CN105165834A - 一种含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物及其应用，有效活性成分由第一活性成分螺环菌胺和第二活性成分三唑类杀菌剂氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇或四氟醚唑中的一种组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：60～80：1，优选为1：40～60：1。第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～85%，优选为15%～65%。本组合物可配制成农业上允许的可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对作物白粉病有显著的防治效果。

Description

一种含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，由第一活性成分螺环菌胺和第二活性成分三唑类杀菌剂及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

螺环菌胺，英文名称为spiroxamine，化学名称为8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷-2-基甲基(乙基)(正丙基)胺。螺环菌胺为取代胺类杀菌剂，是甾醇生物合成抑制剂，主要抑制病菌C-14脱氧甲基化酶的合成。防治对象为小麦白粉病和各种锈病，大麦云纹病和条纹病，对白粉病有特效。作用速度快且持效期长，兼具保护和治疗作用。可以单独使用，又可以和其他杀菌剂混合以扩大杀菌谱。

三唑类杀菌剂，杀菌广谱，对子囊菌、担子菌、半知菌的许多病原真菌很高的活性，但对卵菌类无活性；药效高、用药量减少；持效期长，内吸输导性好，吸收速度快，具有较强的预防保护作用，较好的治疗、熏蒸和铲除作用。作用机理为影响甾醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。

本发明技术方案中所述的三唑类杀菌剂具体为：

氟菌唑，英文名称为triflumizole，化学名称为(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-α-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺氟菌唑。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有保护和治疗作用的内吸杀菌剂，抗雨水冲刷，可防多种作物病定害。适用于麦类、果树、蔬菜等白粉病、锈病、桃褐腐病的防治。

腈菌唑，英文名称为myclobutanil，化学名称为2-(4-氯苯基)-2-(1H,1,2,4-三唑-1-甲基)己腈。为麦角甾醇生物合成抑制剂，具有强内吸性、药效高，对作物安全，持效期长特点。具有预防和治疗作用。

戊唑醇，英文名称为tebuconazole，化学名称为(RS)-1-对-氯苯基-4,4-二甲基-3(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊醇。为广谱三唑类杀菌剂，用量低，可应用于小麦的种子处理，对种子携带的各种病原，无论是吸附在表皮还是种子内部都同样有效，尤其适用于黑穗病的防治。

己唑醇，英文名称为hexaconazole，化学名称为(RS)-2-(2,4-二氯苯基）-1-（1H-1，2，4-三唑-1-基）-己-2-醇。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有高效杀菌作用，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。可用于水稻、果树等作物，能防治纹枯病、白粉病和叶斑病等。

四氟醚唑，英文名称为tetraconazole，化学名称为2-(2,4-二氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙基1,1,2,2-四氟乙基醚。四氟醚唑是由意大利意赛格公司研发的三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂。由于具有很好的内吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在内部传导，具有很好的保护和治疗活性，持效期6周，该药用于禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦等，果树如香蕉、葡萄、梨、草果等，蔬菜如瓜类，甜菜，观赏植物等多种作物多种病害的防治。在推荐剂量下可促进作物生长，使之根系发达，增强光合作用，增加植株有效分蘖，增强谷粒饱实度和千粒重，从而提供产量。

申请人经检索，目前还没有螺环菌胺与三唑类杀菌剂氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇和四氟醚唑中任意一种混配防治白粉病的文献报道，进一步地通过试验发现，将作用机理不同的螺环菌胺与三唑类杀菌剂氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇和四氟醚唑中的任意一种复配，具有明显的增效作用，能显著提高对白粉病的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供含螺环菌胺与三唑类杀菌剂的杀菌组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治白粉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分螺环菌胺；

B）第二活性成分三唑类杀菌剂选自氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇和四氟醚唑；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：60～80：1，优选为1：40～60：1。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～85%，优选为15%～65%。

