆油；丙烯酸酯，例如季戊四醇四丙烯酸酯；二乙烯基化合物，例如环氧硅烷或二乙烯基苯等。其具体实例包括：三氯硅烷、三溴硅烷、四氯硅烷、四溴硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四氯化锡、己二酸二乙酯等。
在本发明中，星型苯乙烯嵌段共聚物(A1)具有35-45重量％的苯乙烯含量，50-90重量％的二嵌段含量，并且作为25重量％甲苯溶液在25℃下具有的粘度不大于250mPa·s。
“苯乙烯含量”是指包括在(A1)中的苯乙烯嵌段的比例。苯乙烯含量是35-45重量％，更优选是35-40重量％。(A1)的苯乙烯含量在上述范围内，从而本发明的热熔粘合剂在低温下的保持力(粘聚力)、胶粘性和粘合性之间的平衡变得优异。
所述“二嵌段含量”是指包括在(A1)中的式(2)的苯乙烯-共轭二烯化合物嵌段共聚物的比例。二嵌段含量是50-90重量％，更优选为55-85重量％。
(A1)的二嵌段含量在上述范围内，从而本发明的热熔粘合剂在低温下的胶粘性和粘合性变得优异。由于式(1)表示的支化结构组分的含量过大，(A1)的小于50重量％的二嵌段含量有时可能会导致所获得的热熔粘合剂的在低温下的粘合性的劣化或者胶粘性的劣化。大于90重量％的(A1)的二嵌段含量可能使其即使在具有星型结构的情况下也难以提高热熔粘合剂的保持力。
“25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度”是指用甲苯作为溶剂的具有的浓度为25重量％的溶液在25℃下的粘度，并且可以用多种粘度计测量，例如Brookfield BM型粘度计(No.27转子)。
(A1)的“在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度”不大于250mPa·s，其范围是100-250mPa·s。所述粘度尤其更优选是130-200mPa·s。
在本发明的热熔粘合剂中，在上述范围内的(A1)的“在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度”可以引起熔体粘度的显著降低，使得容易在低温下涂布。
作为星型苯乙烯嵌段共聚物(A1)，HJ10、HJ12、HJ13和HJ15可购自Asahi KaseiChemicals Corporation。
在本发明中，热塑性嵌段共聚物(A)包括三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。所述三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物具有由下式表示的化学结构：
S-E-S
其中，S是苯乙烯嵌段，并且E是共轭二烯嵌段。
三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物有别于二嵌段型苯乙烯嵌段共聚物。即，三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物具有0重量％的二嵌段含量。三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物(A2)的掺入提高了粘合剂在40℃下的粘合性。本发明的粘合剂同时包括(A1)和(A2)，并且在宽温度范围(10-40℃)内表现出优异的粘合性。
三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物(A2)优选具有25-50重量％的苯乙烯含量，更优选30-45重量％。(A2)的苯乙烯含量在上述范围内，从而所述热熔粘合剂在40℃下的粘合性被提高。
三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物的实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物以及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物。市售的(A2)的实例包括JSR Corporation制备的TR 2000(商品名)与TR 2003(商品名)；Asahi Kasei Chemicals Corporation制备的Asaprene T420(商品名)；Dexco Company制备的Vector 4411A(商品名)与Vector 4211A(商品名)。
基于100重量份的(A)的总重量，(A1)以10-95重量份、优选20-80重量份、更优选20-50重量份的量被掺入(A)。(A1)的含量在上述范围内，从而所述热熔粘合剂在低温(约10℃)下的粘合性被改善，胶粘性和保持力被提高，并且实现在低温下施加。基于100重量份的(A)的总重量，(A2)以5-90重量份、优选10-75重量份、更优选20-70重量份的量被掺入(A)。(A2)的含量在上述范围内，从而所述热熔粘合剂在高温(约40℃)下的粘合性被改善，胶粘性和保持力被提高，并且实现在低温下施加。