本发明一种含螺环菌胺与三唑类杀菌剂的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；填料为硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、尿素、碳酸氢钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中一种或多种；润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物一种或多种；增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中一种或多种；防腐剂为甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中一种或多种；消泡剂为硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇，丁醇、辛醇中的一种或多种；防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类中一种或多种；水为去离子水。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中的一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中的一种或多种；水为去离子水。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。

对微囊悬浮剂，可使用的助剂有：高分子囊壁材料如多官能团酰基卤多胺、明胶、阿拉伯胶、变形乳蛋白、褐藻酸钠中一种或多种；分散剂如脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸盐中一种或多种；溶剂如脂肪酸酯、亚麻油、油酸甲酯中一种或多种；乳化剂如苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中一种或多种；PH调节剂如氢氧化钠和盐酸、柠檬酸、山梨酸中一种或多种；消泡剂如C_8-10脂肪醇类、酰胺、有机硅消泡剂、己醇、丁醇、辛醇中一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对白粉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

下面通过室内毒力测定来说明螺环菌胺与三唑类杀菌剂混配对黄瓜白粉病的增效作用。

为了防治农业生产上的黄瓜白粉病，我们以螺环菌胺与三唑类杀菌剂氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇和四氟醚唑分别进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为黄瓜白粉病菌（Sphaerothecafuliginea）。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设空白对照，重复4次。采用盆栽法，将药液均匀喷施于叶面，待药液自然风干后备用。用孢子悬浮液喷雾接种，自然风干，然后移至恒温室，在温度为20～24℃的条件下，培养7d～10ｄ。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶。根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1螺环菌胺与氟菌唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					螺环菌胺（A）	8.53	100.00	——	——
氟菌唑（B）	22.51	37.89	——	——
					A:B=1:60	17.52	48.69	38.91	125.12
A:B=1:40	13.37	63.80	39.41	161.89
					A:B=1:20	12.23	69.75	40.85	170.73
A:B=1:10	10.04	84.96	43.54	195.13
					A:B=1:1	6.71	127.12	68.95	184.38
A:B=10:1	5.14	165.95	94.35	175.88
					A:B=20:1	4.89	174.44	97.04	179.75
A:B=40:1	4.98	171.29	98.49	173.92
					A:B=60:1	5.16	165.31	98.98	167.01
A:B=70:1	5.52	154.53	99.13	155.89
					A:B=80:1	5.83	146.31	99.23	147.44

表2螺环菌胺与腈菌唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					螺环菌胺（A）	8.53	100.00	——	——
腈菌唑（B）	15.28	55.82	——	——
					A:B=1:60	11.39	74.89	56.55	132.43
A:B=1:40	8.93	95.52	56.90	167.87
					A:B=1:20	8.25	103.39	57.93	178.49
A:B=1:10	7.74	110.21	59.84	184.17
					A:B=1:1	6.24	136.70	77.91	175.45
A:B=10:1	5.32	160.34	95.98	167.05
					A:B=20:1	4.78	178.45	97.90	182.29
A:B=40:1	4.93	173.02	98.92	174.91
					A:B=60:1	5.12	166.60	99.28	167.82
A:B=70:1	5.84	146.06	99.38	146.98
					A:B=80:1	6.31	135.18	99.45	135.92

表3螺环菌胺与戊唑醇复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					螺环菌胺（A）	8.53	100.00	——	——
戊唑醇（B）	5.86	145.56	——	——
					A:B=1:60	4.26	200.23	144.82	138.27
A:B=1:40	3.65	233.70	144.45	161.78
					A:B=1:20	3.42	249.42	143.39	173.94
A:B=1:10	3.08	276.95	141.42	195.83
					A:B=1:1	3.69	231.17	122.78	188.27
A:B=10:1	4.13	206.54	104.14	198.32
					A:B=20:1	4.51	189.14	102.17	185.12
A:B=40:1	4.97	171.63	101.11	169.74
					A:B=60:1	5.24	162.79	100.75	161.58
A:B=70:1	5.87	145.32	100.64	144.39
					A:B=80:1	6.36	134.12	100.56	133.37