在本发明中，热塑性嵌段共聚物(A)优选含有线型苯乙烯嵌段共聚物(A3)。
在本说明书中，线型苯乙烯嵌段共聚物(A3)具有50-90重量％的二嵌段含量。(A3)明显地有别于(A2)，因为三嵌段型苯乙烯共聚物(A2)具有0重量％的二嵌段含量。
市售的线型苯乙烯嵌段共聚物(A3)的实例包括Asahi Kasei ChemicalsCorporation制备的Asaprene T438(商品名)与Asaprene T439(商品名)；由ZeonCorporation制备的Quintac 3270(商品名)。
(A3)以不高于20重量份、优选不高于10重量份、更优选不高于5重量份的量被掺入在(A)中。(A3)的含量在上述范围内，从而所述热熔粘合剂在10-40℃下的粘合性被提高。
任选地，热塑性嵌段共聚物(A)可包括其它苯乙烯嵌段共聚物(A4)，其不属于(A1)-(A3)。所述其它苯乙烯嵌段共聚物(A4)的实例包括具有小于50重量％的二嵌段含量的星型苯乙烯嵌段共聚物。市售的(A4)的实例包括：由JSR Corporation制备的TR2500(商品名)；由Zeon Corporation制备的Quintac 3460(商品名)。
本发明的热熔粘合剂包括增粘剂树脂(B)以及增塑剂(C)。对增粘剂树脂没有特别的限制，只要是常规用于热熔性粘合剂并能够提供本发明的目标热熔粘合剂即可。
这种增粘剂树脂(B)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜的共聚物、天然萜的三维聚合物、氢化萜的共聚物的氢化衍生物、多萜树脂、酚类改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂以及环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可以单独使用或组合使用。作为所述增粘剂树脂，也可以使用液体型增粘剂树脂，只要它具有无色至浅黄色的色调，并且基本上没有气味，而且还具有良好的热稳定性。从全面的观点来考虑性能时，优选的增粘剂树脂是树脂的氢化衍生物等。任选地，未氢化的增粘剂树脂被组合使用。
可以使用市售产品作为增粘剂树脂(B)。此类市售产品的实例包括：由Tonex Co.,Ltd.制备的ECR179EX(商品名)；由Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.制备的Maruka ClearH(商品名)；由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备的Alcon M100(商品名)；由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制备的Ⅰ-MARV S100(商品名)；由YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制备的Clearon K100(商品名)、Clearon K4090(商品名)与Clearon K4100；由Tonex Co.,Ltd.制备的ECR179EX(商品名)与ECR231C(商品名)；由Eastman Chemical Company制备的Regalite C6100L(商品名)与Regalite C8010(商品名)；以及Mitsui Chemicals,Inc.制备的FTR2140(商品名)。未氢化的增粘剂树脂的实例包括Zeon Corporation制备的QuintonDX390N(商品名)与Quinton DX395(商品名)。这些市售的增粘剂树脂可以单独使用或组合使用。
增塑剂(C)被混合是用于降低所述热熔粘合剂的熔体粘度，赋予热熔粘合剂韧性，并提高热熔粘合剂对于粘附体的润湿性。只要增塑剂与嵌段共聚物相容，并且本发明的目标热熔粘合剂是可获得的，则没有特别的限制。增塑剂(C)的实例包括石蜡油、环烷油以及芳香油。无色无味的环烷油是特别优选的。
可以使用市售的产品作为增塑剂(C)。其实例包括：Kukdong Oil&Chemicals Co.,Ltd.制备的White Oil Broom 350(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制备的DianaFresia S32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)以及DN Oil KP-68(商品名)；BPChemicals,Inc.制备的Enerper M1930(商品名)；由Crompton Corporation制备的Kaydol(商品名)；由ESSO Corp.制备的Primol352(商品名)；由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD 制备的Process Oil NS100；由PetroChina Company Limited制备的KN4010(商品名)；以及由SunOil Company,Ltd.制备的Sunpure-N90(商品名)。这些增塑剂(C)可单独使用或组合使用。
本发明的热熔粘合剂任选地还包含稳定剂(D)。“稳定剂”被混合，以便防止由于热造成的热熔粘合剂的分子量降低、胶凝作用发生、着色、气味等，从而改善热熔粘合剂的稳定性，并且只要本发明的目标热熔粘合剂是可获得的，则没有特别的限制。“稳定剂”的实例包括抗氧化剂与紫外线吸收剂。
“紫外线吸收剂”被用于改善热熔粘合剂的耐光性(light resistance)。所述“抗氧化剂”被用于防止热熔粘合剂的氧化降解。对抗氧化剂和紫外线吸收剂没有特别的限制，只要它们通常用于一次性产品，并且下述的目标一次性产品是可获得的。
抗氧化剂的实例包括苯酚抗氧化剂、硫抗氧化剂以及磷抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑类紫外线吸收剂以及二苯甲酮紫外线吸收剂。也可以添加内酯稳定剂。这些添加剂可以单独使用或组合使用。
可以使用市售的产品作为稳定剂(D)。其实例包括：由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制备的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)以及SUMILIZER TPS(商品名)；由Ciba Specialty Chemicals Inc.制备的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOXHP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)以及IRGANOX 1520(商品名)；以及由JohokuChemical Co.,Ltd.制备的JF77(商品名)。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。所述稳定剂是通常用于一次性产品的那些。任何物质都可以使用，只要它能提供如下所述的目标一次性产品，则没有特别的限制。
在本发明的热熔粘合剂中，基于100重量份的(A)-(D)的总重量，(A)的含量是3-60重量份，优选8-45重量份，更优选15-30重量份，特别优选10-30重量份。(A)的含量在上述范围内，从而所述热熔粘合剂在宽温度范围(10-40℃)内的粘合性被改善，胶粘性和保持力提高，并且能够在低温下被涂布。
除了上述这些，如果需要的话，根据本发明的热熔粘合剂任选还含有诸如细粒填充剂的添加剂。
本发明的热熔粘合剂是通过混合给定的比例的上述组分，任选混合多种添加剂，并通过加热来熔化混合物，随后混合而制备的。具体而言，通过将上述组分装入配备有搅拌器的熔融混合容器，然后通过加热混合而制备所述热熔粘合剂。
所得到的热熔粘合剂在120℃下具有的熔体粘度优选不大于20,000mPa·s，更优选不大于15,000mPa·s，特别优选不大于10,000mPa·s。至于在140℃下的熔体粘度，热熔粘合剂所具有的优选不大于5,000mPa·s，更优选不大于4,500mPa·s，尤其优选为不大于4,000mPa·s。在本说明书中，“熔体粘度”是指在熔融状态下的热熔粘合剂的粘度，并且是用Brookfield RVT型粘度计(No.27转子)测得的。
根据本发明的热熔粘合剂具有低熔体粘度，即，在120℃下的熔体粘度不大于20,000mPa·s，并且在140℃下的熔体粘度不大于5,000mPa·s，因此，其能够在低温(不高于140℃)下涂布。
根据本发明的热熔粘合剂能够以液体形式或半液体形式进料。就环保角度而言，热熔粘合剂是优选的，因为它能够以液体形式或半液体形式被存储在保温容器内，并且能够照原样进料。即，当制备热熔粘合剂时，废料生成能够被减少，并且能够节约功率消耗。
根据实施例中提到的保持力的评价方法，根据本发明的热熔粘合剂优选在40℃下具有不少于10分钟，更优选不少于30分钟，特别优选为不少于50分钟的保持力。
根据本发明的热熔粘合剂优选具有不小于1,200gf/inch(11.8N/3.05cm)的剥离强度(10℃、20℃、40℃)，更优选1，400gf/inch(13.7N/3.56cm)，其由在实施例中提到的剥离强度的评价方法测定。
根据本发明的热熔粘合剂优选具有不小于2,000gf/inch(19.6N/5.08cm)，更优选2,200gf/inch(21.6N/5.59cm)的环胶粘性(loop tackiness)，通过实施例中提及的环胶粘性的评价方法测定。
根据本发明的热熔粘合剂被广泛用于纸张加工、图书装订、一次性产品等，并且主要用于一次性产品。只要它们是所谓的卫生材料，对于“一次性产品”没有特别的限制。其具体实例包括纸尿片、卫生巾、宠物垫、住院服(hospital gown)、白手术服(surgical whitegarment)等。