表4螺环菌胺与己唑醇复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					螺环菌胺（A）	8.53	100.00	——	——
己唑醇（B）	4.73	180.34	——	——
					A:B=1:60	3.45	247.25	179.02	138.11
A:B=1:40	2.87	297.21	178.38	166.62
					A:B=1:20	2.81	303.56	176.51	171.98
A:B=1:10	2.73	312.45	173.03	180.57
					A:B=1:1	3.28	260.06	140.17	185.53
A:B=10:1	4.52	188.72	107.30	175.87
					A:B=20:1	4.63	184.23	103.83	177.44
A:B=40:1	4.79	178.08	101.96	174.66
					A:B=60:1	5.06	168.58	101.32	166.39
A:B=70:1	5.84	146.06	101.13	144.43
					A:B=80:1	6.13	139.15	100.99	137.79

表5螺环菌胺与四氟醚唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

药剂处理	ED50（mg/L）	ATI	TTI	CTC
					螺环菌胺（A）	8.53	100.00	——	——
四氟醚唑（B）	2.17	393.09	——	——
					A:B=1:60	1.65	516.97	388.28	133.14
A:B=1:40	1.56	546.79	385.94	141.68
					A:B=1:20	1.37	622.63	379.13	164.22
A:B=1:10	1.24	687.90	366.44	187.72
					A:B=1:1	1.96	435.20	246.54	176.52
A:B=10:1	3.85	221.56	126.64	174.95
					A:B=20:1	4.54	187.89	113.96	164.87
A:B=40:1	4.68	182.26	107.15	170.11
					A:B=60:1	4.87	175.15	104.80	167.12
A:B=70:1	5.46	156.23	104.13	150.03
					A:B=80:1	5.92	144.09	103.62	139.06

室内毒力测定结果表明：螺环菌胺与三唑类杀菌剂氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇和四氟醚唑中的任意一种以重量比为1：60～80：1混用对黄瓜白粉病有较好的毒力，尤其是重量比为1：40～60：1增效作用显著。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取10％螺环菌胺、35％氟菌唑、4%烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、3%聚羧酸钠、3%十二烷基硫酸钠，轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得45％螺环菌胺·氟菌唑可湿性粉剂。

制剂实施例2

称取20％螺环菌胺、30％腈菌唑、6%木质素磺酸钙、5%烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、2%烷基磺酸钠，高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得50％螺环菌胺·腈菌唑可湿性粉剂。

制剂实施例3

称取15％螺环菌胺、25％戊唑醇、5%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钙、4%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、2%烷基萘磺酸钠，白炭黑加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得40％螺环菌胺·戊唑醇可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取15％螺环菌胺、35％己唑醇、6%木质素磺酸钠、2%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%烷基磺酸钠，硅藻土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得50％螺环菌胺·己唑醇可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取30％螺环菌胺、30％四氟醚唑、6%木质素磺酸钙、4%脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、2%十二烷基硫酸钠，凹凸棒土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得60％螺环菌胺·四氟醚唑可湿性粉剂。

制剂实施例6

称取20%螺环菌胺、45%氟菌唑、2%聚羧酸盐TERSPERSE2700、4%木质素磺酸钠、1%二丁基萘磺酸钠、3%十二烷基硫酸钠、1%硫酸铵、1%葡萄糖，高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取65%螺环菌胺·氟菌唑水分散粒剂。

制剂实施例7

称取50%螺环菌胺、5%腈菌唑、5%聚羧酸盐GY-D06、3%木质素磺酸钠、5%二丁基萘磺酸钠、2%十二烷基苯磺酸钠、1%聚乙烯吡咯烷酮、2%淀粉，白炭黑加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%螺环菌胺·腈菌唑水分散粒剂。

制剂实施例8

称取10%螺环菌胺、40%戊唑醇、4%聚羧酸盐T36、2%烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、3%十二烷基硫酸钠、4%萘磺酸钠、2%聚乙烯醇，轻钙加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%螺环菌胺·戊唑醇水分散粒剂。

制剂实施例9

称取25%螺环菌胺、30%己唑醇、6%聚羧酸盐GY-D06、3%烷基萘磺酸钠甲醛缩合物）、3%二丁基萘磺酸钠、2%烷基磺酸钠、2%聚乙二醇，滑石粉加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%螺环菌胺·己唑醇水分散粒剂。

制剂实施例10

称取25%螺环菌胺、40%四氟醚唑、4%脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、2%烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、2%烷基磺酸钠、4%萘磺酸钠、2%尿素、2%羧甲基纤维素钠，凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取65%螺环菌胺·四氟醚唑水分散粒剂。

制剂实施例11

称取40%螺环菌胺、20%氟菌唑、3%聚羧酸钠、2%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3%烷基硫酸钠、0.5%羧甲基纤维素、3%聚乙二醇、0.2%山梨酸钾、01%辛醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得60%螺环菌胺·氟菌唑悬浮剂。

制剂实施例12

称取35%螺环菌胺、10%腈菌唑、7%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、2％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.3％硅酸镁铝、0.2%膨润土、5%丙二醇、0.2%苯甲酸钠、1.5%硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得45％螺环菌胺·腈菌唑悬浮剂。

制剂实施例13

称取25%螺环菌胺、25%戊唑醇、5%木质素磺酸钠、2％萘磺酸钠、0.3％硅酸镁铝、0.2%甲基纤维素、5%丙三醇、0.2%甲醛、1%己醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得50％螺环菌胺·戊唑醇悬浮剂。

制剂实施例14

称取35%螺环菌胺、25%己唑醇、6%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2％烷基萘磺酸钠、0.3％硅酸镁铝、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.2%苯甲酸、0.5%辛醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得60％螺环菌胺·己唑醇悬浮剂。

制剂实施例15

称取20%螺环菌胺、20%四氟醚唑、4%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2％萘磺酸钠、0.3％硅酸镁铝、0.2%羧乙基纤维素、5%山梨醇、0.2%异噻唑啉酮、1%丁醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得40％螺环菌胺·四氟醚唑悬浮剂。

制剂实施例16

称取25%啶菌恶唑、25%氟菌唑、4%TX-10、6%农乳500#、4%农乳1601#、5%正丁醇、5%N-甲基吡咯烷酮、5%环己酮，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得50%螺环菌胺·氟菌唑微乳剂。

制剂实施例17

称取15%啶菌恶唑、25%腈菌唑、4%农乳500#、6%农乳1601#、5%异丁醇、25%环己酮、5%二甲苯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得40%螺环菌胺·腈菌唑微乳剂。

制剂实施例18

称取35%啶菌恶唑、20%戊唑醇、5%农乳400#、6%农乳1601#、5%异丁醇、25%环己酮、5%二甲苯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得55%螺环菌胺·戊唑醇微乳剂。

制剂实施例19

称取10%啶菌恶唑、20%己唑醇、4%农乳500#、6%农乳1601#、5%异丁醇、25%环己酮、5%二甲苯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得30%螺环菌胺·己唑醇微乳剂。

制剂实施例20

称取15%啶菌恶唑、10%四氟醚唑、5%农乳400#、6%农乳1601#、5%异丁醇、25%环己酮、5%二甲苯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得25%螺环菌胺·四氟醚唑微乳剂。

制剂实施例21

称取40％螺环菌胺、5％氟菌唑、4%农乳2201#、5%壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5%环己酮、3%溶剂油S-180、1%环氧氯丙烷、5%氯化钠、0.2%聚乙烯醇、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得45%螺环菌胺·氟菌唑水乳剂。