在另一个方面，本发明提供通过上述热熔粘合剂在低温(不高于140℃)下的非接触涂布而获得的一次性产品。所述一次性产品是通过利用根据本发明的热熔粘合剂将选自纺织物、无纺织物、橡胶、树脂及纸张中的至少一种构件与聚烯烃膜粘结而构成的。由于耐用性、成本等原因，优选所述聚烯烃膜是聚乙烯膜。
在所述一次性产品的生产线上，通常热熔粘合剂被施加到一次性产品的多个构件中的至少一个(例如，无纺织物等)以及聚烯烃膜上，然后，所述膜接触性地粘接到所述构件上，以制备一次性产品。在施加的情况下，热熔粘合剂可从多种喷射器(ejector)排出。在本发明中，“非接触涂布”方法是指：在施加所述热熔粘合剂的情况下，其中排出器(discharger)不与构件或膜接触的涂布方法。
非接触涂布方法的具体实例包括能够螺旋形涂布的螺旋涂布方法、能够以波浪形涂布的ω涂布或者控制接缝涂布方法、能够以平面形涂布的槽喷涂或帷幕喷涂法、能够以点形涂布的点涂法等。
实施例
通过实施例和比较例更具体地描述本发明，以达到更详细的描述本发明的目的。这些是本发明的示例，而不应被认为是限制性的。
在实施例中，除非另有说明，重量份和重量百分比基于其中不考虑溶剂的情况。
在本实施例中使用的组分显示如下。
(A)热塑性嵌段共聚物
<(A1)星型苯乙烯嵌段共聚物>
(A1-1)三支化型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(38重量％的苯乙烯含量，80重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是184mPa·s，HJ12(由Asahi KaseiChemicals Corporation制备))
(A1-2)三支化型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(39重量％的苯乙烯含量，80重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是165mPa·s，HJ13(由Asahi KaseiChemicals Corporation制备))
(A1-3)三支化型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(43重量％的苯乙烯含量，70重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是243mPa·s，HJ14(由Asahi KaseiChemicals Corporation制备))
<(A2)三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物>
(A2-1)三嵌段型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(40重量％的苯乙烯含量，0重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是795mPa·s，JSR TR2000(由JSRCorporation制备))
(A2-2)三嵌段型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(43重量％的苯乙烯含量，0重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是688mPa·s，JSR TR2003(由JSRCorporation制备))
(A2-3)三嵌段型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(30重量％的苯乙烯含量，0重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是1,200mPa·s，Asaprene T420(由Asahi Kasei Chemicals Corporation制备))
(A2-4)三嵌段型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(44重量％的苯乙烯含量，0重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是120mPa·s，Vector 4411A(由Dexco Company制备))
(A2-5)三嵌段型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(30重量％的苯乙烯含量，0重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是300mPa·s，Vector 4211A(由Dexco Company制备))
<(A3)线型苯乙烯嵌段共聚物>