制剂实施例22

称取30％螺环菌胺、5％腈菌唑、8%农乳TX-10#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、4%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、5%二甲苯、1%亚磷酸三苯酯、2%乙二醇、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得35%螺环菌胺·腈菌唑水乳剂。

制剂实施例23

称取15％螺环菌胺、10％戊唑醇、8%农乳TX-10#、2%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、4%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、5%甲苯、1%环氧氯丙烷、2%尿素、0.2%聚乙烯醇、0.5%甲醛，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得25%螺环菌胺·戊唑醇水乳剂。

制剂实施例24

称取30％螺环菌胺、15％己唑醇、6%农乳TX-10#、4%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、5%溶剂油S-150、1%环氧大豆油、2%甘油、0.2%膨润土、0.5%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得45%螺环菌胺·己唑醇水乳剂。

制剂实施例25

称取5％螺环菌胺、15％四氟醚唑、4%农乳TX-10#、5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3%斯盘-60#、5%溶剂油S-180、1%环氧氯丙烷、2%丙二醇、0.2%硅酸镁铝、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得20%螺环菌胺·四氟醚唑水乳剂。

制剂实施例26

称取20%螺环菌胺、2%氟菌唑、5%阿拉伯胶、7%烷基苯磺酸钙、5%亚麻油、3%苄基二甲基酚聚氧乙基醚、3%氢氧化钠和盐酸、1%有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得22%螺环菌胺·氟菌唑微囊悬浮剂。

制剂实施例27

称取10%螺环菌胺、5%腈菌唑、5%褐藻酸钠、4%脂肪醇聚氧乙烯基醚、5%脂肪酸酯、3%苄基二甲基酚聚氧乙基醚、3%氢氧化钠和山梨酸、1%己醇，去离子水加至100％重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得15%螺环菌胺·腈菌唑微囊悬浮剂。

制剂实施例28

称取10%螺环菌胺、10%戊唑醇、3%多官能团酰基卤多胺、7%烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠、5%油酸甲酯、3%苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、3%氢氧化钠和柠檬酸、1%丁醇，去离子水加至100％重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得20%螺环菌胺·戊唑醇微囊悬浮剂。

制剂实施例29

称取5%螺环菌胺、10%己唑醇、4%明胶、6%烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠、5%脂肪酸酯、3%环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、3%氢氧化钠和盐酸、1%辛醇，去离子水加至100％重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得15%螺环菌胺·己唑醇微囊悬浮剂。

制剂实施例30

称取10%螺环菌胺、5%四氟醚唑、5%变形乳蛋白、3%脂肪醇聚氧乙烯基醚、5%亚麻油、3%苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、3%氢氧化钠和柠檬酸、1%丁醇，去离子水加至100％重量份。将活性成分、高分子囊壁材料、溶剂混合成均匀油相，将油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得15%螺环菌胺·四氟醚唑微囊悬浮剂。

生物实施例1：防治黄瓜白粉病田间试验。

2014年在山东省寿光市稻田镇稻庄村进行了制剂实施例1（45％螺环菌胺·氟菌唑可湿性粉剂）、制剂实施例7（55％螺环菌胺·腈菌唑水分散粒剂）、制剂实施例13（50％螺环菌胺·戊唑醇悬浮剂）、制剂实施例19（30％螺环菌胺·己唑醇微乳剂）、制剂实施例25（20％螺环菌胺·四氟醚唑水乳剂）防治黄瓜白粉病田间试验，验证了该药剂对黄瓜白粉病的防治效果及对黄瓜的安全性。

试验作物为黄瓜，防治对象为黄瓜白粉病（Sphaerothecafuliginea）。试验设在寿光市稻田镇，试验田地势平坦，土壤为中壤土，肥力中等，pH值7.4，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表6。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共48个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后10～14d再调查一次，共调查2次。每小区随机取四点，每点调查2株的全部叶片，每片叶按照病斑占叶面积的百分率分级记录。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～10%；

5级：病斑面积占整个叶面积的11%～20%；

7级：病斑面积占整个叶面积的21%～40%；

9级：病斑面积占整个叶面积的40%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表6防治黄瓜白粉病田间试验结果

田间试验结果表明，45％螺环菌胺·氟菌唑可湿性粉剂、55％螺环菌胺·腈菌唑水分散粒剂、50％螺环菌胺·戊唑醇悬浮剂、30％螺环菌胺·己唑醇微乳剂、20％螺环菌胺·四氟醚唑水乳剂对黄瓜白粉病有很好的防治效果，按25ga.i./亩喷雾2次，对黄瓜白粉病第2次药后10天的防效分别为94.26%、91.56%、92.69%、94.29%、92.22%，明显优于各单剂的防效。通过对药后10天差异显著性分析，防效差异达极显著水平（见表6）。

对黄瓜的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对黄瓜无药害现象发生。

生物实施例2：防治小麦白粉病田间试验。

2014年在河北省石家庄市灵寿县北洼乡党家庄村进行了制剂实施例6（65％螺环菌胺·氟菌唑水分散粒剂）、制剂实施例12（45％螺环菌胺·腈菌唑悬浮剂）、制剂实施例18（55％螺环菌胺·戊唑醇微乳剂）、制剂实施例24（45％螺环菌胺·己唑醇水乳剂）、制剂实施例30（15％螺环菌胺·四氟醚唑微囊悬浮剂）防治小麦白粉病田间试验，验证了该药剂对小麦白粉病的防治效果及对小麦的安全性。

试验作物为小麦，防治对象为小麦白粉病（Erysiphegraminis）。试验设在石家庄市灵寿县北洼乡，试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力较高，pH值7.5，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表7。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共48个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后10～14d再调查一次，共调查2次。每小区对角线五点取样，每点调查0.25m²植株，小麦起身拔节期调查基部1～5片叶，抽穗后调查每株的旗叶及旗叶下第一片叶。白粉病的分级方法（以叶片为单位）：

0级：无病；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表7防治小麦白粉病田间试验结果

田间试验结果表明，65％螺环菌胺·氟菌唑水分散粒剂、45％螺环菌胺·腈菌唑悬浮剂、55％螺环菌胺·戊唑醇微乳剂、45％螺环菌胺·己唑醇水乳剂、15％螺环菌胺·四氟醚唑微囊悬浮剂对小麦白粉病有很好的防治效果，按25ga.i./亩喷雾2次，对小麦白粉病第2次药后10天的防效分别为93.68%、92.83%、94.23%、92.69%、92.56%，明显优于各单剂的防效。通过对药后10天差异显著性分析，防效差异达极显著水平（见表7）。

对小麦的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对小麦无药害现象发生。

以上两个实施例说明，第一活性成分螺环菌胺与第二活性成分三唑类杀菌剂氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇和四氟醚唑中的任意一种按重量比1：60～80：1复配，可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂剂型，对黄瓜白粉病、小麦白粉病有显著的防治效果，增效作用明显，用药量少、防治效果高，且对作物安全性良好。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除了具有显著的杀菌效果外，更有显著的增效作用，对作安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (7)

1.一种含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：有效成分由第一活性成分螺环菌胺与第二活性成分三唑类杀菌剂组成三唑类杀菌剂为氟菌唑、腈菌唑、戊唑醇、己唑醇或四氟醚唑；螺环菌胺与三唑类杀菌剂的重量比是1：60～80：1。

2.根据权利要求1所述含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：40～60：1。

3.根据权利要求1所述含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～85%。

4.根据权利要求2所述含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的15%～65%。

5.根据权利要求1所述含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

6.根据权利要求1所述含螺环菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物在防治农作物白粉病上的用途。

7.根据权利要求6所述用途，农作物白粉病为黄瓜白粉病、小麦白粉病。