(A3-1)线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(43重量％的苯乙烯含量，70重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是360mPa·s，Asaprene T438(由AsahiKasei Chemicals Corporation制备))
(A3-2)线型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(43重量％的苯乙烯含量，60重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是170mPa·s，Asaprene T439(由Asahi Kasei Chemicals Corporation制备))
(A3-3)线型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(24重量％的苯乙烯含量，67重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是320mPa·s，Quintac 3270(由ZeonCorporation制备))
<(A4)，其它(星型)苯乙烯嵌段共聚物>
(A4-1)三支化型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(35重量％的苯乙烯含量，40重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是490mPa·s，JSR TR2500(由JSRCorporation制备))
(A4-2)三支化型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(25重量％的苯乙烯含量，40重量％的二嵌段含量，在25℃下作为25重量％的甲苯溶液的粘度是380mPa·s，Quintack 3460(由Zeon Corporation制备))
(B)增粘剂树脂
(B1)氢化增粘剂树脂(ECR179EX(由Exxon Mobil Corporation制备))
(B2)氢化增粘剂树脂(Alcon M100(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备))
(B3)氢化增粘剂树脂((Alcon M115(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制备)
(B4)氢化增粘剂树脂(I-MARV S100N(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制备))
(B5)氢化增粘剂树脂(I-MARV S100(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制备))
(B6)氢化增粘剂树脂(Regalite C6100L(由Eastman Chemical Company制备))
(B7)未氢化增粘剂树脂(Quinton DX390N(由Zeon Corporation制备))
(B8)未氢化增粘剂树脂(Quinton DX395N(由Zeon Corporation制备))
(B9)氢化增粘剂树脂(ECR5615(由Exxon Mobil Corporation制备))
(B10)液体增粘剂树脂(Maruka Clear H(由Maruzen Petrochemical CO.,LTD.制备))
(C)增塑剂
(C1)石蜡油(Diana Fresis S-32(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制备))
(C2)环烷油(Sunpure-N90(由Sun Oil Company,Ltd.制备))
(C3)环烷油(Nyflex 222B(由Nynas CO.,LTD.制备))
(D)稳定剂
(D1)苯酚抗氧化剂(SUMILIZER GM(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制备))
(D2)硫抗氧化剂(SUMILIZER TPD(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制备))
(D3)苯并三唑紫外线吸收剂(JF77(由Johoku Chemical Co.,Ltd.制备))
(D4)苯酚抗氧化剂(Irganox 1010(由BASF Company制备))
(E)蜡
(E1)马来酸酐改性的聚丙烯蜡(Rikosen TP MA6252(由Clariant(Japan)K.K.制备))
实施例1-10和比较例1-8的热熔粘合剂的制备
各组分按表1-4所示的配方混合，然后在约150℃下熔融混合以制备热熔粘合剂。在表1-4中，“St”是指苯乙烯含量，“二嵌段”是指二嵌段含量，并且“TV”指作为25重量％的甲苯溶液在25℃下的粘度。
表1
表2
表3
表4
对于实施例和比较例的如此获得的热熔粘合剂，检测其熔体粘度、剥离强度、保持力、环胶粘性的特性。结果示于表5-7中。上述特性是用下列方法研究的。
[熔体粘度]
在120℃和140℃下通过加热而熔融热熔粘合剂，然后使用BrookfieldRVT型粘度计(No.27转子)测定在熔融状态下的粘度。评价标准如下。
A 120℃下的粘度不大于10,000mPa·s
B 120℃下的粘度大于10,000mPa·s但不大于20,000mPa·s
C 120℃下的粘度大于20,000mPa·s
A 140℃下的粘度不大于4,000mPa·s
B 140℃下的粘度大于4,000mPa·s但不大于5,000mPa·s
C 140℃下的粘度大于5,000mPa·s
[剥离强度]
热熔粘合剂以50μm的厚度被施加到50μm厚的PET膜。涂布的PET膜制成2.5cm宽的长条，以获得样品。每个样品在20℃下被放置在100μm厚的聚乙烯膜上，然后在20℃下被静置1天。然后，在10℃、20℃、40℃下以300mm/分钟的拉伸速度进行剥离，并进行剥离强度的测定。
A 剥离强度大于1,400(g/25mm)
B 剥离强度是1,200(g/25mm)-1,400(g/25mm)
C 剥离强度小于1,200(g/25mm)
[保持力]
热熔粘合剂以50μm的厚度被施加到50μm厚的PET膜。涂布的PET膜制成宽度为2.5cm的尺寸，以获得样品。厚度为50μm的PET膜在20℃下被施加在样品上，使得接触面积为1.0cm x 2.5cm。在垂直于接触面的方向上，1kg的砝码被悬挂在聚乙烯膜上，并在40℃的条件下放置。测定1kg的砝码跌落之前所经过的时间，其被用作保持力。
A 保持力大于50分钟
B 保持力是10分钟-50分钟
C 保持力小于10分钟
[环胶粘性]
热熔粘合剂以50μm的厚度被施加到50μm厚的PET膜。涂布的PET膜制成2.5cm×10cm的尺寸，以获得样品。每个样品被卷成环状，使得粘合剂面(将被粘合剂涂布的表面)朝向外面，然后，所述的环在20℃下以300mm/分钟的速度与PE片接触。然后，所述样品以300mm/分钟的速度从PE片上剥离，从而测量剥离时的剥离强度，其被视为环胶粘性。
A 环胶粘性大于2,200(g/25mm)
B 环胶粘性是2,000(g/25mm)-2,200(g/25mm)
C 环胶粘性小于2,000(g/25mm)
表5
表6
表7
表8
如表5-8中所示，实施例的热熔粘合剂具有优异的熔体粘度(在低温下的施加性)、在10-40℃(软化点)下的粘合性、保持力和环胶粘性，因为它们同时包括(A1)和(A2)这两种组分。与此相反，和实施例的所述热熔粘合剂相比，比较例的热熔粘合剂的各自的任何一种性能都显著较差，因为它们或者不包括(A1)或者不包括(A2)。
已经证明，通过同时含有(A1)和(A2)这两种组分，在10℃-40℃的较宽的温度范围内，热熔粘合剂的粘合性被提高，其适合在低温下被施加，并且它具有胶粘性和保持力之间的优异的平衡。在生产一次性产品时，本发明的热熔粘合剂能够在不高于140℃的低温下施加。对于一次性产品，已经证明，一次性产品的每个构件在冬季的低温下、在夏季仓库内存储期间或者在所述一次性产品被使用时的体温下几乎不会剥离。
工业应用
本发明提供了热熔粘合剂以及通过施加所述热熔粘合剂而得到的一次性产品。根据本发明的热熔粘合剂特别适用于制备一次性产品。

Claims (6)

1.热熔粘合剂，其包含热塑性嵌段共聚物(A)，所述热塑性嵌段共聚物(A)是乙烯基类的芳烃和共轭二烯化合物的共聚物，其中：
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含下列组分(A1)和组分(A2)：
(A1) 星型苯乙烯嵌段共聚物，其具有35-45重量%的苯乙烯含量、50-90重量%的二嵌段含量，并且在25℃下作为25%的甲苯溶液具有的粘度不大于250 mPa·s；
并且，(A1)具有如下结构：
(S-E)nY (1)
其中，n是3或4，S是苯乙烯嵌段，E是共轭二烯化合物嵌段，并且Y是偶联剂，和
(A2) 三嵌段型苯乙烯嵌段共聚物。
2.如权利要求1所述的热熔粘合剂，其中所述星型苯乙烯嵌段共聚物(A1)包括三支化型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
3.如权利要求1或2所述的热熔粘合剂，其中所述热塑性嵌段共聚物(A)还包含组分(A3)，所述组分(A3)是具有50-90重量%的二嵌段含量的线型苯乙烯嵌段共聚物。
4.如权利要求1或2所述的热熔粘合剂，其在140℃下具有的熔体粘度不大于4000mPa·s。
5.如权利要求3所述的热熔粘合剂，其在140℃下具有的熔体粘度不大于4000 mPa·s。
6.一次性产品，其特征在于其是通过施加如权利要求1-5中任一项所述的热熔粘合剂而获得。
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